專利名稱：在已涂布的金屬表面上制備修補(bǔ)涂層的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在至少一個(gè)金屬表面上制備修補(bǔ)涂層的方法，該金屬表面已涂有至少一層防腐蝕涂層，如底漆涂層、油漆涂層或富含硅氧烷/聚硅氧烷的涂層或這些涂層的任何組合。這種修補(bǔ)在汽車制造領(lǐng)域中尤其受關(guān)注，例如在涂覆電泳漆之后，在修補(bǔ)涂底漆或涂漆的汽車車身或其部件的過程中，在修補(bǔ)建筑組件的過程中，在修補(bǔ)航天船身或有軌車車身及其他涂布的金屬表面的過程中。
背景技術(shù)：
在制造汽車車身或其他涂布的金屬組件，尤其涂布的金屬片材，更優(yōu)選熱壓、溫壓或冷壓成型的金屬片材期間，存在大量具有瑕疵的位置和區(qū)域，這些瑕疵在例如用多層油漆涂漆處理整飾之后仍可看到，多層油漆可主要為例如底漆，如電涂的第一油漆涂層、底涂層和清漆。清漆可用在油漆體系表層。瑕疵可由所存在的顆粒、纖維、碎毛和其他直徑或厚度為至少10μm或少許直徑或厚度為4μm的產(chǎn)生瑕疵的物質(zhì)引起，或例如由至少主要為有機(jī)物質(zhì)在背景上集合成的小但明顯可見的隆起引起，或例如由大氣孔或凹坑引起。這樣的瑕疵可能在每個(gè)涂漆階段之后出現(xiàn)，因此這樣的區(qū)域經(jīng)常通過除去至少一部分清漆層或電泳漆或兩者，或者甚至除去每個(gè)瑕疵處和周圍區(qū)域中的所有涂層來處理，以致在該區(qū)域中間通常有裸露的金屬表面的表面未被覆蓋，或者甚至帶走金屬基底材料的部分薄層。另一方面，可能必需除去被損壞或顯示不同程度腐蝕(如任何形式的銹蝕)的區(qū)域上的至少一層涂層。因此，例如銹蝕必需被除去。這樣區(qū)域上的涂層的除去可例如通過砂磨、噴砂、研磨、脫漆涂布的金屬組件或這些方式的任何組合來實(shí)現(xiàn)。脫漆可借助于化學(xué)品來實(shí)現(xiàn)。這種除去決定了除去區(qū)域(removal area)Z的大小和形狀。
本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提出一種修補(bǔ)涂層的方法，該方法可以自動化工藝形式使用或可以比常規(guī)修補(bǔ)工藝更容易、更廉價(jià)或更佳的工藝形式使用。本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提出一種用比現(xiàn)今通常用于實(shí)踐的方法更少量的底漆或油漆來涂覆以進(jìn)行修補(bǔ)的修補(bǔ)方法。本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是改進(jìn)在修補(bǔ)過程期間產(chǎn)生的這類涂層的耐腐蝕性和油漆粘著性。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種在至少一個(gè)金屬表面上制備修補(bǔ)涂層的方法，所述金屬表面涂有至少一層防腐蝕涂層A，所述防腐蝕涂層用至少一種選自以下的組合物涂覆A1)預(yù)處理組合物，如活化組合物、鈍化組合物、磷化組合物、一種或多種鈦化合物或一種或多種鋯化合物或含其兩者的組合物和后漂洗組合物，A2)有機(jī)組合物，如底漆、濕底漆、焊接底漆、電泳漆、粉末涂料、底涂層和清漆，和A3)一種或多種含硅化合物的組合物，其為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體，且其中所述至少一層防腐蝕涂層A在區(qū)域Z中已被至少部分地除去，其中用包含至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷或它們的任何混合物的溶液或分散體(＝“硅氧烷組合物”)在區(qū)域Z的至少一部分上涂覆包含至少一種硅化合物的薄防腐蝕涂層B。所述組合物可為溶液、分散體或同時(shí)為溶液和分散體。
此外，本發(fā)明涉及適用于上述方法的工具，其中該工具裝有組合物并分配組合物，該組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。
發(fā)明詳述在本申請中，術(shù)語“硅烷”或“硅氧烷”在許多情況下應(yīng)具有以下含義“至少一種具有相關(guān)化學(xué)結(jié)構(gòu)的選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及其deren反應(yīng)產(chǎn)物和衍生物”，因?yàn)樵谠S多情況下存在從硅烷到硅醇、從硅醇到硅氧烷、從硅氧烷到聚硅氧烷的連續(xù)反應(yīng)和這些反應(yīng)的任何組合。本發(fā)明的優(yōu)先權(quán)申請US SN10/985,652、相應(yīng)優(yōu)先權(quán)申請DE 102005015573.1、DE 102005015575.8和優(yōu)先權(quán)申請DE 102005015576.6以及與剛提到的這三個(gè)德國專利申請相關(guān)的相應(yīng)PCT申請的優(yōu)先權(quán)申請的內(nèi)容明確地結(jié)合到本申請中，對于其不同的組成、所加的不同化合物、不同工藝步驟、產(chǎn)生的不同涂層、實(shí)施例、比較實(shí)施例以及作用、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)室結(jié)果來說尤其如此。
除去區(qū)域Z優(yōu)選以如下方式制備以僅暴露某一百分?jǐn)?shù)的該區(qū)域(例如40-85％的該除去區(qū)域Z的表面)的方式暴露裸露的金屬材料。在這種情況下，易于在一側(cè)(one-hand-side)用薄膜B完全涂布裸露的金屬材料，因此避免薄膜B涂覆在除去區(qū)域Z外。在通過涂覆硅氧烷組合物用至少一層薄膜涂層B涂布除去區(qū)域Z的至少一部分之后，可優(yōu)選僅在除去區(qū)域Z內(nèi)或僅在除去區(qū)域Z上和除去區(qū)域Z外的窄邊緣內(nèi)涂覆涂層C。這種涂層C優(yōu)選可通過涂覆修補(bǔ)底漆、表面底漆、底涂層、清漆或這些漆的任何組合來制備?；蛘撸貏e是如果被至少部分地除去的涂層A為最初用硅氧烷組合物制備的涂層A3，那么更優(yōu)選用硅氧烷組合物涂覆涂層C，所述硅氧烷組合物涂覆在先前已用相同或另一硅氧烷組合物涂覆的涂層B上。在許多情況下，優(yōu)選修補(bǔ)后的待修補(bǔ)區(qū)域與周圍涂布區(qū)域不顯示或幾乎不顯示任何不同，條件是在整個(gè)表面之上涂覆了至少另一涂層C。
另外，本發(fā)明涉及適用于權(quán)利要求1的方法的工具，其中所述工具為具有裝有組合物的儲存腔的噴罐、噴霧器或棒，所述組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。
另外，本發(fā)明涉及適用于權(quán)利要求1的方法的工具，其中所述工具裝有糊劑，所述糊劑為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的組合物，且其中所述工具在與待涂布表面接觸時(shí)傳輸或釋放一部分糊劑。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及用于修補(bǔ)已涂布的金屬表面的涂層以產(chǎn)生耐腐蝕并且對將在其上進(jìn)一步涂覆的下一涂層顯示良好粘著性的涂層的修補(bǔ)涂覆方法。
防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合通過優(yōu)選且通常在濕式步驟中涂覆溶液或分散體形式或同時(shí)為溶液形式和分散體形式的各個(gè)組合物以及通過干燥來制備。有機(jī)組合物可任選地另外通過加熱以引起交聯(lián)來涂覆。有機(jī)防腐蝕涂層A2任選地可為底漆或油漆或特定有機(jī)組合物(如焊接底漆)的涂層。
所述硅醇以及硅氧烷可為單體、低聚物、聚合物或它們的任何混合物。因此，用于涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的任何硅氧烷組合物可包含選自硅烷、硅醇和硅氧烷的單體，硅醇和硅氧烷的低聚物，以及硅醇和硅氧烷的聚合物(其中最后一者為聚硅氧烷)的化合物的任何混合物。在下文中，“硅氧烷組合物”是指包含至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷或它們的任何混合物的溶液或分散體。
涂層A在生產(chǎn)涂布部件的第一涂層之前(通常在生產(chǎn)涂布部件的第一涂層期間)涂覆。在除去需保護(hù)的該部件(汽車車身構(gòu)件或汽車車身)上的至少一層涂層的至少一部分之后，可將至少一層薄膜B涂覆在除去區(qū)域中且任選地隨后將至少一層涂層C至少涂覆在涂布的除去區(qū)域中。根據(jù)本發(fā)明的方法，涂覆硅氧烷組合物的薄膜B，所述薄膜B優(yōu)選沒有顆粒、纖維、碎毛或直徑或厚度為至多10μm，更優(yōu)選至多8μm，最優(yōu)選至多6μm，特別是至多4μm的產(chǎn)生瑕疵的其他物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，涂覆硅氧烷組合物的薄膜B，該薄膜B的濕膜厚度優(yōu)選為0.005-40μm，更優(yōu)選為0.01-30μm或0.02-22μm，最優(yōu)選為0.03-15μm或0.05-10μm。
涂覆硅氧烷組合物的薄膜B，該薄膜B的干膜厚度優(yōu)選為0.001-3μm，更優(yōu)選為0.003-2μm或0.005-1μm，最優(yōu)選為0.008-0.5μm，經(jīng)常為0.01-0.2μm。如有必要，為了達(dá)到所需的薄膜厚度，可相繼涂覆薄膜B至少兩次。
根據(jù)本發(fā)明的方法，涂覆硅氧烷組合物的薄膜B且隨后將該薄膜例如在5-300℃的溫度下干燥，更優(yōu)選隨后將薄膜B在10-250℃的溫度下干燥，更優(yōu)選隨后將其在12-150℃的溫度下干燥，特別是隨后將其在14-125℃的溫度下干燥。在很多情況下，存在以下進(jìn)一步的關(guān)系溫度越高，加熱時(shí)間可能越短，溫度越低，加熱時(shí)間可能越長。
該薄膜B優(yōu)選用硅氧烷組合物涂覆并且通過以下方式干燥例如在約室溫(例如15-36℃)下或在5-180℃、6-95℃或8℃到約60℃下自干燥；加熱涂布的金屬底材；用熱空氣加熱；用熱氣流吹氣或加熱；或這些方式的任何組合。
根據(jù)本發(fā)明的方法，硅氧烷組合物的薄膜B優(yōu)選通過接觸裝有硅氧烷組合物并分配硅氧烷組合物的工具來涂覆。在另一實(shí)施方案中，硅氧烷組合物的薄膜B優(yōu)選通過例如用噴罐(如氣溶膠罐)或用特別適于硅氧烷組合物的長時(shí)間間歇噴霧的自動噴霧器(如無氣式高壓噴霧器)噴霧硅氧烷組合物來涂覆。具體就噴霧過程來說，仔細(xì)考慮硅氧烷組合物的適當(dāng)粘度是有利的，這樣將不發(fā)生滴液。在另一實(shí)施方案中，硅氧烷組合物的薄膜B優(yōu)選通過使用具有硅氧烷組合物的儲存腔的工具來涂覆?；蛘撸柩跬榻M合物的薄膜B優(yōu)選通過使用工具，如刷子、海綿、塞子(tampon)、棒或凝膠包(gel-pack)涂覆。這種棒可基本上具有棒的形狀或可基本上具有盒的形狀，例如扁平盒，基本上具有棒(如油漆棒)的功能。這類棒或盒可具有膜或任何類似的多孔材料，或者如果硅氧烷組合物的溶液或分散體具有適當(dāng)?shù)某矶?例如糊劑的稠度)，則其可不具有膜且無類似的多孔材料。另外，硅氧烷組合物的薄膜B優(yōu)選通過使用具有具備膜或其他多孔材料的工具來涂覆，該膜或其他多孔材料能夠?qū)⒐柩跬榻M合物從儲存腔傳輸?shù)焦ぞ叩墓ぷ鞅砻妗Ｅc硅氧烷組合物接觸的工具的材料應(yīng)該化學(xué)上不與硅氧烷組合物反應(yīng)或者僅僅以不損害涂層、修補(bǔ)方法和所得涂層的性質(zhì)的方式或程度與硅氧烷組合物反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，在20℃下測得所述硅氧烷組合物的粘度優(yōu)選為1-250mPa·s在一些實(shí)施方案中，根據(jù)DIN 53211 4mm-cup在20℃下測量的粘度可在5-45s范圍內(nèi)，特別是在10-40s范圍內(nèi)?；蛘?，硅氧烷組合物的溶液或分散體可具有使其為糊劑的粘度。
根據(jù)本發(fā)明的方法，將硅氧烷組合物涂覆到優(yōu)選為鐵、鋼、鍍鋅鋼或鍍鋅合金鋼、鋁、鋁合金、鎂合金、鈦、鈦合金或它們的任何組合的至少一個(gè)金屬表面上。所使用的含鋅金屬涂層可特別是電鍍鋅的鋼、熱浸鍍鋅的鋼、galvalume、galfan和galvannealed。
現(xiàn)今，許多組件、汽車車身(包括例如公交車車身和卡車車身)或任何裝配的金屬部件由至少兩種不同金屬材料(該金屬材料可為金屬涂層、金屬片材、金屬部件或連接金屬構(gòu)件)組成。因此，可能有這樣的金屬表面一個(gè)金屬表面在不同金屬材質(zhì)的另一金屬表面之下，一部分在不同金屬材質(zhì)的另一部分之后，其材質(zhì)屬于不同的合金或者甚至屬于顯著不同的金屬材料，例如鋼、鍍鋅鋼或鋁合金。這類“多金屬”涂布應(yīng)用的方法必須能夠用具有適當(dāng)涂層質(zhì)量，特別是良好的耐腐蝕性和油漆粘著性的涂料涂覆不同金屬材料，這點(diǎn)經(jīng)常不是想當(dāng)然達(dá)到的。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，許多硅氧烷組合物，特別是具有兩種化學(xué)結(jié)構(gòu)上顯著不同的硅化合物的那些硅氧烷組合物，如包含至少一種具有至少一個(gè)例如選自氨基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、羥基、異氰酸基、巰基、(甲基)丙烯酸基、(多)硫基、硫醇基、脲基、乙烯基和乙烯基苯基的基團(tuán)的有機(jī)硅氧烷和至少一種具有多官能團(tuán)的硅氧烷或其任何組合的混合物特別適于這類多金屬應(yīng)用，該具有多官能團(tuán)的硅氧烷的每個(gè)分子具有一個(gè)甲硅烷基、至少兩個(gè)甲硅烷基、兩個(gè)甲硅烷基、三個(gè)甲硅烷基。
根據(jù)本發(fā)明的方法，硅氧烷組合物甚至可以成功地涂覆到在其表面上具有至少兩種不同材料的至少一個(gè)部件的至少一個(gè)表面上，該部件由至少一種金屬材料；至少一種塑料材料如塑料材料的箔片、多層、片材或組件；至少一種玻璃材料；至少一種陶瓷材料；至少一種木制材料；或這些材料的任何組合制成。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物可涂覆到至少一塊片材、至少一個(gè)復(fù)雜成形部件、至少一個(gè)大塊部件或它們的任何組合的至少一個(gè)金屬表面上。硅氧烷組合物可特別是在制造期間或損壞之后或長期使用之后特別地涂覆到以下各物的至少一個(gè)金屬表面上線材卷(coll)；金屬片材；包括例如公交車車身和卡車車身的汽車車身；汽車部件；航天船身；船身；海上設(shè)備；有軌車或它們的任何部件；建筑、家具、裝置、設(shè)備或特定構(gòu)件如燈的部件或構(gòu)成部件。此外，該修補(bǔ)方法不僅可用于修補(bǔ)在制造期間新近制造的組件，而且可用于例如在這些組件的使用期期間任何損害之后或在除去銹蝕時(shí)的修補(bǔ)。因此，本發(fā)明的修補(bǔ)方法甚至可在例如汽車修補(bǔ)車間中使用或在修補(bǔ)建筑構(gòu)件如橋梁或修補(bǔ)長期使用之后的海上成套設(shè)備中使用。
根據(jù)本發(fā)明的方法，區(qū)域Z中的所述至少一層防腐蝕涂層A通過研磨、砂磨、噴砂或脫漆或它們的任何組合被至少部分地除去。涂層A可通過以下方式部分或全部地除去1.僅僅除去防腐蝕涂層A的頂涂層上的一部分；2.僅除去至少兩個(gè)防腐蝕涂層A上的防腐蝕涂層A；或3.除去至少兩層或者甚至所有防腐蝕涂層A；或4.除去所有防腐蝕涂層和部分金屬表面；5.或許甚至除去預(yù)處理金屬表面的另一中間層。經(jīng)常，會有這些除去類型1.-5.的任何組合。在去除涂層A作用力不是很強(qiáng)的情況下，通常在除去區(qū)域Z的外邊緣上僅僅除去至少兩層防腐蝕涂層上的頂部防腐蝕涂層A。在僅存在一層防腐蝕涂層A的情況下，通常除去區(qū)域Z中間的所有防腐蝕涂層A被全部除去。因此，甚至經(jīng)常在除去區(qū)域Z中間的金屬表面的表面部分被除去。通常甚至在除去區(qū)域Z中間的非常薄的富鋅金屬涂層被全部除去。
根據(jù)本發(fā)明的方法，在薄膜B上可另外涂覆至少一層防腐蝕涂層C，其中涂層C由有機(jī)組合物(如底漆、濕底漆、電泳漆、粉末涂料、底涂層或清漆)產(chǎn)生，或由含有與薄膜B相同或不同的硅氧烷組合物的涂料產(chǎn)生，或由介于有機(jī)涂料組合物與硅氧烷/聚硅氧烷涂料之間的組合物中間體產(chǎn)生，或由這類組合物的連續(xù)涂覆產(chǎn)生，其中所述至少一層涂層C可任選地涂覆在已涂布金屬部件的大部分或整個(gè)表面上。在若干可預(yù)見的情況下，會使用至少一種組合物用于制造至少一層有機(jī)涂層C如底漆(primer)，或者接著使用底涂層(basecoat)，或者甚至繼之以清漆。在其它情況下，會使用至少一種組合物用于制造至少一層有機(jī)涂層C如底涂層，或者繼之以清漆。另一方面，將來或許可通過選擇包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的涂層C組合物來使用該修補(bǔ)方法。其中在很多情況下所述至少一種硅化合物的含量可為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少30％，在一些情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少40％，在若干情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少50％，或者甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少60％，在少數(shù)情況下為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少70％，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少80％，或者甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少90％，在個(gè)別情況下為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少95％，在特殊情況下甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少98％。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，涂層C可包含通常包含在有機(jī)涂層中的成分且同時(shí)可包含通常包含在由硅氧烷組合物形成的涂層中的成分。這類涂層在不同程度上可為有機(jī)涂層和由硅氧烷組合物制備的涂層之間其組成及其性質(zhì)的過渡。
根據(jù)本發(fā)明的方法，在很多情況下用于所述至少一層涂層A的包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的組合物中的至少一種硅化合物的含量如下可為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少30％，在一些情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少40％，在若干情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少50％，或者甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少60％，在少數(shù)情況下為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少70％，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少80％，或者甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少90％，在個(gè)別情況下為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少95％，在特殊情況下甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少98％。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于所述至少一層涂層B的包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的組合物中的至少一種硅化合物的含量如下在許多情況下，可為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少30％，在一些情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少40％，在若干情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少50％，或者甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少60％，在少數(shù)情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少70％，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少80％，或者甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少90％，在個(gè)別情況下，為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少95％，在特殊情況下甚至為這種組合物的溶液或分散體中的總固體重量的至少98％。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。至少一種硅化合物的總含量更優(yōu)選為0.1-250g/L、0.5-210g/L或1-155g/L，在許多情況下，更優(yōu)選為2-180g/L、3-130g/L、4-80g/L、5-60g/L、6-40g/L、7-25g/L或8-15g/L，更加優(yōu)選為10-120g/L，例如為以下各含量中的一個(gè)約0.1、0.2、0.3、04、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、5、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68、70、72、74、76、78、80、82、84、86、88、90、92、94、96、98、100、102、104、106、108、110、112、114、116或118g/L。在其他情況下，至少一種硅化合物的總含量為0.1-25g/L，更優(yōu)選為0.12-20g/L、0.15-15g/L、0.2-10g/L、0.25-8g/L、0.3-6g/L、0.35-4g/L或0.4-2g/L。特別是，如果組合物A、B、C或這些組合物的任何組合中加入了至少一種包含鈦、鉿、鋯、鋁和硼的化合物(或者即使在其他情況下)，則所述至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的總含量也可比以上所述的含量低，優(yōu)選為0.05-10g/L或0.08-6g/L，經(jīng)常為0.1-2.5g/L或者甚至為0.15-0.5g/L。目前已發(fā)現(xiàn)，與僅基于至少一種硅化合物的組合物相比較，包含至少一種硅化合物和至少一種包含鈦、鉿、鋯、鋁、硼的化合物或這些化合物的任何組合的組合物可涂覆顯著更薄的濕涂層及干涂層，通常不會降低耐腐蝕性和油漆附著性。優(yōu)選選擇所述至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷或它們的任何混合物，使其與水相容，即所述至少一種硅化合物及(在適當(dāng)時(shí))其水解產(chǎn)物、其縮合產(chǎn)物及其反應(yīng)產(chǎn)物可毫無困難地與含水組合物的組分混溶并且穩(wěn)定至少數(shù)星期。優(yōu)選形成沒有缺陷的濕膜和干膜，具體地說，其基本上為緊密的，基本上為均勻的且沒有凹坑。具體地說，選擇所述至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷、其衍生物、任何其反應(yīng)產(chǎn)物或其任意的混合物，使其賦予涂層C高耐腐蝕性和高粘著性。這類化學(xué)反應(yīng)可在存在于溶液或分散體中的任何成分之間發(fā)生，甚至與另外加入或存在的組分如添加劑或雜質(zhì)發(fā)生。
更優(yōu)選硅氧烷組合物可主要包含在水溶液或分散體或含水的溶液或分散體中的至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷、其衍生物、其反應(yīng)產(chǎn)物或其任意的混合物和任選至少一種有機(jī)溶劑。所述至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷、其衍生物、其反應(yīng)產(chǎn)物或其任意的混合物的存在提供如下優(yōu)勢在底材與干保護(hù)膜之間形成化學(xué)鍵(如共價(jià)鍵或離子鍵)，以及與隨后可涂覆的底漆/油漆層或其他有機(jī)或硅氧烷/聚硅氧烷涂層形成化學(xué)鍵，結(jié)果實(shí)現(xiàn)了改進(jìn)的“油漆”粘著性。另一優(yōu)勢是合適的硅烷/硅醇/硅氧烷/聚硅氧烷在干保護(hù)膜內(nèi)產(chǎn)生交聯(lián)(如化學(xué)鍵)，這類交聯(lián)通常大大改進(jìn)了強(qiáng)度和對底材的粘著性，結(jié)果在許多油漆體系中實(shí)現(xiàn)改進(jìn)的粘著性。
適于涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物優(yōu)選包含至少一種乙酰氧基硅烷；一種烷氧基硅烷；一種具有至少一個(gè)氨基的硅烷，例如氨基烷基硅烷；一種具有至少一個(gè)丁二酸基或丁二酸酐基的硅烷；一種雙-甲硅烷基-硅烷；一種具有至少一個(gè)環(huán)氧基的硅烷，例如縮水甘油氧基硅烷；一種(甲基)丙烯酸基-硅烷；一種多-甲硅烷基-硅烷；一種脲基硅烷；一種乙烯基硅烷；至少一種其硅醇；至少一種其硅氧烷；至少一種其聚硅氧烷；至少一種其衍生物；至少一種其反應(yīng)產(chǎn)物；或其任意的混合物。硅烷的各種反應(yīng)產(chǎn)物在這種體系中大體上已知且因此不再個(gè)別地提及。因此，這些反應(yīng)產(chǎn)物在下文中也沒有進(jìn)一步提及。
硅氧烷組合物可包含例如與如下含量的至少一種醇(例如乙醇、甲醇或丙醇或它們的任何混合物)混合的至少一種硅烷例如基于硅烷含量計(jì)算，最高達(dá)8％重量，優(yōu)選最高達(dá)5％重量，尤其優(yōu)選最高達(dá)1％重量，格外優(yōu)選最高達(dá)0.5％重量，通常為0.01％重量-7％重量或0.1-4％重量，具體地說，為以下組分的混合物a)至少一種氨基硅烷(例如雙-氨基-硅烷或單-氨基-硅烷)與至少一種烷氧基硅烷(例如三烷氧基甲硅烷基丙基四硫烷)，或b)一種乙烯基硅烷與一種雙-甲硅烷基-氨基硅烷或一種雙甲硅烷基-多硫硅烷或一種雙-甲硅烷基-氨基硅烷，或c)一種氨基硅烷與一種多甲硅烷基-官能的(＝多官能)硅烷(如雙-甲硅烷基-烷烴)或任何其相應(yīng)烷醇、硅氧烷、聚硅氧烷、其衍生物、其反應(yīng)產(chǎn)物或其任意的混合物。通常，特別優(yōu)選那些具有特別是具有1-8個(gè)碳原子的鏈長的烷基且包含適于與聚合物反應(yīng)的官能團(tuán)的硅烷/硅醇/硅氧烷/聚硅氧烷。
硅氧烷組合物優(yōu)選包含至少一種選自以下的硅化合物3-縮水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷；3-甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷；3-(三烷氧基甲硅烷基)烷基-丁二酸-硅烷；氨基烷基氨基烷基烷基二烷氧基硅烷；β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)烷基)烷基三烷氧基硅烷；(3，4-環(huán)氧基環(huán)烷基)烷基三烷氧基硅烷；雙(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺；雙(三烷氧基甲硅烷基)乙烷；(3，4-環(huán)氧基烷基)三烷氧基硅烷；γ-氨基烷基三烷氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷；γ-脲基烷基三烷氧基硅烷；
縮水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷；N-2-氨基烷基-3-氨基丙基三烷氧基硅烷；N-(3-三烷氧基甲硅烷基)烷基)乙二胺；N-β-(氨基烷基)-γ-氨基烷基三烷氧基硅烷；N-(γ-三烷氧基甲硅烷基烷基)二亞烷基三胺；聚氨基烷基烷基二烷氧基硅烷；三(3-三烷氧基甲硅烷基)烷基)異氰酸酯；脲基丙基三烷氧基)硅烷；乙烯基三乙酰氧基硅烷；及任何其相應(yīng)硅烷、硅醇、硅氧烷、聚硅氧烷、其衍生物及反應(yīng)產(chǎn)物。
所述硅氧烷組合物優(yōu)選包含至少一種選自以下的硅化合物3-氨基丙基)硅烷三醇；3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷；3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷；3-縮水甘油基氧基丙基三烷氧基硅烷；3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基-丁二酸-硅烷；氨基乙基氨基丙基甲基二乙氧基硅烷；氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷；氨基丙基三烷氧基硅烷；β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷；β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷；β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基三乙氧基硅烷；β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基三甲氧基硅烷；雙-1，2-(三乙氧基甲硅烷基)乙烷；雙-1，2-(三甲氧基甲硅烷基)乙烷；
(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三乙氧基硅烷；(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三甲氧基硅烷；雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺；雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺；(3，4-環(huán)氧基丁基)三乙氧基硅烷；(3，4-環(huán)氧基丁基)三甲氧基硅烷；γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；γ-脲基丙基三烷氧基硅烷；N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；N-2-氨基甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；N-2-氨基甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；N-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)乙二胺；N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷；N-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)二亞乙基三胺；N-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亞乙基三胺；N-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)二亞甲基三胺；N-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)二亞甲基三胺；聚氨基烷基乙基二烷氧基硅烷；聚氨基烷基甲基二烷氧基硅烷；三(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)異氰酸酯；三(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)異氰酸酯；乙烯基三乙酰氧基硅烷；及任何其相應(yīng)硅烷、硅醇、硅氧烷、聚硅氧烷、其衍生物及反應(yīng)產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含一定含量的至少一種部分水解的硅烷、至少一種全部水解的硅烷、至少一種低聚硅氧烷、至少一種聚合硅氧烷(polymeric siloxane)、至少一種聚硅氧烷(polysiloxane)或它們的任何混合物的溶液或分散體或同時(shí)為溶液和分散體。更優(yōu)選這些組合物包含一定含量的至少一種低聚硅氧烷和至少一種聚合硅氧烷。如果需要有較高的粘度，那么可以加入至少一種選自以下的化合物有機(jī)單體、有機(jī)低聚物、有機(jī)聚合物、至少一種增稠劑(如細(xì)結(jié)晶硅酸鹽，如任何粘土或粘土狀物質(zhì)，如膨潤土、耐火土、高嶺土和沸石)、任何硼酸鹽、任何氧化物(例如納米結(jié)晶SiO2)、任何有機(jī)物質(zhì)或包含例如選自以纖維素、(甲基)丙烯酸酯、多糖、淀粉和聚硅氧烷為基礎(chǔ)的有機(jī)物質(zhì)的任何混合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含一定含量的至少一種具有至少一個(gè)例如選自以下的基團(tuán)的有機(jī)硅化合物和至少一種每個(gè)分子具有至少兩個(gè)甲硅烷基的多官能硅化合物的溶液或分散體或同時(shí)為溶液和分散體氨基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、羥基、異氰酸基、巰基、(甲基)丙烯酸基、(多)硫基、硫醇基、脲基、乙烯基和乙烯基苯基。更優(yōu)選這些組合物為具有以下各物的水溶液或分散體a)一定含量的至少一種具有至少一個(gè)例如選自以下基團(tuán)的基團(tuán)的有機(jī)硅化合物氨基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、羥基、異氰酸基、巰基、(甲基)丙烯酸基、(多)硫基、硫醇基、脲基、乙烯基和乙烯基苯基，該至少一種有機(jī)硅化合物的含量為0.1-120g/L，更優(yōu)選為0.12或0.5-80g/L，更加優(yōu)選為0.15-50g/L或1-50g/L或0.2-5g/L或0.5-1.5g/L，例如大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、5、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68、70、72、74、76、78、80、82、84、86、88、90、92、94、96、98、100、102、104、106、108、110、112、114、116或118g/L，和b)一定含量的至少一種具有至少兩個(gè)甲硅烷基的多官能硅化合物，該至少一種多官能硅化合物的含量為0.1-120g/L，更優(yōu)選為0.12-80g/L或0.5-80g/L，更加優(yōu)選為0.1 5-50g/L或1-50g/L或0.2-5g/L或0.5-1.5g/L，例如大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、5、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68、70、72、74、76、78、80、82、84、86、88、90、92、94、96、98、100、102、104、106、108、110、112、114、116或118g/L。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種有機(jī)化合物的溶液或分散體，該有機(jī)化合物為有機(jī)單體、有機(jī)低聚物、有機(jī)聚合物、有機(jī)共聚物、有機(jī)嵌段共聚物或它們的任何混合物。更優(yōu)選這些組合物為具有一定含量的至少一種有機(jī)化合物的水溶液或分散體，該至少一種有機(jī)化合物的含量特別為0.01-180g/L或0.03-100g/L，更優(yōu)選為0.05-60g/L或0.08-30g/L或0.1-15g/L或0.2-5g/L，例如大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68、70、72、74、76、78、80、82、84、86、88、90、92、94、96、98、100、102、104、106、108、110、112、114、116、120、124、128、132、136、140、144、148、152、156、160、164、168、172或176g/L。所述至少一種有機(jī)化合物與所述至少一種硅烷/硅醇/硅氧烷/聚硅氧烷的重量比可為0.001∶1-4∶1，優(yōu)選為0.05∶1-2.5∶1，更優(yōu)選為0.1∶1-1.8∶1，最優(yōu)選為0.2∶1-1.5∶1，特另是約0.3∶1、約0.4∶1、約0.5∶1、約0.6∶1、約0.7∶1、約0.8∶1、約0.9∶1、約1∶1、約1.1∶1、約1.2∶1、約1.3∶1或約1.4∶1。在一些實(shí)施方案中，可將至少一種氟化物、至少一種復(fù)合氟化物或兩者加到這類混合物中。此外，優(yōu)選待用于有機(jī)涂層的有機(jī)成膜劑或有機(jī)涂料有時(shí)可包含至少一種基于以下的各組分a)單體、低聚物、聚合物、共聚物、嵌段共聚物或它們的任何混合物，各自優(yōu)選基于丙烯酸、丁二烯、環(huán)氧樹脂、乙烯、三聚氰胺、甲基丙烯酸、聚碳酸酯、聚酯、聚醚、聚氨酯、苯乙烯、乙烯基化合物或它們的任何混合物，或b)共聚物，優(yōu)選丙烯酸類-聚酯-聚氨酯共聚物；丙烯酸類-聚酯-聚氨酯-苯乙烯共聚物；丙烯酸酯；丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯，任選還有游離酸或丙烯腈；乙烯-丙烯酸類混合物；乙烯-丙烯酸類共聚物；乙烯-丙烯酸類-聚酯共聚物；乙烯-丙烯酸類-聚氨酯共聚物；乙烯-丙烯酸類-聚酯-聚氨酯共聚物；乙烯-丙烯酸類-聚酯-聚氨酯-苯乙烯共聚物；乙烯-丙烯酸類-苯乙烯共聚物；與三聚氰胺-甲醛樹脂混合的具有游離羧基的聚酯樹脂；基于丙烯酸酯和苯乙烯的合成樹脂混合物或/和共聚物；基于苯乙烯-丁二烯的合成樹脂混合物或/和共聚物；丙烯酸酯和環(huán)氧化物的合成樹脂混合物或/和共聚物；基于包含羧基的丙烯酸改性的聚酯以及三聚氰胺-甲醛和乙烯-丙烯酸類共聚物；聚碳酸酯-聚氨酯；聚酯-聚氨酯；苯乙烯；苯乙烯-乙酸乙烯酯；乙酸乙烯酯；乙烯基酯；乙烯醚；或它們的任何混合物，或基于a)和b)的任何混合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種酸如醋酸、冰醋酸、碳酸、硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸、任何含磷的酸或它們的任何混合物的溶液或分散體。更優(yōu)選這些組合物為包含僅僅低含量的所述至少一種酸的水溶液或分散體，該至少一種酸的含量最優(yōu)選為0.1-50g/L，特別是0.15-30g/L或0.2-10g/L或0.5-5g/L，例如大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、6、8、10、12、16、20、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46或48g/L，或者甚至不含任何酸?？蓪⒃摵康乃峒拥浇M合物中或該含量的酸可通過例如在水解期間使至少一種硅化合物與水的化學(xué)反應(yīng)在組合物中制備。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種有機(jī)溶劑例如醇如甲醇、乙醇、丙醇或它們的任何混合物的溶液或分散體。更優(yōu)選這些組合物為包含僅僅低含量的至少一種有機(jī)溶劑的水溶液或分散體，最優(yōu)選該至少一種有機(jī)溶劑的含量為0.1-200g/L，特別是1-150g/L或2-100g/L或3-60g/L或4-30g/L或5-10g/L，例如大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、6、8、10、12、16、20、24、28、32、36、40、44、48、52、56、60、64、68、72、76、80、84、88、92、96、100、104、108、112、116、120、124、128、132、136、140、144或148g/L，或者甚至不含機(jī)溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種包含鈦、鉿、鋯、鋁或硼的化合物或者甚至它們的任何混合物的溶液或分散體。更優(yōu)選加入至少一種選自復(fù)合氟化物或碳酸鹽或硝酸鹽或鈦、鉿、鋯、鋁和硼有機(jī)化合物或它們的任何混合物。優(yōu)選這些組合物為具有一定含量的至少一種包含鈦、鉿、鋯、鋁或硼或者甚至它們的任何混合物的化合物的水溶液或分散體，所述至少一種化合物的含量為0.01-100g/L或0.03-70g/L，更優(yōu)選為0.05-50g/L或0.08-30g/L或0.1-15g/L或0.2-5g/L，例如大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46或48g/L。所述硅烷/硅醇/硅氧烷/聚硅氧烷與所述包含鈦、鉿、鋯、鋁和硼的化合物總量的重量比優(yōu)選可為0.01∶1-6∶1，優(yōu)選為0.05∶1-4.5∶1，更優(yōu)選為0.1∶1-2.8∶1，最優(yōu)選為0.2∶1-2.5∶1，特別是約0.3∶1、約0.4∶1、約0.5∶1、約0.6∶1、約0.7∶1、約0.8∶1、約0.9∶1、約1∶1、約1.1∶1、約1.2∶1、約1.3∶1、約1.4∶1、約1.5∶1、約1.6∶1、約1.7∶1、約1.8∶1、約1.9∶1、約2.0∶1、約2.1∶1、約2.2∶1、約2.3∶1或約2.4∶1。在一些實(shí)施方案中，可將至少一種氟化物、至少一種復(fù)合氟化物或兩者加到這類混合物中。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種添加劑的溶液或分散體，所述添加劑選自顆粒，所有或幾乎所有顆粒的粒徑小于1微米；表面活性劑，如至少一種非離子型表面活性劑；染料；熒光劑；殺生物劑；pH調(diào)節(jié)劑；螯合劑；適于在熱作用時(shí)化學(xué)交聯(lián)的交聯(lián)劑；光引發(fā)劑；和用于產(chǎn)生凝膠的物質(zhì)。所述顆?？蔀闊o機(jī)顆?；蛴袡C(jī)顆粒或兩者。這些顆粒可為防腐劑，具導(dǎo)電性，為有色或無色的。所述表面活性劑可幫助改善可濕性和所產(chǎn)生薄膜的均勻性。有色顆粒、染料、熒光劑或它們的任何混合物可有助于增加所產(chǎn)生薄膜的可見度，用肉眼或在沒有任何光學(xué)設(shè)備如紫外燈的情況下，所產(chǎn)生的薄膜通常不可見，或者僅可見乳白色薄膜或具有不同掠射(glance)或沒有任何顏色的薄膜。pH調(diào)節(jié)劑(如任何酸或任何堿性物質(zhì)，如NH3溶液)可幫助降低或增加pH。殺生物劑可有助于抑制生物活性和抑制可消極地影響組合物的性能的其他化學(xué)變化。螯合劑可特別起穩(wěn)定存在于水中的金屬化合物的作用。如果螯合劑在含水組合物中僅具有低反應(yīng)性且如果其在所用工藝條件下至少部分分解且釋放出的金屬離子用于成鍵或化學(xué)反應(yīng)，那么這類螯合劑特別合適。如果螯合劑具有太過的反應(yīng)性，那么有機(jī)金屬化合物可能過早地與其他化合物(例如硅烷)反應(yīng)。螯合劑優(yōu)選具有親水性、水解穩(wěn)定性、水穩(wěn)定性，形成穩(wěn)定的水解產(chǎn)物或具有這些性質(zhì)的任何組合。優(yōu)選選擇與水相容的硅烷或螯合劑或兩者，另外，在此情況下加之選擇有機(jī)成膜劑，該有機(jī)成膜劑具有與先前對于硅烷或螯合劑所提到的相同性質(zhì)。通過施加高溫(經(jīng)常為80-300℃)用于化學(xué)成網(wǎng)的交聯(lián)劑(如基于異氰酸酯、異三聚氰酸酯、三聚氰胺或它們的任何混合物的化合物)有助于在高溫下通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生致密網(wǎng)狀物。如果存在足夠的單體、低聚物、聚合物、共聚物、嵌段共聚物或它們的任何混合物，那么光引發(fā)劑可有助于借助于自由基聚合產(chǎn)生致密的網(wǎng)狀物。更優(yōu)選這些組合物為具有一定含量的至少一種選自如上提到群組的添加劑的水溶液或分散體，上述群組中所提到各添加劑類型的含量為0.01-150g/L，更優(yōu)選為0.5-120g/L或1-90g/L或1.5-60g/L或2-30g/L或5-10g/L，例如為大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68、70、72、74、76、78、80、82、84、86、88、90、92、94、96、98、100、102、104、106、108、110、112、114、116或118g/L。組合物B優(yōu)選不含鉻。
所述至少一種金屬螯合物優(yōu)選選自基于乙酰丙酮合物、乙酰乙酸鹽、丙酮酸鹽、亞烷基二胺、胺、乳酸鹽、單羧酸、雙羧酸、檸檬酸鹽、二醇或其任意的混合物的螯合劑絡(luò)合物。所述至少一種金屬螯合物優(yōu)選基于乙酰丙酮合物；乙酰乙酸鹽；乙酰乙酸二-正烷氧基-雙烷基酯(di-n-alkoxyl-bisalkylacetoacetate)；羥基亞烷基二胺三乙酸鹽；三烷醇胺；三亞烷基四胺乳酸堿金屬鹽；烷醇胺；乙酰乙酸烷基酯；亞烷基二胺四乙酸鹽；乳酸銨；檸檬酸鹽；檸檬酸二烷基酯(dialkyl citrate)；檸檬酸二烷基酯(dialkyl ester-citrate)；二亞烷基三胺；乙酰乙酸二異烷氧基雙烷基酯(diisoalkoxybisalkylacetoacetate)；
二異丙氧基雙烷基(diisopropoxybisalkyl)；或它們的任何混合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種含氮試劑如硝酸鹽、亞硝酸鹽或胍化合物(如硝基胍)的溶液或分散體。這類含氮試劑可包含至少一個(gè)含氮基團(tuán)或可釋放這類基團(tuán)。更優(yōu)選這些組合物為具有一定含量的至少一種所述試劑的水溶液或分散體，所述至少一種試?yán)暮繛?.01-60g/L，更優(yōu)選為0.05-40g/L或0.1-20g/L或0.2-10g/L或0.5-5g/L，例如大致為以下各個(gè)含量0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.5、3、4、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36或38g/L。
根據(jù)本發(fā)明的方法，用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體，所述硅化合物具有至少一個(gè)選自氨基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、異氰酸基、巰基、(甲基)丙烯酸基、(多)硫基、脲基、乙烯基和乙烯基苯的官能團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，適用于本發(fā)明方法的工具裝有組合物并分配組合物，所述組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。更優(yōu)選該工具裝有主要包含所述至少一種硅化合物的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，適用于本發(fā)明方法的工具為裝有包含所述組合物的儲存腔的噴罐、噴霧器或棒，所述組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。更優(yōu)選該工具裝有主要包含至少一種硅化合物的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，適用于本發(fā)明方法的工具裝有糊劑，所述糊劑為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的組合物，其中所述工具在與待涂布表面接觸時(shí)傳輸或釋放一部分糊劑。更優(yōu)選該工具裝有主要包含至少一種硅化合物的組合物。
這類工具可包含足以涂布除去區(qū)域Z的濃度的硅氧烷組合物。這個(gè)濃度優(yōu)選足以產(chǎn)生具有足夠濕膜厚度的濕膜和具有足夠干膜厚度的干膜。所需的防腐性和粘著性可在干燥期間或在干燥和交聯(lián)期間或在干燥和化學(xué)反應(yīng)期間得到。
在用本發(fā)明方法的情況下，可使用以下修補(bǔ)方法次序A)首先，可將所述硅氧烷組合物至少部分地涂覆到除去區(qū)域Z。隨后，可用組合物(如修補(bǔ)底漆或表面底漆或另一硅氧烷組合物或有機(jī)組合物和硅氧烷組合物的任何混合物)將涂層C或多或少地涂覆在除去區(qū)域Z。有時(shí)可能有必要例如通過研磨或拋光使得該涂有涂層C的區(qū)域平坦，特別是這樣做使得在這些涂層的邊緣(即使或許在另一油漆涂層下)沒有可見的棱邊。發(fā)現(xiàn)這種用底漆作為涂層C的體系展示驚人的高耐腐蝕性和比通常所用的沒有任何硅氧烷組合物的體系更好的油漆粘著性。
B)或者，首先將所述硅氧烷組合物至少部分地涂覆到除去區(qū)域Z上。隨后，未將如修補(bǔ)底漆或表面底漆的涂層C施用于除去區(qū)域Z。作為替代，將另一涂層涂覆整個(gè)金屬片材、部件，覆蓋修補(bǔ)區(qū)域(包括用硅氧烷組合物制備的涂層B)。隨后，有可能(但不是必需)例如通過涂覆更厚的該涂層補(bǔ)償剛在上述A)中提到的除去區(qū)域Z中產(chǎn)生的深度，該涂層可例如用底涂層(base-coat)或清漆或它們的組合來涂覆。有利之處在于省去了涂覆修補(bǔ)底漆、表面底漆的工藝步驟，甚至例如通過研磨或精磨使該區(qū)域平坦。然而，該多層體系的耐腐蝕性似乎比其下正常未修補(bǔ)的油漆體系(the normal unrepaired paintsystem just beneath)稍好些。對于修補(bǔ)已涂布的金屬材料，例如修補(bǔ)建筑物如橋梁、家具、裝置和設(shè)備來說，在修補(bǔ)區(qū)域，底漆涂層C和或許存在的甚至下一底漆涂層可能比正常涂層薄，這使得能進(jìn)一步降低成本。
令人驚訝的是盡管采用的是僅僅部分受控制的手工涂覆，仍可在毫無任何實(shí)際困難且沒有任何涂層質(zhì)量損失的情況下涂覆(例如，僅通過噴霧或用裝滿所述硅氧烷組合物的簡單工具如海綿或墊子)所述硅氧烷組合物以產(chǎn)生薄膜B。即使通過手工操作涂覆含硅氧烷的水溶液，這種情況下或許會出現(xiàn)不均勻或局部不夠厚的涂層，但不會出現(xiàn)未涂布且因此未進(jìn)行防腐的區(qū)或太薄或太厚的涂布區(qū)域。因此，看來即使對于人工操作工具來說，也不易出現(xiàn)仍存在未充分受涂層B保護(hù)的區(qū)域的情況。這意味著手工涂覆方法似乎是可行的方法。
此外令人驚訝的是該方法可發(fā)展成特別是在汽車制造的車身制造期間可進(jìn)行在線涂覆的方法。迄今為止，每個(gè)車身具有至少一個(gè)修補(bǔ)區(qū)域的已涂漆車身(這種情況下車身中占一定的百分比，有時(shí)甚至高達(dá)非常高的百分比)的修補(bǔ)通常通過隔開這樣的車身且在隔開區(qū)域修補(bǔ)車身來進(jìn)行。由于涂覆所述硅氧烷組合物比涂覆實(shí)際使用的涂料更易更快捷，所以修補(bǔ)工藝可應(yīng)時(shí)和在線進(jìn)行。
另外，令人驚訝的是在沒有事先進(jìn)行清潔步驟且沒有涂覆另一電泳漆、修補(bǔ)底漆、另一類底漆或油漆或它們的任何組合(例如至少兩個(gè)涂層)的涂層的情況下涂覆本發(fā)明硅氧烷組合物時(shí)，本發(fā)明的硅氧烷組合物展示良好的耐腐蝕性和涂漆粘著性。當(dāng)用所述硅氧烷組合物涂覆至少一層涂層B而通常得到干膜厚度為0.01-0.1μm的涂層B并且例如耐腐蝕性與涂層厚度明顯呈函數(shù)關(guān)系時(shí)，這種結(jié)果很明顯。通常，單層底漆或油漆涂層的干膜厚度為10-50μm。通常，大多數(shù)至少三層涂層的多層油漆體系(一層在至少一層底漆或電泳漆和至少一層油漆之上)在干燥狀態(tài)時(shí)的厚度為30-150μm。對于這樣的干膜厚度，產(chǎn)生良好的耐腐蝕性是沒有問題的。
具體實(shí)施例和比較實(shí)施例為了表示某些可行的方法、組合物和與其相關(guān)的效果，以下部分更詳細(xì)地并且不限制本發(fā)明地描述了具體實(shí)施例和比較實(shí)施例。
部分1制備已涂布的金屬片材和涂覆修補(bǔ)涂層B對于每一試驗(yàn)，使用具有磷酸鋅涂層且在磷酸鋅涂層上電涂有電泳漆的十五塊熱浸鍍鋅鋼金屬片材。磷酸鋅涂層的厚度為約6μm，電泳漆的厚度為約20μm。在各個(gè)這樣的已涂布金屬片材的中間，將這些涂層砂磨，從而在片材中間可見裸露的金屬片材，其中金屬表面薄層也已通過砂磨除去。隨后，砂磨之后立即將不掉纖維和碎毛的潔凈擦布用純水浸漬，從而使其變濕。這塊濕的潔凈擦布用來沿著整個(gè)除去區(qū)域Z擦抹以充分清除灰塵和其他因砂磨而殘存的細(xì)小部分。隨后，用另一潔凈擦布將這些區(qū)域擦干，使得不存在水膜或僅殘存非常薄的水膜。隨后，在清潔之后立即將硅氧烷組合物涂覆到除去區(qū)域Z上以在新得到和潔凈的除去區(qū)域上產(chǎn)生涂層B。
隨后在試驗(yàn)1中，將該金屬表面以及其小邊緣用具有高氨基含量的硅烷/硅醇/硅氧烷的混合物和六氟化鈦(二者重量比為1∶3)的含水硅氧烷組合物涂布。將所述硅氧烷組合物以在整個(gè)裸露的金屬表面上以及涂布區(qū)域(coated area)的窄鄰近邊緣(small neighbouring rim)上產(chǎn)生干膜的方式噴霧到除去區(qū)域Z的中心，在這些區(qū)域涂層B減少了由于砂磨產(chǎn)生的坑厚。除去區(qū)域Z的這些部分(但不是除去區(qū)域Z的所有砂磨部分)用該涂層B涂布。在除去區(qū)域Z外的未砂磨部分沒有噴有薄膜B。根據(jù)那些一起加入水中的物質(zhì)的濃度(5％重量、10％重量和15％重量)且與其濃度成比例，完全且明顯均勻地涂布干膜厚度為約25-約80μm的生成涂層B。需要進(jìn)一步注意的是，所述含硅烷/硅醇/硅氧烷的水溶液不發(fā)生任何滴液，所述硅氧烷組合物的濕膜基本均勻，并且厚度基本相等。將該濕薄膜B用80℃熱空氣干燥以產(chǎn)生涂層B。隨后，測試耐腐蝕性以及油漆粘著性。
在試驗(yàn)2中，采取相同的方法，但另外在涂有硅氧烷的除去區(qū)域Z中，涂覆厚度為約20μm的修補(bǔ)底漆，干燥且加熱到交聯(lián)溫度。隨后，將修補(bǔ)底漆區(qū)域細(xì)磨以消除其邊緣的厚度差。最后，涂覆清漆且使其熱交聯(lián)。隨后，測試耐腐蝕性以及油漆粘著性。
在試驗(yàn)3和4中，使用與試驗(yàn)1和2相同的方法，但不同的是作為含水硅氧烷組合物涂覆的含水硅烷/硅醇/硅氧烷組合物是包含具有氨基的烷氧基硅烷/烷氧基硅醇/烷氧基硅氧烷的混合物和主要具有兩個(gè)甲硅烷基的硅烷/硅醇/硅氧烷的混合物(二者重量比為1∶1)。在每5天循環(huán)一次分別進(jìn)行10或20個(gè)循環(huán)之后，VDA試驗(yàn)結(jié)果極其優(yōu)良(預(yù)置刻痕的面下腐蝕深度(mm))。
在其他試驗(yàn)中，使用與試驗(yàn)3和4中相同的方法，但不同的是，涂覆根據(jù)表1中B3-B7的組合物，使用適于汽車應(yīng)用的電鍍鋅且磷化的鋼板，使用充滿硅氧烷組合物B的墊子(cushion)，該組合物B能通過墊子的一側(cè)傳輸?shù)酱坎嫉谋砻嫣帲磺以诹谆婂冧\板的整個(gè)表面上涂覆完全汽車油漆體系，在涂覆完全油漆體系之前，將這些板的區(qū)域Z砂磨且隨后在區(qū)域Z中用組合物B涂布。將VDA循環(huán)試驗(yàn)結(jié)果與具有典型高質(zhì)量汽車ZnMnNi磷化、隨后用含氟化鋯的溶液進(jìn)行后漂洗(兩層涂層而不是根據(jù)本發(fā)明的一層涂層B)且最后用相同的完全汽車油漆體系涂布的類似面板的結(jié)果相比較。
表1在砂磨至鋼的具有汽車鋼質(zhì)量的電鍍鋅鋼片材上的本發(fā)明硅烷/硅氧烷涂層的不同水溶液B的組合物
表2在涂覆油漆涂層C后用表1的組合物制備的涂層的VDA 621-415試驗(yàn)的結(jié)果。
對于根據(jù)本發(fā)明處理的板的所有VDA結(jié)果顯著優(yōu)于那些沒有硅烷/硅氧烷涂層的面的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種在至少一個(gè)金屬表面上制備修補(bǔ)涂層的方法，所述金屬表面涂有至少一層防腐蝕涂層A，所述防腐蝕涂層用至少一種選自以下的組合物涂覆A1)預(yù)處理組合物，如活化組合物、鈍化組合物、磷化組合物、一種或多種鈦化合物或一種或多種鋯化合物或含其兩者的組合物和后漂洗組合物，A2)有機(jī)組合物，如底漆、濕底漆、焊接底漆、電泳漆、粉末涂料、底涂層和清漆，和A3)一種或多種含硅化合物的組合物，其為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體，且其中所述至少一層防腐蝕涂層A在區(qū)域Z中已被至少部分地除去，其中用包含至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷或它們的任何混合物的溶液或分散體(＝“硅氧烷組合物”)在區(qū)域Z的至少一部分上涂覆包含至少一種硅化合物的薄防腐蝕涂層B。
2.權(quán)利要求1的方法，其中涂覆所述硅氧烷組合物的薄膜B，所述薄膜B沒有顆粒、纖維、碎毛及直徑或厚度至多為10μm的其他產(chǎn)生瑕疵的物質(zhì)。
3.權(quán)利要求1的方法，其中涂覆所述硅氧烷組合物的薄膜B，薄膜B的濕膜厚度為0.005-40μm。
4.權(quán)利要求1的方法，其中涂覆所述硅氧烷組合物的薄膜B，薄膜B的干膜厚度為0.001-3μm。
5.權(quán)利要求1的方法，其中涂覆所述硅氧烷組合物的薄膜B且隨后例如在5-300℃的溫度下干燥該薄膜。
6.權(quán)利要求1的方法，其中薄膜B用所述硅氧烷組合物涂覆并且通過以下方式干燥例如在室溫下自干燥；加熱涂布的金屬底材；用熱空氣加熱；用熱氣流吹氣或加熱；或這些方式的任何組合。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述硅氧烷組合物的薄膜B通過接觸裝有硅氧烷組合物并分配硅氧烷組合物的工具來涂覆。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述硅氧烷組合物的薄膜B通過例如用噴罐噴霧硅氧烷組合物來涂覆。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述硅氧烷組合物的薄膜B通過使用具有硅氧烷組合物的儲存腔的工具來涂覆。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述硅氧烷組合物的薄膜B通過使用工具如刷子、海綿、塞子、棒或凝膠包涂覆。
11.權(quán)利要求1的方法，其中所述硅氧烷組合物的薄膜B通過使用具有具備膜或其他多孔材料的儲存腔的工具來涂覆，該膜或其他多孔材料能夠?qū)⒐柩跬榻M合物從儲存腔傳輸?shù)焦ぞ叩墓ぷ鞅砻妗?br> 12.權(quán)利要求1的方法，其中所述硅氧烷組合物在20℃下測得的粘度為1-250mPa·s。
13.權(quán)利要求1的方法，其中所述硅氧烷組合物為糊劑。
14.權(quán)利要求1的方法，其中將所述硅氧烷組合物涂覆到鐵、鋼、鍍鋅或鍍鋅合金鋼、鋁、鋁合金、鎂合金、鈦、鈦合金或它們的任何組合的至少一個(gè)金屬表面上。
15.權(quán)利要求1的方法，其中將所述硅氧烷組合物涂覆到在其表面上具有至少兩種不同材料的至少一個(gè)部件的至少一個(gè)表面上，該部件由至少一種金屬材料；至少一種塑料材料如塑料材料的箔片、多層、片材或組件；至少一種玻璃材料；至少一種陶瓷材料；至少一種木制材料；或這些材料的任何組合制成。
16.權(quán)利要求1的方法，其中將所述硅氧烷組合物涂覆到至少一塊片材、至少一個(gè)復(fù)合成形部件、至少一個(gè)大塊部件或這些物體的任何組合的至少一個(gè)金屬表面上。
17.權(quán)利要求1的方法，其中在制造期間或損壞之后或長期使用之后將所述硅氧烷組合物涂覆到以下各物的至少一個(gè)金屬表面上線材卷；金屬片材；汽車車身；汽車部件；航天船身；船身；海上設(shè)備；有軌車或它們的任何部件；建筑、家具、裝置或設(shè)備的部件或構(gòu)成部件。
18.權(quán)利要求1的方法，其中區(qū)域Z中的所述至少一層防腐蝕涂層A通過研磨、砂磨、噴砂或脫漆或它們的任何組合被至少部分地除去。
19.權(quán)利要求1的方法，其中將至少一層防腐蝕涂層C涂覆到薄膜B上，其中該涂層C由有機(jī)組合物如底漆、濕底漆、電泳漆、粉末涂料、底涂層或清漆產(chǎn)生，或由含有與薄膜B相同或不同的硅氧烷組合物的涂料產(chǎn)生，或由這類組合物的連續(xù)涂覆產(chǎn)生，其中所述至少一層涂層C可任選地涂覆在已涂布金屬部件的大部分或整個(gè)表面上。
20.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。
21.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含一定含量的至少一種部分水解的硅烷、至少一種全部水解的硅烷、至少一種低聚硅氧烷、至少一種聚合硅氧烷、至少一種聚硅氧烷或它們的任何混合物的溶液或分散體。
22.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含一定含量的至少一種具有至少一個(gè)例如選自以下的基團(tuán)的有機(jī)硅化合物和至少一種每個(gè)分子具有至少兩個(gè)甲硅烷基的多官能硅化合物的溶液或分散體氨基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、羥基、異氰酸基、巰基、(甲基)丙烯酸基、(多)硫基、硫醇基、脲基、乙烯基和乙烯基苯基。
23.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種為有機(jī)單體、有機(jī)低聚物、有機(jī)聚合物、有機(jī)共聚物、有機(jī)嵌段共聚物或它們的任何混合物的有機(jī)化合物的溶液或分散體。
24.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種酸如醋酸、冰醋酸、碳酸、硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸、任何含磷的酸或它們的任何混合物的溶液或分散體。
25.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種有機(jī)溶劑例如醇如甲醇、乙醇、丙醇或它們的任何混合物的溶液或分散體。
26.權(quán)利要求1的方法，其中所述用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種包含鈦、鉿、鋯、鋁或硼的化合物或者甚至它們的任何混合物的溶液或分散體。
27.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種添加劑的溶液或分散體，該添加劑選自粒徑小于1微米的顆粒、表面活性劑、染料、熒光劑、殺生物劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、適于在熱作用時(shí)化學(xué)交聯(lián)的交聯(lián)劑、光引發(fā)劑和用于產(chǎn)生凝膠的物質(zhì)。
28.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物以及一定含量的至少一種含氮試劑如硝酸鹽、亞硝酸鹽或胍化合物的溶液或分散體。
29.權(quán)利要求1的方法，其中用于產(chǎn)生防腐蝕涂層A、B、C或這些涂層的任何組合的硅氧烷組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體，該硅化合物具有至少一個(gè)選自氨基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、異氰酸基、巰基、(甲基)丙烯酸基、(多)硫基、脲基、乙烯基和乙烯基苯的官能團(tuán)。
30.一種適用于權(quán)利要求1的方法的工具，其中所述工具裝有組合物并且分配組合物，所述組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。
31.一種適用于權(quán)利要求1的方法的工具，其中所述工具為具有裝有組合物的儲存腔的噴罐、噴霧器或棒，所述組合物為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的溶液或分散體。
32.一種適用于權(quán)利要求1的方法的工具，其中所述工具裝有糊劑，所述糊劑為包含至少一種選自硅烷、硅醇、硅氧烷和聚硅氧烷的硅化合物的組合物，且其中所述工具在與待涂布表面接觸時(shí)傳輸或釋放一部分糊劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在至少一個(gè)金屬表面上制備修補(bǔ)涂層的方法，所述金屬表面涂有至少一層防腐蝕涂層A，其中所述至少一層防腐蝕涂層A用至少一種選自預(yù)處理組合物、有機(jī)組合物和含一種或多種硅化合物的組合物的組合物涂覆，其中所述至少一種防腐蝕涂層A在區(qū)域Z中已被至少部分地除去，其中用包含至少一種硅烷、至少一種硅醇、至少一種硅氧烷、至少一種聚硅氧烷或它們的任何混合物的溶液或分散體(＝“硅氧烷組合物”)在區(qū)域Z的至少一部分上涂覆包含至少一種硅化合物的薄防腐蝕涂層B。可任選將另一防腐蝕涂層C涂覆在由所述硅氧烷組合物產(chǎn)生的薄防腐蝕涂層B上，其中所述至少另一防腐蝕涂層C由至少一種有機(jī)組合物(如底漆、濕底漆、電泳漆、粉末涂料、底涂層或清漆)產(chǎn)生或由至少一種與薄膜B的硅氧烷組合物相同或不同的組合物產(chǎn)生。
文檔編號C23C22/36GK101094937SQ200580045898
公開日2007年12月26日 申請日期2005年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月10日
發(fā)明者M·埃里克森, M·沃特 申請人:凱密特爾股份有限公司