欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

多層膜、光學(xué)各向異性層疊體、圓偏振片、有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置及制造方法與流程

文檔序號:11449338閱讀:495來源:國知局
多層膜、光學(xué)各向異性層疊體、圓偏振片、有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置及制造方法與流程

本發(fā)明涉及具有光學(xué)各向異性層的多層膜及光學(xué)各向異性層疊體。本發(fā)明還涉及具有該光學(xué)各向異性層的圓偏振片、有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置及制造方法。



背景技術(shù):

相位差板已被廣泛地用作液晶顯示裝置和有機(jī)電致發(fā)光(以下中有時稱為“有機(jī)el”)顯示裝置等顯示裝置的結(jié)構(gòu)元件。就用于顯示裝置的相位差板而言,有時要求通過在用于顯示的全部波長區(qū)域(通常為可見光區(qū)域)中一致地顯示λ/4、λ/2等所期望的相位差,從而在用于顯示的全部波長區(qū)域中顯現(xiàn)其效果。

這樣的相位差板如果能夠作為具有所期望的寬度的長條狀的膜在生產(chǎn)線中連續(xù)地制造,并從這樣的長條狀的相位差板切出適合于顯示裝置的矩形的顯示面的形狀的、矩形的相位差板,則能夠高效地制造。進(jìn)而,如果能夠以使矩形的相位差板的邊相當(dāng)于、與平行于長條狀的相位差板的長度方向和寬度方向的方向接近的方向的方式進(jìn)行切出,則能夠進(jìn)一步高效地制造。

作為顯示裝置中的相位差板,有時要求在相對于一起使用的偏振片的透射軸成15°、45°或75°這樣的規(guī)定的角度具有慢軸。例如,在將線性起偏器和λ/4波片組合而顯現(xiàn)外部光的防反射功能的情況下,要求相位差板在相對于線性起偏器的透射軸成45°的角度具有慢軸。很多情況下,偏振片的偏振軸在與顯示裝置的矩形的顯示面的長寬的任一邊平行的方向具有透射軸。此外,在將線性起偏器作為長條狀的膜制造的情況下,透射軸相對于長度方向成為平行或垂直的方向、特別是相對于長度方向成為垂直的方向的線性起偏器可特別容易地制造。因此,如果能夠制造作為長條狀的相位差板的、在相對于其寬度方向成15°、45°或75°這樣的規(guī)定的角度具有慢軸的相位差板,則在顯示裝置用的相位差板的制造中是非常有利的。

作為用于得到相位差板的方法之一,已知有將可呈液晶相的化合物以呈液晶相的狀態(tài)直接成型成固體膜的方法。作為這樣的方法的例子,可舉出以下的方法,即,將包含具有聚合性且可呈液晶相的聚合性液晶化合物的組合物涂敷在合適的基材的表面形成層,使層內(nèi)的聚合性液晶化合物取向,進(jìn)而保持取向的狀態(tài)使其聚合,由此形成具有光學(xué)各向異性的膜。如果使用這樣的方法,則能夠得到在面內(nèi)均勻地顯現(xiàn)相位差的相位差板,此外,通過適宜地選擇聚合性液晶化合物,從而能夠得到在可見光波長區(qū)域產(chǎn)生一致的相位差的相位差板(例如專利文獻(xiàn)1)。

作為使這樣的可呈液晶相的化合物取向的方法,通常可如下進(jìn)行:對基材的表面賦予取向控制力,在其上涂敷包含可呈液晶相的化合物的組合物,進(jìn)而在適合于取向的條件下放置。作為對基材的表面賦予取向控制力的方法的例子,可舉出,利用摩擦的方法(例如專利文獻(xiàn)2~4)及利用光取向(例如專利文獻(xiàn)5~6)的方法。此外,還已知有使用通過拉伸處理而賦予了取向控制力的膜作為基材,從而使液晶化合物在膜上取向的方法(例如專利文獻(xiàn)7~9)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-52131號公報;

專利文獻(xiàn)2:日本特開平8-160430號公報;

專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-267105號公報;

專利文獻(xiàn)4:日本特開2002-6322號公報;

專利文獻(xiàn)5:專利第2980558號公報(對應(yīng)外國公報:歐洲專利申請公開第0525478號說明書);

專利文獻(xiàn)6:日本特開平11-153712號公報;

專利文獻(xiàn)7:日本特開平3-9325號公報(對應(yīng)外國公報:美國專利第5132147號說明書);

專利文獻(xiàn)8:日本特開平4-16919號公報;

專利文獻(xiàn)9:日本特開2003-207641號公報(對應(yīng)外國公報:歐洲專利申請公開第1452892號說明書)。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的問題

然而,在進(jìn)行摩擦的情況下,存在以下問題:在其處理工序中容易產(chǎn)生靜電,由于產(chǎn)生這樣的靜電而導(dǎo)致異物附著、產(chǎn)生取向缺陷而可能導(dǎo)致產(chǎn)品的品質(zhì)變差。此外,在對長條狀的基材連續(xù)地進(jìn)行斜方向的摩擦的情況下,還存在非常難以嚴(yán)密地控制取向方向的問題。另一方面,利用光取向來賦予取向控制力存在成本高、且處理速度慢的問題。

此外,在通過拉伸處理對膜賦予取向控制力的情況下,難以賦予充分的取向控制力。特別在沿斜方向賦予取向控制力的情況下,需要進(jìn)行沿斜方向的拉伸,這種情況下,難以均勻且高精度地施加充分的取向控制力,其結(jié)果是,得到的光學(xué)各向異性層容易產(chǎn)生紋影(schlieren)缺陷等缺陷。

因此,本發(fā)明的目的在于提供包含如下的光學(xué)各向異性層的多層膜和光學(xué)各向異性層疊體及其制造方法,該光學(xué)各向異性層能夠用作λ/2波片、λ/4波片等相位差板的材料,相位差在面內(nèi)均勻地顯現(xiàn),能夠高效地制造,且由于異物的產(chǎn)生而導(dǎo)致的缺陷和由于取向控制力的不足而導(dǎo)致的缺陷少。

本發(fā)明的另外的一個目的在于提供能夠高效地制造、且由于異物的產(chǎn)生而導(dǎo)致的缺陷和由于取向控制力的不足而導(dǎo)致的缺陷少的圓偏振片及有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人為了解決上述問題進(jìn)行了研究,結(jié)果構(gòu)思了:作為基材,使用以特定的方式在與其長度方向不同的方向賦予了慢軸的基材。而且,發(fā)現(xiàn)在這樣的基材上直接形成包含具有取向規(guī)則性的固化液晶分子的光學(xué)各向異性層時,可以解決上述問題,從而完成了本發(fā)明。

即,根據(jù)本發(fā)明,提供:

[1]一種多層膜,其具有:

長條狀的第一基材、及

在上述第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光學(xué)各向異性層,

上述第一基材的nz系數(shù)為1.1~3.0,取向角的偏差為1.0°以下,且上述第一基材具有通過拉伸而產(chǎn)生的取向控制力

所述第一基材的慢軸與所述第一基材的寬度方向所成的角度為0°以上且小于90°。

[2]根據(jù)[1]所述的多層膜,其中,上述第一基材的慢軸與上述第一基材的寬度方向所成的角度為40°~80°。

[3]根據(jù)[2]所述的多層膜,其中,上述第一基材的慢軸與上述第一基材的寬度方向所成的角度為55°~80°。

[4]根據(jù)[1]~[3]中任一項所述的多層膜,其中,上述第一基材為具有正的固有雙折射性的樹脂膜。

[5]根據(jù)[1]~[4]中任一項所述的多層膜,其中,上述第一基材為包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂膜。

[6]根據(jù)[1]~[5]中任一項所述的多層膜,其中,上述第一基材為通過包含1次以上斜拉伸的拉伸工序而進(jìn)行了拉伸的拉伸膜。

[7]根據(jù)[1]~[6]中任一項所述的多層膜,其中,上述光學(xué)各向異性層具有反常波長色散性。

[8]根據(jù)[1]~[7]中任一項所述的多層膜,其中,上述光學(xué)各向異性層為λ/4波片。

[9]根據(jù)[1]~[7]中任一項所述的多層膜,其中,上述光學(xué)各向異性層為λ/2波片。

[10]根據(jù)[1]~[9]中任一項所述的多層膜,其中,上述光學(xué)各向異性層的厚度為5μm以下。

[11]一種光學(xué)各向異性層疊體,其是從[1]~[10]中任一項所述的多層膜剝離光學(xué)各向異性層、將上述光學(xué)各向異性層貼合在長條狀的第二基材而成的。

[12]一種圓偏振片,其是將光學(xué)各向異性層和長條狀的線性起偏器通過卷對卷(rolltroll)來進(jìn)行貼合而成的,

上述光學(xué)各向異性層是從[1]~[10]中任一項所述的多層膜剝離而成的層。

[13]一種有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其具有[12]所述的圓偏振片。

[14]一種樹脂膜的制造方法,其是[1]~[10]中任一項所述的樹脂膜的制造方法,包含:

工序(i):其是將長條狀的第一基材沿長度方向陸續(xù)送出的工序,上述第一基材的nz系數(shù)為1.1~3.0,取向角的偏差為1.0°以下,且上述第一基材具有通過拉伸而產(chǎn)生的取向控制力,上述第一基材的慢軸與上述第一基材的寬度方向所成的角度為0°以上且小于90°,

工序(ii):在陸續(xù)送出的上述第一基材的表面上直接涂敷含有聚合性液晶化合物的液晶組合物,得到液晶組合物的層,

工序(iii):使上述液晶組合物的層中的上述聚合性液晶化合物取向,以及

工序(iv):使上述聚合性液晶化合物聚合,形成固化液晶分子。

[15]根據(jù)[14]所述的多層膜的制造方法,其中,上述液晶組合物的涂敷方向與上述聚合性液晶化合物的取向方向不同。

發(fā)明效果

本發(fā)明的多層膜和光學(xué)各向異性層疊體可供給:能夠用作λ/2波片、λ/4波片等相位差板的材料,相位差在面內(nèi)均勻地顯示,能夠高效地制造,且由于異物的產(chǎn)生而導(dǎo)致的缺陷和由于取向控制力的不足而導(dǎo)致的缺陷少的光學(xué)各向異性層。此外,根據(jù)本發(fā)明的制造方法,可高效地制造上述本發(fā)明的多層膜。

進(jìn)而,作為固化液晶分子的材料,通過使用反常波長色散聚合性液晶化合物,形成具有反常波長色散特性的光學(xué)各向異構(gòu)性層,從而可提供以高水平兼?zhèn)湟韵绿匦缘墓鈱W(xué)材料:通過斜拉伸的制造效率高、設(shè)定慢軸方向的自由度高、面內(nèi)的特性均勻、異物導(dǎo)致的缺陷少、以及具有基于反常波長色散特性的有用性。

本發(fā)明的圓偏振片和有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置可作為具有均勻的特性、能高效地制造、且由于異物的產(chǎn)生而導(dǎo)致的缺陷和由于取向控制力的不足而導(dǎo)致的缺陷少的圓偏振片和有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置。

附圖說明

圖1是示出通過卷對卷進(jìn)行的貼合的例子的概略圖。

圖2為示出實施例13中的、對入射到圓偏振片的評價用層疊體的起偏器側(cè)的面的光的反射率進(jìn)行測定、根據(jù)測定的反射率計算反射亮度的結(jié)果的圖表。

具體實施方式

以下,舉出示例物和實施方式對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明,本發(fā)明并不限定于以下所舉出的示例物和實施方式,在不脫離本發(fā)明所要求的范圍及其同等范圍的范圍內(nèi),可以任選地變更實施。

在本申請中,“偏振片”、“λ/2波片”、“λ/4波片”及“相位差板”這樣的具有板狀形狀的構(gòu)件,并不限定于剛性的構(gòu)件,可以是膜狀的具有可撓性的構(gòu)件。

在本申請中,某層的面內(nèi)延遲re和厚度方向的延遲rth,按照式re=(nx-ny)×d和rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×d算出。nx為該層面內(nèi)的慢軸方向的折射率(面內(nèi)最大折射率),ny為該層面內(nèi)的與慢軸垂直的方向的折射率,nz為該層厚度方向的折射率,d為該層的厚度(nm)。進(jìn)而,只要沒有另外說明,nz系數(shù)為用nz=(nx-nz)/(nx-ny)=rth/re+0.5表示的值。只要沒有另外說明,測定波長設(shè)為590nm。

[1.多層膜]

本發(fā)明的多層膜具有長條狀的第一基材和在第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光學(xué)各向異性層。

在本申請中,“固化液晶分子”是指將可呈液晶相的化合物以呈液晶相的狀態(tài)直接制成固體時的該化合物的分子。作為固化液晶分子的例子,可舉出使聚合性液晶化合物聚合而成的聚合物。在以下的說明中,只要沒有另外的說明,該特定的包含固化液晶分子的光學(xué)各向異性層簡稱為“光學(xué)各向異性層”。

[1.1.第一基材]

本發(fā)明中使用的第一基材為長條狀的基材。在本申請中,“長條狀”是指相對于寬度具有至少5倍以上的長度的形狀,優(yōu)選具有10倍或其以上的長度,具體而言是指具有可被卷成輥狀而保管或運(yùn)輸?shù)某潭鹊拈L度的膜的形狀。膜的長度相對于寬度的比例的上限沒有特別限定,例如可設(shè)為100000倍以下。

在本發(fā)明中使用的第一基材在與其長度方向不同的方向具有慢軸。即,第一基材的慢軸與第一基材的寬度方向所成的角度為0°以上且小于90°。在本申請中只要沒有另外說明,第一基材和光學(xué)各向異性層的慢軸的方向是指面內(nèi)方向的慢軸的方向。

此外,在本申請中,在沒有另外說明的情況下,表征基材與光學(xué)各向異性層的慢軸方向的角度以基材的寬度方向為基準(zhǔn),用相對于其的角度來表征。此外,有時將基材或光學(xué)各向異性層的慢軸方向與基材或光學(xué)各向異性層的寬度方向所成的角度簡稱為“取向角”。

第一基材的慢軸與第一基材的寬度方向所成的角度具體而言可設(shè)為0°~80°。通過在這樣的范圍的角度具有慢軸,能夠使本發(fā)明的多層膜成為能夠高效地制造圓偏振片等的材料。

此外,在一個方式中,第一基材的慢軸與第一基材的寬度方向所成的角度優(yōu)選為40°~80°,特別優(yōu)選為55°~80°。通過設(shè)為這樣的角度關(guān)系,從而能夠使本發(fā)明的多層膜成為能夠高效地制造特定的圓偏振片的材料。具體而言,能夠高效地制造具有線性起偏器和一張相位差板的圓偏振片。本發(fā)明的多層膜通過將第一基材設(shè)為具有規(guī)定的nz系數(shù)的基材,從而在具有這樣的角度的情況下,也可使其顯現(xiàn)基于斜拉伸的良好的取向控制力,其結(jié)果是可制成具有缺陷少的光學(xué)各向異性層的多層膜。

此外,在另外的一個方式中,通過將第一基材的慢軸與第一基材的寬度方向所成的角度優(yōu)選設(shè)為15°±5°、22.5±5°、45°±5°、75°±5°、更優(yōu)選設(shè)為15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、75°±4°、進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、75°±3°這樣的特定的范圍,從而能夠使本發(fā)明的多層膜成為能夠高效地制造特定的圓偏振片的材料。

第一基材的材料沒有特別限定,可以使用可通過賦予雙折射性而在其表面賦予取向控制力的各種樹脂。作為樹脂的例子,可舉出包含各種聚合物的樹脂。作為該聚合物,可舉出含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物、纖維素酯、聚乙烯醇、聚酰亞胺、uv透射丙烯酸、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、環(huán)氧聚合物、聚苯乙烯、及它們的組合。這些中,從透明性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性、輕質(zhì)性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物和纖維素酯,更優(yōu)選含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。

第一基材優(yōu)選為具有正的固有雙折射性的樹脂膜。在將具有正的固有雙折射性的樹脂作為材料而使用的情況下,能夠容易地得到具有取向控制力高、強(qiáng)度高、成本低等良好的特性的第一基材。

含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物是在重復(fù)單元中具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的非晶性的聚合物,主鏈中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物和側(cè)鏈中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的任一種均能夠使用。

作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu),可舉出例如環(huán)烷烴結(jié)構(gòu),環(huán)烯烴結(jié)構(gòu)等,從熱穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)。

構(gòu)成一個脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的碳原子數(shù)沒有特別的限制,通常為4~30個,優(yōu)選為5~20個,更優(yōu)選為6~15個。

含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)聚合物中的具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的比例可根據(jù)使用目的適宜地選擇,通常為50重量%以上,優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為90重量%。

當(dāng)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元過少時,膜的耐熱性有可能下降。

對于含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物,具體而言可舉出:(1)降冰片烯聚合物、(2)單環(huán)的環(huán)狀烯烴聚合物、(3)環(huán)狀共軛二烯聚合物、(4)乙烯基脂環(huán)式烴聚合物、以及它們的加氫物等。

這些中,從透明性、成型性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選降冰片烯聚合物和它們的加氫物。

作為降冰片烯聚合物,可舉出例如:降冰片烯單體的開環(huán)聚合物、降冰片烯單體和能夠開環(huán)共聚的其他單體的開環(huán)共聚物、以及它們的加氫物、降冰片烯單體的加成聚合物、降冰片烯單體和能夠加成共聚的其他單體的加成共聚物等。

這些中,從透明性的觀點(diǎn)出發(fā),最優(yōu)選降冰片烯單體的開環(huán)聚合物加氫物。

上述的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物可選自例如日本特開2002-321302號公報等中公開的公知的聚合物。

含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為80℃以上,更優(yōu)選為100~250℃的范圍。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在這樣的范圍的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物不會產(chǎn)生在高溫下使用時的變形、應(yīng)力,耐久性優(yōu)異。

含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的分子量以通過使用了環(huán)己烷(樹脂不溶解時使用甲苯)作為溶劑的凝膠滲透色譜(以下,簡寫為“gpc”。)而測定的聚異戊二烯換算(溶劑為甲苯時,使用聚苯乙烯換算)的重均分子量(mw)計,通常為10000~100000,優(yōu)選為25000~80000,更優(yōu)選為25000~50000。

當(dāng)重均分子量在這樣的范圍時,膜的機(jī)械強(qiáng)度和成型加工性高度地平衡,因此優(yōu)選。

含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的分子量分布(重均分子量(mw)/數(shù)均分子量(mn))沒有特別限制,通常為1~10,優(yōu)選為1~4,更優(yōu)選為1.2~3.5的范圍。

在包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂中,其分子量為2000以下的樹脂成分(即,低聚物成分)的含量優(yōu)選為5重量%以下,更優(yōu)選為3重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2重量%以下。

當(dāng)?shù)途畚锍煞值牧砍蔀樯鲜龇秶鷥?nèi)時,表面的細(xì)微的凸部的產(chǎn)生減少,厚度不均變小,面精度提高。

為了降低低聚物成分的量,可以對聚合催化劑、氫化催化劑的選擇;聚合、氫化等的反應(yīng)條件;將樹脂作為成型用材料進(jìn)行顆粒化的工序中的溫度條件等進(jìn)行優(yōu)化。

低聚物的成分量能夠利用上述的gpc而測定。

在使用包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂作為第一基材的材質(zhì)的情況下,第一基材的厚度沒有特別限制,從生產(chǎn)率的提高、薄型化及輕質(zhì)化變得容易的觀點(diǎn)出發(fā),其厚度通常為1~1000μm,優(yōu)選為5~300μm,更優(yōu)選為30~100μm。

包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂可以只包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物,但只要不顯著地?fù)p害本發(fā)明的效果,也可以包含任選的配合劑。包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂中的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的比例優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為80重量%以上。

作為包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂的優(yōu)選的具體例子,可舉出日本瑞翁公司制造“zeonor1420、zeonor1420r”。

作為纖維素酯,代表性的有纖維素的低級脂肪酸酯(例如:乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素及乙酸丙酸纖維素)。低級脂肪酸意味著每1分子的碳原子數(shù)為6以下的脂肪酸。乙酸纖維素中包含三乙酸纖維素(tac)、二乙酸纖維素(dac)。

乙酸纖維素的乙?;葍?yōu)選為50~70%、特別優(yōu)選為55~65%。重均分子量優(yōu)選為70000~120000、特別優(yōu)選為80000~100000。此外,上述乙酸纖維素只要滿足上述乙?;?,可以不僅被乙酸酯化,還部分被丙酸、丁酸等脂肪酸酯化。此外,構(gòu)成第一基材的樹脂可以組合包含乙酸纖維素和乙酸纖維素以外的纖維素酯(丙酸纖維素及丁酸纖維素等)。在該情況下,優(yōu)選這些纖維素酯的總體滿足上述乙?;取?/p>

在使用三乙酸纖維素的膜作為第一基材的情況下,作為這樣的膜,從保護(hù)環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用通過將三乙酸纖維素使用低溫溶解法或高溫溶解法溶解在基本上不含二氯甲烷的溶劑中而制備的三乙酸纖維素涂料(dope)從而制作的三乙酸纖維素膜。三乙酸纖維素的膜可通過共流延法而制作。共流延法可通過以下方法進(jìn)行,即,將三乙酸纖維素的原料薄片溶解在溶劑中,根據(jù)需要向其中添加任選的添加劑,制備溶液(涂料),將該涂料從涂料供給單元(模頭)流延到支承體上,在將流延物進(jìn)行一定程度干燥而對其賦予了剛性的時刻作為膜從支承體剝離,進(jìn)一步干燥該膜從而除去溶劑。作為溶解原料薄片的溶劑的例子,可舉出:鹵代烴類(二氯甲烷等)、醇類(甲醇、乙醇、丁醇等)、酯類(甲酸甲酯、乙酸甲酯等)、醚類(二氧雜環(huán)己烷、二氧雜環(huán)戊烷、二乙醚等)等。作為在涂料中添加的添加劑的例子,可舉出:延遲增加劑、增塑劑、紫外線吸收劑、防劣化劑、潤滑劑、剝離促進(jìn)劑等。作為流延涂料的支承體的例子,可舉出水平式的環(huán)形金屬帶及滾筒。流延時,能夠?qū)我坏耐苛线M(jìn)行單層流延,也能夠?qū)⒍鄠€層進(jìn)行共流延。在將多個層進(jìn)行共流延的情況下,例如可以依次流延多種涂料,以形成低濃度的纖維素酯涂料的層和與其表面或背面相接地設(shè)置的高濃度的纖維素酯涂料的層。作為對膜進(jìn)行干燥而除去溶劑的方法的例子,可舉出輸送膜而使其通過將內(nèi)部設(shè)定在適合干燥的條件的干燥部的方法。

作為三乙酸纖維素的膜的優(yōu)選的例子,可舉出tac-td80u(富士膠片(株)制造)等已知的膜、以及發(fā)明協(xié)會公開技報公技編號2001-1745號中公開的膜。三乙酸纖維素的膜的厚度沒有特別限定,優(yōu)選為20~150μm,更優(yōu)選為40~130μm,進(jìn)一步優(yōu)選為70~120μm。

第一基材具有通過拉伸而產(chǎn)生的取向控制力,具有0°以上且小于90°的取向角。進(jìn)而,第一基材的nz系數(shù)為特定的范圍,且取向角的偏差為特定的范圍。

第一基材的nz系數(shù)為1.1以上,優(yōu)選為1.2以上,更優(yōu)選為1.6以上,另一方面為3.0以下,優(yōu)選為2.9以下,更優(yōu)選為2.3以下。通常,膜的nz系數(shù)在面內(nèi)并不固定,因此通常利用平均nz系數(shù)對該膜的nz系數(shù)進(jìn)行評價。膜的平均nz系數(shù)可通過沿膜的寬度方向在50mm間隔的多個位置對nz系數(shù)進(jìn)行測定,計算在這些位置的nz系數(shù)的平均值從而求得。此外,nz系數(shù)的各個測定值的最大值減去最小值的差值(nz系數(shù)的偏差)為0.10以下,優(yōu)選為0.09以下,更優(yōu)選為0.08以下。

第一基材的取向角的偏差為1.0°以下,優(yōu)選為0.8°以下。取向角的偏差的下限沒有特別限定,理想情況下為0°。第一基材的取向角的偏差表示在第一基材的任選的位置中寬度方向與慢軸所成的角度的最大值和最小值的差。

nz系數(shù)可與re等其他光學(xué)特性一起使用相位差計(例如商品名“axoscan”、axometrics公司制造)來測定。此外,取向角的偏差可通過例如使用了偏光顯微鏡的觀察而測定。

根據(jù)本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的結(jié)果,在第一基材的nz系數(shù)和取向角的偏差為上述特定的范圍的情況下,可得到良好的取向控制力,其結(jié)果是能夠形成紋影缺陷等缺陷少的光學(xué)各向異性層。此外,nz系數(shù)和取向角能夠作為第一基材的光學(xué)特性進(jìn)行監(jiān)控。因此,在多層膜的連續(xù)制造中,能夠作為取向控制力的指標(biāo)容易地測定,其結(jié)果是制造的品質(zhì)管理變得容易,能夠高效地制造高品質(zhì)的產(chǎn)品。

紋影缺陷是指在透明基材上涂敷液晶化合物,在使液晶分子取向時由于取向局部紊亂,因此沒有均勻取向的液晶取向缺陷。在光學(xué)各向異性層中的紋影缺陷的數(shù)量可通過以下方法來評價,即,在使用偏光顯微鏡觀察光學(xué)各向異性層時,對起偏器或檢偏器的光軸和液晶分子的取向軸或光軸平行或垂直的暗視野部分呈現(xiàn)放射狀的取向缺陷進(jìn)行計數(shù)。

具有這樣的特定的nz系數(shù)和取向角的偏差的第一基材可通過將例如由上述材料形成的膜進(jìn)行拉伸而賦予光學(xué)各向異性來制備。拉伸方向可根據(jù)對光學(xué)各向異性層所要求的期望的取向方向來適宜地設(shè)定。拉伸可以僅進(jìn)行斜拉伸,也可以僅進(jìn)行橫拉伸(向第一基材的寬度方向的拉伸),也可以將斜拉伸與縱拉伸(向第一基材的長度方向的拉伸)和/或橫拉伸組合進(jìn)行。從使斜方向上顯現(xiàn)取向控制力的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選包含1次以上的斜拉伸的拉伸。拉伸倍率可以在基材表面產(chǎn)生取向控制力的范圍適宜地設(shè)定。在第一基材使用具有正的固有雙折射性的樹脂作為材料的情況下,分子在拉伸方向取向,慢軸在拉伸方向顯現(xiàn)。

作為優(yōu)選的拉伸方式的一個例子,可舉出組合了1次以上的斜拉伸和1次以上的自由縱向單軸拉伸的拉伸。通過進(jìn)行這樣的拉伸,從而可容易地制造具有所期望的nz系數(shù)和取向角的偏差的第一基材。在此,進(jìn)行斜拉伸和自由縱向單軸拉伸的順序及各自的拉伸倍率沒有特別限定,優(yōu)選進(jìn)行斜拉伸、之后進(jìn)行自由縱向單軸拉伸。更具體而言,可舉出包含以下工序的拉伸作為優(yōu)選的方式:

工序(a):將長條的拉伸前基材以拉伸倍率b1沿斜方向拉伸,得到長條的中間膜的工序;及

工序(b):在工序(a)后,一邊將中間膜連續(xù)地輸送,一邊以比拉伸倍率b1小的拉伸倍率b2進(jìn)行自由縱向單軸拉伸,得到長條的拉伸膜的工序。

工序(a)的斜拉伸可向與拉伸前基材的寬度方向所成的角度為超過0°且小于90°的方向連續(xù)地進(jìn)行拉伸,可使用展幅裝置等已知的裝置來進(jìn)行。

工序(a)中的拉伸倍率b1優(yōu)選為1.1倍以上,更優(yōu)選為1.5倍以上,優(yōu)選為4.0倍以下,更優(yōu)選為3.0倍以下。通過使工序(a)中的拉伸倍率b1成為上述范圍的下限值以上,從而能夠使得到的第一基材的nz系數(shù)成為所期望的大的值。此外,通過成為上限值以下,從而能夠容易地控制得到的第一基材的取向角。

工序(a)中的拉伸溫度t1優(yōu)選為tg℃以上,更優(yōu)選為(tg+2)℃以上,特別優(yōu)選為(tg+5)℃以上,優(yōu)選為(tg+40)℃以下,更優(yōu)選為(tg+35)℃以下,特別優(yōu)選為(tg+30)℃以下。在此,tg是指形成拉伸前基材的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外,拉伸溫度是指進(jìn)行拉伸的裝置中的拉伸區(qū)域的溫度。通過使工序(a)中的拉伸溫度t1成為上述的范圍,從而能夠使拉伸前基材中所包含的分子準(zhǔn)確地取向,因此能夠容易得到具有所期望的光學(xué)特性的中間膜。

通過工序(a)中的拉伸,中間膜中所包含的分子進(jìn)行取向,因此中間膜具有慢軸。因為在工序(a)中向斜方向進(jìn)行了拉伸,所以中間膜的慢軸在中間膜的斜方向顯現(xiàn)。具體而言,在中間膜中,相對于其寬度方向在平均通常5°~85°的范圍具有慢軸。在此,膜相對于其寬度方向在平均的范圍具有慢軸是指:在該膜的寬度方向的多個位置測定該膜的寬度方向與慢軸所成的取向角θ時,在這些位置所測定的取向角θ的平均值處于上述的某范圍的意思。其中,中間膜的慢軸的方向優(yōu)選根據(jù)想要制造的第一基材的慢軸的方向而設(shè)定。通常,通過工序(b)而得到的第一基材的慢軸相對于其寬度方向所成的角度比中間膜相對于其寬度方向所成的角度大。因此,優(yōu)選中間膜的慢軸相對于其寬度方向所成的角度比得到的第一基材的慢軸相對于其寬度方向所成的角度小。例如,中間膜相對于其寬度方向平均在優(yōu)選10°以上、更優(yōu)選20°以上、且優(yōu)選40°以下、更優(yōu)選35°以下的范圍具有慢軸。由此,能夠容易地得到可作為相對于膜的寬度方向在斜方向具有慢軸的膜而用于各種用途的、取向角θ在45°附近的第一基材。

工序(b)中的自由單軸拉伸是指向某一方向的拉伸,在被拉伸方向以外的方向不施加控制力。因此,自由縱向單軸拉伸是指不控制膜的寬度方向的端部而進(jìn)行的向縱方向的拉伸。工序(b)中的這樣的拉伸通常一邊沿長度方向連續(xù)地輸送中間膜,一邊使用輥式拉伸機(jī)來進(jìn)行。

工序(b)中的拉伸倍率b2比工序(a)中的拉伸倍率b1小。由此,不會由于拉伸而產(chǎn)生褶皺,能夠在第一基材中顯現(xiàn)大的nz系數(shù)。這樣,通過依次進(jìn)行向斜方向的拉伸和自由縱向單軸拉伸、以及將拉伸倍率設(shè)為b1>b2的組合,從而能夠容易地制造相對于寬度方向在斜方向具有慢軸、且具有大的nz系數(shù)和小的取向角的偏差的第一基材。

工序(b)中的具體的拉伸倍率b2優(yōu)選為1.1倍以上,更優(yōu)選為1.15倍以上,特別優(yōu)選為1.2倍以上,優(yōu)選為2.0倍以下,更優(yōu)選為1.8倍以下,特別優(yōu)選為1.6倍以下。通過使工序(b)中的拉伸倍率b2成為上述范圍的下限值以上,從而能夠防止得到的第一基材的褶皺。此外,通過成為上限值以下,從而能夠增大得到的第一基材的nz系數(shù)。

此外,綜合了工序(a)中的拉伸倍率b1和工序(b)中的拉伸倍率b2的總拉伸倍率(b1×b2)優(yōu)選為1.1倍以上,更優(yōu)選為1.5倍以上,特別優(yōu)選為1.9倍以上,優(yōu)選為4.5倍以下,更優(yōu)選為4.2倍以下,特別優(yōu)選為4.0倍以下。通過使總拉伸倍率成為上述范圍的下限值以上,從而能夠增大得到的第一基材的nz系數(shù)。此外,通過成為上限值以下,從而能夠容易地控制得到的第一基材的取向角。

工序(b)中的拉伸溫度t2以工序(a)中的拉伸溫度t1為基準(zhǔn),優(yōu)選高于(t1-5)℃,更優(yōu)選為(t1-4)℃以上,特別優(yōu)選為(t1-3)℃以上,優(yōu)選低于(t1+5)℃,更優(yōu)選為(t1+4)℃以下,特別優(yōu)選為(t1+3)℃以下。通過使工序(b)中的拉伸溫度t2成為上述范圍,從而能夠獲得得到的第一基材的良好的性質(zhì)。

第一基材的面內(nèi)方向的相位差re優(yōu)選為30nm以上,更優(yōu)選為50nm以上,另一方面優(yōu)選為500nm以下,更優(yōu)選為300nm以下。第一基材的雙折射δn的下限優(yōu)選為0.000050以上,更優(yōu)選為0.000070以上,另一方面,第一基材的雙折射δn的上限優(yōu)選為0.007500以下,更優(yōu)選為0.007000以下。特別是作為第一基材的材料,通過使用上述的包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂或包含三乙酸纖維素的樹脂并賦予該范圍內(nèi)的光學(xué)特性,從而能夠使分子指向矢(director)在第一基材的整個厚度方向大致均勻地取向,在第一基材的表面賦予良好的取向控制力。拉伸可使用展幅拉伸機(jī)等已知的拉伸機(jī)進(jìn)行。

另一方面,在摩擦處理的情況下,僅能夠?qū)⑷∠蚩刂屏x予在基材的表面層,即使在使用光取向膜的情況下,也僅能夠?qū)⑷∠蚩刂屏x予在取向膜層的薄膜表面層。僅在表面層顯現(xiàn)的取向控制力隨著時間以及環(huán)境的影響(熱、光、氧等)而減弱,在形成光學(xué)各向異性層時更可能產(chǎn)生取向缺陷。

[1.2.光學(xué)各向異性層在第一基材上的形成]

本發(fā)明的多層膜具有在第一基材上直接形成的包含固化液晶分子的光學(xué)各向異性層。

光學(xué)各向異性層在第一基材上的“直接”形成是指:在第一基材的表面不經(jīng)由其他層地形成光學(xué)各向異性層。通過采用具有通過拉伸而產(chǎn)生的取向控制力的第一基材,且在其上直接形成光學(xué)各向異性層,從而能夠以不存在由于摩擦而引起的揚(yáng)塵、傷痕的產(chǎn)生、異物的混入的狀態(tài)得到在所期望的方向具有慢軸的光學(xué)各向異性層。其結(jié)果是能夠制成取向的缺陷少的光學(xué)各向異性層。具體而言,能夠制成在對光學(xué)各向異性層進(jìn)行顯微鏡觀察時可觀察到的劃痕、異物少,線缺陷等取向缺陷少的光學(xué)各向異性層。進(jìn)而,通過采用具有上述的特定的nz系數(shù)和取向角的偏差的第一基材,并在其上直接形成光學(xué)各向異性層,從而可得到良好的取向控制力,其結(jié)果是能夠容易地得到紋影缺陷等缺陷少的光學(xué)各向異性層。

光學(xué)各向異性層在第一基材上的形成,典型地,可通過包含以下工序的方法而進(jìn)行:

工序(i):將上述特定的長條狀的第一基材沿長度方向陸續(xù)送出的工序,

工序(ii):在陸續(xù)送出的第一基材上直接涂敷含有聚合性液晶化合物的液晶組合物,形成液晶組合物的層的工序,

工序(iii):使液晶組合物的層中的聚合性液晶化合物取向的工序,以及

工序(iv):使聚合性液晶化合物聚合,形成固化液晶分子的工序。

工序(i)可通過準(zhǔn)備上述特定的長條狀的第一基材的卷,并從其中陸續(xù)送出第一基材而進(jìn)行。

工序(ii)可通過在被連續(xù)地輸送的第一基材的一個面上直接涂敷液晶組合物而進(jìn)行。基材的輸送方向與液晶組合物的涂敷方向通??蔀橥环较?。作為涂敷的方法的例子,可舉出:簾式涂敷法、擠出涂敷法、輥涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、噴涂法、滑動涂敷法、印刷涂敷法、凹版涂敷法、模涂法、狹縫涂敷法及浸漬法。例如,在模涂法中,在將模頭的膜唇方向配置成為與基材寬度方向平行的情況下,液晶組合物的涂敷方向與基材的輸送方向即基材的長度方向為同一方向。涂敷的液晶組合物的層的厚度可根據(jù)對光學(xué)各向異性層所要求的期望的厚度來適宜地設(shè)定。

工序(iii)有時通過涂敷直接實現(xiàn),也有時根據(jù)需要在涂敷后通過實施加溫等取向處理而實現(xiàn)。取向處理的條件可根據(jù)使用的液晶組合物的性質(zhì)來適宜地設(shè)定,例如可設(shè)為在50~160℃的溫度條件處理30秒~5分鐘的條件。通過適宜地設(shè)定使用的液晶組合物的組成和處理條件,從而可實現(xiàn)沿與第一基材的慢軸方向大致相同的方向的取向。由此,能夠使得使用的液晶組合物的涂敷方向與聚合性液晶化合物的取向方向不同,即,使它們交叉。液晶組合物的涂敷方向與聚合性液晶化合物的取向方向所成的角度可設(shè)為優(yōu)選超過5°的角度,更優(yōu)選10~90°,進(jìn)一步優(yōu)選40~50°。

可以在工序(iii)后直接進(jìn)行工序(iv),也可以在工序(iii)后工序(iv)前,根據(jù)需要進(jìn)行使液晶組合物的層干燥的工序。這樣的干燥可使用自然干燥、加熱干燥、減壓干燥、減壓加熱干燥等干燥方法而實現(xiàn)。通過這樣的干燥,能夠從液晶組合物的層中除去溶劑。

工序(iv)可適宜地選擇適合于聚合性化合物及聚合引發(fā)劑等的液晶組合物的成分的性質(zhì)的方法。例如,可舉出照射活性能量射線的方法及熱聚合法。從不需要加熱、在室溫就可進(jìn)行反應(yīng)的方面出發(fā),優(yōu)選照射活性能量射線的方法。在此,在所照射的活性能量射線中,可包含可見光線、紫外線及紅外線等光,以及電子束等任意的能量射線。其中,從操作簡便的方面出發(fā),優(yōu)選照射紫外線等光的方法。紫外線照射時的溫度的上限優(yōu)選設(shè)為基材的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)以下。通常為150℃以下、優(yōu)選為100℃以下、特別優(yōu)選為80℃以下的范圍。紫外線照射時的溫度的下限可設(shè)為15℃以上。紫外線照射強(qiáng)度通常為0.1mw/cm2~1000mw/cm2的范圍,優(yōu)選為0.5mw/cm2~600mw/cm2的范圍。紫外線照射時間為1秒~300秒的范圍,優(yōu)選為5秒~100秒的范圍。紫外線累積光量利用紫外線累積光量(mj/cm2)=紫外線照射強(qiáng)度(mw/cm2)×照射時間(秒)而求得。作為紫外線照射光源,能夠使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、低壓水銀燈。

[1.3.光學(xué)各向異性層]

在本發(fā)明的多層膜中,固化液晶分子可具有沿與第一基材的慢軸方向大致相同的方向的取向有序性。

固化液晶分子可具有優(yōu)選沿與第一基材的慢軸的方向大致相同的方向的沿面(homogeneous)取向有序性。在此,“沿面取向有序性”是指,將固化液晶分子的介晶(mesogen)的長軸方向在膜面投影而得到的線的平均方向,沿與膜面水平的某一個方向(例如基材膜的表面指向矢的方向)排列。進(jìn)而,“沿著”某規(guī)定的方向的沿面取向有序性是指該排列方向與上述規(guī)定的方向大致一致。例如,上述規(guī)定的方向是指基材膜表面的指向矢的方向、基材膜的慢軸方向。固化液晶分子是否具有沿面取向有序性、以及其排列方向可通過使用了以axoscan(axometrics公司制造)為代表的這樣的相位差計測定慢軸方向、測定慢軸方向以及與慢軸垂直的方向中的每個入射角的延遲分布而確認(rèn)。

在此,在固化液晶分子是使具有棒狀的分子結(jié)構(gòu)的聚合性液晶化合物聚合而成的情況下,通常該聚合性液晶化合物的介晶的長軸方向為固化液晶分子的介晶的長軸方向。此外,在使用反常波長色散聚合性液晶化合物(后述)作為聚合性液晶化合物的這樣的在光學(xué)各向異性層中存在取向方向不同的多種介晶的情況下,它們中最長的種類的介晶的長軸方向排列的方向成為該排列方向。

進(jìn)而,沿與第一基材的慢軸的方向與“大致”相同的方向的取向是指,第一基材的慢軸的方向與介晶的排列方向所成的角度為5°以內(nèi)。該角度優(yōu)選為3°以內(nèi),更優(yōu)選為1°以內(nèi)。

通過使用上述說明的具有規(guī)定的慢軸的基材作為第一基材,進(jìn)而適宜地選擇光學(xué)各向異性層的材料,從而能夠?qū)鈱W(xué)各向異性層賦予沿與慢軸的方向大致相同的方向的沿面取向有序性等取向有序性,其結(jié)果是能夠得到具有這樣的取向有序性的光學(xué)各向異性層。

光學(xué)各向異性層的厚度沒有特別限定,能夠適宜地調(diào)節(jié)以使延遲等特性成為所期望的范圍。具體而言,厚度的下限優(yōu)選為0.5μm以上,更優(yōu)選為1.0μm以上,另一方面,厚度的上限優(yōu)選為10μm以下,更優(yōu)選為7μm以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為5μm以下。

光學(xué)各向異性層的形狀、長度及寬度能夠設(shè)為與第一基材同樣的長條狀的膜狀的形狀,能夠?qū)⑵涓鶕?jù)需要剪裁成適合于所期望的用途的矩形等形狀。

光學(xué)各向異性優(yōu)選具有反常波長色散性。即,光學(xué)各向異性優(yōu)選具有如下的波長色散:相比于短波長,對于長波長的透過光顯示高的面內(nèi)相位差。光學(xué)各向異性層優(yōu)選至少在可見光的帶寬的一部分、優(yōu)選在全部帶寬中具有這樣的反常波長色散性。通過光學(xué)各向異性層具有反常波長色散性,從而在λ/4波片或λ/2波片這樣的光學(xué)用途中,可在廣泛的帶寬內(nèi)均勻地發(fā)揮功能。

作為優(yōu)選的方式,光學(xué)各向異性層為λ/4波片或λ/2波片。具體而言,在以測定波長590nm測定的面內(nèi)延遲re為108nm~168nm的范圍的情況下,可作為λ/4波片來使用。此外,在以測定波長590nm測定的面內(nèi)延遲re為245nm~305nm的范圍的情況下,可作為λ/2波片來使用。更具體而言,在λ/4波片的情況下,以測定波長590nm測定的面內(nèi)延遲re優(yōu)選為128nm~148nm、更優(yōu)選為133nm~143nm的范圍。此外,在λ/2波片的情況下,以測定波長590nm測定的面內(nèi)延遲re優(yōu)選為265nm~285nm、更優(yōu)選為270nm~280nm的范圍。在光學(xué)各向異性層為這樣的λ/4波片或λ/2波片的情況下,可利用其容易地制造具有λ/4波片或λ/2波片的圓偏振片等光學(xué)元件。

光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的寬度方向所成的角度可與第一基材的慢軸與第一基材的寬度方向所成的角度相同。具體而言,光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的寬度方向所成的角度具體可設(shè)為0°~80°。此外,在一種方式中,光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的寬度方向所成的角度特別優(yōu)選為40°~50°。此外,具體而言,可將光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的寬度方向所成的角度優(yōu)選設(shè)為15°±5°、22.5°±5°、45°±5°、75°±5°、更優(yōu)選設(shè)為15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、75°±4°、進(jìn)一步更優(yōu)選設(shè)為15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、75°±3°這樣特定的范圍。通過具有這樣的角度關(guān)系,從而能夠使本發(fā)明的多層膜成為能夠高效地制造特定的圓偏振片的材料。

[1.4.液晶組合物]

對于可用于本發(fā)明的多層膜的制造的含有聚合性液晶化合物的液晶組合物(以下,有時將該組合物簡稱為“組合物(a)”。)進(jìn)行說明。

在本申請中,作為組合物(a)成分的液晶化合物是指在組合物(a)中配合并使其取向時可呈液晶相的化合物。聚合性液晶化合物是指,能夠以這樣的呈液晶相的狀態(tài)在組合物(a)中聚合并以保持液晶相中的分子的取向的狀態(tài)形成聚合物的液晶化合物。進(jìn)而,反常波長色散聚合性液晶化合物是指在作為這樣的聚合物的情況下,得到的聚合物為顯示反常波長色散性的聚合性液晶化合物。

此外,在本申請中,有時將作為組成物(a)的成分的具有聚合性的化合物(聚合性液晶化合物及其他具有聚合性的化合物)統(tǒng)稱并簡稱為“聚合性化合物”。

[1.4.1.聚合性液晶化合物]

作為聚合性液晶化合物,可舉出具有聚合性基團(tuán)的液晶化合物、可形成側(cè)鏈型液晶聚合物的化合物、圓盤狀液晶性化合物等。作為具有聚合性基團(tuán)的液晶化合物,可舉出例如日本特開平11-513360號公報、日本特開2002-030042號公報、日本特開2004-204190號公報、日本特開2005-263789號公報、日本特開2007-119415號公報、日本特開2007-186430號公報等記載的具有聚合性基團(tuán)的棒狀液晶化合物等。此外,作為側(cè)鏈型液晶聚合物化合物,可舉出例如日本特開2003-177242號公報等記載的側(cè)鏈型液晶聚合物化合物等。此外,當(dāng)以產(chǎn)品名舉出優(yōu)選的液晶化合物的例子時,可舉出basf公司制造“l(fā)c242”等。作為圓盤狀液晶性化合物的具體例子,記載于日本特開平8-50206號公報、文獻(xiàn)(c.destradeetal.,mol.cryst.liq.cryst.,vol.71,page111(1981);日本化學(xué)會編、季刊化學(xué)綜述、no.22、液晶化學(xué)、第5章、第10章第2節(jié)(1994);b.kohneetal.,angew.chem.soc.chem.comm.,page1794(1985);j.zhangetal.,j.am.chem.soc.,vol.116,page2655(1994))。這些液晶化合物以及以下說明的反常波長色散聚合性液晶化合物可以單獨(dú)使用1種,也可以以任意的比率組合2種以上使用。

[1.4.2.反常波長色散聚合性液晶化合物]

可使用反常波長色散聚合性液晶化合物作為聚合性液晶化合物的一部分或全部。通過使用反常波長色散聚合性液晶化合物,從而能夠容易地得到具有反常波長色散性的光學(xué)各向異性層。

作為反常波長色散聚合性液晶化合物的例子,可舉出在其分子中具有主鏈介晶和與主鏈介晶鍵合的側(cè)鏈介晶的化合物。在這樣的反常波長色散聚合性液晶化合物取向的狀態(tài)中,側(cè)鏈介晶可以在與主鏈介晶不同的方向進(jìn)行取向。因此,在光學(xué)各向異性層中,主鏈介晶和側(cè)鏈介晶可在不同的方向取向。通過這樣的取向,光學(xué)各向異性層可呈反常波長色散特性。

[1.4.2.1.化合物(i)]

作為反常波長色散聚合性液晶化合物的例子,能夠舉出用下式(i)表示的化合物(以下,有時稱為“化合物(i)”。)

[化學(xué)式1]

在反常波長色散聚合性液晶化合物為化合物(i)的情況下,基團(tuán)-y5-a4-y3-a2-y1-a1-y2-a3-y4-a5-y6-成為主鏈介晶,另一方面,基團(tuán)>a1-c(q1)=n-n(ax)ay成為側(cè)鏈介晶,基團(tuán)a1影響主鏈介晶和側(cè)鏈介晶二者的性質(zhì)。

式中,y1~y8各自獨(dú)立地表示化學(xué)單鍵、-o-、-s-、-o-c(=o)-、-c(=o)-o-、-o-c(=o)-o-、-nr1-c(=o)-、-c(=o)-nr1-、-o-c(=o)-nr1-、-nr1-c(=o)-o-、-nr1-c(=o)-nr1-、-o-nr1-或-nr1-o-。

其中,r1表示氫原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基。

作為r1的碳原子數(shù)為1~6的烷基,可舉出:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。

作為r1,優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)為1~4的烷基。

在化合物(i)中,y1~y8各自獨(dú)立地優(yōu)選為化學(xué)單鍵、-o-、-o-c(=o)-、-c(=o)-o-或-o-c(=o)-o-。

g1、g2各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的二價脂肪族基團(tuán)。

作為碳原子數(shù)為1~20的二價脂肪族基團(tuán),可舉出:碳原子數(shù)為1~20的亞烷基、碳原子數(shù)為2~20的亞烯基等具有鏈狀結(jié)構(gòu)的二價脂肪族基團(tuán);碳原子數(shù)為3~20的環(huán)烷烴二基、碳原子數(shù)為4~20的環(huán)烯烴二基、碳原子數(shù)為10~30的二價脂環(huán)式稠環(huán)基等二價脂肪族基團(tuán)等。

作為g1、g2的二價脂肪族基團(tuán)的取代基,可舉出:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子數(shù)為1~6的烷氧基等。其中,優(yōu)選氟原子、甲氧基、乙氧基。

此外,在上述脂肪族基團(tuán)中,也可以插入有-o-、-s-、-o-c(=o)-、-c(=o)-o-、-o-c(=o)-o-、-nr2-c(=o)-、-c(=o)-nr2-、-nr2-或-c(=o)-。但是,-o-或-s-分別2個以上相鄰插入的情況除外。在此,r2與上述r1同樣地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基,優(yōu)選為氫原子或甲基。

作為在上述脂肪族基團(tuán)中插入的基團(tuán),優(yōu)選-o-、-o-c(=o)-、-c(=o)-o-、-c(=o)-。

作為插入這些基團(tuán)的脂肪族基團(tuán)的具體例子,可舉出-ch2-ch2-o-ch2-ch2-、-ch2-ch2-s-ch2-ch2-、-ch2-ch2-o-c(=o)-ch2-ch2-、-ch2-ch2-c(=o)-o-ch2-ch2-、-ch2-ch2-c(=o)-o-ch2-、-ch2-o-c(=o)-o-ch2-ch2-、-ch2-ch2-nr2-c(=o)-ch2-ch2-、-ch2-ch2-c(=o)-nr2-ch2-、-ch2-nr2-ch2-ch2-、-ch2-c(=o)-ch2-等。

這些中,從更好的顯示本發(fā)明的所期望的效果的觀點(diǎn)出發(fā),g1、g2各自獨(dú)立優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~20的亞烷基、碳原子數(shù)為2~20的亞烯基等具有鏈狀結(jié)構(gòu)的二價脂肪族基團(tuán),更優(yōu)選亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基[-(ch2)10-]等碳原子數(shù)為1~12的亞烷基,特別優(yōu)選四亞甲基[-(ch2)4-]、六亞甲基[-(ch2)6-]、八亞甲基[-(ch2)8-]及十亞甲基[-(ch2)10-]。

z1、z2各自獨(dú)立地表示無取代或被鹵原子取代的碳原子數(shù)為2~10的烯基。

作為該烯基的碳原子數(shù),優(yōu)選為2~6。作為z1、z2烯基的取代基即鹵原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子等,優(yōu)選氯原子。

作為z1、z2的碳原子數(shù)為2~10的烯基的具體例子,可舉出ch2=ch-、ch2=c(ch3)-、ch2=ch-ch2-、ch3-ch=ch-、ch2=ch-ch2-ch2-、ch2=c(ch3)-ch2-ch2-、(ch3)2c=ch-ch2-、(ch3)2c=ch-ch2-ch2-、ch2=c(cl)-、ch2=c(ch3)-ch2-、ch3-ch=ch-ch2-等。

其中,從更好的顯示本發(fā)明的所期望的效果的觀點(diǎn)出發(fā),作為z1、z2,各自獨(dú)立地優(yōu)選為ch2=ch-、ch2=c(ch3)-、ch2=c(cl)-、ch2=ch-ch2-、ch2=c(ch3)-ch2-或ch2=c(ch3)-ch2-ch2-,更優(yōu)選為ch2=ch-、ch2=c(ch3)-或ch2=c(cl)-,特別優(yōu)選為ch2=ch-。

ax表示具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán)。

在本發(fā)明中,“芳香環(huán)”是指:具有遵循h(huán)uckel規(guī)則的廣義的芳香性的環(huán)狀結(jié)構(gòu),即具有(4n+2)個π電子的環(huán)狀共軛結(jié)構(gòu),以及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等為代表的硫、氧、氮等雜原子的孤電子對參與π電子體系而顯示芳香性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

ax的具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán)可以是具有多個芳香環(huán)的有機(jī)基團(tuán),也可以是具有芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)的有機(jī)基團(tuán)。

作為上述芳香族烴環(huán),可舉出苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)等。作為上述芳香族雜環(huán),可舉出:吡咯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)、吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)等單環(huán)的芳香族雜環(huán);苯并噻唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)、喹啉環(huán)、酞嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并吡唑環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)、噻唑并吡啶環(huán)、噁唑并吡啶環(huán)、噻唑并吡嗪環(huán)、噁唑并吡嗪環(huán)、噻唑并噠嗪環(huán)、噁唑并噠嗪環(huán)、噻唑并嘧啶環(huán)、噁唑并嘧啶環(huán)等稠環(huán)的芳香族雜環(huán)等。

ax具有的芳香環(huán)可以具有取代基。作為這樣的取代基,可舉出:氟原子、氯原子等鹵原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子數(shù)為2~6的烯基;三氟甲基等碳原子數(shù)為1~6的鹵代烷基;二甲基氨基等取代氨基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)為1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;-c(=o)-r5;-c(=o)-or5;-so2r6等。其中,r5表示碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為2~20的烯基、或碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基,r6與后述的r4同樣地表示碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。

此外,ax具有的芳環(huán)可以具有多個相同或不同的取代基,也可以相鄰的兩個取代基一起鍵合而形成環(huán)。形成的環(huán)可以是單環(huán),也可以是稠合多環(huán);可以是不飽和環(huán),也可以是飽和環(huán)。

應(yīng)予說明的是,ax的碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán)的“碳原子數(shù)”是指:不包含取代基碳原子的整個有機(jī)基團(tuán)的總碳原子數(shù)(對于后述的ay表示相同含義。)。

作為ax的具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán),可舉出:芳香族烴環(huán)基;芳香族雜環(huán)基;具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為3~30的烷基;具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為4~30的烯基;具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為4~30的炔基等。

ax的優(yōu)選具體例如下所示。但是,在本發(fā)明中,ax并不限定于以下所示的基團(tuán)。應(yīng)予說明的是,下述式中,“-”表示從環(huán)的任意位置伸出的鍵合臂(以下相同)。

(1)芳香族烴環(huán)基

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

(2)芳香族雜環(huán)基

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

上述式中,e表示nr6a、氧原子或硫原子。其中,r6a表示氫原子;或甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1~6的烷基。

[化學(xué)式6]

上式中,x、y、z各自獨(dú)立地表示nr7、氧原子、硫原子、-so-、或-so2-(但是,氧原子、硫原子、-so-、-so2-各自鄰接的情況除外。)。r7與上述r6a同樣地表示氫原子;或甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1~6的烷基。

[化學(xué)式7]

(上式中,x表示與上述相同的含義。)

(3)具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的烷基

[化學(xué)式8]

(4)具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的烯基

[化學(xué)式9]

(5)具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的炔基

[化學(xué)式10]

在上述ax中,優(yōu)選碳原子數(shù)為6~30的芳香族烴基、或碳原子數(shù)為4~30的芳香族雜環(huán)基,更優(yōu)選下述所示的任一種基團(tuán)。

[化學(xué)式11]

[化學(xué)式12]

進(jìn)一步優(yōu)選下述所示的任一種基團(tuán)。

[化學(xué)式13]

ax具有的環(huán)可以具有取代基。作為這樣的取代基,可舉出:氟原子、氯原子等鹵原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子數(shù)為2~6的烯基;三氟甲基等碳原子數(shù)為1~6的鹵代烷基;二甲基氨基等取代氨基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)為1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;-c(=o)-r8;-c(=o)-or8;-so2r6等。其中,r8表示甲基、乙基等碳原子數(shù)為1~6的烷基;或苯基等碳原子數(shù)為6~14的芳基。其中,優(yōu)選鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基及碳原子數(shù)為1~6的烷氧基。

此外,ax具有的環(huán)可以具有多個相同或不同的取代基,也可以相鄰的兩個取代基一起鍵合而形成環(huán)。所形成的環(huán)可以是單環(huán),也可以是稠合多環(huán)。

應(yīng)予說明的是,ax的碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán)的“碳原子數(shù)”是指:不包含取代基碳原子的整個有機(jī)基團(tuán)的總碳原子數(shù)(對于后述的ay表示相同含義。)。

ay表示氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基、-c(=o)-r3、-so2-r4、-c(=s)nh-r9、或具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán)。其中,r3表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為5~12的芳香族烴基,r4表示碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基,r9表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為5~20的芳香族基。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基的碳原子數(shù)為1~20的烷基,可舉出:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一碳烷基、正十二碳烷基、正十三碳烷基、正十四碳烷基、正十五碳烷基、正十六碳烷基、正十七碳烷基、正十八碳烷基、正十九碳烷基、正二十碳烷基等??梢跃哂腥〈奶荚訑?shù)為1~20的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~12、進(jìn)一步優(yōu)選為4~10。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基的碳原子數(shù)為2~20的烯基,可舉出:乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基等。

可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~12。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基,可舉出:環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基等。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基的碳原子數(shù)為2~20的炔基,可舉出:乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基及可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基的取代基,可舉出:氟原子、氯原子等鹵原子;氰基;二甲基氨基等取代氨基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳原子數(shù)為1~20的烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子數(shù)為1~12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1~12的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基;環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷氧基;四氫呋喃基、四氫吡喃基、二氧雜環(huán)戊基、二氧雜環(huán)己基等碳原子數(shù)為2~12的環(huán)狀醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子數(shù)為6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-ch2cf3等至少1個被氟原子取代的碳原子數(shù)為1~12的氟代烷氧基;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧雜環(huán)戊基;苯并二氧雜環(huán)己基;-c(=o)-r7a;-c(=o)-or7a;-so2r8a;-sr10;被-sr10取代的碳原子數(shù)為1~12的烷氧基;羥基等。其中,r7a及r10各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為2~20的烯基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~12的芳香族烴基,r8a與上述r4同樣地表示碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基的取代基,可舉出:氟原子、氯原子等鹵原子;氰基;二甲基氨基等取代氨基;甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)為1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基;-c(=o)-r7a;-c(=o)-or7a;-so2r8a;羥基等。其中,r7a、r8a表示與上述相同的含義。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基的取代基,可舉出與可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基及可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基的取代基同樣的取代基。

在ay的用-c(=o)-r3表示的基團(tuán)中,r3表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為5~12的芳香族烴基。這些的具體例子可舉出與上述作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基的例子所列舉的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。

在ay的用-so2-r4表示的基團(tuán)中,r4表示碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。

r4的碳原子數(shù)為1~20的烷基及碳原子數(shù)為2~20的烯基的具體例子可舉出與上述作為ay的碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為2~20的烯基的例子所列舉的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。

作為ay的具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán),可舉出與上述ax中例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。

這些中,作為ay,優(yōu)選氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基、-c(=o)-r3、-so2-r4、或具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的碳原子數(shù)為2~30的有機(jī)基團(tuán)所表示的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6~12的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~9的芳香族雜環(huán)基、-c(=o)-r3、-so2-r4所表示的基團(tuán)。其中,r3、r4表示與上述相同的含義。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基的取代基,優(yōu)選鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1~12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1~12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2~12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6~14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺?;?、4-甲苯磺?;?、苯甲?;?sr10。其中,r10表示與上述相同的含義。

作為ay的可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為6~12的芳香族烴基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~9的芳香族雜環(huán)基的取代基,優(yōu)選氟原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、氰基。

此外,ax與ay也可以一起形成環(huán)。作為這樣的環(huán),可舉出可以具有取代基的碳原子數(shù)為4~30的不飽和雜環(huán)、碳原子數(shù)為6~30的不飽和碳環(huán)。

作為上述碳原子數(shù)為4~30的不飽和雜環(huán)、碳原子數(shù)為6~30的不飽和碳環(huán),沒有特別限制,可以具有芳香性,也可以不具有芳香性。例如,可舉出下述所示的環(huán)。另外,下述所示的環(huán)表示式(i)中的以

[化學(xué)式14]

所表示的部分。

[化學(xué)式15]

[化學(xué)式16]

[化學(xué)式17]

(式中,x、y、z表示與上述相同的含義。)

此外,這些環(huán)也可以具有取代基。作為這樣的取代基,可舉出與作為ax具有的芳香環(huán)的取代基所例示的取代基同樣的取代基。

從更好地顯示本發(fā)明所期望的效果的觀點(diǎn)出發(fā),ax和ay中所包含的π電子的總數(shù)優(yōu)選為4以上且24以下,更優(yōu)選為6以上20以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6以上且18以下。

作為ax和ay的優(yōu)選組合,可舉出:

(α)ax為碳原子數(shù)為4~30的芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基;ay為氫原子、碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基、可以具有以(鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、或碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基)作為取代基的碳原子數(shù)為6~12的芳香族烴基、可以具有以(鹵原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳原子數(shù)為3~9的芳香族雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基,且該取代基為鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1~12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1~12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2~12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6~14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺?;?、苯甲?;?sr10中任一種的組合,以及

(β)ax與ay一起形成了不飽和雜環(huán)或不飽和碳環(huán)的情況。

其中,r10表示與上述相同的含義。

作為ax和ay更優(yōu)選的組合,可舉出:

(γ)ax為具有以下結(jié)構(gòu)的基團(tuán)中的任一種;ay為氫原子、碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基、可以具有以(鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、或碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基)作為取代基的碳原子數(shù)為6~12的芳香族烴基、可以具有以(鹵原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳原子數(shù)為3~9的芳香族雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基,且該取代基為鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1~12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1~12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2~12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6~14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺?;?、苯甲?;?sr10中任一種的組合。其中,r10表示與上述相同的含義。

[化學(xué)式18]

[化學(xué)式19]

(式中,x、y表示與上述相同的含義。)

作為ax和ay特別優(yōu)選的組合,可舉出:

(δ)ax為具有以下結(jié)構(gòu)的基團(tuán)中的任一種;ay為氫原子、碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基、可以具有以(鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、或碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基)作為取代基的碳原子數(shù)為6~12的芳香族烴基、可以具有以(鹵原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳原子數(shù)為3~9的芳香族雜環(huán)基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)為2~20的炔基,且該取代基為鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1~20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1~12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1~12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2~12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6~14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺?;?、苯甲?;?sr10中任一種的組合。下式中,x表示與上述相同的含義。其中,r10表示與上述相同的含義。

[化學(xué)式20]

a1表示可以具有取代基的三價芳香族基團(tuán)。作為三價芳香族基團(tuán),可以是三價碳環(huán)式芳香族基團(tuán),也可以是三價雜環(huán)式芳香族基團(tuán)。從更好的顯示本發(fā)明所期望的效果的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選三價碳環(huán)式芳香族基,更優(yōu)選三價苯環(huán)基或三價萘環(huán)基,進(jìn)一步優(yōu)選下式所示的三價苯環(huán)基或三價萘環(huán)基。

另外,在下式中,為了更加明確鍵合狀態(tài),出于方便記載了取代基y1、y2(y1、y2與上述表示相同的含義。以下相同。)。

[化學(xué)式21]

這些中,作為a1,更優(yōu)選以下所示的式(a11)~(a25)表示的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選式(a11)、(a13)、(a15)、(a19)、(a23)表示的基團(tuán),特別優(yōu)選式(a11)、(a23)表示的基團(tuán)。

[化學(xué)式22]

作為a1的三價芳香族基團(tuán)可以具有的取代基,可舉出與上述作為ax的芳香族基團(tuán)的取代基所例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。作為a1,優(yōu)選不具有取代基。

a2、a3各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~30的二價脂環(huán)式烴基。

作為碳原子數(shù)為3~30的二價脂環(huán)式烴基,可舉出碳原子數(shù)為3~30的環(huán)烷烴二基、碳原子數(shù)為10~30的二價脂環(huán)式稠環(huán)基等

作為碳原子數(shù)為3~30的環(huán)烷烴二基,可舉出:環(huán)丙烷二基;環(huán)丁烷-1,2-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基等環(huán)丁烷二基;環(huán)戊烷-1,2-二基、環(huán)戊烷-1,3-二基等環(huán)戊烷二基;環(huán)己烷-1,2-二基、環(huán)己烷-1,3-二基、環(huán)己烷-1,4-二基等環(huán)己烷二基;環(huán)庚烷-1,2-二基、環(huán)庚烷-1,3-二基、環(huán)庚烷-1,4-二基等環(huán)庚烷二基;環(huán)辛烷-1,2-二基、環(huán)辛烷-1,3-二基、環(huán)辛烷-1,4-二基、環(huán)辛烷-1,5-二基等環(huán)辛烷二基;環(huán)癸烷-1,2-二基、環(huán)癸烷-1,3-二基、環(huán)癸烷-1,4-二基、環(huán)癸烷-1,5-二基等環(huán)癸烷二基;環(huán)十二碳烷-1,2-二基、環(huán)十二碳烷-1,3-二基、環(huán)十二碳烷-1,4-二基、環(huán)十二碳烷-1,5-二基等環(huán)十二碳烷二基;環(huán)十四碳烷-1,2-二基、環(huán)十四碳烷-1,3-二基、環(huán)十四碳烷-1,4-二基、環(huán)十四碳烷-1,5-二基、環(huán)十四碳烷-1,7-二基等環(huán)十四碳烷二基;環(huán)二十碳烷-1,2-二基、環(huán)二十碳烷-1,10-二基等環(huán)二十碳烷二基等。

作為碳原子數(shù)為10~30的二價脂環(huán)式稠環(huán)基,可舉出:萘烷-2,5-二基、萘烷-2,7-二基等萘烷二基;金剛烷-1,2-二基、金剛烷-1,3-二基等金剛烷二基;雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二基、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,5-二基、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,6-二基等雙環(huán)[2.2.1]庚烷二基等。

這些的二價脂環(huán)式烴基可以在任選的位置具有取代基。作為取代基,可舉出與上述作為ax的芳香環(huán)的取代基所例示的取代基同樣的取代基。

這些中,作為a2、a3,優(yōu)選碳原子數(shù)為3~12的二價脂環(huán)式烴基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷烴二基,進(jìn)一步優(yōu)選下述式(a31)~(a34)

[化學(xué)式23]

表示的基團(tuán),特別優(yōu)選下述式(a32)表示的基團(tuán)。

對于上述碳原子數(shù)為3~30的二價脂環(huán)式烴基,根據(jù)與y1、y3(或y2、y4)鍵合的碳原子的空間構(gòu)型的不同,可以存在順式、反式的立體異構(gòu)體。例如,在環(huán)己烷-1,4-二基的情況下,如下所示,可以存在順式的異構(gòu)體(a32a)和反式的異構(gòu)體(a32b)。

[化學(xué)式24]

在本發(fā)明中,可以是順式,也可以是反式,或者還可以是順式與反式的異構(gòu)體混合物,但從取向性良好的方面出發(fā),優(yōu)選為反式或順式,更優(yōu)選為反式。

a4、a5各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的、碳原子數(shù)為6~30的二價芳香族基團(tuán)。

a4、a5的芳香族基團(tuán)可以是單環(huán)的芳香族基團(tuán),也可以是多環(huán)的芳香族基團(tuán)。

作為a4、a5的優(yōu)選的具體例子,可舉出下述基團(tuán)。

[化學(xué)式25]

上述a4、a5的二價芳香族基團(tuán)可以在任選的位置具有取代基。作為該取代基,可舉出:鹵原子、氰基、羥基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基、硝基、-c(=o)-or8b基等。其中,r8b為碳原子數(shù)為1~6的烷基。其中,優(yōu)選鹵原子、碳原子數(shù)為1~6的烷基、烷氧基。此外,作為鹵原子,更優(yōu)選氟原子,作為碳原子數(shù)為1~6的烷基,更優(yōu)選甲基、乙基、丙基,作為烷氧基,更優(yōu)選甲氧基、乙氧基。

這些中,從更好地顯示本發(fā)明所期望的效果的觀點(diǎn)出發(fā),a4、a5各自獨(dú)立地更優(yōu)選為可以具有取代基的下述式(a41)、(a42)及(a43)表示的基團(tuán),特別優(yōu)選可以具有取代基的式(a41)表示的基團(tuán)。

[化學(xué)式26]

q1表示氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~6的烷基。

作為可以具有取代基的碳原子數(shù)為1~6的烷基,可列舉出與上述ax中所例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。

這些中,q1優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基,更優(yōu)選為氫原子和甲基。

化合物(i)可通過例如國際公開第wo2012/147904號中記載的肼化合物與羰基化合物的反應(yīng)而制造。

[1.4.3.聚合性單體]

組合物(a)中,作為任選的成分,可含有聚合性單體。在本申請中,“聚合性單體”是指具有聚合能力且可作為單體發(fā)揮功能的化合物中、特別是反常波長色散聚合性液晶化合物以外的化合物。

作為聚合性單體,可使用例如每1分子中具有1個以上聚合性基團(tuán)的聚合性單體。通過具有這樣的聚合性基團(tuán),從而能夠在形成光學(xué)各向異性層時實現(xiàn)聚合。在聚合性單體為每1分子中具有2個以上聚合性基團(tuán)的交聯(lián)性單體的情況下,能夠?qū)崿F(xiàn)交聯(lián)性的聚合。作為這樣的聚合性基團(tuán)的例子,能夠舉出與化合物(i)中的基團(tuán)z1-y7-及z2-y8-同樣的基團(tuán),更具體而言能夠舉出例如丙烯?;⒓谆;碍h(huán)氧基。

對于聚合性單體,其本身可以是液晶性的單體,也可以是非液晶性的單體。在此,其本身為“非液晶性”是指,在將該聚合性單體本身放置于從室溫到200℃的任一溫度的情況下,在進(jìn)行了取向處理的第一基材上不顯示取向。是否表現(xiàn)出取向通過在偏光顯微鏡的正交尼科耳(crossednicol)透過觀察中使摩擦方向在面內(nèi)旋轉(zhuǎn)的情況下,是否有明暗的對比來判斷。

在組合物(a)中,相對于100重量份的反常波長色散聚合性液晶化合物,聚合性單體的配合比例通常為1~100重量份,優(yōu)選為5~50重量份。通過在該范圍內(nèi)適宜地調(diào)節(jié)聚合性單體的配合比例、以顯示所期望的反常波長色散特性,從而對反常波長色散特性的精密的控制變得容易。

聚合性單體能夠通過已知的制造方法而制造?;蛘?,對于具有與化合物(i)類似的結(jié)構(gòu)的單體,能夠按照化合物(i)的制造方法而制造。

[1.4.4.組合物(a)的其他成分]

組合物(a)除了聚合性液晶化合物和聚合性單體以外,還可根據(jù)需要包含以下例示的成分等任選的成分。

組合物(a)可包含聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑,可根據(jù)組合物(a)中的聚合性液晶化合物、聚合性單體及其他聚合性化合物具有的聚合性基團(tuán)的種類而適宜地選擇。例如,如果聚合性基團(tuán)為自由基聚合性,則可使用自由基聚合引發(fā)劑;如果為陰離子聚合性基團(tuán),則可使用陰離子聚合引發(fā)劑;如果為陽離子聚合性基團(tuán),則可使用陽離子聚合引發(fā)劑。

作為自由基聚合引發(fā)劑,下述均能使用:作為通過加熱而產(chǎn)生可引發(fā)聚合性化合物的聚合的活性種子的化合物的熱自由基發(fā)生劑;以及作為通過曝光可見光、紫外線(i射線等)、遠(yuǎn)紫外線、電子束、x射線等而產(chǎn)生可引發(fā)聚合性化合物的聚合的活性種子的化合物的光自由基發(fā)生劑,優(yōu)選使用光自由基發(fā)生劑。

作為光自由基發(fā)生劑,能夠舉出例如:國際公開第wo2012/147904號中記載的苯乙酮系化合物、聯(lián)咪唑系化合物、三嗪系化合物、o-?;肯祷衔?、鎓鹽系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、呫噸酮系化合物、重氮系化合物、亞氨磺酸酯(imidosulfonate)系化合物等。

作為上述陰離子聚合引發(fā)劑,可舉出例如:烷基鋰化合物;聯(lián)苯、萘、芘等的單鋰鹽或單鈉鹽;二鋰鹽、三鋰鹽等多官能性引發(fā)劑等。

此外,作為上述陽離子聚合引發(fā)劑,可舉出例如:硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等質(zhì)子酸;三氟化硼、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫這樣的路易斯酸;芳香族鎓鹽或芳香族鎓鹽與還原劑的組合使用體系。

這些聚合物引發(fā)劑能夠單獨(dú)使用一種,或組合兩種以上使用。

在組合物(a)中,相對于100重量份的聚合性化合物,聚合引發(fā)劑的配合比例通常為0.1~30重量份,優(yōu)選為0.5~10重量份。

組合物(a)可包含用于調(diào)節(jié)表面張力的表面活性劑。作為該表面活性劑沒有特別限定,通常優(yōu)選非離子系表面活性劑。作為該非離子系表面活性劑,可使用市售品。例如可使用分子量為數(shù)千左右的低聚物的非離子系表面活性劑。作為這些表面活性劑的具體例子,能夠使用omnova公司polyfox的“pf-151n”、“pf-636”、“pf-6320”、“pf-656”、“pf-6520”、“pf-3320”、“pf-651”、“pf-652”;neos公司ftergent的“ftx-209f”、“ftx-208g”、“ftx-204d”;seimichemical公司surflon的“kh-40”、“s-420”等。此外,表面活性劑可以單獨(dú)使用1種,也可以以任意比率組合2種以上使用。在組合物(a)中,相對于100重量份的聚合性化合物,表面活性劑的配合比例通常為0.01~10重量份,優(yōu)選為0.1~2重量份。

組合物(a)可包含有機(jī)溶劑等溶劑。作為這樣的有機(jī)溶劑的例子,可舉出:環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮等酮類;乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴類;1,4-二氧雜環(huán)己烷、環(huán)戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫吡喃、1,3-二氧雜環(huán)戊烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚類;及甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烴。從操作性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為60~250℃,更優(yōu)選為60~150℃。相對于100重量份的聚合性化合物,溶劑的使用量通常為100~1000重量份。

組合物(a)可進(jìn)一步包含金屬、金屬絡(luò)合物、染料、顏料、熒光材料、磷光材料、流平劑、觸變劑、凝膠化劑、多糖類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等任選的添加劑。在本發(fā)明的聚合性組合物中,相對于100重量份的聚合性化合物,這樣的任選的添加劑的配合比例各自通常為0.1~20重量份。

組合物(a)通常能夠通過將上述的成分進(jìn)行混合而制備。

[2.光學(xué)各向異性層疊體]

本發(fā)明的光學(xué)各向異性層疊體是從上述本發(fā)明的多層膜剝離光學(xué)各向異性層,并將其貼合在長條狀的第二基材而成的。

作為第二基材的一個例子,可舉出掩蔽膜等可保護(hù)光學(xué)各向異性層的膜。作為掩蔽膜,可使用已知的掩蔽膜(例如,tredegar公司制造的ff1025、“ff1035”;sunakaken公司制造的“sat116t”、“sat2038t-jsl”及“sat4538t-jsl”;藤森工業(yè)公司制造的“nbo-0424”、“tfb-k001”、“tfb-k0421”及“tfb-k202”;日立化成公司制造的“dt-2200-25”及“k-6040”;寺岡制作所公司制造的“6010#75”、“6010#100”、“6011#75”及“6093#75”)。從具有這樣的第二基材的光學(xué)各向異性層疊體,能夠容易地將光學(xué)各向異性層轉(zhuǎn)印至其他構(gòu)件。因此,能夠容易地制造具有光學(xué)各向異性層的光學(xué)元件。

作為第二基材的另一個例子,可舉出光學(xué)各向同性的基材膜。光學(xué)各向同性具體而言是指,面內(nèi)延遲re優(yōu)選小于10nm,更優(yōu)選小于5nm。此外,在光學(xué)各向同性的基材中,厚度方向的延遲rth優(yōu)選小于10nm,更優(yōu)選小于5nm。面內(nèi)延遲re的下限可設(shè)為0nm。厚度方向的延遲rth的下限優(yōu)選超過-10nm,更優(yōu)選超過-5nm。

作為光學(xué)各向同性的基材膜的材料的例子,除了與上述的第一基材膜同樣的材料以外,可舉出纖維素酯等。形成這樣的材料的長條狀的膜,可不對其進(jìn)行拉伸直接用作第二基材。作為第二基材,可以將具有光學(xué)各向同性的基材膜的光學(xué)各向異性層疊體直接安裝于顯示裝置等光學(xué)裝置而作為光學(xué)構(gòu)件使用。

在本發(fā)明的光學(xué)各向異性層疊體的制造中,能夠通過卷對卷的操作進(jìn)行從多層膜剝離光學(xué)各向異性層、并將其貼合在長條狀的第二基材的工序。

[3.圓偏振片]

本發(fā)明的圓偏振片是將1層以上的光學(xué)各向異性層和長條狀的線性起偏器通過卷對卷來進(jìn)行貼合而成的。

作為本發(fā)明的圓偏振片的具體的實施方式,可舉出下述的2種方式。

圓偏振片(i):將光學(xué)各向異性層和長條狀的線性起偏器通過卷對卷來進(jìn)行貼合而成的圓偏振片,其中,光學(xué)各向異性層是從上述本發(fā)明的多層膜剝離而成的層。

圓偏振片(ii):將長條狀的λ/4波片、長條狀的λ/2波片、及長條狀的線性起偏器通過卷對卷來進(jìn)行貼合而成的圓偏振片,其中,長條狀的λ/4波片、長條狀的λ/2波片、或這兩者,是從上述本發(fā)明的多層膜剝離的光學(xué)各向異性層。

作為本發(fā)明的圓偏振片包含的光學(xué)各向異性層,可以直接使用從本發(fā)明的多層膜剝離的光學(xué)各向異性層。或者,作為本發(fā)明的圓偏振片包含的光學(xué)各向異性層,也可以在從本發(fā)明的多層膜剝離,并暫且與第二基材貼合而制成上述本發(fā)明的光學(xué)各向異性層疊體,然后直接使用該層疊體;或也可以使用從該層疊體再次剝離的光學(xué)各向異性層。

從多層膜剝離光學(xué)各向異性層的工序和將光學(xué)各向異性層與其他層(其他光學(xué)各向異性層、線性起偏器等)貼合的工序,可以先進(jìn)行其中的任一個工序。例如,通過進(jìn)行將多層膜的光學(xué)各向異性層側(cè)的面與線性起偏器的一個面貼合,然后將第一基材剝離的工序,從而可以進(jìn)行這樣的剝離的工序和貼合的工序。

在圓偏振片(ii)中,λ/4波片的慢軸、λ/2波片的慢軸、及線性起偏器的透射軸的關(guān)系可以設(shè)為已知的各種關(guān)系。例如,在使用本發(fā)明的多層膜的光學(xué)各向異性層作為λ/4波片及λ/2波片這兩者的情況下,可設(shè)為以下關(guān)系:相對于起偏器的透射軸或吸收軸的方向,λ/2波片的慢軸的方向為15°或與其接近的角度(例如為15°±5°,優(yōu)選為15°±°4,更優(yōu)選為15°±3°),相對于起偏器的透射軸或吸收軸的方向,λ/4波片的慢軸的方向為75°或與其接近的角度(例如為75°±5°,優(yōu)選為75°±°4,更優(yōu)選為75°±3°)。通過具有這樣的方式,從而能夠?qū)A偏振片用作有機(jī)el顯示裝置用的寬帶寬防反射膜。

在本發(fā)明這樣的某產(chǎn)品(多層膜、圓偏振片、顯示裝置等)中,面內(nèi)的光學(xué)軸(慢軸、透射軸、吸收軸等)的方向與幾何學(xué)方向(膜的長度方向和寬度方向等)的角度關(guān)系規(guī)定為將某方向的偏移設(shè)為正、將另一方向的偏移設(shè)為負(fù),并且將該正和負(fù)的方向在該產(chǎn)品內(nèi)的構(gòu)成要素中共同地規(guī)定。例如,在某圓偏振片中,“相對于線性起偏器的透射軸或吸收軸的方向,λ/2波片的慢軸的方向為15°;相對于線性起偏器的透射軸或吸收軸的方向,λ/4波片的慢軸的方向為75°”表示如下所述的2種情況:

·當(dāng)將該圓偏振片從其某一側(cè)的面觀察時,λ/2波片的慢軸的方向為從線性起偏器的透射軸或吸收軸的方向順時針地偏移15°、且λ/4波片的慢軸的方向為從線性起偏器的透射軸或吸收軸的方向順時針地偏移75°。

·當(dāng)將該圓偏振片從其某一側(cè)的面觀察時,λ/2波片的慢軸的方向為從線性起偏器的透射軸或吸收軸的方向逆時針地偏移15°、且λ/4波片的慢軸的方向為從線性起偏器的透射軸或吸收軸的方向逆時針地偏移75°。

作為圓偏振片(i)的更具體的方式,可舉出以下關(guān)系的方式,即,具有1層λ/4波片作為光學(xué)各向異性層,且相對于線性起偏器的透射軸或吸收軸,λ/4波片的慢軸的方向為45°或與其接近的角度(例如45°±5°,優(yōu)選為45°±4°,更優(yōu)選為45°±3°)。通過具有這樣的方式,從而能夠?qū)A偏振片用作有機(jī)el顯示裝置用的防反射膜。

通過卷對卷的貼合是指:從長條狀的膜的輥陸續(xù)送出膜,并輸送被連續(xù)地供給的膜,在輸送線上進(jìn)行與其他膜貼合的工序,進(jìn)而將得到的貼合物卷成纏繞輥的方式的貼合。例如,在貼合線性起偏器和多層膜的情況下,從長條狀的多層膜的輥陸續(xù)送出多層膜,并將其輸送,在輸送線上進(jìn)行與線性起偏器貼合的工序,將得到的貼合物卷成纏繞輥,由此進(jìn)行通過卷對卷的貼合。在該情況下,線性偏光器也可從輥陸續(xù)送出供給貼合的工序。

參考圖1對通過卷對卷的貼合的例子進(jìn)行說明。在圖1中,從送出輥(未圖示)陸續(xù)送出的多層膜21被輸送向貼合裝置120。貼合裝置120具有設(shè)置成互相擠壓的軋輥(niproll)121和122。被輸送到貼合裝置120的多層膜21被送進(jìn)上述的軋輥(niproll)121和122之間。

此外,將線性起偏器30供給貼合裝置120。供給的線性起偏器30被送進(jìn)軋輥(niproll)121和122之間,并使其貼合在多層膜21上。由此,得到具有多層膜21和線性起偏器30的貼合物10。

將這樣得到的貼合物10輸送給卷軸130,利用卷軸130卷繞成輥狀。由此,得到貼合物10的輥11。進(jìn)一步從該貼合物10的輥拉出貼合物,進(jìn)行將第一基材剝離的工序,由此能夠得到通過卷對卷來進(jìn)行了貼合的光學(xué)各向異性層和線性起偏器的圓偏振片。

作為線性起偏器,可使用用于液晶顯示裝置和其他光學(xué)裝置等裝置的已知的起偏器。作為線性起偏器的例子,可舉出:使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇膜后、在硼酸浴中進(jìn)行單軸拉伸而得到的線性起偏器,以及使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇膜并進(jìn)行拉伸、進(jìn)一步將分子鏈中的聚乙烯醇單元的一部分改性為聚亞乙烯基單元而得到的線性起偏器。作為線性起偏器的其他例子,可舉出:柵格起偏器(gridpolarizer)、多層起偏器、膽甾型液晶起偏器等具有將偏振光分離成反射光與透射光的功能的起偏器。這些中,優(yōu)選含有聚乙烯醇的起偏器。

在使自然光入射用于本發(fā)明的偏振片時,僅有一個方向的偏振光會透過。用于本發(fā)明的起偏器的偏振度沒有特別限定,優(yōu)選為98%以上,更優(yōu)選為99%以上。起偏器的平均厚度優(yōu)選為5~80μm。

作為本發(fā)明的圓偏振片的用途之一,可舉出作為具有有機(jī)el元件的顯示裝置的防反射膜的用途。即,通過將具有上述構(gòu)成的圓偏振片以線性起偏器側(cè)的面朝向觀看側(cè)的方式設(shè)置于顯示裝置的表面,從而能夠控制從裝置外部入射的光在裝置內(nèi)反射而向裝置外部射出,其結(jié)果是可控制顯示裝置的顯示面的刺眼等不期望的現(xiàn)象。具體而言,從裝置外部入射的光僅其一部分的直線偏振光通過線性起偏器,接下來該光通過光學(xué)各向異性層,由此成為圓偏振光。作為在此所說的圓偏振光,如果基本上是在顯示防反射功能的范圍則也包含橢圓偏振光。圓偏振光被裝置內(nèi)的反射光的構(gòu)成要素(有機(jī)el元件中的反射電極等)反射,再次通過光學(xué)各向異性層,由此成為在與入射的直線偏振光的偏振軸垂直的方向具有偏振軸的直線偏振光,不再通過線性起偏器。由此,實現(xiàn)防反射的功能。特別地,如果是上述的圓偏振片(ii),則可實現(xiàn)在寬帶寬的防反射的功能。本發(fā)明的圓偏振片因為由光學(xué)各向異性層中的異物等導(dǎo)致的缺陷少,所以,能夠特別良好地得到這樣的防反射的效果。此外,對于光學(xué)各向異性層的三維折射率(nx、ny、nz)的關(guān)系,能夠使用例如具有“nx>ny=nz”“nx>ny>nz”“nx>nz>ny”等關(guān)系的光學(xué)各向異性。通過成為三維折射率具有“nx>nz>ny”的關(guān)系的光學(xué)各向異性層,從而能夠不僅具有正面方向的防反射功能,也具有斜方向的防反射功能。

本發(fā)明的圓偏振片可以根據(jù)需要具有其他任選的層。作為任選的層的例子,可舉出:用于與其他構(gòu)件粘接的粘接層、改善膜的滑動性的粗糙層(matte)、耐沖擊性聚甲基丙烯酸酯樹脂層等硬涂層、防反射層、防污層等。

[4.顯示裝置]

本發(fā)明的圓偏振片可用作液晶顯示裝置、有機(jī)el顯示裝置等顯示裝置的構(gòu)成要素。特別地,作為優(yōu)選的方式,本發(fā)明的有機(jī)el顯示裝置具有上述本發(fā)明的圓偏振片。具體而言,本發(fā)明的有機(jī)el顯示裝置可在具有顯示元件的有機(jī)el元件的顯示裝置中,如上述說明的那樣的,具有本發(fā)明的圓偏振片作為防反射膜。

實施例

以下,出示實施例對本發(fā)明具體地說明,但本發(fā)明并不受以下說明的實施例限定,在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求的范圍及其同等的范圍的范圍內(nèi)可以任選地變更實施。

在以下說明中,表示量的“%”和“部”,只要沒有另外說明為重量基準(zhǔn)。此外,以下說明的操作,只要沒有另外說明,在常溫和常壓的條件進(jìn)行。

[評價方法]

[第一基材和中間膜的慢軸方向及取向角偏差的測定]

使用偏光顯微鏡(奧林巴斯公司制造、偏光顯微鏡bx51),相對于膜的寬度方向以50mm的間隔進(jìn)行取向角的測定,將其平均值設(shè)為平均取向角(即相對于寬度方向的慢軸方向),將取向角的最大值與取向角的最小值的差設(shè)為取向角偏差。

[第一基材和中間膜的re以及第一基材的nz系數(shù)的測定]

使用相位差計(axoscan:axometrics公司制造),沿膜的寬度方向以50mm的間隔測定590nm的re及nz系數(shù),將這些平均值分別作為re和nz系數(shù)。

[光學(xué)各向異性層的re和慢軸方向的測定]

對將光學(xué)各向異性層轉(zhuǎn)印至玻璃板的樣品,使用axoscan(axometrics公司制造),以590nm的測定波長進(jìn)行測定。

[取向狀態(tài)的評價]

制作將光學(xué)各向異性層轉(zhuǎn)印至玻璃板的樣品,并放置于2張線性起偏器(起偏器和檢偏器)之間。這時,將上述的線性起偏器以從厚度方向看、偏振光透射軸互相垂直的方式設(shè)定朝向。此外,將光學(xué)各向異性層的慢軸方向以從厚度方向看、與線性起偏器的偏振光透射軸平行或垂直的方式進(jìn)行設(shè)定,將透過該樣品的光的透過率(正交尼科耳透過率)使用日本分光公司制造的分光光度計“v7200”及自動偏振光膜測定裝置“vap-7070s”測定,按照下述的基準(zhǔn)評價。

優(yōu):在達(dá)到最小值的波長的正交尼科耳透過率為0.010%以下。

良:在達(dá)到最小值的波長的正交尼科耳透過率超過0.010%且為0.020%以下。

合格:在達(dá)到最小值的波長的正交尼科耳透過率超過0.020%且為0.030%以下。

不合格:在達(dá)到最小值的波長的正交尼科耳透過率超過0.030%。

[取向缺陷的評價]

將與用于取向狀態(tài)的評價的樣品同樣的樣品切成10cm見方的大小,使用偏光顯微鏡,計數(shù)紋影缺陷的個數(shù)。根據(jù)樣品的1cm見方內(nèi)的紋影缺陷的個數(shù),將取向缺陷按照以下3個級別進(jìn)行評價。

a:1cm見方內(nèi)的紋影缺陷的個數(shù)為10個以下;

b:1cm見方內(nèi)的紋影缺陷的個數(shù)為11個以上且20個以下;

c:1cm見方內(nèi)的紋影缺陷的個數(shù)為21個以上。

(亮點(diǎn)和異物的評價)

使用偏光顯微鏡對光學(xué)各向異性層進(jìn)行觀察,計數(shù)光學(xué)各向異性層中的亮點(diǎn)和異物,根據(jù)樣品的1cm見方內(nèi)的亮點(diǎn)、異物的個數(shù),按照以下4個級別進(jìn)行評價。

sa:1cm見方內(nèi)的亮點(diǎn)的個數(shù)為0個;

a:1cm見方內(nèi)的亮點(diǎn)的個數(shù)為1個以上且5個以下;

b:1cm見方內(nèi)的亮點(diǎn)的個數(shù)為6個以上且15個以下;

c:1cm見方內(nèi)的亮點(diǎn)的個數(shù)為16個以上。

[圓偏振片的目視觀察]

將圓偏振片放置于漫反射板(商品名“metalumyts50”、toray公司制造、鋁蒸鍍pet(聚對苯二甲酸乙二酯)膜)上,按照以下基準(zhǔn)評價正面對比度和視角特性。

對于正面對比度,從正面(即,從與圓偏振片的面垂直的方向)進(jìn)行目視觀察、基于觀察到的反射色進(jìn)行評價。反射色特別黑的情況下評價為“a”(特別良好)、黑的情況下評價為“b”(良好)、反射色明亮且變藍(lán)的情況下評價為“c”(不良)。

對于視角特性,基于從正面目視觀察時和從斜方向45°目視觀察時的反射色、亮度及色彩不均進(jìn)行評價。

將從正面觀察時和從斜方向45°觀察時反射色和亮度無變化、且從斜方向45°觀察時未觀察到色彩不均的情況評價為“a”(特別良好)。

將從正面觀察時和從斜方向45°觀察時反射色和亮度無變化、且從斜方向45°觀察時基本未觀察到色彩不均的情況評價為“b”(良好)。

將從正面觀察時和從斜方向45°觀察時反射色和亮度有變化、且從斜方向45°觀察時稍微觀察到了色彩不均的情況評價為“c”(并非良好但可以使用)。

將從正面觀察時和從斜方向45°觀察時反射色和亮度有變化、且從斜方向45°觀察時清晰地觀察到色彩不均的情況評價為“d”(不良)。

[制造例1:拉伸前基材(a)的制備]

使熱塑性降冰片烯樹脂的顆粒(日本瑞翁株式會社制造、商品名“zeonor1420r”、tg137℃)在100℃干燥5小時。將干燥了的顆粒供給擠出機(jī),使其在擠出機(jī)內(nèi)熔融,并通過聚合物管和聚合物過濾器,從t模頭向澆鑄鼓上擠出成片狀并冷卻,一邊使用掩蔽膜(tredegar公司制、ff1025)進(jìn)行保護(hù)一邊卷繞,得到厚度100μm、寬度1490mm的拉伸前基材(a)的輥。

[制造例2:拉伸前基材(b)的制備]

將熱塑性降冰片烯樹脂的顆粒變更為其他降冰片烯樹脂的顆粒(日本瑞翁株式會社制造、tg126℃),除此以外,與制造例1同樣地進(jìn)行,得到厚度100μm、寬度1490mm的拉伸前基材(b)的輥。

[制造例3:拉伸前基材(c)的制備]

將熱塑性降冰片烯樹脂的顆粒變更為其他降冰片烯樹脂的顆粒(日本瑞翁株式會社制造、tg126℃)、且變更t模頭,除此以外,與制造例1同樣地進(jìn)行,得到厚度60μm、寬度1350mm的拉伸前基材(c)的輥。

[制造例4:拉伸前基材(d)的制備]

將熱塑性降冰片烯樹脂的顆粒變更為其他降冰片烯樹脂的顆粒(日本瑞翁株式會社制造、tg126℃)、且變更t模頭,除此以外,與制造例1同樣地進(jìn)行,得到厚度90μm、寬度1060mm的拉伸前基材(d)的輥。

[制造例5:液晶組合物(a)的制備]

將24.15份的聚合性液晶化合物(商品名“l(fā)c242”basf公司制造、式(a1)表示的化合物)、0.12份的表面活性劑(商品名“ftergentftx-209f”、neos公司制造)、0.73重量份的聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure379”、basf公司制造)以及75.00份的溶劑(甲乙酮)混合,制備液晶組合物。

[化學(xué)式27]

[制造例6:液晶組合物(b)的制備]

將21.25份的式(b1)表示的反常波長色散聚合性液晶化合物、0.11份的表面活性劑(商品名“surflons420”、agcseimichemical公司制造)、0.64份的聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure379”、basf公司制)、以及78.00份的溶劑(環(huán)戊酮、日本瑞翁株式會社制造)混合,制備液晶組合物。

[化學(xué)式28]

[實施例1]

(1-1.第一基材的制備)

從制造例1中得到的拉伸前基材(a)的輥拉出拉伸前基材(a),連續(xù)地剝離掩蔽膜并供給展幅拉伸機(jī),進(jìn)行斜方向拉伸。由此,得到中間膜。將斜方向拉伸中的拉伸倍率設(shè)為1.9倍、拉伸溫度設(shè)為132℃,得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成25°、re為360nm。

將得到的中間膜進(jìn)一步利用自由縱向單軸拉伸進(jìn)行拉伸。自由縱向單軸拉伸的拉伸方向設(shè)為膜輸送方向,拉伸倍率設(shè)為1.25倍、拉伸溫度設(shè)為129℃。

拉伸后,修剪基材膜寬度方向的兩端,得到寬度為1350mm、長條狀的第一基材(a-1)。得到的拉伸基材的慢軸相對于寬度方向成45°,取向角的偏差為0.5°、nz系數(shù)為2.3、re為141nm、膜厚為42μm。

將得到的第一基材(a-1)一邊使用新的掩蔽膜(tredegar公司制造、ff1025)進(jìn)行保護(hù)一邊卷繞,得到第一基材(a-1)的輥。

(1-2.液晶組合物的層的形成)

從(1-1)中得到的第一基材(a-1)的輥陸續(xù)送出第一基材(a-1),剝離掩蔽膜并進(jìn)行輸送。在室溫25℃時,在輸送的第一基材(a-1)的一個面(貼合有掩蔽膜的一側(cè)的面)使用模涂機(jī)直接涂敷制造例5中得到的液晶組合物(a),形成液晶組合物的層。

使用模涂機(jī)的涂敷通過使被固定的模涂機(jī)的吐出口接近于輸送的第一基材(a-1)的表面、從模涂機(jī)吐出液晶組合物(a)而進(jìn)行。因此,使用模涂機(jī)的、相對于輸送的第一基材(a-1)的表面的相對的涂敷方向為長度方向(即相對于寬度方向成90°)。

(1-3.取向處理和聚合)

將(1-2)中得到的第一基材(a-1)上的液晶組合物的層在110℃進(jìn)行2.5分鐘的取向處理。然后,在氮環(huán)境下,對液晶組合物的層照射累積光量100mj/cm2(照射強(qiáng)度10mw/cm2、照射時間10秒)以上的紫外線,使液晶組合物中的聚合性液晶化合物聚合,形成固化液晶分子。由此,得到干燥膜厚為1.1μm的沿面取向了的光學(xué)各向異性層,得到了具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜。

(1-4.評價)

對得到的多層膜的光學(xué)各向異性層,進(jìn)行了面內(nèi)延遲的測定、慢軸與寬度方向所成的角度的測定、取向狀態(tài)的評價、取向缺陷的評價以及亮點(diǎn)和異物的評價。

[實施例2]

除了以下事項以外,與實施例1同樣地操作,得到第一基材和多層膜并進(jìn)行評價。

·在將(1-1)中的拉伸前基材(a)斜方向拉伸而成為中間膜的工序中,將拉伸溫度設(shè)為133℃、并變更拉伸方向(拉伸倍率為1.9倍無變更)。得到的中間膜的平均取向角為23°、re為325nm(其后的自由縱向單軸拉伸的上限無變更)。

·在(1-3)中,將光學(xué)各向異性層的干燥膜厚變更為2.2μm。

[實施例3]

除了以下事項以外,與實施例1同樣地操作,得到第一基材和多層膜并進(jìn)行評價。

·在將(1-1)中的拉伸前基材(a)斜方向拉伸而成為中間膜的工序中,將拉伸倍率設(shè)為2.0倍、拉伸溫度設(shè)為136℃、并變更拉伸方向。得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成30°、re為450nm。

·在將(1-1)中的中間膜利用自由縱向單軸拉伸進(jìn)行拉伸的工序中,將拉伸倍率變更為1.20倍、拉伸溫度變更為132℃。

[實施例4]

除了以下事項以外,與實施例1同樣地操作,得到第一基材和多層膜并進(jìn)行評價。

·在將(1-1)中的拉伸前基材(a)斜方向拉伸而成為中間膜的工序中,將拉伸倍率設(shè)為3.0倍、拉伸溫度設(shè)為131℃、并變更拉伸方向。得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成15°、re為300nm。

·在將(1-1)中的中間膜利用自由縱向單軸拉伸進(jìn)行拉伸的工序中,將拉伸倍率變更為1.40倍(拉伸溫度為129℃無變更)。

[實施例5]

(5-1.第一基材的制備)

從制造例1中得到的拉伸前基材(a)的輥拉出拉伸前基材(a),連續(xù)地剝離掩蔽膜,進(jìn)行自由縱向單軸拉伸,得到中間膜。自由縱向單軸拉伸的拉伸方向設(shè)為膜輸送方向,拉伸倍率設(shè)為1.2倍、拉伸溫度設(shè)為140℃。得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成90°、re為160nm。

將得到的中間膜進(jìn)一步供給展幅拉伸機(jī),進(jìn)行斜方向拉伸。斜方向拉伸中的拉伸倍率設(shè)為1.70倍、拉伸溫度設(shè)為136℃。

拉伸后,修剪基材膜寬度方向的兩端,得到寬度為1350mm、長條狀的第一基材(a-1)。得到的拉伸基材的慢軸相對于寬度方向成45°,取向角的偏差為0.3°、nz系數(shù)為1.6、re為140nm、膜厚為49μm。

將得到的第一基材(a-1)一邊使用新的掩蔽膜(tredegar公司制造、ff1025)進(jìn)行保護(hù)一邊卷繞,得到第一基材(a-1)的輥。

(5-2.多層膜的制造及評價)

作為第一基材(a-1)的輥,代替實施例1的(1-1)中得到第一基材(a-1)的輥,使用(5-1)中得到第一基材(a-1)的輥,將光學(xué)各向異性層的干燥膜厚變更為1.5μm,除此以外,與實施例1的(1-2)~(1-4)同樣地進(jìn)行,制造多層膜并進(jìn)行評價。

[實施例6]

除了以下事項以外,與實施例1同樣地操作,得到第一基材和多層膜并進(jìn)行評價。

·在將(1-1)中的拉伸前基材(a)斜方向拉伸而成為中間膜的工序中,將拉伸倍率設(shè)為1.25倍、拉伸溫度設(shè)為135℃、并變更拉伸方向。得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成15°、re為140nm。

·在將(1-1)中的中間膜利用自由縱向單軸拉伸進(jìn)行拉伸的工序中,將拉伸倍率變更為1.60倍、拉伸溫度變更為138℃。

·在(1-2)中,代替液晶組合物(a),使用制造例6中得到的液晶組合物(b)。

·在(1-3)中,將光學(xué)各向異性層的干燥膜厚變更為2.2μm。

[實施例7]

除了以下事項以外,與實施例1同樣地操作,得到第一基材和多層膜并進(jìn)行評價。

·在(1-1)中,代替拉伸前基材(a)的輥,使用制造例2中得到拉伸前基材(b)的輥。

·在將(1-1)中的拉伸前基材(a)斜方向拉伸而成為中間膜的工序中,將拉伸倍率設(shè)為1.25倍、拉伸溫度設(shè)為135℃、并變更拉伸方向。得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成45°、re為140nm。

·在將(1-1)中的中間膜利用自由縱向單軸拉伸進(jìn)行拉伸的工序中,將拉伸倍率變更為1.40倍、拉伸溫度變更為133℃。

·在(1-3)中,將光學(xué)各向異性層的干燥膜厚變更為1.2μm。

[實施例8]

(8-1.第一基材的制備)

從制造例3中得到的拉伸前基材(c)的輥拉出拉伸前基材(c),連續(xù)地剝離掩蔽膜并供給展幅拉伸機(jī),進(jìn)行斜方向拉伸。斜方向拉伸中的拉伸倍率設(shè)為1.5倍、拉伸溫度設(shè)為142℃。

拉伸后,修剪基材膜寬度方向的兩端,得到寬度為1350mm、長條狀的第一基材(a-1)。得到的拉伸基材的慢軸相對于寬度方向成15°,取向角的偏差為0.7°、nz系數(shù)為1.1、re為141nm、膜厚為22μm。

將得到的第一基材(a-1)一邊使用新的掩蔽膜(tredegar公司制造、ff1025)進(jìn)行保護(hù)一邊卷繞,得到第一基材(a-1)的輥。

(8-2.多層膜的制造及評價)

作為第一基材(a-1)的輥,代替實施例1的(1-1)中得到第一基材(a-1)的輥,使用(8-1)中得到第一基材(a-1)的輥,除此以外,與實施例1的(1-2)~(1-4)同樣地進(jìn)行,制造多層膜并進(jìn)行評價。

[實施例9]

(9-1.第一基材的制備)

從制造例4中得到的拉伸前基材(d)的輥拉出拉伸前基材(d),連續(xù)地剝離掩蔽膜并供給展幅拉伸機(jī),進(jìn)行斜方向拉伸。斜方向拉伸中的拉伸倍率設(shè)為1.96倍、拉伸溫度設(shè)為142℃。

拉伸后,修剪基材膜寬度方向的兩端,得到寬度為1350mm、長條狀的第一基材(a-1)。得到的拉伸基材的慢軸相對于寬度方向成22.5°,取向角的偏差為0.2°、nz系數(shù)為1.35、re為259nm、膜厚為43μm。

將得到的第一基材(a-1)一邊使用新的掩蔽膜(tredegar公司制造、ff1025)進(jìn)行保護(hù)一邊卷繞,得到第一基材(a-1)的輥。

(9-2.多層膜的制造及評價)

作為第一基材(a-1)的輥,代替實施例1的(1-1)中得到第一基材(a-1)的輥,使用(9-1)中得到第一基材(a-1)的輥,除此以外,與實施例1的(1-2)~(1-4)同樣地進(jìn)行,制造多層膜并進(jìn)行評價。

[比較例1]

除了以下事項以外,與實施例1同樣地操作,得到第一基材和多層膜并進(jìn)行評價。

·在將(1-1)中的拉伸前基材(a)斜方向拉伸而成為中間膜的工序中,將拉伸倍率設(shè)為3.0倍、拉伸溫度設(shè)為131℃、并變更拉伸方向。得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成15°、re為300nm。

·在將(1-1)中的中間膜利用自由縱向單軸拉伸進(jìn)行拉伸的工序中,將拉伸倍率變更為1.80倍、拉伸溫度變更為128℃。

[比較例2]

除了以下事項以外,與實施例1同樣地操作,得到第一基材和多層膜并進(jìn)行評價。

·在將(1-1)中的拉伸前基材(a)斜方向拉伸而成為中間膜的工序中,將拉伸倍率設(shè)為1.5倍、拉伸溫度設(shè)為144℃、并變更拉伸方向。得到的中間膜的平均取向角相對于寬度方向成55°、re為300nm。

·在將(1-1)中的中間膜利用自由縱向單軸拉伸進(jìn)行拉伸的工序中,將拉伸倍率變更為2.0倍、拉伸溫度變更為145℃。

將實施例1~9和比較例1~2的結(jié)果示于表1~表2中。

[表1]

表1

[表2]

表2

[實施例10]

(10-1.圓偏振片的制造)

使用實施例1中得到的多層膜的光學(xué)各向異性層作為λ/4波片,制造圓偏振片。

首先,作為長條狀的線性起偏器,準(zhǔn)備偏光膜(sanritz公司制造、商品名“hlc2-5618s”、厚度180μm、在相對于寬度方向成0°的方向具有透射軸)。將該一個面與實施例1中得到的多層膜的光學(xué)各向異性層(即λ/4波片)側(cè)的面貼合。貼合經(jīng)由粘結(jié)劑層(日東電工制、商品名“cs9621”)進(jìn)行。由此,得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(λ/4波片)/(第一基材)的層構(gòu)成的層疊體(10-i)。

接著從層疊體(10-i)剝離第一基材,得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(λ/4波片)的層構(gòu)成的圓偏振片。

這些的貼合和剝離的操作均以圖1例示的方式通過卷對卷連續(xù)地進(jìn)行。因此,貼合的操作均是以使長條狀的膜的長度方向一致的狀態(tài)進(jìn)行。

得到的圓偏振片的構(gòu)成要素的光學(xué)軸具有下述的角度關(guān)系。即,在從起偏器側(cè)的面觀察圓偏振片的情況下,λ/4波片的慢軸為從偏振片的透射軸的方向順時針地偏移45°。

(10-2.評價)

將(10-1)中得到的長條狀的圓偏振片裁剪成適當(dāng)?shù)拇笮?,目視觀察并進(jìn)行評價。

[實施例11~12]

作為多層膜,代替實施例1中得到的多層膜,使用實施例5中得到的多層膜(實施例11)、或?qū)嵤├?中得到多層膜(實施例12),除此以外,與實施例10的(10-1)同樣地操作,得到圓偏振片。

得到的圓偏振片的構(gòu)成要素的光學(xué)軸的角度關(guān)系,與實施例10中得到的圓偏振片相同。

將得到的長條狀的圓偏振片裁剪成適當(dāng)?shù)拇笮?,目視觀察并進(jìn)行評價。

將實施例10~12中的目視觀察的評價結(jié)果示于表3。

[表3]

表3

[實施例13]

將實施例12中制造的圓偏振片的λ/4波片側(cè)的面和反射板(商品名“metalumyts50”、toray公司制造、鋁蒸鍍pet(聚對苯二甲酸乙二酯)膜)的反射面貼合。貼合經(jīng)由粘結(jié)劑層(日東電工制、商品名“cs9621”)進(jìn)行。由此,得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(λ/4波片)/(粘結(jié)劑層)/(反射板)的層構(gòu)成的、評價用層疊體(12-v)。

對得到的評價用層疊體(12-v),測定入射到起偏器側(cè)的面的光的反射率。測定使用分光光度計v7200和絕對反射率單元var7020(日本分光株式會社制造)。測定時,使極角在5°~60°的范圍進(jìn)行各種各樣的變化。此外,在從起偏器側(cè)的面觀察圓偏振片的情況下,方位角為從偏振片的透射軸的方向起順時針0°、45°、90°及135°。結(jié)果示于圖2。

根據(jù)表1~3及圖2的結(jié)果可知,在本申請實施例中,能夠制造由于產(chǎn)生異物而導(dǎo)致的缺陷和由于取向控制力不足而導(dǎo)致的缺陷少的多層膜,進(jìn)而,能夠使用其制造具有良好的性能的圓偏振片。

附圖標(biāo)記說明

10貼合物

21多層膜

30線性起偏器

120貼合裝置

121軋輥

122軋輥

130卷軸

當(dāng)前第1頁1 2 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1
四川省| 潼南县| 丰台区| 广水市| 灵石县| 东台市| 连城县| 淮阳县| 乳源| 观塘区| 衡山县| 根河市| 天全县| 白城市| 宁德市| 炎陵县| 错那县| 巨鹿县| 金川县| 天峨县| 福贡县| 监利县| 临江市| 望江县| 英吉沙县| 红河县| 沭阳县| 山阴县| 北碚区| 临夏市| 苏尼特右旗| 措美县| 普宁市| 宝兴县| 清河县| 革吉县| 横山县| 沙雅县| 松江区| 博兴县| 太仓市|