粘接劑、偏振膜、液晶面板、光學(xué)膜及圖像顯示裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種耐水性得到提高的活性能量線固化型的粘接劑。該粘接劑包含活性能量線固化性成分及聚輪烷，該聚輪烷具有活性能量線聚合性基團(tuán)。在一個實施方式中，上述聚輪烷具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的開口部的直鏈狀分子、及以該環(huán)狀分子不從該直鏈狀分子上脫離的方式配置于該直鏈狀分子的兩端的封端基，且該環(huán)狀分子具有上述活性能量線聚合性基團(tuán)。
【專利說明】
粘接劑、偏振膜、液晶面板、光學(xué)膜及圖像顯示裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及粘接劑。該粘接劑例如可用于偏振膜、各種光學(xué)膜及液晶單元的層疊。 此外，本發(fā)明涉及包含該偏振膜、該各種光學(xué)膜、或該液晶單元的圖像顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 在作為代表性的圖像顯示裝置的液晶顯示裝置中，起因于其圖像形成方式而在液 晶單元的兩側(cè)配置有起偏器。起偏器通常以至少在單面貼合有保護(hù)膜的偏振膜的形態(tài)使 用。
[0003] 作為用以將保護(hù)膜貼合于起偏器的粘接劑，提出有將聚乙烯醇系材料溶解于水而 獲得的水系粘接劑(例如，專利文獻(xiàn)1)或活性能量線固化型粘接劑(例如，專利文獻(xiàn)2)。根據(jù) 活性能量線固化型粘接劑，與水系粘接劑相比有如下優(yōu)點：在起偏器與保護(hù)膜的貼合時無 需干燥步驟;即便對于水分率較低的起偏器也可獲得良好的粘接性等。
[0004] 然而，關(guān)于以往的活性能量線固化型粘接劑(例如，專利文獻(xiàn)2)，也有在加水環(huán)境 下等嚴(yán)酷環(huán)境下粘接變得不充分的情形，有要求更高水平的耐水性的情形。
[0005] 另一方面，提出有包含（甲基)丙烯酸酯聚合物、交聯(lián)劑及聚輪烷、且適于光學(xué)構(gòu)件 的粘合劑組合物(例如，專利文獻(xiàn)3)。然而，認(rèn)為該粘合劑組合物未表現(xiàn)出與耐水性相關(guān)的 課題，且從該組成或用途的方面考慮也不易產(chǎn)生耐水性課題。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-338343號公報 [0009] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2010-78700號公報 [0010] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2013-56963號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題
[0012] 本發(fā)明提供一種耐水性得到提高的活性能量線固化型的粘接劑。
[0013] 用于解決課題的手段
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種粘接劑，其包含活性能量線固化性成分及聚輪烷，該聚輪烷 具有活性能量線聚合性基團(tuán)。
[0015] 在一個實施方式中，上述聚輪燒具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的開口部的直鏈 狀分子、及以該環(huán)狀分子不從該直鏈狀分子上脫離的方式配置于該直鏈狀分子的兩端的封 端基，且該環(huán)狀分子具有上述活性能量線聚合性基團(tuán)。
[0016] 在一個實施方式中，上述活性能量線固化性成分的重均分子量為20~99，000。
[0017] 在一個實施方式中，上述環(huán)狀分子進(jìn)一步具有疏水性修飾基。
[0018] 在一個實施方式中，上述粘接劑中，作為上述活性能量線固化性成分，包含含羥基 的單體。
[0019] 在一個實施方式中，上述聚輪烷的調(diào)配量相對于活性能量線固化性成分與聚輪烷 的合計100重量份為2重量份~50重量份。
[0020] 在一個實施方式中，上述聚輪烷在1分子中所具有的活性能量線聚合性基團(tuán)的個 數(shù)為2個~1280個。
[0021] 在一個實施方式中，上述粘接劑還包含光聚合引發(fā)劑。
[0022]在一個實施方式中，上述活性能量線固化性成分為自由基聚合性單體。
[0023] 在一個實施方式中，上述活性能量線聚合性基團(tuán)為自由基聚合性基團(tuán)。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的另一方式，提供一種偏振膜。該偏振膜包含起偏器、及經(jīng)由粘接劑層 而設(shè)置于該起偏器的至少單面的保護(hù)膜。該粘接劑層由上述粘接劑形成。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的另一方式，提供一種液晶面板。該液晶面板包含液晶單元、及經(jīng)由粘 接劑層而設(shè)置于該液晶單元的至少單面的起偏器。該粘接劑層由上述粘接劑形成。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的另一方式，提供一種光學(xué)膜。該光學(xué)膜具有由上述粘接劑形成的粘 接劑層。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的另一方式，提供一種圖像顯示裝置。該圖像顯示裝置包含上述偏振 膜或上述液晶面板。
[0028]發(fā)明效果
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，通過調(diào)配活性能量線固化性成分及具有活性能量線聚合性基團(tuán)的聚 輪烷，可獲得耐水性得到提高的活性能量線固化型的粘接劑。
【具體實施方式】
[0030] [A ?粘接劑]
[0031] 本發(fā)明的粘接劑包含活性能量線固化性成分、及具有活性能量線聚合性基團(tuán)的聚 輪烷。本發(fā)明的粘接劑為活性能量線固化型，例如能以紫外線固化型、電子射線固化型、可 見光固化型的方式使用，優(yōu)選以紫外線固化型的方式使用。雖然在以電子射線固化型使用 的情形時并不特別需要進(jìn)一步包含光聚合引發(fā)劑，但是，在以紫外線固化型、可見光固化型 使用的情形時，本發(fā)明的粘接劑可進(jìn)一步包含光聚合引發(fā)劑。
[0032] [A-1 ?活性能量線固化性成分]
[0033] 作為上述活性能量線固化性成分，可使用具有活性能量線聚合性基團(tuán)的任意適當(dāng) 的固化性化合物。固化方式并無限定，可為自由基聚合方式，亦可為陽離子聚合方式。從與 聚輪烷的相容性及材料選擇的多樣性等觀點出發(fā)，可優(yōu)選使用具有自由基聚合性基團(tuán)的自 由基聚合性單體。作為自由基聚合性基團(tuán)，例如可列舉（甲基)丙烯?；ⅲ谆?丙烯酰氧基 等。再者，在本說明書中，所謂（甲基)丙烯?；庵讣谆；?或丙烯?；?br>[0034] 作為上述活性能量線固化性成分的重均分子量，可采用任意適當(dāng)?shù)闹?。上述重?分子量例如以GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透色譜法）換算值計為20~ 99，000，優(yōu)選為40~10000，更優(yōu)選為60~1000，最優(yōu)選為100~600。
[0035] 作為上述活性能量線固化性成分，可優(yōu)選地使用含羥基的單體。通過使用含羥基 的單體，可獲得對被粘接體的良好的粘接性及與聚輪烷的良好的相容性。作為含羥基的單 體的具體例，可列舉：（甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基)丙烯酸 4_羥基丁酯、丙烯酸2-羥基-3苯氧基酯、1，4_環(huán)己烷甲醇單丙烯酸酯等（甲基)丙烯酸羥基 烷基酯;N-羥基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-羥基甲基（甲基）丙烯酰胺等N-羥基烷基（甲基）丙 烯酰胺；（甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、（甲基)丙烯酸2-羥基-3-叔丁基苯氧基丙酯、 2-羥基-3-苯基聚乙二醇（甲基)丙烯酸丙酯等含有芳香環(huán)及羥基的（甲基)丙烯酸酯;N-(2， 2-二甲氧基-1-羥基乙基)_(甲基)丙烯酰胺、對羥基苯基（甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基） 丙烯酰胺、N-羥甲基-N-丙烷（甲基)丙烯酰胺等。其中，優(yōu)選為（甲基)丙烯酸4-羥基丁酯及 N-羥基乙基（甲基)丙烯酰胺。這些單體可單獨使用1種，或者組合2種以上而使用。
[0036] 作為其他優(yōu)選的活性能量線固化性成分，可列舉不含羥基的N-取代酰胺系單官能 性單體。通過使用該N-取代酰胺系單體，可獲得對保護(hù)膜的良好的粘接性及與聚輪烷的良 好的相容性。該N-取代酰胺系單體由下述通式(1)表示。
[0037] = (1)
[0038] (R1表示氫原子或甲基，R2表示氫原子或可具有巰基、氨基或季銨基的碳原子數(shù)為1 ~4的直鏈或支鏈的烷基，R 3表示氫原子或碳原子數(shù)為1~4的直鏈或支鏈的烷基;然而，R2、 R3同時為氫原子的情形除外;或者R 2、R3鍵合而形成也可以包含氧原子的五元環(huán)或六元環(huán)）。
[0039] 作為上述通式(1)中的R2或R3中的碳原子數(shù)為1~4的直鏈或支鏈的烷基，例如可列 舉：甲基、乙基、異丙基、叔丁基等，作為具有氣基的烷基，可列舉氣基甲基、氣基乙基等。此 外，R 2、R3在鍵合而形成也可以包含氧原子的五元環(huán)或六元環(huán)的情形時，可為具有氮的雜環(huán)。 作為該雜環(huán)，可列舉:嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、哌嗪環(huán)等。
[0040] 作為上述不含羥基的N-取代酰胺系單體的具體例，例如可列舉:N_甲基（甲基)丙 烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丁基（甲基)丙烯酰胺、N-己基（甲基)丙烯酰胺、氨基甲基（甲基)丙烯酰胺、氨基乙基（甲基） 丙烯酰胺、巰基甲基（甲基)丙烯酰胺、巰基乙基（甲基)丙烯酰胺等。此外，作為具有雜環(huán)的 含雜環(huán)單體，例如可列舉:N-丙烯?；鶈徇?、N-丙烯?；哙?、N-甲基丙烯?；哙?、N-丙烯 酰基吡咯烷、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)等。這些單體可單獨使用1種，或者組合2種以上使用。
[0041] 進(jìn)而，作為其他優(yōu)選的活性能量線固化性成分，可列舉多官能性單體例如烴系或 烴醚系的多官能性單體。烴系或烴醚系的多官能性單體是將以碳原子數(shù)為4~100的烴基或 烴醚基作為主骨架的多元醇的羥基進(jìn)行（甲基)丙烯酸酯化而成的化合物，在利用交聯(lián)產(chǎn)生 的粘接性的方面是優(yōu)選的。作為上述多元醇的烴基，可列舉直鏈或支鏈的脂肪族烴基、芳香 族烴基、脂環(huán)族烴基、及將這些烴基組合而成的烴基，作為上述烴醚基，可列舉將這些烴基 進(jìn)行醚化而成的基團(tuán)。此外，作為以烴醚基為主骨架的多元醇，可列舉對上述多元醇加成碳 原子數(shù)為2~4的環(huán)氧烷而成的化合物(加成數(shù)1~30)、由碳原子數(shù)為2~4的環(huán)氧烷所獲得 的聚亞烷基二醇(加成數(shù)1~30)等。這些單體可單獨使用1種，或者組合2種以上使用。
[0042]作為上述烴系的二官能性單體的具體例，例如可列舉：1，3_丁二醇二（甲基)丙烯 酸酯、1，4_ 丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙 烯酸酯、1，9_壬二醇（甲基）丙烯酸酯等亞烷基二醇的二（甲基）丙烯酸酯；環(huán)己烷二甲醇二 (甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二（甲基)丙烯酸酯等具有脂環(huán)族烴基的二醇化合物的二 (甲基)丙烯酸酯;雙酚A二（甲基)丙烯酸酯等具有芳香族烴基的二醇化合物的二（甲基)丙 稀酸酯等。
[0043]作為上述烴醚系的二官能性單體的具體例，例如可列舉:烷氧基化己二醇二（甲 基）丙烯酸酯、烷氧基化環(huán)己烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、烷氧基化二（甲基）丙烯酸酯、烷 氧基化新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、烷氧基化雙酚A二（甲基)丙烯酸酯等對上述烴系的二 官能性單體中記載的亞烷基二醇或二醇化合物加成環(huán)氧烷而成的化合物的二（甲基)丙烯 酸酯等。此外，作為烴醚系的二官能性單體的具體例，可列舉:二乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、 三乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、三 丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基)丙烯酸酯等聚亞烷基二醇的二（甲基)丙烯酸 酯、或二噁烷二醇二（甲基)丙烯酸酯等。
[0044] 此外，作為烴系或烴醚系的三官能性單體及四官能性單體的具體例，例如可列舉： 三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、甘油三（甲基)丙烯酸酯、季 戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯等三醇或四醇化合物的三（甲 基）丙烯酸酯或四（甲基）丙烯酸酯、或?qū)ι鲜鋈蓟蛩拇蓟衔锛映森h(huán)氧烷而成的化合物 的三（甲基)丙烯酸酯或四（甲基)丙烯酸酯等。
[0045] 進(jìn)而，作為其他優(yōu)選的活性能量線固化性成分，可列舉含羧基的單體。含羧基的單 體就粘接性方面而言亦優(yōu)選。作為含羧基的單體，例如可列舉：（甲基)丙烯酸、（甲基)丙烯 酸羧基乙酯、（甲基)丙烯酸羧基戊酯等。其中優(yōu)選為丙烯酸。這些單體可單獨使用1種，或者 組合2種以上使用。
[0046] 作為除上述成分以外可使用的活性能量線固化性成分的具體例，可列舉:具有二 環(huán)戊基、二環(huán)戊烯基、金剛烷基、三環(huán)戊基、三環(huán)戊烯基等橋環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)式烴基的（甲基） 丙烯酸酯；（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基)丙烯酸異辛酯、（甲基)丙烯酸異壬酯、（甲基)丙烯酸月桂酯等（甲基)丙烯 酸碳原子數(shù)為1~12的烷基酯；（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等（甲 基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;順丁烯二酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的單體;丙烯酸的己 內(nèi)酯加成物;苯乙烯磺酸、稀丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、（甲基)丙烯酰胺 丙磺酸、（甲基)丙烯酸磺丙酯、（甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的單體;2-羥基乙基丙 烯酰基磷酸酯等含磷酸基的單體等。此外，可列舉：（甲基)丙烯酰胺;順丁烯二酰亞胺、N-環(huán) 己基順丁烯二酰亞胺、N-苯基順丁烯二酰亞胺等；（甲基)丙烯酸氨基乙酯、（甲基)丙烯酸氨 基丙酯、（甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、（甲基)丙烯酸 3_(3_吡啶基)丙酯等（甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系單體;N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥 珀酰亞胺或N-(甲基)丙烯?；?6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八 亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體等含氮的單體。
[0047] 在優(yōu)選的實施方式中，將含羥基的單體與不含羥基的N-取代酰胺系單體及/或多 官能性單體組合使用。
[0048]粘接劑中包含的含羥基的單體相對于全部活性能量線固化性成分的比率例如為5 重量％~70重量％，優(yōu)選為30重量％~70重量％，更優(yōu)選為35重量％~60重量％。
[0049] 粘接劑中包含的不含羥基的N-取代酰胺系單體相對于全部活性能量線固化性成 分的比率例如為〇重量％~70重量％，優(yōu)選為30重量％~70重量％，更優(yōu)選為35重量％~60 重量％。
[0050] 粘接劑中包含的多官能單體相對于全部活性能量線固化性成分的比率例如為0重 量％~70重量％，優(yōu)選為30重量％~70重量％，更優(yōu)選為35重量％~60重量％。
[0051] [A-2 ?聚輪烷]
[0052]上述聚輪烷具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的開口部的直鏈狀分子、及以該環(huán)狀 分子不從該直鏈狀分子上脫離的方式配置于該直鏈狀分子的兩端的封端基。
[0053]作為環(huán)狀分子，只要為將直鏈狀分子呈扦串狀地包藏于其開口部中、能在直鏈狀 分子上移動的分子，且為具有活性能量線聚合性基團(tuán)的分子，則并無特別限定。再者，本說 明書中，"環(huán)狀分子"的"環(huán)狀"意指實質(zhì)上為"環(huán)狀"。即，只要能在直鏈狀分子上移動，則環(huán) 狀分子也可不完全閉環(huán)。
[0054] 作為環(huán)狀分子的具體例，可優(yōu)選地列舉:環(huán)狀聚醚、環(huán)狀聚酯、環(huán)狀聚醚胺、環(huán)狀聚 胺等環(huán)狀聚合物，及a-環(huán)糊精、環(huán)糊精、y-環(huán)糊精等環(huán)糊精。其中，就相對容易獲取且可 大量選擇封端基的種類的方面而言，優(yōu)選為a-環(huán)糊精、環(huán)糊精、環(huán)糊精等環(huán)糊精。環(huán)狀 分子也可以在聚輪烷中或粘接劑中混合存在2種以上。
[0055] 本發(fā)明所使用的聚輪烷中，上述環(huán)狀分子具有活性能量線聚合性基團(tuán)。由此，可得 到即便在聚輪烷與活性能量線固化性成分進(jìn)行反應(yīng)而固化后，交聯(lián)點也可動的粘接劑，因 此粘接劑的耐水性提高。環(huán)狀分子所具有的活性能量線聚合性基團(tuán)只要為能與上述活性能 量線固化性化合物聚合的基團(tuán)即可，例如可列舉自由基聚合性基團(tuán)、及陽離子聚合性官能 團(tuán)。作為自由基聚合性基團(tuán)，例如可列舉（甲基)丙烯酰氧基、及（甲基)丙烯酰基，優(yōu)選為（甲 基)丙烯酰氧基，更優(yōu)選為丙烯酰氧基。通過采用上述化學(xué)基作為自由基聚合性基團(tuán)，可實 現(xiàn)較快的固化速度，其結(jié)果是，不僅可獲得較高的生產(chǎn)性，而且可賦予更高的耐水性。作為 陽離子聚合性官能團(tuán)，例如可列舉環(huán)氧基、及乙烯醚基。
[0056] 在使用環(huán)糊精作為環(huán)狀分子的情形時，活性能量線聚合性基團(tuán)優(yōu)選經(jīng)由任意適當(dāng) 的連接基團(tuán)（例如，下述式（I)或式（II)所示的結(jié)構(gòu))而導(dǎo)入至環(huán)糊精的羥基上。聚輪烷在1 分子中所具有的活性能量線聚合性基團(tuán)的個數(shù)優(yōu)選為2個~1280個，更優(yōu)選為100個~1100 個，進(jìn)一步優(yōu)選為500個~1000個。通過聚輪烷在1分子中所具有的活性能量線聚合性基團(tuán) 的個數(shù)為特定個數(shù)以上，可確保固化后的交聯(lián)點更多，因此賦予耐水性的效果提高。
[0057]優(yōu)選將疏水性修飾基導(dǎo)入至環(huán)狀分子。通過疏水性修飾基的導(dǎo)入，可提高與活性 能量線固化性成分的相容性。此外，由于賦予了疏水性，故而在用作粘接劑的情形時，可防 止水滲入至粘接劑層與被粘接體的界面，從而更進(jìn)一步提高耐水性。作為疏水性修飾基，可 列舉聚酯鏈、聚酰胺鏈、烷基鏈、氧亞烷基鏈、醚鏈等。作為具體例，可列舉W02009/145073的
[0027]~[0042]中記載的基團(tuán)。優(yōu)選的疏水性修飾基例如可具有以下的式（I)或式（II)所 示的結(jié)構(gòu)。
[0058][化1]
[0060]在式（I)或式（II)所示的結(jié)構(gòu)中，各重復(fù)單元中的Q可相同亦可不同。在Q不同的情 形（即，該結(jié)構(gòu)為共聚物狀的情形)時，其形態(tài)可為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物等 任意形態(tài)。
[0061 ]式中，Q為碳原子數(shù)為1~8的直鏈狀亞烷基或鏈烯基、碳原子數(shù)為3~20的支鏈狀 亞烷基或鏈烯基、該亞烷基或鏈烯基的一部分被-0-鍵或-NH-鍵取代而成的亞烷基、或者該 亞烷基的氫的一部分被選自由羥基、羧基、?；?、苯基、鹵素原子及烯烴基組成的組中的至 少1種取代而成的亞烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)為3~8的直鏈狀亞烷基、碳原子數(shù)為5~10的支 鏈狀亞烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)為4~6的直鏈狀亞烷基。
[0062] nl及n2分別獨立為1~200,優(yōu)選為2~100,更優(yōu)選為3~50。
[0063] 上述式（I)所示的結(jié)構(gòu)及式（II)所示的結(jié)構(gòu)優(yōu)選來自內(nèi)酯單體及/或內(nèi)酰胺單體 的開環(huán)聚合。作為內(nèi)酯單體，例如可列舉丙內(nèi)酯、甲基丙內(nèi)酯、L-絲氨酸-0-內(nèi)酯衍生 物等四元環(huán)內(nèi)酯；丁內(nèi)酯、己內(nèi)酯、庚內(nèi)酯、辛內(nèi)酯、癸內(nèi)酯、十二烷內(nèi) 酯、a-己基-y-丁內(nèi)酯、a-庚基-y-丁內(nèi)酯、a-羥基-y-丁內(nèi)酯、y-甲基-y-癸內(nèi)酯、a-亞 甲基丁內(nèi)酯、a，a-二甲基-y-丁內(nèi)酯、D-赤酮酸內(nèi)酯、a-甲基-y-丁內(nèi)酯、y-壬內(nèi)酯、 DL-泛解酸內(nèi)酯、y -苯基y -丁內(nèi)酯、y 烷內(nèi)酯、y _戊內(nèi)酯、2,2-五亞甲基-1,3-二氧 雜環(huán)戊烷-4-酮、a-溴-y -丁內(nèi)酯、y -巴豆酰內(nèi)酯、a-亞甲基-y -丁內(nèi)酯、a-甲基丙烯酰氧 基-y _丁內(nèi)酯、甲基丙烯酰氧基-y _丁內(nèi)酯等五元環(huán)內(nèi)酯；S-戊內(nèi)酯、S-己內(nèi)酯、S-辛內(nèi) 酯、S-壬內(nèi)酯、S-癸內(nèi)酯、S-十一烷內(nèi)酯、S-十二烷內(nèi)酯、S-十三烷內(nèi)酯、S-十四烷內(nèi)酯、DL-甲瓦龍酸內(nèi)酯、4-羥基-1-環(huán)己烷羧酸S-內(nèi)酯等六元環(huán)內(nèi)酯；e-己內(nèi)酯等七元環(huán)內(nèi)酯；丙交 酯、1，5_二氧雜環(huán)庚烷-2-酮。其中，優(yōu)選為e-己內(nèi)酯、丫-丁內(nèi)酯、a-甲基-丫-丁內(nèi)酯、S-戊 內(nèi)酯、丙交酯，更優(yōu)選為己內(nèi)酯。
[0064] 作為內(nèi)酰胺單體，例如可列舉:4_苯甲酰氧基-2-氮雜環(huán)丁酮等四元環(huán)內(nèi)酰胺；y-丁內(nèi)酰胺、2-氮雜雙環(huán)[2.2.1 ]庚-5-烯-3-酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等五元環(huán)內(nèi)酰胺;2-哌啶 酮-3-羧酸乙酯等六元環(huán)內(nèi)酰胺、己內(nèi)酰胺、DL-a-氨基-e-己內(nèi)酰胺等七元環(huán)內(nèi)酰胺；《-庚內(nèi)酰胺。其中，優(yōu)選為己內(nèi)酰胺、T-丁內(nèi)酰胺、DL-a-氨基-e-己內(nèi)酰胺，更優(yōu)選為己 內(nèi)酰胺。
[0065] 作為優(yōu)選的疏水性修飾基的具體例，可列舉以下的式(III)所示的基團(tuán)。
[0066] -L-M-A (式 III)
[0067] 式（III)中，L為單鍵或任意的適當(dāng)?shù)倪B接基團(tuán)，M為式（I)或式（II)所示的結(jié)構(gòu)，A 為-OH或_0C(=0)HNH(CH 2)n3X(X為（甲基)丙烯?；琻3為碳原子數(shù)為1~8的直鏈狀或支鏈 狀亞烷基）。連接基團(tuán)例如可為碳原子數(shù)為1~8的直鏈狀或支鏈狀亞烷基。
[0068] 在使用環(huán)糊精作為環(huán)狀分子的情形時，上述疏水性修飾基代表性而言導(dǎo)入至環(huán)糊 精的羥基。疏水性修飾基對羥基的導(dǎo)入率（取代度）優(yōu)選為10 %~90 %，更優(yōu)選為20 %~ 80 %，進(jìn)一步優(yōu)選為30 %~70 %。聚輪烷可在分子內(nèi)具有相同的疏水性修飾基，亦可具有不 同的疏水性修飾基(例如，A為作為羥基的基團(tuán)及包含（甲基)丙烯?；幕鶊F(tuán)的二者）。
[0069] 作為直鏈狀分子，只要為包藏于環(huán)狀分子中、可利用機(jī)械性結(jié)合而非共價鍵等化 學(xué)鍵進(jìn)行一體化的分子或物質(zhì)，且為直鏈狀的分子，則并無特別限定。再者，本說明書中， "直鏈狀分子"的"直鏈"意指實質(zhì)上為"直鏈"。即，只要環(huán)狀分子可在直鏈狀分子上移動，則 直鏈狀分子亦可具有支鏈。
[0070] 作為直鏈狀分子，例如優(yōu)選為聚乙二醇、聚丙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二 烯、聚四氫呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯等。直鏈狀分子亦可在粘接 劑中混合存在2種以上。
[0071] 直鏈狀分子的數(shù)均分子量優(yōu)選為3，000~300，000，更優(yōu)選為10，000~200，000，進(jìn) 一步優(yōu)選為20，000~100，000。若數(shù)均分子量未達(dá)3，000，則有如下的擔(dān)憂:環(huán)狀分子在直鏈 狀分子上的移動量變小，無法對粘接劑賦予充分的柔軟性，且因被粘接體-粘接劑間的密合 性消失而無法充分獲得耐水性提高效果。此外，若數(shù)均分子量超過300,000,則有與活性能 量線固化性成分的相容性降低的擔(dān)憂。
[0072] 封端基只要為可保持環(huán)狀分子利用直鏈狀分子而成為扦串狀的形態(tài)的基團(tuán)，則并 無特別限定。作為此種基團(tuán)，可列舉:二硝基苯基類、環(huán)糊精類、金剛烷基類、三苯甲基類、熒 光素類、芘類、蒽類等、或數(shù)均分子量為1，〇〇〇~1，〇〇〇,〇〇〇的高分子的主鏈或側(cè)鏈等。封端 基亦可在聚輪烷中或粘接劑中混合存在2種以上。
[0073] 在上述聚輪烷中，在將環(huán)狀分子被直鏈狀分子呈扦串狀地包藏時環(huán)狀分子被最大 限度地包藏的量(最大包藏量)設(shè)為100%的情形時，環(huán)狀分子優(yōu)選為以0.1 %~60%、更優(yōu) 選為以1%~50%、進(jìn)一步優(yōu)選為以5%~40%的量被直鏈狀分子呈扦串狀地包藏。再者，環(huán) 狀分子的最大包藏量可根據(jù)直鏈狀分子的長度及環(huán)狀分子的厚度而決定。例如，在直鏈狀 分子為聚乙二醇且環(huán)狀分子為a-環(huán)糊精分子的情形時，最大包藏量通過實驗求出（參照 Macromolecules 1993,26,5698-5703)〇
[0074] 上述聚輪烷例如可通過日本特開2005-154675號公報、日本特開2009-270119號公 報、W02009/145073等中記載的方法而獲得。此外，亦可購入市售品（例如，Advanced Softmaterials公司制造的 "Serm Super Polymer" 系列）。
[0075] 本發(fā)明的粘接劑中的聚輪烷的調(diào)配量的下限相對于全部固化性成分(活性能量線 固化性成分與聚輪烷的合計）1〇〇重量份優(yōu)選為2重量份，例如可為3重量份、4重量份、5重量 份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份。另一方面，上限優(yōu)選為50重量份，更優(yōu) 選為40重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量份。若調(diào)配量未達(dá)2重量份，則耐水性提高效果可能不 充分。此外，若調(diào)配量超過50重量份，則存在粘接力或透明性降低的情形。
[0076] [A-3?光聚合引發(fā)劑]
[0077]作為光聚合引發(fā)劑，使用任意的適當(dāng)?shù)墓饩酆弦l(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑的具體 例，可列舉:2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯乙酮、二苯甲酮、氧雜蒽酮、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4'_二甲氧基二苯甲酮、安息香丙醚、苯偶酰二甲基縮酮、N，N，N'，N'_四甲 基_4,4'_二氨基二苯甲酮、1-(4_異丙基苯基)-2_羥基-2-甲基丙烷-1-酮、9-噻噸酮系化合 物等。
[0078] 光聚合引發(fā)劑的調(diào)配量相對于全部固化性成分（活性能量線固化性成分及聚輪 烷)100重量份通常為0.1~10重量份左右，優(yōu)選為0.5~5重量份，更優(yōu)選為1~4重量份。
[0079] [A-4 ?添加劑]
[0080] 本發(fā)明的粘接劑可進(jìn)一步包含任意的適當(dāng)?shù)奶砑觿Ｗ鳛樘砑觿┑木唧w例，可列 舉：以羰基化合物等為代表的利用活性能量線的提高固化速度或感度的增感劑、硅烷偶聯(lián) 劑或以環(huán)氧乙燒為代表的粘接促進(jìn)劑、提尚與被粘接體的潤濕性的添加劑、以丙稀醜氧基 化合物或烴系（天然、合成樹脂)等為代表且提高機(jī)械性強(qiáng)度或加工性等的添加劑、紫外線 吸收劑、防老化劑、染料、加工助劑、離子捕捉劑、抗氧化劑、粘合賦予劑、填充劑、金屬化合 物填料、增塑劑、流平劑、發(fā)泡抑制劑、抗靜電劑等。
[0081] [B ?偏振膜]
[0082] 本發(fā)明的偏振膜包括起偏器、及經(jīng)由粘接劑層而設(shè)置于該起偏器的至少單面的保 護(hù)膜。
[0083] [B-1 ?起偏器]
[0084] 作為起偏器，可采用任意的適當(dāng)?shù)钠鹌鳌Ｗ鳛榫唧w例，可列舉對聚乙烯醇系膜、 部分甲縮醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物系部分皂化膜等親水性高分子膜 實施利用碘或二色性染料等二色性物質(zhì)的染色處理及拉伸處理而成者，聚乙烯醇的脫水處 理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向膜等。就光學(xué)特性優(yōu)異的方面而言，優(yōu)選為 使用利用碘將聚乙烯醇系膜染色并進(jìn)行單軸拉伸而獲得的起偏器。
[0085] 上述利用碘的染色例如通過將聚乙烯醇系膜浸漬于碘水溶液而進(jìn)行。上述單軸拉 伸的拉伸倍率優(yōu)選為3~7倍。拉伸可于染色處理后進(jìn)行，亦可一邊染色一邊進(jìn)行拉伸。此 外，亦可在拉伸后染色。視需要對聚乙烯醇系膜實施溶脹處理、交聯(lián)處理、洗凈處理、干燥處 理等。例如，通過在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬于水中進(jìn)行水洗，不僅可洗凈聚乙烯醇系膜 表面的污垢或抗粘連劑，而且可使聚乙烯醇系膜溶脹而防止染色不均等。
[0086] 起偏器的厚度代表性而言為lym~80WI1左右，優(yōu)選為3wii~30M1，更優(yōu)選為5wii~10 ym〇
[0087] 上述起偏器的水分率可為20重量％以下，可為例如0~15重量％、或例如1~10重 量％的水分率。若起偏器的水分率為20重量％以下，則可獲得高溫下或高溫高濕下的尺寸 變化受到抑制的偏振膜。
[0088] 起偏器的水分率利用以下方法進(jìn)行測定。即，將起偏器切成100X 100mm的大小，測 定該樣品的初始重量。繼而，將該樣品以120°C干燥2小時，測定干燥重量，并通過下述式測 定水分率。重量的測定分別各進(jìn)行3次，使用其平均值。
[0089] 水分率(重量％) = {(初始重量一干燥重量)/初始重量} X 100
[0090] [B-2 ?保護(hù)膜]
[0091] 作為保護(hù)膜，可采用能用作起偏器的保護(hù)層的任意的適當(dāng)?shù)哪??？蔀楦飨蛲缘?膜，亦可為具有相位差且具備光學(xué)補(bǔ)償功能的膜。作為保護(hù)膜的形成材料，例如可列舉：（甲 基)丙烯酸系樹脂、二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素系樹脂、環(huán)烯烴系樹脂、聚丙烯等 烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂等酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、它 們的共聚物樹脂等。在起偏器的兩側(cè)設(shè)置保護(hù)膜的情形時，可在兩側(cè)使用由相同材料形成 的保護(hù)膜，亦可使用由不同材料形成的保護(hù)膜。
[0092] 保護(hù)膜的厚度優(yōu)選為1_~300_，更優(yōu)選為3_~100_，進(jìn)一步優(yōu)選為5_~40U m〇
[0093] 上述保護(hù)膜經(jīng)由粘接劑層而層疊于起偏器的至少一個面。該粘接劑層由上述A項 所記載的粘接劑形成。粘接劑層的厚度優(yōu)選為〇. 〇 1WI1~7WI1，更優(yōu)選為0.1WI1~5WI1，進(jìn)一步 優(yōu)選為〇. 5tim~3tim。
[0094] [B-3.偏振膜的制造方法]
[0095] 本發(fā)明的偏振膜例如通過如下方法而獲得，該方法包含下述工序:對起偏器的設(shè) 置保護(hù)膜的一側(cè)的面或保護(hù)膜的設(shè)置起偏器的一側(cè)的面涂布粘接劑;經(jīng)由粘接劑的涂布層 將起偏器與保護(hù)膜貼合而獲得層疊體;對所獲得的層疊體照射活性能量線使粘接劑固化而 形成粘接劑層。
[0096] 亦可于涂敷粘接劑之前對起偏器及保護(hù)膜分別進(jìn)行表面改質(zhì)處理。作為具體的處 理，可列舉電暈處理、等離子體處理、皂化處理等。
[0097] 粘接劑的涂布方式可根據(jù)粘接劑的粘度或目標(biāo)厚度而適當(dāng)選擇。例如可列舉:反 向涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)(直接、反向或膠版）、棒式反向涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、模涂機(jī)、棒式涂 布機(jī)、桿式涂布機(jī)等。此外，可適當(dāng)?shù)厥褂媒n方式等涂布方式。
[0098] 起偏器與保護(hù)膜的貼合可利用輥層壓機(jī)等來進(jìn)行。
[0099]活性能量線可從任意的適當(dāng)?shù)姆较蛘丈?。?yōu)選從保護(hù)膜側(cè)照射。若從起偏器側(cè)照 射，則有起偏器因活性能量線而劣化的擔(dān)憂。
[0100]活性能量線的照射條件只要為粘接劑可固化的條件，則可采用任意的適當(dāng)?shù)臈l 件。例如，電子射線照射的加速電壓優(yōu)選為5kV~300kV，進(jìn)一步優(yōu)選為10kV~250kV。照射線 量為5~lOOkGy，進(jìn)一步優(yōu)選為10~75kGy。另一方面，紫外線的照射量優(yōu)選為380~430nm的 累計光量為50~3000mJ/cm 2，更優(yōu)選為100~2000mJ/cm2 〇 [0101] [C?液晶面板]
[0102] 本發(fā)明的液晶面板包含液晶單元、及經(jīng)由粘接劑層而設(shè)置于該液晶單元的至少單 面的起偏器。當(dāng)然，該起偏器可僅設(shè)置于該液晶單元的一側(cè)，亦可設(shè)置于該液晶單元的兩 側(cè)。
[0103] [C-1 ?起偏器]
[0104] 作為起偏器，可采用任意的適當(dāng)?shù)钠鹌?。作為具體例，可列舉B-1項所記載的起 偏器。
[0105] [C-2?液晶單元]
[0106] 作為液晶單元，可采用任意的適當(dāng)?shù)囊壕卧?。作為具體例，可列舉扭轉(zhuǎn)向列(TN) 模式、超扭轉(zhuǎn)向列（STN)模式、水平取向（ECB)模式、垂直取向（VA)模式、平面轉(zhuǎn)換（IPS)模 式、彎曲向列(0CB)模式、鐵電性液晶（SSFLC)模式、及反鐵電液晶(AFLC)模式的液晶單元。 再者，液晶面板的通常的構(gòu)成為業(yè)界所周知，因此省略詳細(xì)的說明。
[0107] [D?光學(xué)膜]
[0108] 根據(jù)本發(fā)明的另一方式，提供一種光學(xué)膜。該光學(xué)膜具有通過上述粘接劑形成的 粘接劑層。作為上述光學(xué)膜，可采用任意的適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)膜。作為上述光學(xué)膜，例如可列舉用 于圖像顯示裝置等的具有光學(xué)功能的膜。更具體而言，例如可列舉相位差膜、表面處理膜、 及隔離膜。上述表面處理膜亦可具有硬涂層及/或防眩層。作為上述隔離膜，例如可列舉以 使用前的表面保護(hù)為目的的隔離膜。
[0109] [E?圖像顯示裝置]
[0110] 本發(fā)明的圖像顯示裝置包含B項所記載的偏振膜、C項所記載的液晶面板、或D項所 記載的光學(xué)膜。本發(fā)明的圖像顯示裝置可為液晶顯示器(IXD)、電致發(fā)光顯示器(ELD)等。 [0 111]實施例
[0112]以下，通過實施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。此外，實 施例中，只要無特別說明，則"份"及"％"為重量基準(zhǔn)。
[0113][制造例1起偏器]
[0114] 將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾％、厚度75wii的聚乙烯醇膜在30°C的溫水中 浸漬60秒鐘而使其溶脹。繼而，一邊在0.3重量％ (重量比：碘/碘化鉀=0.5/8)的30 °C的碘 溶液中染色1分鐘，一邊拉伸至3.5倍。其后，一邊在65°C的4重量％的硼酸水溶液中浸漬0.5 分鐘一邊拉伸至綜合拉伸倍率為6倍。拉伸后，利用70°C的烘箱進(jìn)行3分鐘干燥，獲得厚度26 Mi的起偏器。起偏器的水分率為13.5重量％。
[0115] [制造例2保護(hù)膜]
[0116] 使用三乙酰纖維素膜(Konica Minolta公司制造，商品名"KC4UY"，厚度40_)。
[0117] [實施例1]
[0118] 將羥基乙基丙烯酰胺(HEAA，興人公司制造)40.0份、丙烯?；鶈徇?ACM0,興人公 司制造）50.0份、聚輪燒（Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SA3405P"，直鏈狀分子:PEG，環(huán)狀分子:a-環(huán)糊精，聚己內(nèi)酯鏈相對于環(huán)狀分子上的全部羥 基的導(dǎo)入比率為50~60%，所導(dǎo)入的聚己內(nèi)酯鏈中的約70%為含丙烯?；木奂簝?nèi)酯鏈） 10.0份、以及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造)1.5份及制品 名"IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造)1.5份加以混合，制備了粘接劑。
[0119] 在制造例2的保護(hù)膜上，使用微凹版涂布機(jī)(凹版輥:#700,旋轉(zhuǎn)速度140%/線速） 以厚度成為lMi的方式涂敷上述粘接劑，獲得附粘接劑的涂布層的保護(hù)膜。繼而，利用輥壓 機(jī)將附粘接劑的涂布層的保護(hù)膜貼合于制造例1的起偏器的兩面。從所獲得的層疊體(保護(hù) 膜/涂布層/起偏器/涂布層/保護(hù)膜)的保護(hù)膜側(cè)(兩側(cè))通過金屬鹵化物燈分別照射累計光 量1 OOOmJ/cm2的活性能量線而使粘接劑固化，從而獲得偏振膜。
[0120] [實施例2]
[0121] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)35.0份、1，9_壬二醇二 丙烯酸酯（共榮社化學(xué)公司制造，制品名"Li ght Acry 1 ate 1，9ND-A"）40.0份、聚輪烷 (Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SA3405P"）25.0份、以 及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造）1 . 5份及制品名 "IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如此獲得的粘 接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0122] [實施例3]
[0123] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)35.0份、丙烯?；鶈徇?(ACM0,興人公司制造)35.0份、聚輪燒(Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SA3405P"）30.0份、以及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本 化藥公司制造）1.5份及制品名"IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備 粘接劑。除使用如此獲得的粘接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0124] [實施例4]
[0125] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)40.0份、丙烯酸二環(huán)戊 稀酯（日立化成公司制造，制品名"Fancry 1 FA-511AS"）58.0份、聚輪燒（Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SA3405P"）2.0份、以及作為光引發(fā) 劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造）1.5份及制品名"IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造)1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如此獲得的粘接劑以外，以與實施例1 相同的方式獲得偏振膜。
[0126] [實施例5]
[0127] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)35.0份、1，9_壬二醇二 丙烯酸酯（共榮社化學(xué)公司制造，制品名"Li ght Acry 1 ate 1，9ND-A"）40.0份、聚輪烷 (Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SA2405P"）25.0份、以 及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造）1 . 5份及制品名 "IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如此獲得的粘 接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0128] [實施例6]
[0129] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)35.0份、1，9_壬二醇二 丙烯酸酯（共榮社化學(xué)公司制造，制品名"Li ght Acry 1 ate 1，9ND-A"）40.0份、聚輪烷 (Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SA1315P"）25.0份、以 及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造）1 . 5份及制品名 "IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如此獲得的粘 接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0130] [實施例7]
[0131] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)35.0份、1，9_壬二醇二 丙烯酸酯（共榮社化學(xué)公司制造，制品名"Li ght Acry 1 ate 1，9ND-A"）40.0份、聚輪烷 (Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SM3405P"）25.0份、以 及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造）1 . 5份及制品名 "IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如此獲得的粘 接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0132] [實施例8]
[0133] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)35.0份、1，9_壬二醇二 丙烯酸酯（共榮社化學(xué)公司制造，制品名"Li ght Acry 1 ate 1，9ND-A"）40.0份、聚輪烷 (Advanced Softmaterials公司制造，制品名"Serm Super Polymer SM1315P"）25.0份、以 及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造）1 . 5份及制品名 "IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如此獲得的粘 接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0134] [比較例1]
[0135] 將羥基乙基丙烯酰胺(HEAA，興人公司制造)50.0份、丙烯?；鶈徇?ACM0,興人公 司制造)50.0份、以及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYA⑶RE DETX-S"（日本化藥公司制造）1.5 份及制品名"IRGACURE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如 此獲得的粘接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0136] [比較例2]
[0137] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)40.0份、1.9-壬二醇二 丙稀酸酯(共榮社化學(xué)公司制造，制品名"Light Acrylatel，9ND-A"）40.0份、聚丙二醇二丙 烯酸酯（東亞合成公司制造，制品名"Aronix M-220"、平均聚合度》3)20.0份、以及作為光 引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化藥公司制造）1.5份及制品名"IRGACURE907" (BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘接劑。除使用如此獲得的粘接劑以外，以與 實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0138] [比較例3]
[0139] 將丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造)35.0份、1，9_壬二醇二 丙烯酸酯（共榮社化學(xué)公司制造，制品名"Li ght Acry 1 ate 1，9ND-A"）40.0份、聚輪烷 (Advanced Softmaterials公司制造，制品名 "Serm Super Polymer SH3400P"直鏈狀分子： PEG、環(huán)狀分子:a-環(huán)糊精)25.0份、以及作為光引發(fā)劑的制品名"KAYACURE DETX-S"（日本化 藥公司制造）1.5份及制品名"IRGA⑶RE907"（BASF JAPAN公司制造）1.5份加以混合，制備粘 接劑。除使用如此獲得的粘接劑以外，以與實施例1相同的方式獲得偏振膜。
[0140] 對實施例及比較例中所獲得的偏振膜進(jìn)行耐水性評價。將評價結(jié)果與粘接劑的調(diào) 配一并示于表1。
[0141] <耐水性評價(1)>
[0142] 將所獲得的偏振片裁斷成25mmX 150mm的尺寸而制成樣品。將樣品在60°C的溫水 中浸漬6小時后，測定偏振片的自端部的剝離量(mm)。剝離量為10mm以下者為良好。
[0143] <耐水性評價(2) >
[0144] 將所獲得的偏振膜裁斷成lOOmmX 15mm的尺寸而制成樣品。將樣品在25°C的水中 浸漬3小時，從水中提起樣品。其后，使用手或指甲抓撓樣品的端部，觀察保護(hù)膜是否從起偏 器剝離。按照以下的基準(zhǔn)評價觀察的結(jié)果。
[0145] < 基準(zhǔn)〉
[0146] ◎:利用手或指甲無法剝離保護(hù)膜
[0147] 〇:利用手或指甲可剝離保護(hù)膜的端部，但無法剝離中央部
[0148] X :使用手或指甲可容易地剝離保護(hù)膜
[0149] [表 1]
[0151] 如表1所示，使用包含含有活性能量線聚合性基團(tuán)的聚輪烷的粘接劑而制造的實 施例1~8的偏振膜的耐水性優(yōu)異。另一方面，使用不含聚輪烷的粘接劑而制造的比較例1及 2的偏振膜的耐水性不充分。進(jìn)而，使用包含不含有活性能量線聚合性基團(tuán)的聚輪烷的粘接 劑而制造的比較例3的偏振膜的耐水性不充分。通過添加含有活性能量線聚合性基團(tuán)的聚 輪烷而提高偏振膜的耐水性的原因并不確定，作出如下推測。即，認(rèn)為因聚輪烷的環(huán)狀分子 的可動性從而交聯(lián)點可移動(所謂滑輪效應(yīng)），從而對固化后的粘接劑賦予柔軟性，對起偏 器的表面凹凸的密合性增加，結(jié)果防止了水滲入至起偏器與粘接劑層的界面。進(jìn)而，認(rèn)為通 過聚輪烷具有疏水性修飾基而對粘接劑賦予疏水性的手段也有助于防止水滲入至起偏器 與粘接劑層的界面。
[0152] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0153] 本發(fā)明的粘接劑可特別適宜地用于偏振膜、各種光學(xué)膜及液晶單元的層疊。
【主權(quán)項】
1. 一種粘接劑，其包含活性能量線固化性成分及聚輪烷， 該聚輪烷具有活性能量線聚合性基團(tuán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接劑，其中，所述聚輪烷具有環(huán)狀分子、貫穿該環(huán)狀分子的 開口部的直鏈狀分子、及以該環(huán)狀分子不從該直鏈狀分子上脫離的方式配置于該直鏈狀分 子的兩端的封端基，且該環(huán)狀分子具有所述活性能量線聚合性基團(tuán)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘接劑，其中，所述活性能量線固化性成分的重均分子量 為20~99,000。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘接劑，其中，所述環(huán)狀分子還具有疏水性修飾基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的粘接劑，其中，作為所述活性能量線固化性成分， 包含含羥基的單體。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的粘接劑，其中，所述聚輪烷的調(diào)配量相對于活性 能量線固化性成分與聚輪烷的合計100重量份為2重量份~50重量份。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的粘接劑，其中，所述聚輪烷于1分子中所具有的活 性能量線聚合性基團(tuán)的個數(shù)為2個~1280個。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的粘接劑，其中，進(jìn)一步包含光聚合引發(fā)劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的粘接劑，其中，所述活性能量線固化性成分為自 由基聚合性單體。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的粘接劑，其中，所述活性能量線聚合性基團(tuán)為自 由基聚合性基團(tuán)。11. 一種偏振膜，其包含起偏器、及經(jīng)由粘接劑層而設(shè)置于該起偏器的至少單面的保護(hù) 膜，且該粘接劑層由權(quán)利要求1至10中任一項所述的粘接劑形成。12. -種液晶面板，其包含液晶單元、及經(jīng)由粘接劑層而設(shè)置于該液晶單元的至少單面 的起偏器，且該粘接劑層由權(quán)利要求1至10中任一項所述的粘接劑形成。13. -種光學(xué)膜，其具有由權(quán)利要求1至10中任一項所述的粘接劑形成的粘接劑層。14. 一種圖像顯示裝置，其包含權(quán)利要求11所述的偏振膜、權(quán)利要求12所述的液晶面 板、或權(quán)利要求13所述的光學(xué)膜。
【文檔編號】G02F1/1335GK105899980SQ201580004032
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2015年1月14日
【發(fā)明人】竿本建次郎, 齊藤武士, 白男川美紀(jì), 山崎達(dá)也, 岡田康彰, 池田哲朗
【申請人】日東電工株式會社