相位差膜、偏振片及液晶顯示裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種相位差膜、偏振片及液晶顯示裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，對(duì)液晶顯示裝置，不僅要求顯示畫面的對(duì)比度的提高，而且要求薄型化。 隨之，要求液晶顯示裝置的構(gòu)成部件的薄型化、特別是偏振片的薄型化。
[0003] 偏振片通常包括起偏鏡、配置于其液晶單元側(cè)的面的相位差膜(F2或F3)、和配置 于與液晶單元相反側(cè)的面的保護(hù)膜(Fl或F4)。為了使偏振片薄型化，使相位差膜的厚度變 小是有效的。但是，使相位差膜的厚度變小時(shí)，難以得到所期望的相位差。
[0004] 因此，為了得到即使厚度小、仍具有一定以上的相位差值的相位差膜，正在研究在 相位差膜中進(jìn)一步添加相位差顯現(xiàn)劑。作為這種相位差顯現(xiàn)劑，提出了例如具有喹喔啉骨 架的化合物(例如專利文獻(xiàn)1)、或僅具有1個(gè)聯(lián)亞苯基骨架的化合物(例如專利文獻(xiàn)2)等。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:韓國(guó)公開專利第2011-0075473號(hào)公報(bào) [0008] 專利文獻(xiàn)2:日本專利第4459750號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0010] 但是，為了不使生產(chǎn)效率降低而得到厚度小的相位差膜，優(yōu)選通過將原料膜進(jìn)行 高倍數(shù)拉伸，得到膜寬度大、厚度小的相位差膜。為了進(jìn)行高倍數(shù)拉伸，優(yōu)選提高拉伸溫度。
[0011] 但是，存在如下問題:將含有專利文獻(xiàn)1及2所示的相位差顯現(xiàn)劑等添加劑的原料 膜在高溫下進(jìn)行拉伸時(shí)，在拉伸后的膜表面容易析出添加劑。這種析出物容易成為使液晶 顯示裝置的顯示畫面的對(duì)比度降低的原因。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，其目的在于，提供一種相位差膜，其抑制添 加劑向拉伸后的膜表面析出，即使厚度小，也具有高的相位差值。
[0013] 用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
[0014] [1]-種相位差膜，其含有纖維素酯和下述通式(1)所示的化合物。
[0019] L2表示-R9-(OR1Q)n-(R9及R 1Q表示碳原子數(shù)為3~10且可以具有取代基的亞烷基，η 表示0或1);
[0020] 1^及1^分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4~20且具有取代基的烷基或碳原子數(shù)為2~20 的?；?br>[0021] R1-R8分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基）
[0022] [2]如[1]所述的相位差膜，其中，構(gòu)成環(huán)的原子還含有具有氮原子的1種以上的雜 環(huán)式化合物。
[0023] [3]如[1]或[2]所述的相位差膜，其厚度為10~50μπι。
[0024] [4]如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的相位差膜，其中，
[0025]用下述式（I)定義且在23°C、55%RH下、波長(zhǎng)590nm下所測(cè)定的該相位差膜的面內(nèi) 方向延遲R0(590)為20~130nm，
[0026] 用下述式（II)定義且在23°C、55%RH下、波長(zhǎng)590nm下所測(cè)定的該相位差膜的厚度 方向延遲Rt(590)為100~300nm，
[0027] 式（I) :R0(A) = (nx-ny) Xd
[0028] 式（II):Rt(A) = [(nx+ny)/2_nz] Xd
[0029] 式中，
[0030] λ表不測(cè)定光的波長(zhǎng)；
[0031] ηχ表示膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率；
[0032] ny表示膜面內(nèi)的與所述慢軸垂直的方向的折射率；
[0033] nz表示膜的厚度方向的折射率；
[0034] d表示膜的厚度。
[0035] [5] -種偏振片，其包括起偏鏡和配置于所述起偏鏡的一個(gè)面的[1 ]~[4]中任一 項(xiàng)所述的相位差膜。
[0036] [6]如[5]所述的偏振片，其還包括配置于所述起偏鏡的另一個(gè)面、且根據(jù)JIS Z 0208所測(cè)定的40°C、90RH%下的透濕度為20~120g/m2 · 24h的保護(hù)膜。
[0037] [7]-種液晶顯示裝置，其包括液晶單元和夾持所述液晶單元的第一偏振片及第 二偏振片，其中，
[0038] 所述第一偏振片包括第一起偏鏡、配置于所述第一起偏鏡的與所述液晶單元相反 側(cè)的面上的保護(hù)膜F1、和配置于所述第一起偏鏡的所述液晶單元側(cè)的面上的相位差膜F2，
[0039] 所述第二偏振片包括第二起偏鏡、配置于所述第二起偏鏡的所述液晶單元側(cè)的面 上的相位差膜F3、和配置于所述第二起偏鏡的與所述液晶單元相反側(cè)的面上的保護(hù)膜F4，
[0040] 所述相位差膜F2和所述相位差膜F3之一或二者為[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的相位 差膜。
[0041 ]發(fā)明效果
[0042]根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種相位差膜，其抑制相位差顯現(xiàn)劑向拉伸后的膜表面析 出，即使膜厚小，也具有高的相位差值。
【附圖說明】
[0043I圖1是表示液晶顯示裝置的基本結(jié)構(gòu)的一例的示意圖。
[0044] 標(biāo)記說明
[0045] 10液晶顯示裝置
[0046] 30液晶單元
[0047] 50第一偏振片
[0048] 51第一起偏鏡
[0049] 53 保護(hù)膜(Fl)
[0050] 55相位差膜(F2)
[0051 ] 70第二偏振片
[0052] 71第二起偏鏡
[0053] 73相位差膜(F3)
[0054] 75 保護(hù)膜(F4)
[0055] 90背光燈
【具體實(shí)施方式】
[0056] 如上所述，將含有專利文獻(xiàn)1及2所示的相位差顯現(xiàn)劑等添加劑的原料膜在高溫下 進(jìn)行拉伸時(shí)，容易在拉伸后的膜表面析出添加劑的原因，雖然沒有特別確定，但推測(cè)為：1) 添加劑和纖維素酯的相互作用小;2)添加劑容易發(fā)生自凝聚等。
[0057] 與之相對(duì)，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn):含有通式（1)表示的化合物作為添加劑的膜，即使在 高溫下進(jìn)行拉伸，也可抑制通式(1)表示的化合物的析出。
[0058] 雖然該原因尚不明確，但是主要認(rèn)為通式（1)表示的化合物是如下原因引起的：1) 聯(lián)亞苯基的芳香族環(huán)和構(gòu)成纖維素酯的糖環(huán)的C-H間相互作用大;2)具有由2個(gè)聯(lián)亞苯基通 過鏈狀連結(jié)部連結(jié)而成的撓性結(jié)構(gòu)，因此，可以使纖維素酯分子間假交聯(lián);3)不易發(fā)生自凝 聚。
[0059] 另外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn):通式（1)表示的化合物不僅其自身不易析出，而且還可以 抑制相位差提高劑等其它添加劑的析出。這被認(rèn)為是因?yàn)?通式（1)表示的化合物提高其它 添加劑的環(huán)結(jié)構(gòu)和纖維素酯的脂肪族環(huán)結(jié)構(gòu)的相互作用;將其它添加劑保持為纖維素酯的 疑似交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0060] 這樣，通過含有通式（1)表示的化合物，即使較多地含有相位差提高劑等其它添加 劑，也可以抑制這些添加劑向拉伸后的膜表面析出。由此，可以得到即使厚度小、也具有一 定以上的相位差值的相位差膜。
[0061] 1.相位差膜
[0062] 本發(fā)明的相位差膜含有纖維素酯和通式（1)表示的化合物，根據(jù)需要可以還含有 相位差提高劑或增塑劑等其它添加劑。
[0063] 纖維素酯
[0064]纖維素酯是使纖維素與脂肪族羧酸或芳香族羧酸、優(yōu)選脂肪族羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng) 而得到的化合物。即，纖維素酯優(yōu)選含有脂肪族?；?。
[0065]脂肪族?；奶荚訑?shù)優(yōu)選為2~7,更優(yōu)選為2~6,進(jìn)一步優(yōu)選為2~4。脂肪族酰 基的實(shí)例包括乙?；?、丙?；?、丁酰基等，優(yōu)選為乙?；Ｖ咀艴；梢詾閮H一種，也可以 為兩種以上。
[0066] 纖維素酯的具體例包括醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、醋酸丙酸 丁酸纖維素等，從容易顯現(xiàn)出相位差方面考慮，優(yōu)選醋酸纖維素。
[0067] 纖維素酯的?；目?cè)〈葍?yōu)選為1.0~3.0,更優(yōu)選為2.0~2.5。從提高相位差 顯現(xiàn)性或膜厚均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)，纖維素酯的酰基中乙?；娜〈葍?yōu)選為1.5~2.9,更 優(yōu)選為2.0~2.5。碳原子數(shù)為3以上的?；娜〈葍?yōu)選為1.0以下，更優(yōu)選為0。
[0068] 纖維素酯的?；〈瓤梢愿鶕?jù)ASTM-D817-96進(jìn)行測(cè)定。
[0069] 從為了將相位差膜的機(jī)械強(qiáng)度調(diào)整為一定以上等方面考慮，纖維素酯的重均分子 量?jī)?yōu)選為1. 〇 X IO4~5.0 X IO5，更優(yōu)選為5.0 X IO4~4.0 X IO5，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0 X IO5~3.0 XlO50
[0070] 纖維素酯的分子量分布(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)優(yōu)選為1.0~4.5。
[0071] 纖維素酯的重均分子量及分子量分布可以利用凝膠滲透色譜法(GPC)進(jìn)行測(cè)定。 測(cè)定條件如下所述。
[0072]溶劑:二氯甲烷
[0073] 柱:將Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)制造)3根連接后使用。
[0074]柱溫度：25°c [0075] 試樣濃度:0.1質(zhì)量％
[0076]檢測(cè)器:RI Model 504(GL Science公司制造）
[0077] 栗:L6000(日立制作所(株)制造）
[0078]流量：1.0ml/min
[0079] 校正曲線:使用由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙稀STK standard聚苯乙稀（東曹(株)制造)Mw=I.0 X IO6~5.OX IO2的13個(gè)樣品得到的校正曲線。13個(gè)樣品優(yōu)選以分子量大致等間隔的方式選 擇。
[0080] 通式(1)表示的化合物
[0081] 通式(1)表示的化合物具有下述結(jié)構(gòu)。
[0085] 通式（1)的L2表示-R9- ( ORiq ) η-。R9及Riq表示可以具有取代基的亞烷基。亞烷基的 碳原子數(shù)優(yōu)選為3~10，更優(yōu)選為3~6。亞烷基可以為直鏈狀，也可以為支鏈狀。亞烷基可以 具有的取代基的實(shí)例包括羥基等。η表不0或1，優(yōu)選為1。
[0086] 就-R9-(OR1Q)n-表示的基團(tuán)而言，η為1，R 9及Riq表示的烷基的碳原子數(shù)越多，柔韌 性越容易升高。由此，可以容易使上述的纖維素酯分子間利用通式(1)表示的化合物疑似地 交聯(lián)。
[0087] 通式(1)的1^及1^3分別獨(dú)立地表示具有取代基的烷基或?；?。
[0088] 具有取代基的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~20,更優(yōu)選為5~15。烷基具有的取代基 的實(shí)例包括羥基、碳原子數(shù)2~10的烷基羰氧基及碳原子數(shù)7~10的芳基羰氧基等。碳原子 數(shù)2~10的烷基羰氧基的實(shí)例包括甲基羰氧基等;碳原子數(shù)7~10的芳基羰氧基的實(shí)例包括 苯基幾氧基等O
[0089] 酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20。酰基可以為碳原子數(shù)2~8的烷基羰基或碳原子數(shù)7 ~I 〇的芳基羰基。碳原子數(shù)2~10的烷基羰基的實(shí)例包括甲基羰基等。碳原子數(shù)7~10的芳 基羰基的實(shí)例包括苯基羰基等。
[0090] 通式（1)的R1-R8分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。碳原子數(shù)1~3的 烷基的實(shí)例包括甲基等。Ri~R 8可以相同，也可以相互不同。
[0091] 將通式(1)表示的化合物的具體例示于以下。

[0098] 通式（1)表示的化合物可以用任意的方法合成。例如，通式（1)表示的化合物可以 經(jīng)過如下工序而得到：得到分子內(nèi)具有2個(gè)聯(lián)亞苯基的二縮水甘油基化合物的工序（工序 1);使該二縮水甘油基化合物的兩末端的縮水甘油基與單羧酸反應(yīng)的工序(工序2)。
[0099] 關(guān)于工序1
[0100] 以二羥基聯(lián)苯化合物為原料，得到分子內(nèi)具有2個(gè)聯(lián)亞苯基的二縮水甘油基化合 物。上述二縮水甘油基化合物是進(jìn)行了縮水甘油基化的二羥基聯(lián)苯化合物(al-1)和進(jìn)行了 縮水甘油基化的二羥基聯(lián)苯化合物的環(huán)氧加水開環(huán)物(al-2)的開環(huán)加成物(第1合成法）； 或可以是二羥基聯(lián)苯化合物和進(jìn)行了縮水甘油基化的二羥基聯(lián)苯化合物(a2_l)的開環(huán)加 成物(第2合成法）。
[0101] 第1合成法可以包含如下工序：
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