含有具有介晶基的化合物的混合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種混合物，并提供含有該混合物的組合物以及使用組合物的光學(xué)各向異性體，所述混合物含有具有介晶基的化合物，且滿足(式1)所表示的式，所述混合物在使用該化合物來構(gòu)成組合物并制作光學(xué)各向異性體時(shí)難以產(chǎn)生涂膜凹陷，且在制成光學(xué)各向異性體時(shí)具有優(yōu)異的取向性。1.0≤YI/Δn≤50.0 (式1)(式中，YI表示混合物的黃色度，Δn表示具有介晶基的化合物的折射率各向異性。)。
【專利說明】
含有具有介晶基的化合物的混合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及YI/An的值顯示特定范圍的混合物、含有其的組合物、通過將聚合性 組合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物、通過將該聚合性組合物進(jìn)行聚合而得到的光學(xué)各向異性 體以及將該聚合性組合物進(jìn)行聚合而得到的相位差膜，并且，涉及具有該光學(xué)各向異性體 的顯示裝置、光學(xué)元件、發(fā)光裝置、印刷物、光信息記錄裝置等。
【背景技術(shù)】
[0002] 包含具有聚合性官能團(tuán)的化合物(聚合性化合物）的聚合性液晶組合物，作為光學(xué) 各向異性體的構(gòu)成構(gòu)件有用，光學(xué)各向異性體例如作為偏光膜、相位差膜而被應(yīng)用于各種 各樣的液晶顯示器中。偏光膜、相位差膜可通過將聚合性液晶組合物涂布于基材，在借助取 向膜等使聚合性液晶組合物發(fā)生了取向的狀態(tài)下加熱，或照射活性能量射線，將聚合性液 晶組合物固化而得到，但存在如下問題：當(dāng)將聚合性液晶組合物涂布于基材、進(jìn)行加熱時(shí)， 在基材上產(chǎn)生聚合性液晶組合物的"涂膜凹陷"（專利文獻(xiàn)1)。若產(chǎn)生涂膜凹陷，則涂膜的均 勻性受損，會影響將涂膜聚合而得到的光學(xué)各向異性體的品質(zhì)，并且，成品率的降低成為問 題。
[0003] 對于用于光學(xué)各向異性體的聚合性液晶組合物，在大多情況下，為了滿足所要求 的光學(xué)特性、聚合速度、溶解性、熔點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、聚合物的透明性、機(jī)械強(qiáng)度、表面硬 度、耐熱性以及耐光性，使用含有兩種以上的聚合性化合物的聚合性組合物。此時(shí)，對于所 使用的聚合性化合物，要求對其他特性不造成不良影響并對聚合性組合物帶來良好的物 性。該領(lǐng)域中，已知有各種各樣的聚合性化合物，但這些聚合性化合物存在如下問題:在長 期保存時(shí)，會發(fā)生生成聚合物成分等變質(zhì)。若使用長期保存后的聚合性化合物來制作光學(xué) 各向異性體，則涂膜時(shí)容易產(chǎn)生涂膜凹陷，此外，取向性等光學(xué)特性會降低。因此，要求即使 在長期保存后也能夠抑制聚合性液晶組合物的涂膜凹陷，且制成光學(xué)各向異性體時(shí)具有優(yōu) 異的取向性的液晶組合物的材料。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-39164號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[0008] 本發(fā)明所要解決的課題在于，提供在構(gòu)成組合物而制作光學(xué)各向異性體時(shí)難以產(chǎn) 生涂膜凹陷，且在制成光學(xué)各向異性體時(shí)具有優(yōu)異的取向性的混合物，并且提供含有該混 合物的組合物、以及使用組合物的光學(xué)各向異性體。
[0009] 用于解決課題的方法
[0010] 本發(fā)明提供一種混合物，其含有具有介晶基的化合物，且滿足下述(式1)所表示的 式，并提供含有該混合物的組合物、聚合物、光學(xué)各向異性體以及相位差膜。
[0011] 1.0 彡 n/An 彡 50.0 (式 1)
[0012] (式中，YI表示混合物的黃色度，An表示具有介晶基的化合物的折射率各向異 性。）
[0013] 發(fā)明的效果
[0014] 本發(fā)明的混合物在構(gòu)成組合物而制作光學(xué)各向異性體時(shí)難以產(chǎn)生涂膜凹陷。此 外，由于使用了含有本發(fā)明混合物的組合物的光學(xué)各向異性體具有優(yōu)異的取向性，因此對 于相位差膜等光學(xué)材料的用途是有用的。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 以下，對本發(fā)明的最佳方式進(jìn)行說明。
[0016] 本發(fā)明中，"混合物"是指含有具有介晶基的化合物和在制造含有介晶基的化合物 時(shí)不可避免地混入的雜質(zhì)的物質(zhì)。雜質(zhì)是指混合物中的具有介晶基的化合物以外的成分。 一般而言，具有介晶基的化合物經(jīng)由精制工序而制得，但即使經(jīng)由精制工序，也很難使得雜 質(zhì)完全為零，因此，實(shí)際上根據(jù)精制程度等的不同而含有不少的雜質(zhì)。本發(fā)明中，為了與不 含雜質(zhì)的化合物本身明確區(qū)分，將這樣含有雜質(zhì)的化合物稱為"混合物"。
[0017] 該混合物含有雜質(zhì)，該混合物中的化合物的含量為80.0質(zhì)量％以上，為90.0質(zhì) 量％以上，為95.0質(zhì)量％以上，為98.0質(zhì)量％以上。
[0018] 此外，本發(fā)明中，"組合物"是指含有一種或兩種以上的上述混合物，進(jìn)而根據(jù)需要 含有不含介晶基的化合物、穩(wěn)定劑、有機(jī)溶劑、阻聚劑、抗氧化劑、光聚合引發(fā)劑、熱聚合引 發(fā)劑以及表面活性劑等的物質(zhì)。本發(fā)明的混合物包含單一的具有介晶基的化合物、以及雜 質(zhì)，與此相對，本發(fā)明的組合物在如下方面與之相區(qū)別:本發(fā)明的組合物含有一種混合物以 及一種或兩種以上的添加物，或者含有兩種以上的混合物以及根據(jù)需要的添加劑。需要說 明的是，以下，有時(shí)將聚合性組合物稱為聚合性液晶組合物，但該"液晶"的意思是將聚合性 組合物涂布、印刷、滴加于基材、或?qū)⑵渥⑷雴卧葧r(shí)顯示液晶性的情況，作為組合物，并非 一定要顯不液晶性。
[0019] 對于混合物，通過精制工序來去除雜質(zhì)，但存在由于經(jīng)由精制工序而導(dǎo)致收率變 差這樣的問題。作為其原因，可認(rèn)為其原因之一是，由于經(jīng)由精制工序而導(dǎo)致化合物會與混 合物中的雜質(zhì)一起被去除，或化合物被精制劑吸附。此外，還可以認(rèn)為是如下這樣的原因： 在精制工序中諸多化合物被納入雜質(zhì)中，或當(dāng)混合物含有具有聚合性基團(tuán)的化合物時(shí)，混 合物中所含有的微量雜質(zhì)的聚合物成分彼此集聚，使過濾變得繁雜。
[0020] 若測定本發(fā)明的混合物的黃色度(YI )，則存在越是經(jīng)過精制的混合物，其黃色度 的值越小的傾向。本發(fā)明人等著眼于含有具有介晶基的化合物的混合物，進(jìn)行了深入研究， 結(jié)果發(fā)現(xiàn)，混合物的黃色度(YI)和化合物的折射率各向異性（An)的值，與收率具有關(guān)聯(lián) 性。此外，本發(fā)明人等對混合物的黃色度(YI)和化合物的折射率各向異性（An)的值進(jìn)一步 進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)該值對于將含有該混合物的組合物涂布于基材時(shí)的涂膜凹陷的產(chǎn)生、使 用該組合物來制成光學(xué)各向異性體時(shí)的取向性造成影響。
[0021] 即，本發(fā)明的混合物為滿足(式1)所表示的式的混合物。
[0022] 1.0 彡 H/An 彡 50.0 (式 1)
[0023] (式中，YI表示混合物的黃色度，An表示具有介晶基的化合物的折射率各向異 性。）
[0024] 只要是滿足上述(式1)的混合物，則由于精制的程度處于適當(dāng)?shù)姆秶蚨軌虻?到高收率。此外，只要是滿足上述(式1)的混合物，則能夠得到在制作光學(xué)各向異性體時(shí)在 涂膜凹陷以及取向性方面良好的光學(xué)各向異性體。作為涂膜凹陷的原因，可以舉出組合物 中的聚合物成分量、化合物的分子結(jié)構(gòu)等會造成影響的可能性，但認(rèn)為上述范圍內(nèi)的混合 物具有適度的聚合物成分以及化合物的剛度。此外，作為對取向性產(chǎn)生影響的原因，可以舉 出由化合物的一部分聚合而成的、具有與化合物同樣的介晶骨架的聚合物的作用，但認(rèn)為 上述范圍內(nèi)的混合物中，聚合物成分均勻地分散，此外，作為介晶骨架的結(jié)構(gòu)，其剛度不會 過高，且聚合物成分中的介晶部位與化合物的介晶部位產(chǎn)生分子間相互作用，因而能夠有 效地得到因聚合物成分而產(chǎn)生的取向效果。
[0025] 此外，從獲得高收率的觀點(diǎn)出發(fā)，混合物的YI/ A n值優(yōu)選為1.1以上，優(yōu)選為1.5以 上，優(yōu)選為5.0以上，優(yōu)選為10.0以上，優(yōu)選為20.0以上，此外，優(yōu)選為49.0以下，優(yōu)選為48.0 以下。
[0026] 從獲得在涂膜凹陷以及取向性方面良好的產(chǎn)物的觀點(diǎn)出發(fā)，混合物的YI/An值優(yōu) 選為48.0以下，優(yōu)選為40.0以下。
[0027]對于混合物的黃色度(YI)，將按20質(zhì)量％的比例含有本發(fā)明混合物的四氫呋喃溶 液作為測定對象物，使用分光光度計(jì)進(jìn)行測定。需要說明的是，關(guān)于溶液，只要能夠得到混 合物的充分的溶解性，也可以使用四氫呋喃以外的溶液。可以舉出例如環(huán)戊酮、氯仿等。將 所得到的測定值換算成在作為測定對象物的材料溶液濃度為20%、使用光路長度為lcm的 單元進(jìn)行測定的情況，從而能夠算出混合物的黃色度(YI)。
[0028] 此外，在本發(fā)明混合物呈難溶解性而難以溶解于溶液時(shí)，將按4質(zhì)量％的比例含有 該材料的溶液作為測定對象物，將該測定對象物放入光路長度5cm的透明單元中，使用分光 光度計(jì)來進(jìn)行測定。將所得到的測定值換算成在作為測定對象物的材料溶液濃度為4%、使 用光路長度為5cm的單元進(jìn)行測定的情況，從而算出混合物的黃色度(YI)。
[0029] 化合物的折射率各向異性如下測定。將具有介晶基的化合物添加至母體液晶中， 制成液晶組合物。使用帶有聚酰亞胺取向膜的玻璃基板，以使聚酰亞胺取向膜的摩擦方向 平行的方式將兩張玻璃基板進(jìn)行組合，制作玻璃單元。在該玻璃單元中注入上述液晶組合 物之后，照射紫外線（照度800mJ/ Cm2)進(jìn)行固化后，將膜從玻璃單元剝離。然后，利用阿貝折 射儀測定膜的ne、no,算出以使具有介晶基的化合物成為100質(zhì)量％的方式外推得到的折射 率各向異性（An)。
[0030] 并且，將混合物的黃色度(YI)除以具有介晶基的化合物的折射率各向異性，從而 得到Y(jié)I/An的值。
[0031](具有介晶基的化合物）
[0032]作為具有介晶基的化合物，在本技術(shù)領(lǐng)域中，只要是在將多種化合物混合而制成 組合物時(shí)呈液晶相的化合物，則無論是在分子內(nèi)具有一個(gè)或兩個(gè)以上的聚合性官能團(tuán)的化 合物，還是在分子內(nèi)沒有聚合性官能團(tuán)的化合物，都可以無特別限制地使用。需要說明的 是，在聚合性液晶化合物單獨(dú)的情況下可以不顯示液晶性。在此，介晶基的意思是指由兩個(gè) 以上的環(huán)結(jié)構(gòu)以及將這些環(huán)結(jié)構(gòu)連結(jié)的連結(jié)基或單鍵構(gòu)成的基團(tuán)，其是由兩個(gè)以上的環(huán)結(jié) 構(gòu)通過連結(jié)基或單鍵連結(jié)而構(gòu)成的部分，所述連結(jié)基中，具有將環(huán)結(jié)構(gòu)與環(huán)結(jié)構(gòu)以最短途 徑連結(jié)的結(jié)合鍵的原子數(shù)為2以下。
[0033] 含有介晶基的化合物中，就分子內(nèi)具有一個(gè)聚合性官能團(tuán)的化合物而言，由于在 制成混合物時(shí)容易制作液晶溫度范圍包括室溫上下的低溫的混合物，因而優(yōu)選。作為這樣 的化合物，可以舉出例如液晶手冊（Handbook of Liquid Crystals)(D.Demus， ^6〇〇此7,6.1.6抑7，11.1.5口1688，￥.￥111編輯、町167,01公司發(fā)行，1998年）、季刊化學(xué) 總說No. 22、液晶化學(xué)（日本化學(xué)會編，1994年），或者，日本特開平7-294735號公報(bào)、日本特 開平8-3111號公報(bào)、日本特開平8-29618號公報(bào)、日本特開平11-80090號公報(bào)、日本特開平 11-116538號公報(bào)、日本特開平11-148079號公報(bào)等中記載的具有剛性部位與聚合性官能團(tuán) 的棒狀聚合性液晶化合物，該剛性部位是1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基等結(jié)構(gòu)以多個(gè)連接而 成的介晶基，該聚合性官能團(tuán)是乙烯基、丙烯酰基、（甲基)丙烯酰基這樣的聚合性官能團(tuán)， 或日本特開2004-2373號公報(bào)、日本特開2004-99446號公報(bào)中記載的具有馬來酰亞胺基的 棒狀聚合性液晶化合物。
[0034] 具有兩個(gè)以上的聚合性官能團(tuán)的液晶化合物具體優(yōu)選為以下通式（1)所表示的化 合物。
[0035] [化1]
[0036] P^CSp^mi-MGl-R1 (1)
[0037]式中，P1表示聚合性官能團(tuán)，Sp1表示碳原子數(shù)0~18的亞烷基（該亞烷基可以被一 個(gè)以上的鹵原子、CN基、或具有聚合性官能團(tuán)的碳原子數(shù)1~8的烷基取代，存在于該基團(tuán)中 的一個(gè)CH基或非鄰接的兩個(gè)以上的CH 2基可以各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合 的形式被-〇-、-S-、-NH-、-N( CH3) _、_⑶_、-COO-、-(X0-、-0C00-、-SCO-、-⑶ S-或-C = C-取 代。），ml表示0或1，MG1表示介晶基或介晶性支持基，R1表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子 數(shù)1~18的烷基，該烷基可以被一個(gè)以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)01 2基 或非鄰接的兩個(gè)以上的CH2基可以各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-S-、-NH-、-N (CH3) _、-C0-、-C00-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-C0S-或-C e C-取代，或者，R1 表 示通式(1 -a)所表示的結(jié)構(gòu)，
[0038] [化2]
[0039] -(Spla)ma-Pla (1-a)
[0040](式中，Pla表示聚合性官能團(tuán)，Spla表示與Sp1相同的含義，ma表示0或1。），
[0041] MG1所表示的介晶基或介晶性支持基由通式(1-b)表示。
[0042] [化3]
[0043] -Z0-(Al-Zl)P-(A2-Z2)q-(A3-Z3)r-A4-Z4-A5-Z5- (1-b)
[0044] (式中，A1、A2、A3、A4和A5各自獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、1，4-亞環(huán)己 烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二鳴烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(huán)(2，2，2) 亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、1， 2,3,4,4a，9，10,10a -八氛菲-2，7-二基、1，4-亞蔡基、苯并[1，2 -b: 4，5-b ']二嚷吩-2，6-二 基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二基、[1 ]苯 并硒吩并[3，2-b]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，
[0045] 作為取代基，可以具有一個(gè)以上的？、(：1、0?3、(^^3、0~基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳 原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)1~8的烷?；⑻荚訑?shù)1~8的烷酰氧基、碳原子數(shù)2~8的 烯基、碳原子數(shù)2~8的烯氧基、碳原子數(shù)2~8的烯?；?、碳原子數(shù)2~8的烯酰氧基、或通式 (1-c)所表示的一個(gè)以上的取代基，
[0046][化 4]
[0048](式中，Pc 表示聚合性官能團(tuán)，A 表示-0-、-(：00-、-0(：0-、-0(：112-、-(：1120-、-CH2CH 20C0-、-COOCH2CH2-、-0C0CH2CH 2-、或單鍵，Sple 表示與 Sp1相同的含義，Sp^PSp1可以相 同也可以不同，nl表示0或1，mc表示0或1。），
[0049] 20、21、22、23、24和25各自獨(dú)立地表示-(：0〇-、-〇(：〇-、-〇12〇12-、-〇012-、-〇12〇-、-(：11 =CH-、-C = C-、-CH= CH ⑶ 0-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2O⑶_、-COOCH2CH2-、_ OCOCH2CH2-、-C0NH-、-NHC0-、碳原子數(shù)2~10的可以具有鹵原子的烷基、或單鍵，
[0050] p、q和r各自獨(dú)立地表示0或1，表示0<p+q+r< 3。）其中，通式（1)中，聚合性官能團(tuán) 存在兩個(gè)以上。
[0051] 尤選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團(tuán)中的取代 基。
[0054] 這些聚合性官能團(tuán)中，從提高聚合性以及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選式(P-1)或 式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13)，更優(yōu)選式(P-1)、(P-2)、(P-7)、(P-12)。
[0055] 具有兩個(gè)以上的聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優(yōu)選一種 ~六種，更優(yōu)選兩種~五種。
[0056] 關(guān)于具有兩個(gè)以上的聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物 中，優(yōu)選含有5~100質(zhì)量％，更優(yōu)選含有10~100質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有15~100質(zhì)量％。在 重視光學(xué)各向異性體的取向性時(shí)，優(yōu)選將下限值設(shè)為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選設(shè)為10質(zhì)量％以 上，特別優(yōu)選設(shè)為15質(zhì)量％以上，另一方面，在重視剛度時(shí)，優(yōu)選將上限值設(shè)為90質(zhì)量％以 下，更優(yōu)選設(shè)為80質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選設(shè)為70質(zhì)量％以下。
[0057] 作為具有兩個(gè)以上的聚合性官能團(tuán)的液晶化合物，優(yōu)選具有兩個(gè)聚合性官能團(tuán)的 化合物，優(yōu)選以下通式(2)所表示的化合物。
[0058] [化6]
[0059] P2a-(Sp2a)m2-Z0-(Ala-Zl)P-(A2 a-Z2)q-(A3a-Z3)r-A4a-Z4-A5 a-Z5-(Sp2b)n2-P2b (2)
[0060] 式中，413^23^33^ 41以53各自獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、1，4-亞環(huán) 己烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二嗓燒-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(huán)(2，2， 2)亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2， 5-二基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、 l，2,3,4,4a，9，10,10a-八氛菲-2，7-二基、1，4 -亞蔡基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二嚷吩-2，6-二基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b ]噻吩-2，7-二基、[1 ] 苯并硒吩并[3，2-b]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，
[0061 ] 作為取代基，可以具有一個(gè)以上的？、(：1、0?3、(^^3、0~基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳 原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)1~8的烷?；⑻荚訑?shù)1~8的烷酰氧基、碳原子數(shù)1~8的 烷氧羰基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)2~8的烯氧基、碳原子數(shù)2~8的烯?；⑻荚?數(shù)2~8的烯酰氧基。
[0062] 此外，Z0、Zl、Z2、Z3、Z4和Z5各自獨(dú)立地表示-C00-、-0⑶-、-CH2CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH=CH-、-C=C-、-CH=CH⑶0-、-0C0CH=CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、-COOCH 2CH2-、-0C0CH2CH2-、-⑶NH-、-NH⑶-、碳原子數(shù)2~10的可以具有鹵原子的亞烷基、或 單鍵，
[0063] p、q和r各自獨(dú)立地表示0或1，表示CXp+q+r<3。
[0064] P2，P2b表示聚合性官能團(tuán)，Sp2mSp2b各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)0~18的亞烷基 (該亞烷基可以被一個(gè)以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)CH2基或非鄰接的兩 個(gè)以上的CH 2基可以各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-〇-、-S-、-NH-、-N (CH3) _、-CO-、-coo-、-oco-、-0C00-、-SCO-、-cos-或-Ce C-取代。），m2、n2各自獨(dú)立地表示0 或1。
[0065] P2lPP2b優(yōu)選表示選自下述式(P_ 1)至式(P-20)所表示的聚合性基團(tuán)中的取代基。
[0066][化7]
[0068] 這些聚合性官能團(tuán)中，從提高聚合性以及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選式(P-1)或 式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)、式(P-13)，更優(yōu)選式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)。
[0069] 進(jìn)而，作為通式（2)的一個(gè)例子，可以舉出通式(2-1)~（2-4)，但并非限于下述通 式。
[0070] [化8]
[0071] P2a-(Sp2a)m2-Z0-A4a-Z4-A5 a-Z5-(Sp2b)n2-P2b (2-1)
[0072] P2a-(Sp2a)m2-Z0-A3a-Z3-A4 a-Z4-A5a-Z5-(Sp2b)n2-P2b (2-2)
[0073] P2a- (Sp2a )m2-Z0-A2a-22A3a-Z3-A4a-Z4-A5a-Z5- (Sp2b) n2_P2b (2-3)
[0074] P2a-(Sp2a)m2-Z0-Ala-Zl-A2 a-Z2-A3a-Z3-A4a-Z4-A5a-Z5-(Sp 2b)n2-P2b (2-4)
[0075] 作為具有兩個(gè)聚合性官能團(tuán)的聚合性液晶化合物的具體例，可以舉出式（2-5)~ (2-30)的化合物，但并非限于下述化合物。
[0076] [化9]


[0086] 式中，m、n、k和j各自獨(dú)立地表示1~18的整數(shù)，Ra~Rd各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵 原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、氰基，當(dāng)這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的 烷基、或碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí)，可以全部都未取代，或者被一個(gè)或兩個(gè)以上的鹵原子取 代。
[0087] 具有兩個(gè)聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優(yōu)選一種~五 種，更優(yōu)選兩種~五種。
[0088] 關(guān)于具有兩個(gè)聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性組合物中優(yōu)選含有5 ~100質(zhì)量％，更優(yōu)選含有8~100質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有10~100質(zhì)量％。在重視光學(xué)各向異 性體的剛度時(shí)，優(yōu)選將下限值設(shè)為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選設(shè)為10質(zhì)量％以上，優(yōu)選設(shè)為20質(zhì) 量％以上，在重視低固化收縮性時(shí)，優(yōu)選將上限值設(shè)為90質(zhì)量％以下，優(yōu)選設(shè)為80質(zhì)量％以 下。
[0089] 作為具有兩個(gè)以上的聚合性官能團(tuán)的液晶化合物，還優(yōu)選具有三個(gè)聚合性官能團(tuán) 的化合物?？梢耘e出通式(3-1)~(3-18)，但并非限于下述通式。
[0090] [化 14]


[0096] 式中，Alb、A2b、A3b 自獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、11，4-亞環(huán)己基、1，4-亞 環(huán)己烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二噶烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(huán)(2， 2，2)亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5_ 二基、1，2，3，4_四氛化蔡 _2，6_ 二基、2，6_ 亞蔡基、菲 _2，7_ 二基、9，10-二氛菲 _2，7_ 二 基、1，2,3,4,4&，9，10，10&-八氛菲-2,7-二基、1，4-亞蔡基、苯并[1，2-13:4,5-13']二噻吩-2， 6-二基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二基、 [1 ]苯并硒吩并[3，2-b ]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，
[0097] 作為取代基，可以具有一個(gè)以上的？、(：1、0?3、(^^3、0~基、碳原子數(shù)1~8的烷基、烷 氧基、燒醜基、燒醜氧基、碳原子數(shù)2~8的烯基、稀氧基、稀醜基、稀醜氧基。
[0098] 此外，Z0、Zl、Z2、Z3、Z4和Z5各自獨(dú)立地表示-C00-、-0⑶-、-CH2CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH=CH-、-C=C-、-CH=CH⑶0-、-0C0CH=CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、-C00CH 2CH2-、-0⑶ch2ch2-、-conh-、-nh⑶-、碳原子數(shù)2~10的可以具有鹵原子的烷基或單 鍵，
[0099] ?313|3和?3。各自獨(dú)立地表示聚合性官能團(tuán)^'3 ?3|3和3?3。各自獨(dú)立地表示碳原 子數(shù)0~18的亞烷基(該亞烷基可以被一個(gè)以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè) CH 2基或非鄰接的兩個(gè)以上的CH2基可以各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式 被 _0_、_S_、_NH_、 _N(CH3)_、_C0_、_C00 _、_0C0_、_0C00_、 _SC0_、_C0S_或_Ce C-取代。），A表 示-o-、-COO-、-oco-、-0CH2-、-CH2〇-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、或單鍵。
[0100] m3、n3、k3各自獨(dú)立地表示0或1。
[0101] 作為具有三個(gè)聚合性官能團(tuán)的聚合性液晶化合物的具體例，可以舉出式(3-19)~ (3-27)的化合物，但并非限于下述化合物。
[0102] [化 17]
[0105]
[0106] 式中，j、k、m和n各自獨(dú)立地表示0~18的整數(shù)，當(dāng)j、k、m或n表示0時(shí)氧原子會彼此 直接結(jié)合的情況下，去掉一個(gè)氧原子。Ra~Rc各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~ 6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、氰基，當(dāng)這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或碳原子數(shù)1 ~6的烷氧基時(shí)，可以全部都未取代，或被一個(gè)或兩個(gè)以上的鹵原子取代。
[0107] 具有三個(gè)聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優(yōu)選一種~四 種，更優(yōu)選一種~三種。
[0108] 關(guān)于具有三個(gè)聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物中，優(yōu)選 含有0~80質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0~70質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有0~60質(zhì)量％。在重視光學(xué)各向 異性體的剛度時(shí)，優(yōu)選將下限值設(shè)為10質(zhì)量％以上，優(yōu)選設(shè)為20質(zhì)量％以上，優(yōu)選設(shè)為30質(zhì) 量％以上，另一方面，在重視低固化收縮性時(shí)，優(yōu)選將上限值設(shè)為80質(zhì)量％以下，優(yōu)選設(shè)為 70質(zhì)量％以下，優(yōu)選設(shè)為60質(zhì)量％以下。
[0109] 在本發(fā)明中的聚合性液晶組合物中，可以進(jìn)一步含有具有一個(gè)聚合性官能團(tuán)的液 晶化合物。
[0110] 具有一個(gè)聚合性官能團(tuán)的液晶性化合物，具體而言，優(yōu)選以下通式(4)所表示的化 合物。
[0111] [化 19]
[0112] P4-(Sp4)m4-MG2-R4 (4)
[0113] 式中，P4表示聚合性官能團(tuán)，Sp4表示碳原子數(shù)0~18的亞烷基(該亞烷基可以被一 個(gè)以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)CH 2基或非鄰接的兩個(gè)以上的CH2基可以 各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-3-、-冊-、-叫〇1 3)-、-〇)-、-〇)0-、-0〇)-、-0〇)0-、-5〇)-、^：05-或-(：三(：-取代。），1114表示0或1，]\^2表示介晶基或介晶性 支持基，
[0114] R4表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數(shù)1~18的烷基，該烷基可以被一個(gè)以上的 鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)CH2基或非鄰接的兩個(gè)以上的CH2基可以各自相互 獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-3-、-順-、，(〇1 3)-、-〇)-、-〇)0-、-0〇)-、-0C00-、-SCO-、-C0S-或-C=C-取代。
[0115] P4優(yōu)選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團(tuán)中的取代基。
[0116] [化 20]
[0118] 這些聚合性官能團(tuán)中，從提高聚合性以及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選式(P-1)或 式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)、式(P-13)，更優(yōu)選式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)。
[0119] 對于MG2所表示的介晶基或介晶性支持基，可以舉出通式(4-b)所表示的基團(tuán)。
[0120] [化 21]
[0121] -Z0c-(Alc-Zlc) pc-(A2c-Z2c)qc-(A3c-Z3 c)rc-A4c-Z4c-A5c-Z5c- (4-b)
[0122] 通式(4-b)中、△1'厶2\厶3\厶4。和八5。各自獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、 1，4-亞環(huán)己烯基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二喝烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙 環(huán)(2,2，2)亞辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、 噻吩 _2，5_二基、1，2，3，4_四氛化蔡_2，6_二基、2，6_亞蔡基、菲_2，7_二基、9，10-二氛菲_2， 7-一基、1，2,3,4,4a，9，10,10a-八氛非-2，7-一基、1，4-亞蔡基、苯并[1，2-b: 4，5-b '] 一口莖 吩-2，6-二基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二 基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩_2,7_二基、或芴_2,7_二基，作為取代基，可以具有一個(gè)以 上的？、(：1、0? 3、(^^3、0~基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)1~8的 烷?；?、碳原子數(shù)1~8的烷酰氧基、碳原子數(shù)1~8的烷氧羰基、碳原子數(shù)2~8的烯基，
[0123] 20。、21。、22。、23。、24。和25。各自獨(dú)立地表示-(：00-、-0(：0-、-〇12(：112-、-0〇12-、-CH20-、_CH = CH-、-C = C-、-CH = Cm：00-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、-COOCH2CH2-、-0C0CH 2CH2-、-⑶NH-、-NH⑶-、碳原子數(shù)2~10的可以具有鹵原子的亞烷基、或 單鍵，
[0124] pc、qc和rc各自獨(dú)立地表示0或1，表示CKpc+qc+rc<3。
[0125] 作為通式(4)的一個(gè)例子，可以舉出通式(4-1)~(4-4)，但并非限于下述通式。
[0126] [化 22]
[0127] P4a- (Sp4a )m4-Z0c-A4c-Z4c-A5c-Z5 c- (Sp4b) n4-R4 (4-1)
[0128] P4a- (Sp4a )m4-Z0c-A3c-Z3c-A4c-Z4 c-A5c-Z5c- (Sp4b) n4-R4 (4-2)
[0129] P4a-(Sp4a)m4-Z0c-A2 c-Z2c-A3c-Z3c-A4c-Z4 c-A5c-Z5c-(Sp4b)n4-R4 (4-3)
[0130] P4a-(Sp4a)m4-Z0c-Al c-Zlc-A2c-Z2c-A3c-Z3 c-A4c-Z4c-A5c-Z5c-(Sp 4b)n4-R4 (4-4)
[0131] 式中，△1。、厶2。、厶3。、厶4。和厶5。表示與通式(4-13)中的厶1。、厶2。、厶3。、厶4。和厶5。相同的含 義。此外，20\21'22\23\24°和25°表示與通式(4-13)中的20'21\22\23\24°和25°相同的 含義。此外，R 4表示與通式(4)中的R4相同的含義。
[0132] P4a各自獨(dú)立地表示聚合性官能團(tuán)，Sp4a、Sp4b各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)0~18的亞 烷基(該亞烷基可以被一個(gè)以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)CH 2基或非鄰接 的兩個(gè)以上的CH2基可以各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-5-、-NH-、-N( CH3) _、-CO-、-COO-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-⑶S-或-Ce C-取代。），m4、n4各自獨(dú)立 地表示0或1。
[0133] 作為通式(4)所表示的化合物，可以舉出以下的式(4-5)~（4-43)所表示的化合 物，但并非限于此。
[0134] [化 23]




[0144] 式中，s、t表示0~18的整數(shù)，當(dāng)s或t表示0時(shí)氧原子彼此會直接結(jié)合的情況下，去 掉一個(gè)氧原子。Ra、Rb和Rc各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的 烷氧基、羧基、氰基，當(dāng)這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí)，可以 全部為未取代，或可以被一個(gè)或兩個(gè)以上的鹵原子取代。
[0145] 具有一個(gè)聚合性官能團(tuán)的液晶化合物可以使用一種或兩種以上，優(yōu)選一種~五 種，更優(yōu)選一種~四種。
[0146] 關(guān)于具有一個(gè)聚合性官能團(tuán)的液晶化合物的含量，在聚合性液晶組合物中，優(yōu)選 為0~80質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20~80質(zhì)量％。在重視光學(xué)各向異性 體的取向性時(shí)，優(yōu)選將下限值設(shè)為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選設(shè)為20質(zhì)量％以上，在重視剛度 時(shí)，優(yōu)選將上限值設(shè)為80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選設(shè)為70質(zhì)量％以下。
[0147] 此外，本發(fā)明的液晶組合物中，還可以添加含有不具有聚合性基團(tuán)的介晶基的化 合物，可以舉出在通常的液晶設(shè)備例如STN(超扭曲向列)液晶、TN(扭曲向列)液晶、TFT (薄 膜晶體管)液晶等中使用的化合物。
[0148] 含有不具有聚合性官能團(tuán)的介晶基的化合物，具體優(yōu)選為以下通式(5)所表示的 化合物。
[0149] [化 28]
[0150] R51-MG3-R51 (5)
[0151] 對于MG3所表示的介晶基或介晶性支持基，可以舉出通式(5-b)所表示的化合物。
[0152] [化 29]
[0153] -Z0d- (A1 d-Z 1d) ne-A2d-Z2d-A3d-Z3d- (5-b)
[0154] (式中，Ald、A2d和A3d各自獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、1，4-亞環(huán)己烯 基、四氫吡喃-2，5-二基、1，3-二鳴烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(huán)(2，2，2)亞 辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二 基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、1，2， 3，4，4a，9，10，10a-八氫菲-2，7-二基、1，4-亞萘基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二噻吩-2，6-二基、 苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二基、[1 ]苯并硒 吩并[3,2-b]硒吩_2,7_二基、或芴_2,7_二基，作為取代基，可以具有一個(gè)以上的F、C1、CF3、 0CF 3、CN基、碳原子數(shù)1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子數(shù)2~8的烯基、烯氧 基、稀?；⑾□Ｑ趸?，
[0155] Z0d、Z1d、Z2d 和 Z3d 各自獨(dú)立地表示-COO-、-0C0-、-CH2CH2-、-0CH2-、-CH2〇-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = CH ⑶ 0-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C0NH-、-NHC0-、碳原子數(shù)2~10的可以具有鹵原子的亞烷基、或單鍵，
[0156] ne表示0、1 或2，
[0157] R51和R52各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數(shù)1~18的烷基，該烷基可 以被一個(gè)以上的鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)CH 2基或非鄰接的兩個(gè)以上的CH2 基可以各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-5-、411-、-叫〇13)-、-co-、-coo-、-oco-、-0C00-、-SCO-、-cos-或-cE C-取代。)。
[0158] 具體而言，示于以下，但并非限于此。

[0163] R4PRb各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、碳 原子數(shù)1~6的烯基、氰基，當(dāng)這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或碳原子數(shù)1~6的烷氧基 時(shí)，可以全部都未取代或被一個(gè)或兩個(gè)以上的鹵原子取代。
[0164] 相對于聚合性組合物的總量，通式（5)所表示的化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為5.0質(zhì) 量％以上，優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以上，優(yōu)選為15.0質(zhì)量％以上，此外，優(yōu)選為90.0質(zhì)量％以下， 優(yōu)選為85.0質(zhì)量％以下。
[0165] (其他的成分）
[0166] (手性化合物）
[0167] 在本發(fā)明中的聚合性液晶組合物中，可以以獲得手性向列相為目的而配合手性化 合物。手性化合物中，特別優(yōu)選在分子中具有聚合性官能團(tuán)的化合物。需要說明的是，本發(fā) 明的手性化合物可以顯示液晶性，也可以是非液晶性。
[0168] 作為在本發(fā)明中所使用的手性化合物，優(yōu)選具有一個(gè)以上的聚合性官能團(tuán)。作為 這樣的化合物，可以舉出例如日本特開平11-193287號公報(bào)、日本特開2001-158788號公報(bào)、 日本特表2006-52669號公報(bào)、日本特開2007-269639號公報(bào)、日本特開2007-269640號公報(bào)、 2009-84178號公報(bào)等中記載的、包含異山梨醇、異甘露糖醇、葡糖苷等手性的糖類且具有1， 4-亞苯基、1，4_亞環(huán)己基等剛性部位、以及乙烯基、丙烯酰基、（甲基)丙烯?；⑦€有馬來酰 亞胺基這樣的聚合性官能團(tuán)的聚合性手性化合物；如日本特開平8-239666號公報(bào)中記載 的、包含類萜衍生物的聚合性手性化合物;如自然(NATURE)第35卷第467~469頁（1995年11 月30日發(fā)行）、自然(NATURE)第392卷第476~479頁（1998年4月2日發(fā)行）等中記載的、包含 介晶基和具有手性部位的間隔基團(tuán)的聚合性手性化合物;或者，如日本特表2004-504285號 公報(bào)、日本特開2007-248945號公報(bào)中記載的、含有聯(lián)萘基的聚合性手性化合物。其中，對于 本發(fā)明的聚合性液晶組合物，優(yōu)選螺旋扭曲力(HTP)大的手性化合物。
[0169] 手性化合物的配合量需要根據(jù)化合物的螺旋誘導(dǎo)力而適宜地調(diào)整，在聚合性液晶 組合物中，優(yōu)選含有0~25質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0~20質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有0~15質(zhì)量％。
[0170] 作為手性化合物的通式的一個(gè)例子，可以舉出通式(6-1)~(6-4)，但并非限于下 述通式。
[0171] [化 32]
[0172]
[0173] R6a-(Sp6a)mf-Z0e-(Al e-Zle)Pf-(A2e-Z2e) qf-A3e-Z3e-A4e-Z4e-A5 e-Z5e-CH2CH(R6a)R6b
[0174] *(6-4)
[0175] 式中，Sp6a表示碳原子數(shù)0~18的亞烷基，該亞烷基可以被一個(gè)以上的鹵原子、CN 基、或具有聚合性官能團(tuán)的碳原子數(shù)1~8的烷基取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)CH2基或非鄰 接的兩個(gè)以上的CH 2基可以各自相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-o^-s-、-NH-、-N( CH3) _、-CO-、-COO-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-C0S-或-C e C-取代，
[0176] Ale、A2e、A3e ^46和八56各自獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、1，4-亞環(huán)己烯 基、四氫吡喃-2，5_二基、1，3_二噶烷-2，5_二基、四氫噻喃-2，5_二基、1，4_雙環(huán)(2,2，2)亞 辛基、十氫化萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二 基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基、2，6-亞萘基、菲-2，7-二基、9，10-二氫菲-2，7-二基、1，2， 3，4，4a，9，10，10a-八氫菲-2，7-二基、1，4-亞萘基、苯并[1，2-b: 4，5-b ']二噻吩-2，6-二基、 苯并[1，2-b: 4，5-b ']二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b]噻吩-2，7-二基、[1 ]苯并硒 吩并[3，2-b ]硒吩-2，7-二基、或芴-2，7-二基，pf、qf、rf和sf各自獨(dú)立地表示0或1，成為0 < pf+qf+rf+sf^3?
[0177] 216、226、236、24 6、256和766各自獨(dú)立地表示-(：00-、-0(：0-、-(：112(：112-、-0(：112-、-CH20-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = CHC00-、-0C0CH = CH-、-CH2CH2C00-、-CH2CH20C0-、-cooch2ch2-、-o⑶ch 2ch2-、-conh-、-nh⑶-、碳原子數(shù)2~10的可以具有鹵原子的亞烷基、或 單鍵，mf和nf表示0或1，
[0178] R6lPR6b表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數(shù)1~18的烷基，該烷基可以被一個(gè)以 上的鹵原子或CN取代，存在于該基團(tuán)中的一個(gè)CH 2基或非鄰接的兩個(gè)以上的CH2基可以各自 相互獨(dú)立地、以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-S-、-NH-、-N(CH 3)_、-ra-、-C00-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-COS-或-C e c-取代，
[0179] 或者，R6lPR6b 為通式(6-a)，
[0180] [化 33]
[0181] -P6a (6-a)
[0182] P6a優(yōu)選表示選自下述式(P-1)至式(P-20)所表示的聚合性基團(tuán)中的取代基。
[0185] 這些聚合性官能團(tuán)中，從提高聚合性以及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選式(P-1)或 式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)、式(P-13)，更優(yōu)選式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-12)。
[0186] 作為手性化合物的具體的例子，可以舉出化合物(6-5)~(6-32)的化合物，但并非 限于下述化合物。
[0187] [化 35]


[0194]
[0197] 式中，m、n、k、j各自獨(dú)立地表示1~18的整數(shù)，Ra~Rd各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原 子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、羧基、氰基。當(dāng)這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、 或碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí)，可以全部都未取代，或者被一個(gè)或兩個(gè)以上的鹵原子取代。
[0198] (有機(jī)溶劑）
[0199] 可以在本發(fā)明的組合物中添加有機(jī)溶劑。作為所使用的有機(jī)溶劑，沒有特別限定， 優(yōu)選為聚合性化合物顯示出良好的溶解性的有機(jī)溶劑，優(yōu)選為能夠在100°c以下的溫度進(jìn) 行干燥的有機(jī)溶劑。作為那樣的溶劑，可以舉出例如甲苯、二甲苯、異丙苯、均三甲苯等芳香 族系烴、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己 酮、環(huán)戊酮等酮系溶劑、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚系溶劑、N，N-二甲基甲酰 胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶劑、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、 丁內(nèi)酯以及氯苯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上混合使用，從溶液穩(wěn)定性方 面考慮，優(yōu)選使用酮系溶劑、醚系溶劑、酯系溶劑和芳香族烴系溶劑中的任一種以上。
[0200] 本發(fā)明中所使用的組合物在制成有機(jī)溶劑的溶液的情況下，可以對基板進(jìn)行涂 布，所使用的有機(jī)溶劑的比率只要不明顯損害涂布后的狀態(tài)就沒有特別限制，組合物溶液 中所含有的有機(jī)溶劑的合計(jì)量優(yōu)選為1~60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3~55質(zhì)量％，特別優(yōu)選 為5~50質(zhì)量％。
[0201] 在有機(jī)溶劑中溶解組合物時(shí)，為了均勻地使其溶解，優(yōu)選進(jìn)行加熱攪拌。關(guān)于加熱 攪拌時(shí)的加熱溫度，只要考慮所使用的組合物相對于有機(jī)溶劑的溶解性而進(jìn)行適宜調(diào)節(jié)即 可，從生產(chǎn)性方面考慮，優(yōu)選為15°C~110°C，更優(yōu)選為15°C~105°C，進(jìn)一步優(yōu)選為15°C~ l〇〇°C，特別優(yōu)選為20°C~90°C。
[0202] 此外，當(dāng)添加溶劑時(shí)，優(yōu)選利用分散攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌混合。作為分散攪拌機(jī)，具體 而言可以使用分散器、具有螺旋槳、渦輪葉片等攪拌葉片的分散機(jī)、油漆搖動器、行星式攪 拌裝置、振動機(jī)、搖動器或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等。除此之外，還可以使用超聲波照射裝置。
[0203] 添加溶劑時(shí)的攪拌轉(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選根據(jù)所使用的攪拌裝置來進(jìn)行適宜調(diào)整，但為了制成 均勾的聚合性組合物溶液，優(yōu)選將攪拌轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)為l〇rpm~lOOOrpm，更優(yōu)選設(shè)為50rpm~ 800rpm，特別優(yōu)選設(shè)為150rpm~600rpm。
[0204] (阻聚劑）
[0205] 在本發(fā)明的聚合性組合物中，優(yōu)選添加阻聚劑。作為阻聚劑，可以舉出苯酚系化合 物、醌系化合物、胺系化合物、硫醚系化合物、亞硝基化合物等。
[0206] 作為苯酚系化合物，可以舉出對甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基鄰苯二酚、3，5-二叔丁 基-4-羥基甲苯、2，2 亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2，2 亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁 基苯酚）、4,4'_硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、4_甲氧基-1-萘酚、4,4'_二烷氧基_2,2'_ 聯(lián) _1_萘酸等。
[0207] 作為醌系化合物，可以舉出氫醌、甲基氫醌、叔丁基氫醌、對苯醌、甲基-對苯醌、叔 丁基-對苯醒、2，5_二苯基苯醒、2_羥基_1，4_蔡醒、1，4_蔡醒、2，3_二氣_1，4_蔡醒、恩醒、聯(lián) 苯醌等。
[0208] 作為胺系化合物，可以舉出對苯二胺、4-氨基二苯胺、N，N 二苯基-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(l，3-二甲基丁基)-N'_苯基-對苯二胺、N，N'_二-2-萘基-對 苯二胺、二苯胺、N-苯基-0-萘胺、4，4 二異丙苯基-二苯胺、4，4 二辛基-二苯胺等。
[0209] 作為硫醚系化合物，可以舉出吩噻嗪、硫代二丙酸二硬脂醇酯等。
[0210]作為亞硝基系化合物，可以舉出N-亞硝基二苯胺、N-亞硝基苯基萘胺、N-亞硝基二 萘胺、對亞硝基苯酚、亞硝基苯、對亞硝基二苯胺、a-亞硝基-0-萘酚等、N，N-二甲基對亞硝 基苯胺、對亞硝基二苯胺、對亞硝基二甲胺、對亞硝基-N，N_二乙胺、N-亞硝基乙醇胺、N-亞 硝基二正丁胺、N-亞硝基-N-正丁基-4-丁醇胺、N-亞硝基-二異丙醇胺、N-亞硝基-N-乙基-4_ 丁醇胺、5-亞硝基-8-羥基喹啉、N-亞硝基嗎啉、N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽、2，4,6-三叔 丁基亞硝基苯、N-亞硝基-N-甲基-對甲苯磺酰胺、N-亞硝基-N-乙基氨基甲酸乙酯、N-亞硝 基-N-正丙基氨基甲酸乙酯、1-亞硝基-2-萘酚、2-亞硝基-1-萘酚、1-亞硝基-2-萘酚-3,6-磺酸鈉、2-亞硝基-1-萘酚-4-磺酸鈉、2-亞硝基-5-甲基氨基苯酚鹽酸鹽、2-亞硝基-5-甲基 氨基苯酚鹽酸鹽等。
[0211]相對于聚合性組合物，阻聚劑的添加量優(yōu)選為0.01~1.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05~ 0.5質(zhì)量％。
[0212] (抗氧化劑）
[0213] 為了提高本發(fā)明的聚合性組合物的穩(wěn)定性，可以添加抗氧化劑等。作為那樣的化 合物，可以舉出氫醌衍生物、亞硝基胺系阻聚劑、受阻苯酚系抗氧化劑等，更具體而言，可以 舉出叔丁基氫醌、甲基氫醌、和光純藥工業(yè)株式會社制的"Q-1300"、"Q-1301"、季戊四醇四 [3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]"IRGAN0X1010"、硫代二乙撐雙[3-(3,5_二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酸酯]"IRGAN0X1035"、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯 "IRGAN0X1076"、"IRGAN0X1098"、"IRGAN0X1135"、"IRGAN0X1330"、4,6_雙（辛基硫代甲基）-鄰甲酚"IRGAN0X1520L"、"IRGAN0X1425"、"IRGAN0X1726"、"IRGAN0X245"、"IRGAN0X259"、 "IRGAN0X3114"、"IRGAN0X3790"、"IRGAN0X5057"、"IRGAN0X565"（以上，巴斯夫（BASF)株式 會社制）、株式會社ADEKA制的Adekastab A0-20、A0-30、A0-40、A0-50、A0-60、A0-80、住友化 學(xué)株式會社的Sumilizer BHT、Sumilizer BBM-S、以及Sumilizer GA-80等。
[0214]相對于聚合性組合物，抗氧化劑的添加量優(yōu)選為0.01~2.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05 ~1.0質(zhì)量％。
[0215](光聚合引發(fā)劑）
[0216]本發(fā)明的聚合性組合物優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑優(yōu)選至少含有一種 以上。具體而言，可以舉出1-羥基環(huán)己基苯基甲酮"Irgacure 184"、2-羥基-2-甲基-1-苯 基-丙烷-1-酮"Darocur 1173"、1_(4_異丙基苯基)_2_羥基-2-甲基丙烷-1-酮"Darocur 1116"、2-甲基-1-[(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮"1找 &^1代907"、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-芐基)苯基]} -2-甲基-丙烷-1-酮"Irgacure 127"、2，2-二甲 氧基-1，2_二苯基乙烷-1-酮"Irgacure 651"、2_芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)_ 丁酮"Irgacure 369"、2_二甲基氨基-2-(4-甲基芐基嗎啉代-苯基）丁烷-1-酮 "Irgacure 379"、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、雙（2，4，6-三甲基苯甲?；?-二苯 基氧化膦"Lucirin TP0"、2,4,6_三甲基苯甲?；?苯基-氧化膦"Irgacure 819"、1-[4-(2_ 羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮"Irgacure 2959"、雙（2,6_二甲氧基苯 甲酰基）_2，4,4-三甲基戊基氧化膦與1-羥基環(huán)己基苯基酮的1: 3的混合物"Irgacure 1800"、碘鐿{4-(2_甲基丙基)苯基}(六氟磷酸鹽）"Irgacure 250"、氧基苯基乙酸、2-[2_氧 代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯和氧基苯基乙酸、2-(2_羥基乙氧基）乙基酯的混合物 "Irgacure 754"、雙(n5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6_二氟-3_(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦 "Irgacure 784"、（ 1，2_二氧代_2_甲氧基乙基）苯"Darocur MBF"、1，2_辛二酮，1_[4_(苯硫 基)-，2-(0_苯甲酰肟）]"Irgacure 0XE01"、l-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-，l-(0-乙酰肟）"Irgacure 0XE02"（以上為BASF株式會社制。）、2,4_二乙基噻噸酮（日 本化藥株式會社制"Kayacure DETX"）與對二甲基氨基苯甲酸乙酯（日本化藥株式會社制 "Kayacure EPA"）的混合物、對二甲基苯甲酸異戊酯（日本化藥株式會社制"Kayacure DMBI"）、異丙基噻噸酮(Ward Blenkinsop公司制"Quantacure-ITX"）與對二甲基氨基苯甲 酸乙酯的混合物、"Esacure 0NE"、"Esacure KIP150"、"Esacure KIP160"、"Esacure 1001M''、"Esacure A198''、"Esacure KIP IT''、"Esacure KT046''、"Esacure TZT''、 (lamberti株式會社制）、LAMBS0N公司的 "Speedcure BMS"、"Speedcure PBZ"、"Speedcure BEM"、"Speedcure MBP"、"Speedcure MBB"、"Speedcure ITX"、"Speedcure DETX"、 "Speedcure EBD"、"二苯甲酮（Benzophenone)"、日本SiberHegner株式會社制（現(xiàn)在的大昌 華嘉（DKSH)日本株式會社）的"TAZ-A"、株式會社ADEKA制的"Adeka Optomer SP-152"、 "Adeka Optomer SP_170"、"Adeka Optomer N_1414"、"Adeka Optomer N_1606"、"Adeka Optomer N_1717"、"Adeka Optomer N-1919"等。進(jìn)而，作為光陽離子引發(fā)劑，可以使用光產(chǎn) 酸劑。作為光產(chǎn)酸劑，可以舉出重氮二砜系化合物、三苯基锍系化合物、苯基砜系化合物、磺 酰基吡啶系化合物、三嗪系化合物以及二苯基碘镎化合物等。
[0217]相對于聚合性組合物，光聚合引發(fā)劑的使用量優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為 〇. 5~5質(zhì)量％。它們可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上混合使用，此外，還可以添加敏化劑 等。
[0218](熱聚合引發(fā)劑）
[0219]本發(fā)明的聚合性組合物中，可以與光聚合引發(fā)劑一起，并用熱聚合引發(fā)劑。作為在 熱聚合時(shí)使用的熱聚合引發(fā)劑，可以使用公知慣用的熱聚合引發(fā)劑，具體而言，可以使用日 本油脂株式會社制(現(xiàn)在的日油株式會社)的"Perhexyl D"、"Perhexyl I"等烷基過氧化物 化合物等、過氧化乙酰乙酸甲酯、過氧化氫異丙苯、過氧化苯甲酰、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過 氧化二碳酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、過氧化甲乙酮、1，1_雙(叔己基過氧化)3,3,5_三甲 基環(huán)己烷、對戊基過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、異丁基過氧化物、二(3-甲 基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯、1，1_雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷等有機(jī)過氧化物、2,2'_ 偶?xì)舛惗∫堋?，2 偶?xì)怆p(2，4-二甲基戊臆)等偶?xì)庖芑衔铩?，2 偶?xì)怆p(2-甲基-N-苯基丙酸脒)二鹽酸鹽等偶氮脒化合物、2,2'偶氮雙{2-甲基-N-[l，l-雙(羥甲基)-2_羥乙 基]丙酰胺}等偶氮酰胺化合物、2,2'偶氮雙(2,4,4_三甲基戊烷）、和光純藥工業(yè)株式會社 制的"V-40"即1，1' -偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈）、和光純藥工業(yè)株式會社制的"VF-096"即2， 2'_偶氮雙[N-(2-丙烯基)-2_甲基丙酰胺]等烷基偶氮化合物等。
[0220] 相對于聚合性組合物，熱聚合引發(fā)劑的使用量優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為 0.5~5質(zhì)量％。它們可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上混合使用。
[0221] (表面活性劑）
[0222] 本發(fā)明的聚合性組合物中，為了降低制成光學(xué)各向異性體時(shí)的膜厚不均，可以含 有至少一種以上的表面活性劑。作為可以含有的表面活性劑，可以舉出烷基羧酸鹽、烷基磷 酸鹽、烷基磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基磷酸鹽、氟烷基磺酸鹽、聚氧乙烯衍生物、氟烷基 環(huán)氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基銨鹽、氟烷基銨鹽類等，特別優(yōu)選含氟表面活性劑。
[0223] 具體而言，可以舉出 "MEGAFAC F-110"、"MEGAFACF-113"、"MEGAFAC F-120"、 "MEGAFAC F-812"、"MEGAFAC F-142D"、"MEGAFAC F-144D"、"MEGAFAC F-150"、"MEGAFAC F_ m，，、"MEGAFACF-173，，、"MEGAFAC F-177，，、"MEGAFAC F-183，，、"MEGAFAC F-195，，、"MEGAFAC F-824"、"MEGAFAC F-833"、"MEGAFAC F-114"、"MEGAFAC F-410"、"MEGAFAC F-493"、 "MEGAFACF-494"、"MEGAFACF-443"、"MEGAFACF-444"、"MEGAFACF-445"、"MEGAFACF-446"、"MEGAFAC F-470"、"MEGAFAC F-471"、"MEGAFAC F-474"、"MEGAFAC F-475"、"MEGAFAC F-477"、"MEGAFAC F-478"、"MEGAFAC F-479"、"MEGAFAC F-480SF"、"MEGAFAC F-482"、 "MEGAFACF-483"、"MEGAFACF-484"、"MEGAFACF-486"、"MEGAFACF-487"、"MEGAFACF-489"、"MEGAFAC F-172D"、"MEGAFAC F-178K"、"MEGAFAC F-178RM"、"MEGAFAC R-08"、 "MEGAFAC R-30"、"MEGAFAC F-472SF"、"MEGAFAC BL-20"、"MEGAFAC R-61"、"MEGAFAC R- 90"、"MEGAFAC ESM-1"、"MEGAFAC MCF-350SF"(以上為DIC株式會社制）、
[0224] "FTERGENT 100"、"FTERGENT 100C"、"FTERGENT 110"、"FTERGENT 150"、 "FTERGENT 150CH"、"FTERGENT A"、"FTERGENT 100A-K"、"FTERGENT 501"、"FTERGENT 300"、"FTERGENT 310"、"FTERGENT 320"、"FTERGENT 400SW"、"FTX-400P"、"FTERGENT 251"、"FTERGENT 215M"、"FTERGENT 212MH"、"FTERGENT 250"、"FTERGENT 222F"、 "FTERGENT 212D"、"FTX-218"、"FTX-209F"、"FTX-213F"、"FTX-233F"、"FTERGENT 245F"、 "FTX-208G"、"FTX-240G"、"FTX-206D"、"FTX-220D"、"FTX-230D"、"FTX-240D"、"FTX-207S"、 "FTX-211S"、"FTX-220S"、"FTX-230S"、"FTX-750FM"、"FTX-730FM"、"FTX-730FL"、"FTX-710FS"、"FTX-710FM"、"FTX-710FL"、"FTX-750LL"、"FTX-730LS"、"FTX-730LM"、"FTX-730LL"、"FTX-710LL"（以上為株式會社NEOS制）、
[0225] "BYK-300"、"BYK-302"、"BYK-306"、"BYK-307"、"BYK-310"、"BYK-315"、"BYK-320"、"BYK-322"、"BYK-323"、"BYK-325"、"BYK-330"、"BYK-331"、"BYK-333"、"BYK-337"、 "BYK-340"、"BYK-344"、"BYK-370"、"BYK-375"、"BYK-377"、"BYK-350"、"BYK-352"、"BYK-354"、"BYK-355"、"BYK-356"、"BYK-358N"、"BYK-361N"、"BYK-357"、"BYK-390"、"BYK-392"、 "BYK-UV3500"、"BYK-UV3510"、"BYK-UV3570"、"BYK-Silclean3700"（以上為BYK株式會社 制)、
[0226] "TEGO Rad 2100"、"TEGO Rad 2200N"、"TEG0 Rad 2250"、"TEGO Rad 2300"、 "TEGO Rad 2500"、"TEGO Rad 2600"、"TEGO Rad 2650"、"TEGO Rad 2700"、"TEGO Flow300"、"TEGO Flow 370"、"TEGO Flow 425"、"TEGO Flow ATF2"、"TEGO Flow ZFS460"、 "TEGO Glide 100"、"TEGO Glide 110"、"TEGO Glide 130"、"TEGO Glide 410"、"TEGO Glide 411"、"TEGO Glide 415"、"TEGO Glide 432"、"TEGO Glide 440"、"TEGO Glide 450"、"TEG0 Glide 482"、"TEGO Glide A115"、"TEG0 Glide B1484"、"TEG0 Glide ZG400"、"TEG0 Twin 4000"、"TEGO Twin4100"、"TEG0 Twin 4200"、"TEGO Wet 240"、"TEGO Wet 250"、"TEGO Wet 260"、"TEGO Wet 265"、"TEGO Wet 270"、"TEGO Wet 280"、"TEGO Wet 500"、"TEGO Wet 505"、"TEGO Wet 510"、"TEGO Wet 520"、"TEGO Wet KL245"、（以上 為贏創(chuàng)工業(yè)(Evonik Industries)株式會社制）、
[0227] "Unidyne NS"（以上為大金工業(yè)株式會社制）、"31^;1^1〇113-241"、"31^;1^1〇113-242"、"Surflon S-243"、"Surflon S-420"、"Surflon S-611"、"Surflon S-651"、"Surflon S-386"（以上為AGC清美化學(xué)株式會社制）、"DISPARLON 0X-880EF"、"DISPARLON OX-881"、 "DISPARL0N OX-883"、"DISPARL0N 0X-77EF"、"DISPARL0N 0X-710"、"DISPARL0N 1922"、 "DISPARL0N 1927"、"DISPARL0N 1958"、"DISPARLON P-410EF"、"DISPARL0N P-420"、 "DISPARLON P-425"、"DISPARL0N PD-7"、"DISPARL0N 1970"、"DISPARLON 230"、 "DISPARLON LF-1980"、"DISPARL0N LF-1982"、"DISPARL0N LF-1983"、"DISPARL0N LF-1084"、"DISPARL0N LF-1985"、"DISPARL0N LHP-90"、"DISPARL0N LHP-91"、"DISPARL0N LHP-95"、"DISPARL0N LHP-96"、"DISPARL0N OX-715"、"DISPARLON 1930N"、"DISPARL0N 1931"、"DISPARLON 1933"、"DISPARLON 1934"、"DISPARLON 1711EF"、"DISPARL0N 1751N"、 "DISPARLON 1761"、"DISPARL0N LS-009"、"DISPARL0N LS-001"、"DISPARL0N LS-050"（以 上為楠本化成株式會社制）、"PF-151N"、"PF-636"、"PF-6320"、"PF-656"、"PF-6520"、"PF-652-NF"、"PF-3320"（以上為 OMNOVA SOLUTIONS公司制）、"Polyflow No. 7"、"Polyflow No.50E''、"Polyflow No. 50EHF''、"Polyflow No. 54N''、"Polyflow No .77"、"Polyflow No.85HF"、"Polyflow No.90"、"Polyflow No.90D-50"、"Polyflow No.95"、"Polyflow No.99C"、"Polyflow KL-400K"、"Polyflow KL-400X"、"Polyflow KL-400HF"、"Polyflow KL-401"、"Polyflow KL-402"、"Polyflow KL403"、"Polyflow KL-404"、"Polyflow No.75"、"Polyflow No.85"、Polyflow KL-100"、"Polyflow LE-604"、"Polyflow KL-700"、 "Fowlen AC_300"、"Fowlen AC_303"、"Fowlen AC_324"、"Fowlen AC_326F"、"Fowlen AC-530"、"Fowlen AC-903"、"Fowlen AC-903HF"、"Fowlen AC-1160"、"Fowlen AC-1190"、 "Fowlen AC-2000''、"Fowlen AC-2300(T、"Fowlen A0_82"、"Fowlen A0_98"、"Fowlen AO-108"（以上為共榮社化學(xué)株式會社制）、
[0228] "FC-4430"、"FC-4432"（以上為住友3M株式會社制）、
[0229] "L-7001"、"L-7002"、"8032ADDITIVE"、"57ADDTIVE"、"L-7064"、"FZ-2110"、"FZ-2105"、"67ADDTIVE"、"8616ADDTIVE"（以上為東麗道康寧有機(jī)硅株式會社制)等例。
[0230] 相對于聚合性液晶組合物，表面活性劑的添加量優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量％，更優(yōu)選為 0.05~0.5質(zhì)量％。
[0231] 此外，通過使用上述表面活性劑，從而當(dāng)將本發(fā)明的聚合性液晶組合物制成光學(xué) 各向異性體時(shí)，可以有效地減小空氣界面的傾斜角。
[0232] 本發(fā)明的聚合性液晶組合物中，作為具有有效地減小制成光學(xué)各向異性體時(shí)的空 氣界面的傾斜角的效果的、上述表面活性劑以外的物質(zhì)，可以舉出具有下述通式(7)所表示 的重復(fù)單元且重均分子量為1〇〇以上的化合物。
[0233] [化 41]
[0235] 式中，Rn、R12、R13和R14各自獨(dú)立地表示氫原子、齒原子或碳原子數(shù)1~20的烴基，該 烴基中的氫原子可以被一個(gè)以上的鹵原子取代。
[0236] 作為通式(7)所表示的合適的化合物，可以舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、石 蠟、液態(tài)石蠟、氯化聚丙烯、氯化石蠟、氯化液態(tài)石蠟等。
[0237] 通式(7)所表示的化合物優(yōu)選在將聚合性化合物混合于有機(jī)溶劑中并進(jìn)行加熱攪 拌而調(diào)制聚合性溶液的工序中添加，但也可以在其后的在聚合性溶液中混合光聚合引發(fā)劑 的工序中添加，還可以在這兩個(gè)工序中添加。
[0238] 相對于聚合性液晶組合物溶液，通式(7)所表示的化合物的添加量優(yōu)選為0.01~1 質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05~0.5質(zhì)量％。
[0239] 本發(fā)明的聚合性液晶組合物溶液中，為了更加提高制成光學(xué)各向異性體時(shí)的與基 材的密合性，還優(yōu)選添加鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選為硫醇化合物，更優(yōu)選為單硫醇、二 硫醇、三硫醇、四硫醇化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為三硫醇化合物。具體而言，優(yōu)選為下述通式（7-1)~(7-12)所表示的化合物。
[0240] [化 42]
[0244]式中，R65表示碳原子數(shù)2~18的烷基，該烷基可以為直鏈也可以為支鏈，該烷基中 的一個(gè)以上的亞甲基可以按照氧原子、以及硫原子相互不直接結(jié)合的方式被氧原子、硫原 子、-CO-、-oco-、-⑶0-或-CH = CH-取代，R66表示碳原子數(shù)2~18的亞烷基，該亞烷基中的一 個(gè)以上的亞甲基可以按照氧原子、以及硫原子相互不直接結(jié)合的方式被氧原子、硫原子、_ co-、-oco-、-C00-、或-CH=CH-取代。
[0245] 鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選在將聚合性液晶化合物混合于有機(jī)溶劑中并進(jìn)行加熱攪拌而調(diào)制 聚合性溶液的工序中添加，但也可以在其后的在聚合性溶液中混合聚合引發(fā)劑的工序中添 加，還可以在這兩個(gè)工序中添加。
[0246] 相對于聚合性液晶組合物，鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量％，更優(yōu)選為 1.0~5.0質(zhì)量％。
[0247] 進(jìn)一步為了物性調(diào)整，還可以根據(jù)需要添加非聚合性的液晶化合物、或無液晶性 的聚合性化合物等。無液晶性的聚合性化合物優(yōu)選在將聚合性化合物混合于有機(jī)溶劑中并 進(jìn)行加熱攪拌而調(diào)制聚合性溶液的工序中添加，而非聚合性的液晶化合物等可以在其后的 在聚合性溶液中混合聚合引發(fā)劑的工序中添加，也可以在這兩個(gè)工序中添加。相對于聚合 性液晶組合物，這些化合物的添加量優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步 優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。
[0248] 本發(fā)明的聚合性混合物、或聚合性組合物中，根據(jù)目的可以以不顯著地降低液晶 的取向能力的程度添加其他添加劑，例如，觸變劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化 劑、表面處理劑等添加劑。
[0249] 相對于聚合性組合物的總量，聚合性組合物中的混合物的總含量優(yōu)選為5.0質(zhì) 量％以上，優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以上，優(yōu)選為15.0質(zhì)量％以上，此外，優(yōu)選為90.0質(zhì)量％以下， 優(yōu)選為85.0質(zhì)量％以下。
[0250](滿足(式1)的混合物的制造方法）
[0251]為了得到滿足上述(式1)的混合物，例如，可以舉出調(diào)節(jié)具有介晶基的化合物的精 制程度、并最終得到滿足上述式1的混合物的方法。具有介晶基的化合物的精制程度，可以 通過在具有介晶基的化合物的合成工序中根據(jù)需要進(jìn)行精制來進(jìn)行調(diào)節(jié)。越進(jìn)行精制的化 合物，其黃色度(YI)的值越小。精制可以在合成的各工序中適宜地進(jìn)行，作為精制方法，可 以舉出色譜、重結(jié)晶、蒸餾、升華、再沉淀、吸附、分液處理等。當(dāng)使用精制劑時(shí)，作為精制劑， 可以舉出硅膠、氧化錯(cuò)、活性炭、活性白土、娃藻土制品（Ce 1 i te )、沸石、中孔二氧化娃、碳納 米管、碳納米角、備長炭、木炭、石墨烯、離子交換樹脂、酸性白土、二氧化硅、硅藻土、珍珠 巖、纖維素、有機(jī)聚合物、多孔質(zhì)凝膠等。
[0252](光學(xué)各向異性體的制造方法）
[0253](光學(xué)各向異性體）
[0254] 使用本發(fā)明的聚合性組合物制作的光學(xué)各向異性體為將基材、根據(jù)需要的取向 膜、以及聚合性組合物的聚合物依次層疊而成的光學(xué)各向異性體。
[0255] 用于本發(fā)明的光學(xué)各向異性體的基材只要是在液晶設(shè)備、顯示器、光學(xué)部件、光學(xué) 膜中通常使用的基材且是具有能夠耐受將本發(fā)明聚合性組合物涂布后進(jìn)行干燥時(shí)的加熱 這樣的耐熱性的材料，就沒有特別限制。作為這樣的基材，可以舉出玻璃基材、金屬基材、陶 瓷基材、塑料基材等有機(jī)材料。特別是，當(dāng)基材為有機(jī)材料時(shí)，可以舉出纖維素衍生物、聚烯 烴、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亞胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龍或聚苯 乙烯等。其中，優(yōu)選為聚酯、聚苯乙烯、聚烯烴、纖維素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基 材。
[0256] 為了提高本發(fā)明的聚合性組合物的涂布性、粘接性，可以進(jìn)行這些基材的表面處 理。作為表面處理，可以舉出臭氧處理、等離子體處理、電暈處理、硅烷偶聯(lián)處理等。此外，為 了調(diào)節(jié)光的透過率、反射率，可以通過蒸鍍等方法在基材表面設(shè)置有機(jī)薄膜、無機(jī)氧化物薄 膜、金屬薄膜等，或者，為了賦予光學(xué)上的附加價(jià)值，基材也可以是拾取透鏡、棒狀透鏡、光 盤、相位差膜、光擴(kuò)散膜、濾色器等。其中，優(yōu)選為使附加價(jià)值更高的拾取透鏡、相位差膜、光 擴(kuò)散膜、濾色器。
[0257] 此外，對于上述基材，可以實(shí)施通常的取向處理或設(shè)置取向膜，以使得將本發(fā)明的 聚合性組合物涂布干燥時(shí)使聚合性組合物產(chǎn)生取向。作為取向處理，可以舉出延伸處理、摩 擦處理、偏光紫外可見光照射處理、離子束處理等。在使用取向膜時(shí)，取向膜使用公知慣用 的取向膜。作為這樣的取向膜，可以舉出聚酰亞胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、 聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、 丙烯酸樹脂、香豆素化合物、查耳酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合 物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等化合物。通過摩擦來進(jìn)行取向處理的化合物，優(yōu)選為通 過實(shí)施取向處理、或通過在取向處理之后實(shí)施加熱工序來促進(jìn)材料的結(jié)晶化的化合物。在 進(jìn)行摩擦以外的取向處理的化合物中，優(yōu)選使用光取向材料。
[0258](涂布）
[0259] 作為用于得到本發(fā)明的光學(xué)各向異性體的涂布法，可以進(jìn)行涂膜器法、棒涂法、旋 涂法、輥涂法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、柔版涂布法、噴墨法、模涂法、覆涂法(cap coating)、浸涂法、狹縫式涂布法等公知慣用的方法。將聚合性組合物涂布后，進(jìn)行干燥。
[0260] (聚合工序）
[0261 ]對于本發(fā)明的聚合性液晶組合物的聚合操作，在聚合性液晶組合物中的液晶化合 物相對于基材水平取向、垂直取向、或混合取向、或者膽留相取向（平面取向）的狀態(tài)下，一 般通過紫外線等光照射或加熱來進(jìn)行。在通過光照射進(jìn)行聚合時(shí)，具體而言，優(yōu)選照射 390nm以下的紫外光，最優(yōu)選照射250~370nm的波長的光。其中，由390nm以下的紫外光引起 聚合性組合物發(fā)生分解等時(shí)，有時(shí)也優(yōu)選利用390nm以上的紫外光進(jìn)行聚合處理。該光優(yōu)選 為擴(kuò)散光且為沒有發(fā)生偏光的光。
[0262] (聚合方法）
[0263] 作為使本發(fā)明的聚合性液晶組合物進(jìn)行聚合的方法，可以舉出照射活性能量射線 的方法、熱聚合法等，從不需要加熱而在室溫進(jìn)行反應(yīng)這方面考慮，優(yōu)選為照射活性能量射 線的方法，其中，由于操作簡便，因此優(yōu)選照射紫外線等光的方法。照射時(shí)的溫度設(shè)為本發(fā) 明的聚合性液晶組合物能夠保持液晶相的溫度，為了避免引發(fā)聚合性液晶組合物的熱聚 合，優(yōu)選盡可能設(shè)為30°C以下。需要說明的是，液晶組合物通常在升溫過程中，在C(固相)_N (向列）轉(zhuǎn)變溫度（以下，簡稱為C-N轉(zhuǎn)變溫度。）至N-I轉(zhuǎn)變溫度范圍內(nèi)顯示液晶相。另一方 面，由于在降溫過程中處于熱力學(xué)上的非平衡狀態(tài)，因此有時(shí)即使在C-N轉(zhuǎn)變溫度以下也不 凝固而保持液晶狀態(tài)。將該狀態(tài)稱為過冷卻狀態(tài)。本發(fā)明中，將處于過冷卻狀態(tài)的液晶組合 物也包含在保持了液晶相的狀態(tài)內(nèi)。具體而言，優(yōu)選照射390nm以下的紫外光，最優(yōu)選照射 250~370nm的波長的光。其中，由390nm以下的紫外光引起聚合性組合物發(fā)生分解等時(shí)，有 時(shí)優(yōu)選利用390nm以上的紫外光進(jìn)行聚合處理。該光優(yōu)選為擴(kuò)散光且為沒有發(fā)生偏光的光。 紫外線照射強(qiáng)度優(yōu)選為〇.〇5kW/m2~10kW/m2的范圍。特別是，優(yōu)選為0.2kW/m 2~2kW/m2的范 圍。紫外線強(qiáng)度小于〇. 〇5kW/m2時(shí)，為了完成聚合，會耗費(fèi)大量時(shí)間。另一方面，就超過2kW/m2 的強(qiáng)度而言，有可能存在聚合性液晶組合物中的液晶分子發(fā)生光分解的傾向，還有可能產(chǎn) 生大量聚合熱而使聚合中的溫度升高，聚合性液晶的有序參數(shù)發(fā)生變化，從而使聚合后的 膜的相位延遲(retardation)產(chǎn)生失常。
[0264] 若在使用掩模并利用紫外線照射而僅使特定的部分進(jìn)行聚合后，施加電場、磁場 或溫度等使其未聚合部分的取向狀態(tài)變化，然后使該未聚合部分進(jìn)行聚合，則還可以得到 具有帶有不同取向方向的多個(gè)區(qū)域的光學(xué)各向異性體。
[0265] 此外，在使用掩模并利用紫外線照射而僅使特定部分進(jìn)行聚合時(shí)，預(yù)先對未聚合 狀態(tài)的聚合性液晶組合物施加電場、磁場或溫度等而限制取向，在保持該狀態(tài)的情況下從 掩模上方照射光而進(jìn)行聚合，由此也可以得到具有帶有不同取向方向的多個(gè)區(qū)域的光學(xué)各 向異性體。
[0266] 關(guān)于將本發(fā)明的聚合性液晶組合物聚合而得到的光學(xué)各向異性體，可以從基板剝 離而以單體形式用作光學(xué)各向異性體，也可以不從基板剝離而直接用作光學(xué)各向異性體。 特別是，由于不易污染其他構(gòu)件，因此在用作被層疊基板時(shí)、或貼合于其他基板來使用時(shí)有 用。
[0267] (用途）
[0268] 關(guān)于將本發(fā)明的聚合性液晶組合物在進(jìn)行水平取向、垂直取向、或混合取向、或者 膽甾相取向的狀態(tài)下聚合而得到的聚合物，作為具有取向性能的光學(xué)各向異性體，可以用 作光學(xué)補(bǔ)償膜、相位差膜、視角擴(kuò)大膜、亮度提高膜、反射膜、偏光膜、光信息記錄材料。此 外，可以用作具有放熱性的粘接劑、密封劑、放熱片、防偽印刷用油墨。
[0269] 實(shí)施例
[0270] 以下，通過合成例、實(shí)施例以及比較例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。需要 說明的是，只要沒有特別說明，則"份"和"％"為質(zhì)量基準(zhǔn)。作為具有介晶基的化合物的原料 化合物，使用了下述式(A2)、式(A4)、式(A5)、式(A8)~式(A13)、式(B1)~式(B12)、式(C3) 所表示的化合物。


[0283] <H/An 的測定 >
[0284] 關(guān)于含有上述式(A2)、式(A4)、式(A5)、式(A8)~式(A13)、式(Bl)~式(B12)所表 示的化合物的混合物的黃色度，如下測定。
[0285] 將作為測定對象物的混合物溶解于溶劑中，使其成為20%溶液。在此，使用四氫呋 喃溶液作為溶劑。將該溶液放入光路長度1 cm的透明單元，使用分光光度計(jì)而算出黃色度。
[0286] 此外，將作為測定對象物的化合物添加至母體液晶中，調(diào)制液晶組合物。使用帶有 聚酰亞胺取向膜的玻璃基板，以使聚酰亞胺取向膜的摩擦方向平行的方式組合兩個(gè)玻璃基 板，制作玻璃單元。在該玻璃單元中注入液晶組合物后，照射紫外線（照度800mJ/ Cm2)使其 固化，然后從玻璃單元剝離膜。然后，利用阿貝折射儀測定ne、no,基于外推值算出化合物的 折射率各向異性（An)。
[0287] 將所得到的式(A2)、式(A4)、式(A5)、式(A8)~式(A13)、式(B1)~式(B12)所表示 的混合物的黃色度除以各化合物的A n的值，由此算出H/ A n的值。
[0288] 算出在含有式(All)、式(B2)、式(B3)、式(B8)、式(B11)所表示的化合物的各混合 物中化合物的含量。將各混合物和內(nèi)標(biāo)物各自精密地混合，溶解于重氫溶劑中，使用由此得 到的溶液來測定 1H匪R。在所得到的光譜中，根據(jù)來源于化合物的峰面積與來源于內(nèi)標(biāo)物 的峰面積的關(guān)系，算出各混合物中的化合物含量。作為作為內(nèi)標(biāo)物，使用1，4-BTMSB-d4標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)或DSS-ds標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(和光純藥工業(yè)株式會社制的TraceSure)。將結(jié)果示于表1。
[0289] [表1]
[0291] (實(shí)施例1-1~13-3、比較例1-1~13-2)
[0292] 作為含有式(A2)、式(A9)、式(All)~式(A13)、式(B1)~式(B5)、式(B8)、式(B11) 以及式(B12)所表示的各化合物的混合物，準(zhǔn)備精制度不同的混合物。對于任何化合物，都 通過公知的合成方法以及以其為標(biāo)準(zhǔn)的方法來制造。對所得到的粗料進(jìn)行1次或多次下述 的精制，此外，對精制劑、溶劑的使用量進(jìn)行適宜調(diào)節(jié)，得到H值各自不同的混合物。
[0293] (精制法1)
[0294] 將粗料溶解于二氯甲烷中，加入活性炭進(jìn)行加熱攪拌。通過過濾去來除活性炭，蒸 餾去除溶劑。通過進(jìn)行柱色譜(硅膠和氧化鋁）以及重結(jié)晶來得到混合物。
[0295] (精制法2)
[0296] 將粗料溶解于二氯甲烷和己烷中，利用柱色譜(硅膠和氧化鋁)進(jìn)行精制，從而得 到混合物。
[0297] (精制法3)
[0298] 將粗料溶解于二氯甲烷和丙酮中，加入活性炭進(jìn)行加熱攪拌。通過過濾來去除活 性炭，蒸餾去除溶劑，從而得到混合物。
[0299] (精制法4)
[0300] 將粗料溶解于甲苯中，加入硅膠和氧化鋁，在室溫?cái)嚢?小時(shí)。通過過濾來去除硅 膠和氧化鋁，蒸餾去除溶劑，從而得到混合物。
[0301](精制法5)
[0302 ]使粗料在甲醇中分散，在室溫?cái)嚢?小時(shí)。通過進(jìn)行過濾、干燥，從而得到混合物。
[0308] 根據(jù)表2可知，比較例（1-1)、比較例（2-1)、比較例（3-1)等YI/An的值小于1的混 合物的收率低。另一方面，關(guān)于YI/An的值為1以上的混合物，其收率隨著YI/An的值變大 而增大，如比較例（1-2)、比較例(2-2)、比較例(3-2)等所示，可知YI/ A n的值大于50的混合 物的收率開始降低。對于含有式(A2)、式(A9)、式(All)~式(A13)、式(B1)~式(B5)、式 (B8)、式(B11)、以及式(B12)所表示的各化合物中的如式(A13)、式(B11)所表示的化合物那 樣A n比較大的化合物的混合物，觀察到H的值變大且收率的值變低的傾向，上述任一混合 物中，YI/ A n的值為1. 〇以上50以下的范圍的混合物都可以抑制收率的降低。
[0309] (實(shí)施例14-1 ~18-3、比較例14-1 ~18-2)
[0310] 使用下述表4所示的化合物，調(diào)制母體液晶（1)。該母體液晶（1)的黃色度為0.32、 YI/An為1.7。需要說明的是，對于該母體液晶（1)的黃色度，將母體液晶（1)溶解于四氫呋 喃溶液中以使其成為20%溶液，通過與上述化合物的測定方法同樣地操作來進(jìn)行測定。測 定得到的值除以母體液晶（1)的折射率各向異性（An)，由此算出母體液晶（1)的H/An。
[0311] [表 4]
[0313]分別在上述母體液晶（1)中添加含有式(A2)所表示的化合物的混合物30.0%、含 有式(A9)所表示的化合物的混合物50.0 %、含有式(B1)所表示的化合物的混合物30.0 %、 含有式(B2)所表示的化合物的混合物40.0 %、以及含有式(B8)所表示的化合物的混合物 15.0%，得到實(shí)施例14-1~18-3、比較例14-1~18-2的液晶組合物。分別求出實(shí)施例14-1~ 18-3、比較例14-1~18-2的液晶組合物的黃色度(YI)、折射率各向異性（A n)以及YI/ A n。 需要說明的是，這些液晶組合物的黃色度通過與上述母體液晶（1)同樣的方法求出。
[0314] <膜的制膜時(shí)的涂膜凹陷程度的評價(jià)>
[0315] 對于實(shí)施例14-1~18-3、比較例14-1~18-2的各液晶組合物，添加光聚合引發(fā)劑 Irgacure 907(BASF公司制）5.0重量份以及對甲氧基苯酚0.1重量份，然后在40°C保存1個(gè) 月。
[0316] 利用棒涂機(jī)#4將保存后的溶液在室溫涂布于TAC(三乙酰纖維素）膜上后，在80°C 干燥2分鐘。然后，在室溫放置2分鐘后，將照度設(shè)定為500mJ/cm 2，照射UV光。
[0317]涂膜凹陷程度的評價(jià)方法 [0318] ◎:完全觀察不到涂膜凹陷
[0319]〇:觀察到極少的涂膜凹陷 [0320] A :觀察到稍多的涂膜凹陷
[0321] X :觀察到非常多的涂膜凹陷 [0322] <膜的取向性評價(jià)>
[0323]使用旋涂法將取向膜用聚酰亞胺溶液在室溫涂布于厚度0.7mm的玻璃基板上，在 100 °C干燥10分鐘后，在200°C燒成60分鐘，從而得到涂膜，對所得到的涂膜進(jìn)行摩擦處理， 得到基材。對實(shí)施例14-1~18-3、比較例14-1~18-2的各液晶組合物添加光聚合引發(fā)劑 Irgacure 907(BASF公司制）5.0重量份以及對甲氧基苯酚0.1重量份，然后在60°C保存1個(gè) 月，利用旋涂機(jī)將所得到的溶液涂布于上述基材后，在80°C干燥2分鐘。然后，在室溫放置2 分鐘后，將照度設(shè)定為500mJ/cm 2，照射UV光。
[0324] ◎:目視完全沒有缺陷，偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。
[0325] 〇：目視完全沒有缺陷，但偏光顯微鏡觀察時(shí)在一部分存在無取向部分。
[0326] A:目視在一部分產(chǎn)生有缺陷，偏光顯微鏡觀察時(shí)也在一部分存在無取向部分。
[0327] X :目視在一部分產(chǎn)生有缺陷，偏光顯微鏡觀察時(shí)也在整體上存在無取向部分。
[0328] 將結(jié)果示于表5。
[0329] [表 5]
[0331] (實(shí)施例19-1 ~23-3、比較例19-1 ~23-2)
[0332] 使用下述表6所示的化合物，調(diào)制母體液晶（2)。該母體液晶（2)的黃色度為0.33、 YI/An為1.8。需要說明的是，該母體液晶（2)的黃色度，通過與上述母體液晶（1)同樣地操 作來進(jìn)行測定。
[0333] [表 6]
[0335]分別在上述母體液晶（2)中添加含有式(All)所表示的化合物的混合物5.0%、含 有式（A12)所表示的化合物的混合物10.0 %、含有式（A13 )所表示的化合物的混合物 20.0%、含有式(B3)所表示的化合物的混合物60.0%、以及含有式(B4)所表示的化合物的 混合物30.0%，得到實(shí)施例19-1~23-3、比較例19-1~23-2的液晶組合物。分別求出實(shí)施例 19-1~23-3、比較例19-1~23-2的液晶組合物的黃色度(YI)、折射率各向異性（An)以及 YI/An。需要說明的是，這些液晶組合物的黃色度通過與上述母體液晶（1)同樣的方法求 出。
[0336] 對于實(shí)施例19-1~23-3、比較例19-1~23-2的液晶組合物，通過與上述14-1~18-3、比較例14-1~18-2的液晶組合物同樣地操作，進(jìn)行膜的制膜時(shí)的涂膜凹陷程度的評價(jià)以 及膜的取向性的評價(jià)。
[0337] 將結(jié)果示于表7。
[0338] [表 7]
[0340] (實(shí)施例 24_1 ~28_3、比較例 24_1 ~28_2)
[0341] 使用下述表8所示的化合物，調(diào)制母體液晶（3)。該母體液晶（3)的黃色度為0.47、 YI/An為2.5。需要說明的是，對于該母體液晶（3)的黃色度，通過與上述母體液晶（1)同樣 地操作來進(jìn)行測定。
[0342] [表 8]
[0344] 分別在上述母體液晶（3)中添加含有式(A9)所表示的化合物的混合物30.0%、含 有式(A11)所表示的化合物的混合物10.0 %、含有式(B1)所表示的化合物的混合物50.0 %、 含有式(B4)所表示的化合物的混合物10.0%、以及含有式(B5)所表示的化合物的混合物 55.0%，得到實(shí)施例24-1~28-3、比較例24-1~28-2的液晶組合物。分別求出實(shí)施例24-1~ 28-3、比較例24-1~28-2的液晶組合物的黃色度(YI)、折射率各向異性（A n)以及YI/ A n。 需要說明的是，這些液晶組合物的黃色度通過與上述母體液晶（1)同樣的方法求出。
[0345] 對于實(shí)施例24-1~28-3、比較例24-1~28-2的液晶組合物，通過與上述實(shí)施例14-1~18-3、比較例14-1~18-2的液晶組合物同樣地操作，進(jìn)行膜的制膜時(shí)的涂膜凹陷程度的 評價(jià)以及膜的取向性的評價(jià)。
[0346] 將結(jié)果示于表9。
[0347] [表 9]
[0348]
[0349] (實(shí)施例 29_1 ~33_3、比較例 29_1 ~33_2)
[0350] 使用下述表10所示的化合物，調(diào)制母體液晶(4)。該母體液晶(4)的黃色度為0.55、 YI/An為2.9。需要說明的是，對于該母體液晶（4)的黃色度，通過與上述母體液晶（1)同樣 地操作來進(jìn)行測定。
[0351] [表 10]
[0353]分別在上述母體液晶（4)中添加:含有式(A2)所表示的化合物的混合物70.0%、含 有式（A12)所表示的化合物的混合物50.0 %、含有式（A13 )所表示的化合物的混合物 90.0 %、含有式(B11)所表示的化合物的混合物5.0 %、以及含有式(B12)所表示的化合物的 混合物25.0%，得到實(shí)施例29-1~33-3、比較例29-1~33-2的液晶組合物。分別求出實(shí)施例 29-1~33-3、比較例29-1~33-2的液晶組合物的黃色度(YI)、折射率各向異性（An)以及 YI/An。需要說明的是，這些液晶組合物的黃色度通過與上述母體液晶（1)同樣的方法求 出。
[0354] 對于實(shí)施例29-1~33-3、比較例29-1~33-2的液晶組合物，通過與上述實(shí)施例14-1~18-3、比較例14-1~18-2的液晶組合物同樣地操作，進(jìn)行膜的制膜時(shí)的涂膜凹陷程度的 評價(jià)以及膜的取向性的評價(jià)。
[0355] 將結(jié)果示于表11。
[0356] [表 11]
[0358] (實(shí)施例：34-1 ~38_3、比較例 34-1 ~38_2)
[0359] 使用下述表12所示的化合物，調(diào)制母體液晶（5)。該母體液晶（5)的黃色度為2.24、 YI/An為11.5。需要說明的是，對于該母體液晶（5)的黃色度，通過與上述母體液晶（1)同樣 地操作來進(jìn)行測定。
[0360][表 12]
[0362] 分別在上述母體液晶（5)中添加含有式(A9)所表示的化合物的混合物50.0%、含 有式(B2)所表示的化合物的混合物40.0 %、含有式(B3)所表示的化合物的混合物60.0 %、 含有式(B8)所表示的化合物的混合物15.0%、以及含有式(B11)所表示的化合物的混合物 5.0%，得到實(shí)施例34-1~38-3、比較例34-1~38-2的液晶組合物。分別求出實(shí)施例34-1~ 38-3、比較例34-1~38-2的液晶組合物的黃色度(YI)、折射率各向異性（A n)以及YI/ A n。 需要說明的是，這些液晶組合物的黃色度通過與上述母體液晶（1)同樣的方法求出。
[0363] 對于實(shí)施例34-1~38-3、比較例34-1~38-2的液晶組合物，通過與上述實(shí)施例14-1~18-3、比較例14-1~18-2的液晶組合物同樣地操作，進(jìn)行膜的制膜時(shí)的涂膜凹陷程度的 評價(jià)以及膜的取向性的評價(jià)。
[0364] 將結(jié)果示于表13。
[0365][表 13]
[0366]
[0367] 根據(jù)表5、表7、表9、表11以及表13,可知對于YI/An的值為1.0以上50以下范圍的 混合物而言，涂膜凹陷的發(fā)生得到抑制，其取向性良好。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種混合物，其含有具有介晶基的化合物，且滿足(式1)所表示的式， 1.0 彡 ΥΙ/Δη 彡 50.0 (式 1) 式中，ΥΙ表示混合物的黃色度，A η表示具有介晶基的化合物的折射率各向異性。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合物，其中，具有介晶基的化合物具備聚合性基團(tuán)。3. -種組合物，其含有權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的混合物。4. 一種組合物，其中，權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的混合物的總含量為5.0質(zhì)量％~ 90.0質(zhì)量％。5. -種液晶組合物，其含有權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的混合物。6. -種聚合物，其通過將含有權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的混合物的聚合性組合物進(jìn) 行聚合而得到。7. -種光學(xué)各向異性體，其通過將含有權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的混合物的聚合性 組合物進(jìn)行聚合而得到。8. -種相位差膜，其通過將含有權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的混合物的聚合性組合物 進(jìn)行聚合而得到。9. 一種顯示裝置，其具有權(quán)利要求7所述的光學(xué)各向異性體。10. -種光學(xué)元件，其具有權(quán)利要求7所述的光學(xué)各向異性體。11. 一種發(fā)光裝置，其具有權(quán)利要求7所述的光學(xué)各向異性體。12. -種印刷物，其具有權(quán)利要求7所述的光學(xué)各向異性體。13. -種光信息記錄裝置，其具有權(quán)利要求7所述的光學(xué)各向異性體。
【文檔編號】C09K19/38GK106029835SQ201580009541
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月24日
【發(fā)明人】堀口雅弘, 山本美花, 桑名康弘
【申請人】Dic株式會社