專利名稱：：可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維及其制造方法、和通過將所述纖維染色而制備的染色的交聯(lián)丙...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。更具體地說，它涉及交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其中在交聯(lián)丙烯酸酯纖維的制造期間通過用含氨基有機化合物的處理而引入氨基、由此改進其染色性但不損害性能例如吸濕/放濕或消臭。
背景技術(shù)：
：因為交聯(lián)丙烯酸酯纖維具有優(yōu)異的吸濕/放濕性能、放熱性能、消臭性能和抗菌性能，其作為多功能纖維或高功能性纖維近年來受到注目。然而，所述纖維具有從淡粉紅色到褐色的色調(diào)或具有羧基并且，因此，雖然能用陽離子染料對它進行著色，但在色調(diào)方面存在問題，例如由于纖維自身的水溶脹性而引起其色牢度差，由此以實用水平染色是困難的。因此，不但在其中只使用所述纖維的纖維結(jié)構(gòu)而且在將所述纖維與其它纖維混合的纖維結(jié)構(gòu)的情況下，其對其中認為色調(diào)重要的領(lǐng)域例如衣服、起居室或建筑材料中的應(yīng)用已經(jīng)相當受到限制。對于這樣的問題，在專利文獻1中，為了黑色化在作為原料纖維的丙烯酸酯纖維中預(yù)先含有0.5-5重量％的炭黑，然后對該原料纖維進行通過胼化合物的交聯(lián)的導(dǎo)入以及通過水解的羧基的導(dǎo)入。但是，這種方法只是限于黑色。即使使用著色為各種顏色的原料纖維，工業(yè)上應(yīng)付非常多的顏色種類仍然是完全不可能的。在專利文獻2中，記載了為了對交聯(lián)丙烯酸酯纖維賦予實用水平的染色性、使其含有在1分子中具有羥基和氨基的可染性化合物的方法。在所述方法中，通過對交聯(lián)丙烯酸酯纖維進行利用1分子中含羥基和氨基的可染化合物的水溶液的浸漬處理，上述交聯(lián)丙烯酸酯纖維是通過對丙烯酸酯纖維進行使用胼化物的交聯(lián)的引入的處理和使用金屬鹽的堿性水溶液的水解處理來制備的。所得的纖維顯示濕潤摩擦堅牢度3級以上的染色性。然而，在該方法中，處理步驟顯著增加，由此在工業(yè)上生產(chǎn)率下降是不可避免的。此外，因為通過使可染化合物中的氨基與交聯(lián)丙烯酸酯纖維中的羧基反應(yīng)而使纖維可染色，所以當處理具有大量羧基的交聯(lián)丙烯酸酯纖維時，難于賦予均一地(均勻地)染色。另夕卜，因為羧基被可染化合物封閉，所以存在交聯(lián)丙烯酸酯纖維本來所有的吸濕/放濕性能和消臭性能降低的可能性。在專利文獻3中，改進了染色方法，由此嘗試交聯(lián)丙烯酸酯纖維的色牢度的提高。在所述方法中，因為在通過胼化物的交聯(lián)的引入的處理中存在其中交聯(lián)不是部分地形成而是形成氨基的部分，所以利用所述氨基作為活性染料的染色部位進行染色以達到好的色牢度。然而，因為通過所述交聯(lián)的引入的處理所形成的氨基的數(shù)目少，所以在均勻染色和深色染色方面存在問題，另一方面，其中存在如下基本問題為了提高染色性而改變大為影響纖維的物理性能的交聯(lián)條件是困難的。(專利文獻)1.日本專利申請公開(JP-A)No.2003-899712.日本專利申請公開(JP-A)No.2003-2780793.日本專利申請公開(JP-A)No.2006-7042
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明將解決的問題本發(fā)明鑒于這樣的現(xiàn)有技術(shù)中的現(xiàn)狀而作出的并且其目的是提供交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其具有優(yōu)異的勻染能力和濃染色能力、能夠呈現(xiàn)高色牢度并且、甚至在染色后也能夠呈現(xiàn)與染色之前相同的特性例如吸濕/放濕性能、抗菌性能或消臭性能。解決問題的手段為了達到這樣的目的，本發(fā)明的發(fā)明人對制造具有優(yōu)異染色性的交聯(lián)丙烯酸酯纖維進行了深入研究，結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)，通過共價鍵將成為活性染料的染色部位的氨基引入的新型交聯(lián)丙烯酸酯纖維能夠被均勻地和以濃色染色此外還具有優(yōu)異的色牢度，而交聯(lián)丙烯酸酯纖維的特性例如吸濕/放濕性能、吸濕時的放熱性能、抗菌性能或消臭性能不降低，于是完成了本發(fā)明。本發(fā)明的上述目的能夠通過以下手段達到。[1]可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其特征在于，如下制備所述纖維對丙烯酸類纖維進行用胼化合物的處理和用在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物的處理，接著進行水解處理。[2]根據(jù)上述[1]的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其中其中所述在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物在1分子中具有三個或更多個氨基且具有其中氨基之間的區(qū)域被具有三個或更多個碳的亞烷基鍵接的結(jié)構(gòu)。[3]根據(jù)上述[1]的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其中在用胼化合物的處理后進行用含氨基有機化合物的處理。[4]可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維的制造方法，其特征在于，對丙烯酸類纖維進行用胼化合物的處理和用在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物的處理，然后進行水解處理。[5]染色的交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其特征在于，所述纖維是如下制備的在酸性條件下將活性染料吸附到根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維上，接著在堿性條件下使所述染料與所述纖維中的氨基反應(yīng)。本發(fā)明的優(yōu)點當使用本發(fā)明的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維時，能夠制造均勻和以濃色染色并在實際的使用中具有耐久色牢度的交聯(lián)丙烯酸酯纖維，而特性例如吸濕/放濕性能、吸濕時的放熱性能、抗菌性能或消臭性能不降低。結(jié)果，其中盡管其高的以及各種功能、但由于低染色特性而應(yīng)用的發(fā)展受到限制的交聯(lián)丙烯酸酯纖維被開發(fā)至認為色調(diào)重要的領(lǐng)域現(xiàn)在變得可能。本發(fā)明的該可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維在其中要求多功能或高功能的各種領(lǐng)域例如衣服、起居室和建筑材料中是非常有用的。具體實施例方式本發(fā)明采用的丙烯酸類纖維可以是任何纖維，只要它由丙烯腈(下文中，它將被稱為“AN”)聚合物形成，并且對于AN聚合物，可以采用AN均聚物和AN與其它單體的共聚物中的任一種。AN聚合物中AN的共聚合量優(yōu)選是40重量％或更多，更優(yōu)選50重量％或更多，進一步優(yōu)選80重量％或更多。在本發(fā)明中，使形成丙烯酸酯纖維的AN聚合物的腈基與胼化合物和含氨基有機化合物反應(yīng)，由此將交聯(lián)結(jié)構(gòu)和氨基引入該纖維。交聯(lián)結(jié)構(gòu)和氨基分別大為影響纖維的物理性能和染色性，并且當AN量太少時，交聯(lián)結(jié)構(gòu)和氨基也不可避免地變少且存在纖維的物理性能和染色性變得不足的可能性，但是當AN的共聚合量的范圍如上所述時，易于達到好的結(jié)果。當采用AN與其它單體的共聚物作為AN聚合物時，AN以外的共聚合組分的實例包括含磺酸基的單體例如甲基烯丙基磺酸或?qū)Ρ揭蚁┗撬岷退鼈兊柠}，含羧酸基的單體例如(甲基)丙烯酸或衣康酸和它們的鹽和單體例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺并且對它們不存在特別限制，只要它是能夠與AN共聚合的單體。對本發(fā)明采用的制造丙烯酸類纖維的手段不存在特別限制但是，基本上，本身已知的方法中的任一種可以用于該制造。形式可以是短纖維、絲束(tow)、線、編織物/紡織物、無紡布等。或者，也可以采用制造步驟期間的中間產(chǎn)物、廢纖維等。存在的優(yōu)點是尤其是當使用濕式紡絲或干/濕式紡絲制備并且不受到熱處理例如使得干燥和致密或通過濕熱釋放的熱處理的具有較粗結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯纖維、或更具體地、作為基于干燥纖維重量表示的其中的水含量的百分數(shù)的水溶脹度是30-150%的丙烯酸類纖維時，由于纖維在反應(yīng)溶液中的可分散性、含氨基有機化合物進入纖維的滲透性等變高，反應(yīng)均勻地和迅速地進行，本發(fā)明中用胼化合物的處理是指AN聚合物的腈基等與胼化合物的反應(yīng)。由于這樣的反應(yīng)，交聯(lián)結(jié)構(gòu)在AN聚合物之間或在該聚合物內(nèi)形成并且該交聯(lián)結(jié)構(gòu)具有這樣的效果即通過將稍后提及的水解處理所引入的羧基而提高聚合物的親水性，由此能夠抑制纖維在吸濕等時的物理性能降低。對本發(fā)明采用的胼化合物不存在特別限制并且它們的實例包括水合胼、硫酸胼、鹽酸胼、溴酸胼(hydrazinebromate)和碳酸胼，以及含多個氨基的化合物例如乙二胺、硫酸胍、鹽酸胍、磷酸胍和蜜胺。本發(fā)明中用含氨基有機化合物的處理是指使AN聚合物的腈基等與含氨基有機化合物反應(yīng)。結(jié)果，待變成染色部位的氨基被引入。關(guān)于含氨基有機化合物，采用在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物。這是因為需要至少一個與AN聚合物的腈基反應(yīng)的氨基和至少一個變成染色部位的氨基。這還因為考慮到與腈基或活性染料的反應(yīng)性、氨基優(yōu)選是伯氨基。順便提及，甚至在用這樣的含氨基有機化合物的處理中當待變成染色部位的氨基與AN聚合物的腈基反應(yīng)時，交聯(lián)結(jié)構(gòu)也能夠按和上面提及的用胼化合物的處理一樣的方式被形成?？梢酝ㄟ^控制反應(yīng)條件使交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成的比例(rate)降低。作為這樣的含氨基有機化合物的具體實例包括亞乙基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、聚乙烯胺、聚亞乙基亞胺、3，3’-亞氨基雙(丙胺)、N-甲基-3，3，-亞氨基雙(丙胺)、N，N，_雙(3-氨基丙基)亞乙基二胺、N，N，_雙(3-氨基丙基)-1，3_(亞丙基二胺)、N，N，_雙(3-氨基丙基)-1，3-亞丁基二胺、N，N，-雙(3-氨基丙基)_1，4-亞丁基二胺等。在這些這樣的含氨基有機化合物中，更優(yōu)選的一種是在1分子中具有三個或更多個氨基且具有其中具有三個或更多個碳的亞烷基鍵接在氨基之間的區(qū)域的結(jié)構(gòu)的含氨基有機化合物。順便提及，在此使用的碳的數(shù)目代表在氨基之間直接鍵接的碳的數(shù)目并不包括支鏈、取代基等中的碳數(shù)。當在1分子中存在兩個氨基時，存在如上所述的可能性即形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)并且失去待變成染色部位的氨基，而當在1分子中存在三個或更多個氨基時，一個或多個氨基仍殘留，即使當兩個氨基與AN聚合物中的腈基反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)時，而且，由于空間位阻所述氨基進一步與AN聚合物的腈基反應(yīng)的可能性低，由此能夠更可靠地將能變成染色部位的氨基進行保護。由于具有此種結(jié)構(gòu)的含氨基有機化合物與腈基具有快速反應(yīng)速率并且反應(yīng)可以在短時間內(nèi)，即使當處理溫度不高于100°c時，所以不需要加壓容器并且在成本方面是有利的并且是優(yōu)選的。而且，在具有此種結(jié)構(gòu)的含氨基有機化合物的情況下，能夠使所得的纖維不太著色，由此這對染色是有利的。作為具有此種結(jié)構(gòu)的含氨基有機化合物，可以舉例3，3’_亞氨基雙(丙胺)、N_甲基-3，3，-亞氨基雙(丙胺)、N，N，-雙(3-氨基丙基)亞乙基二胺、N，N，-雙(3-氨基丙基)-1，3-(亞丙基二胺)、N，N，-雙(3-氨基丙基)-1，3-亞丁基二胺、N，N，-雙(3-氨基丙基)-1，4_亞丁基二胺等。此外，在用含氨基有機化合物的處理中，能夠通過選擇含氨基有機化合物的量和所述化合物中的氨基的數(shù)目來容易地調(diào)節(jié)染色部位數(shù)。因此，可以改進勻染能力和染成濃色的能力。在本發(fā)明中，對丙烯酸類纖維進行上述用胼化合物和用含氨基有機化合物的處理，并且只要在稍后將提及的水解處理之前，可以在另一種處理之前進行所述處理中的任一種，或者，可以同時進行兩種處理。然而，因為取決于處理順序可獲得以下特性，所以希望在認可此種特性后來決定處理順序。因此，首先，在同時進行處理的情況下，雖然存在步驟數(shù)目減少的優(yōu)點，但是難以回收和再利用未反應(yīng)的胼化合物和含氨基有機化合物并且，此外，氨基的引入量和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的控制也變得復(fù)雜。另一方面，當單獨地進行所述處理中的每一種時，雖然步驟數(shù)目增力口，但是結(jié)構(gòu)的控制和化學(xué)品的回收/再利用變得容易。特別是當先進行使用胼化合物的處理時，交聯(lián)結(jié)構(gòu)在用含氨基有機化合物的處理階段已經(jīng)存在并且空間位阻變大。因此，上述通過含氨基有機化合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)幾乎不形成并且待變成染色部位的氨基能夠有效地被引入纖維中且這是優(yōu)選的。與胼化合物或含氨基有機化合物的反應(yīng)程度可以通過考慮到基于目標的纖維的物理性能和染色效率所必須的交聯(lián)結(jié)構(gòu)和氨基量來合適地確定。并且雖然這也能根據(jù)反應(yīng)條件適當?shù)卣{(diào)節(jié)，但是必須以使得成為稍后提及的水解處理的對象的官能團例如腈基殘留的方式進行反應(yīng)。對用胼化合物或含氨基有機化合物處理丙烯酸酯纖維的方法不存在特別限制并且它們的實例包括其中制備此種化合物的水溶液并將丙烯酸酯纖維浸于其中的方法和其中將所述溶液噴涂于或施用于丙烯酸酯纖維上的方法。在用胼化合物的處理和用含氨基有機化合物的處理后，還可接受的是，將在這些處理后殘留的那些化合物充分除去，然后進行用酸的處理。作為用酸進行處理的結(jié)果，能夠提高纖維的白度并且對染色是有利的。用于用酸的處理的酸的實例包括無機酸例如硝酸、硫酸或鹽酸和有機酸例如甲酸或乙酸。在本發(fā)明中，對丙烯酸類纖維進行用胼化合物的處理和用含氨基有機化合物的處理，接著，如果需要進行用酸的處理，然后，進行水解處理。作為水解處理的結(jié)果，在用胼化合物的處理和用含氨基有機化合物的處理或此后進行的用酸的處理中不反應(yīng)而殘留在其中的腈基、以及由于這樣的處理一部分腈基水解而產(chǎn)生的酰胺基轉(zhuǎn)變成羧基。在本發(fā)明中，對于交聯(lián)結(jié)構(gòu)和氨基的充分引入重要的是水解處理在用胼化合物的處理和用含氨基有機化合物的處理后進行。如果在用胼化合物的處理和用含氨基有機化合物的處理之前進行水解處理，則結(jié)果是將使得胼化合物和含氨基有機化合物在羧基存在下反應(yīng)，但是，由于這些化合物與羧基容易形成離子鍵，所以與目標的與腈基的反應(yīng)不進行，由此交聯(lián)結(jié)構(gòu)和氨基的弓I入變得不充分。由于羧基是呈現(xiàn)交聯(lián)丙烯酸酯纖維中的功能例如吸濕/放濕性能、在吸濕時的放熱性能或消臭性能的原因，所以可以適當?shù)卮_定羧基的引入量以使得目標功能能夠充分地被呈現(xiàn)且能夠根據(jù)反應(yīng)條件而將其調(diào)節(jié)到任何值。然而，通常，優(yōu)選以l-12mmol/g、優(yōu)選3-lOmmol/g、更優(yōu)選3-8mmol/g的量引入羧基。此種水解處理中采用的化合物的實例包括堿金屬化合物例如堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽。也可在此種水解處理后進行還原處理。作為進行還原處理的結(jié)果，纖維的白度得到提高并且對染色是有利的。用于此種還原處理的試劑的實例包括包含選自亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽、亞硝酸鹽、二氧化硫脲、抗壞血酸鹽和胼化合物的一種的化學(xué)物質(zhì)和包含從中選擇的兩種或更多種的化學(xué)物質(zhì)。在如上制造的本發(fā)明可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維中，染色性得到提高并且，此外，可以與常規(guī)交聯(lián)丙烯酸酯纖維的情況下相同地呈現(xiàn)功能例如吸濕/放濕性能、在吸濕時的放熱性能、消臭性能等?，F(xiàn)將通過其中首先進行用胼化合物的處理、然后進行用含氨基的化合物的處理的情況為例詳細地說明制造方法。首先，將用胼化合物的處理應(yīng)用于上述丙烯酸類纖維并且，在所述處理中，如已經(jīng)提及的那樣引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)并且，作為其結(jié)果，纖維中氮的量增加。因此，其中氮的量的增加是往其中引入的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的量的指標。為了達到纖維的好的物理性能，優(yōu)選將氮的量的增加調(diào)節(jié)到0.1-10重量％的范圍。為此的特定反應(yīng)條件的實例包括其中在50-120°C下在含5-60重量％胼化合物的水溶液中在5小時內(nèi)進行處理的條件。上文使用的表述“氮的量的增加”是指用作原料的丙烯酸酯纖維中的氮的量與用胼化合物處理了的纖維中的氮的量之差。然后，將進行了用胼化合物的處理的纖維用水進行洗滌并進行用含氨基有機化合物的處理。在此種處理中，引入待變成染色部位的氨基。對于具體的反應(yīng)條件，可以舉例其中在50-150°C、優(yōu)選80-150°C下在其中含氨基有機化合物的濃度是1重量％或更高的水溶液中處理30分鐘-48小時的條件。尤其是當采用氨基之間的區(qū)域被具有三個或更多個碳的亞烷基鍵接的這樣的結(jié)構(gòu)的化合物作為含氨基的化合物時，能夠在50-150°C下進行處理30分鐘-4小時。作為在該條件下處理的結(jié)果，能夠制備具有高飽和染色量的纖維并現(xiàn)在可以呈現(xiàn)優(yōu)異的勻染能力和濃染色能力。對進行了用含氨基有機化合物的處理的纖維在用水洗滌后可以進行用酸的處理。對于用于用酸的處理的酸，可以采用上面舉例的酸。雖然對用酸的處理的條件不存在特別限制，但是可以一般舉例將待處理的纖維在50-120°C下浸于酸濃度是5-20重量％、優(yōu)選7-15重量％的水溶液中0.5-10小時的情況。將進行了上述處理的纖維用水進行洗滌后進行水解處理。通過所述處理，將羧基引入所述纖維。當使用上述堿金屬化合物進行水解處理時，由此產(chǎn)生的羧基被鍵合到衍生自此種化合物的金屬離子上，由此它的大多數(shù)變成金屬鹽型的羧基。羧基的引入量可以通過考慮到最終纖維所需要的功能來確定并且，通常，與上文所提及的相同。對于具體的反應(yīng)條件，在使用堿金屬化合物的情況下，可以舉例其中在50-120°C下在其濃度為1-10重量％、優(yōu)選1-5重量％的水溶液中進行處理1_10小時的條件。在這樣的水解處理后，可以進行還原處理。對于用于還原處理的試劑，可以采用已經(jīng)提及的物質(zhì)。對于處理條件，可以一般舉例其中將待處理的纖維在50-120°C下浸于試劑濃度是0.5-5重量％的水溶液中30分鐘-5小時的情況。對根據(jù)本發(fā)明的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維的染色方法不存在特別限制，并且例如，可以采用使用與氨基反應(yīng)的活性染料的染色方法。尤其是當采用“
背景技術(shù)：
”項中提到的專利文獻3中描述的染色方法時，可以制備不但具有好的色牢度、而且具有即使當將所述染色方法應(yīng)用于常規(guī)交聯(lián)丙烯酸酯纖維時也不能達到的優(yōu)異均勻性能和濃色性能的染色的交聯(lián)丙烯酸酯纖維，而交聯(lián)丙烯酸酯纖維的特性功能例如吸濕/放濕性能、在吸濕時的放熱性能或消臭性能不降低。順便提及，專利文獻3中提到的染色方法是其中在酸性條件下用交聯(lián)丙烯酸酯纖維吸附活性染料、然后在堿性條件下使所述染料與該纖維中的氨基反應(yīng)的方法。在這樣的染色方法中，使用與氨基反應(yīng)的活性染料?；钚匀玖系膶嵗热喝玖侠缫宦热喝玖匣蚨热喝玖希揉奏と玖虾鸵蚁┗咳玖?。還可以使用具有多個相同種類官能團的染料例如具有2個硫酸根合乙基砜基的染料或具有兩個或更多個一氯三嗪基的染料，和具有多個不同官能團的染料例如硫酸根合乙基砜/一氯三嗪染料、硫酸根合乙基砜/二氯三嗪類染料或硫酸根合乙基砜/二氟一氯三嗪染料。染色的過程是，首先，在酸性條件下用本發(fā)明的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維吸附活性染料。更具體地，使在添加活性染料和酸的狀態(tài)下的浴的PH為5或更低，然后將本發(fā)明的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維浸于其中。關(guān)于用于調(diào)節(jié)PH的酸，可以使用有機酸例如乙酸、甲酸、乳酸或酒石酸和無機酸例如硝酸、硫酸或鹽酸的水溶液。通常，使處理溫度在60°C或更高。然后，在堿性條件下在染料和本發(fā)明可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維中的氨基之間化學(xué)地形成共價鍵。更具體地，將吸附有活性染料的狀態(tài)的本發(fā)明的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維浸于水中，向其中添加堿性化合物以繼續(xù)反應(yīng)，最后，使在該處理后浴的PH為9或更高。用于調(diào)節(jié)PH的堿性化合物的實例包括堿金屬的有機酸鹽、碳酸鹽或氫氧化物等，胺化合物和氨。通常，用于處理的溫度為60°C或更高。在通過這樣的染色方法進行染色后，纖維中的平衡離子變成被來自上述堿性化合物的離子取代的狀態(tài)并且可以利用進一步的離子交換而轉(zhuǎn)變成所需的金屬鹽型的羧基和/或H型的羧基，由此可以調(diào)節(jié)功能例如吸濕/放濕性能、在吸濕時的放熱性能或消臭性能。實施例下文中，將以下面的實施例對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明并不限于以下的實施例。除非另外規(guī)定，實施例中使用的術(shù)語“份”和“百分率”是按重量計。(1)羧基量[mmol/g]在將200ml水添加到大約Ig樣品中后，添加1摩爾/升的鹽酸水溶液以使pH為2并用水洗滌樣品，脫水和干燥。在它被充分干燥后，精稱其大約0.2g(A[g])并根據(jù)常規(guī)方法使用0.1摩爾/升的氫氧化鈉水溶液確定滴定曲線。由該滴定曲線確定被羧基消耗的氫氧化鈉水溶液的消耗量(B[ml])并通過以下式計算羧基的量(mmol/g)。羧基量[mmol/g]=0.1B/A(2)飽和吸濕率(％)用熱風(fēng)干燥機在105°C對大約5.Og樣品干燥16小時，測定其重量(C[g])。在20°C溫度和65%相對濕度的恒溫箱中放置該樣品24小時之后，測量這樣的吸濕了的樣品的重量(D[g])。由上面測量的結(jié)果，通過以下式計算飽和吸濕率(％)。飽和吸濕率[%]={(D-C)/C}XlOO(3)飽和染色量owf]將活性染料SumifixSupraBlueBRF(由SumitomoChemical制造)(0.60g)和甲酸添加到水中以制備120ml的pH為2.0的染色浴。將其中羧基轉(zhuǎn)變?yōu)镠型的樣品(0.60g)浸于所述染色浴中并在60°C下進行染料吸附的處理5小時。使用U-1100分光光度計(由Hitachi制造)測量處理后通過從染色浴過濾樣品而制備的染色溶液的吸收光譜并利用分光光度分析由在eiOnm的峰值波長下的吸收將殘留染料的量定量。由測量的結(jié)果，通過以下式計算飽和染色量(％owf)。飽和染色量owf]={(添加的染料的量[g]_殘留的染料的量[g])/樣品重量[g]}X100由于當包含在樣品中的氨基的量變多時這樣的飽和染料量也變大，所以它能夠用作樣品中氨基量的指標。(4)耐汗色牢度將活性染料SumifixBlackENS150(由SumitomoChemical制造)(0.49g)和甲酸添加到水中以制備120ml的pH為2.0的染色浴。將其中羧基轉(zhuǎn)變?yōu)镠型的樣品(7.00g)浸于所述染色浴中并在60°C下進行染料吸附的處理5小時。在用水洗滌所得的樣品后，將它浸于210ml水中并將溫度提升至60°C。向其中添加碳酸鈉以使得pH為11，接著在60°C下浸漬1小時。然后，依次進行用水洗滌，皂洗，用水洗滌并脫水以制備染色的樣品。將這樣制備的樣品進行根據(jù)JISL0848使用堿性人工汗的試驗并使用變褪色灰卡(grayscaleforcolorchangeandfading)與試驗前的樣品比較，由此判定色牢度。當耐汗色牢度在3級或以上時，其是能耐實用的。(5)耐摩擦色牢度對通過與上述耐汗色牢度的判定中相同的方式染色的樣品進行根據(jù)JISL0849使用摩擦試驗機型II的試驗并使用沾色灰卡(grayscaleforstaining)判定摩擦用白棉布著色的程度。當耐摩擦色牢度在3級或以上時，其是能耐實用的。(6)濃染色能力對通過與上述耐汗色牢度的判定中相同的方式染色的樣品通過肉眼根據(jù)以下三級評價濃染色能力(以濃色的染色性)。當結(jié)果是“◎”或“〇”時，其是能耐實用的。◎顏色濃并且染色的等級優(yōu)異〇存在在作為產(chǎn)品而容許的范圍內(nèi)的微小缺陷X染色不充分并且存在作為產(chǎn)品而不容許的嚴重缺陷(7)勻染能力通過肉眼根據(jù)以下三級評價用和上述耐汗色牢度的判定中一樣的方法染色的樣品的染色斑點。當結(jié)果是“◎”或“〇”時，則是可耐實用的能力。◎染色是均一(均勻)的并且染色等級優(yōu)異〇存在在作為產(chǎn)品而容許的范圍內(nèi)的微小缺陷X染色不均一(均勻)并且存在作為產(chǎn)品不容許的嚴重缺陷(丙烯酸類纖維A的制備)將包含90%丙烯腈和10%丙烯酸甲酯的丙烯腈聚合物(30°C的二甲基甲酰胺中的特性粘度[η]是1.2)(10份)溶解在硫氰酸鈉的48%水溶液90份中，根據(jù)常規(guī)方法對所得的紡絲原液進行紡絲、用水的洗滌、延伸、干燥、濕熱處理等，以得到0.9dtex的丙烯酸類纖維A。(丙烯酸類纖維B的制備)將包含90%丙烯腈和10%乙酸乙烯酯的丙烯腈聚合物(30°C的二甲基甲酰胺中的特性粘度[η]是1.2)(10份)溶解在硫氰酸鈉的48%水溶液90份中，根據(jù)常規(guī)方法對所得的紡絲原液進行紡絲、用水的洗滌、延伸、干燥、濕熱處理等，以得到0.9dtex的丙烯酸類纖維B。(實施例1)用含15%水合胼和3%3，3’-亞氨基雙(丙胺)的混合水溶液在110°C下對丙烯酸類纖維A處理3小時并用水洗滌。然后用8%硝酸在100°C下對其處理1小時并用水洗滌。然后，用氫氧化鈉的5%水溶液在90°C下對其處理2小時，接著用水進行洗滌、脫水和干燥而獲得實施例1的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。對所述纖維評價羧基量、飽和吸濕率、飽和染色量、耐汗色牢度、耐摩擦色牢度、濃染色能力和勻染能力。結(jié)果示于表1。(實施例2)用水合胼的15%水溶液在110°C下對丙烯酸類纖維A處理3小時，用水洗滌，用3，3’_亞氨基雙(丙胺)的3%水溶液在110°C下處理3小時并用水洗滌。然后用8%硝酸在100°C下對其處理1小時并用水洗滌。然后，用氫氧化鈉的5%水溶液在90°C下對其處理2小時，接著進行用水的洗滌、脫水和干燥而獲得實施例2的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(實施例3)用水合胼的15%水溶液在110°C下對丙烯酸類纖維A處理3小時，用水洗滌，用3，3’_亞氨基雙(丙胺)的6%水溶液在110°C下處理3小時并用水洗滌。然后用8%硝酸在100°C下對其處理1小時并用水洗滌。然后，用氫氧化鈉的5%水溶液在90°C下對其處理2小時，接著進行用水的洗滌、脫水和干燥而獲得實施例3的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(實施例4)用3，3’-亞氨基雙(丙胺)的3%水溶液在110°C下對丙烯酸類纖維A處理3小時，用水洗滌，用水合胼的15%水溶液在110°C下處理3小時并用水洗滌。然后用8%硝酸在100°C下對其處理1小時并用水洗滌。然后，用氫氧化鈉的5%水溶液在90°C下對其處理2小時，接著進行用水的洗滌、脫水和干燥而獲得實施例4的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(實施例5)進行與實施例2中相同的方法、除了將3，3’_亞氨基雙(丙胺)改變成N-甲基-3，3’-亞氨基雙(丙胺)，以獲得實施例5的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表示。(實施例6)進行與實施例2中相同的方法、除了將3，3’-亞氨基雙(丙胺)改變成三亞乙基四胺，以獲得實施例6的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(實施例7)在實施例2中，在用氫氧化鈉的水溶液的處理和用水的洗滌后，進一步用二氧化硫脲的水溶液在90°C下對該纖維處理2小時并進行用水的洗滌、脫水和干燥而獲得實施例7的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(實施例8)進行與實施例2中相同的方法、除了將丙烯酸類纖維A改變成丙烯酸類纖維B，以獲得實施例8的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(實施例9)在實施例8中，在用氫氧化鈉的水溶液的處理和用水的洗滌后，進一步用二氧化硫脲的水溶液在90°C下對該纖維處理2小時并進行用水的洗滌、脫水和干燥而獲得實施例9的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(比較例1)用水合胼的15%水溶液在110°C下對丙烯酸類纖維A處理3小時并用水洗滌。然后用8%硝酸在10(TC下對其處理1小時并用水洗滌。然后，用氫氧化鈉的5%水溶液在90°C下對其處理2小時，接著進行用水的洗滌、脫水和干燥而獲得比較例1的交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(比較例2)進行與實施例2中相同的方法、除了將3，3’_亞氨基雙(丙胺)改變成正丁胺而獲得比較例2的交聯(lián)丙烯酸酯纖維。其評價結(jié)果示于表1。(比較例3)用水合胼的15%水溶液在110°C下對丙烯酸類纖維A處理3小時并用水洗滌。然后用8%硝酸在10(TC下對其處理1小時并用水洗滌。然后，用氫氧化鈉的5%水溶液在90°C下對其處理2小時并用水洗滌。進而，用3，3’-亞氨基雙(丙胺)的3%水溶液在110°C下對其處理3小時，接著進行用水的洗滌、脫水和干燥而獲得比較例3的交聯(lián)丙烯酸<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表1可以看出，在全部實施例1-9中，能夠制備顯示良好特性的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維。當實施例1、2和4彼此進行比較時，發(fā)現(xiàn)在用胼化合物的處理后進行用含氨基有機化合物的處理的情況下，能夠制備具有更好染色特性的纖維。當實施例2、5和6彼此進行比較時，發(fā)現(xiàn)在采用在1分子中具有三個或更多個氨基并且進一步具有其中氨基之間的區(qū)域與具有三個或更多個碳的亞烷基鍵接的結(jié)構(gòu)的含氨基有機化合物的情況下，飽和染色量和濃染色能力高，由此可知的是，如果采用具有此種結(jié)構(gòu)的含氨基有機化合物，則氨基被更有效地引入。在比較例1和2中，沒有進行用在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物的處理，在比較例3中，在水解處理后進行用含氨基有機化合物的處理。因此，在它們中的任一個中，飽和染色量低并且濃染色能力和勻染能力都差。工業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維可以均勻地和以濃色被染色并且具有在實際使用中耐久的色牢度，同時維持交聯(lián)丙烯酸酯纖維所特有的特性例如吸濕/放濕性能、在吸濕時的放熱性能、抗菌性能或消臭性能。因此，本發(fā)明的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維可以廣泛地用于在其中要求多重功能或高功能的各種領(lǐng)域例如衣服、起居室和建筑材料。權(quán)利要求一種可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其特征在于，如下制備所述纖維對丙烯酸類纖維進行用肼化合物的處理和用在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物的處理，接著進行水解處理。2.根據(jù)權(quán)利要求1的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其中所述在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物在1分子中具有三個或更多個氨基且具有其中氨基之間的區(qū)域被具有三個或更多個碳的亞烷基鍵接的結(jié)構(gòu)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其中在用胼化合物的處理后進行用含氨基有機化合物的處理。4.可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維的制造方法，其特征在于，對丙烯酸類纖維進行用胼化合物的處理和用在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物的處理，然后進行水解處理。5.染色的交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其特征在于，所述纖維是如下制備的在酸性條件下將活性染料吸附到根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維上，接著在堿性條件下使所述染料與所述纖維中的氨基反應(yīng)。全文摘要本發(fā)明提供具有優(yōu)異的勻染能力和濃染色能力、能夠呈現(xiàn)高色牢度并且，甚至在染色后，也能夠呈現(xiàn)與染色之前相同的特性例如吸濕/放濕性能、抗菌性能或消臭性能的交聯(lián)丙烯酸酯纖維。本發(fā)明是可染色交聯(lián)丙烯酸酯纖維，其特征在于，如下制備所述纖維對丙烯酸類纖維進行用肼化合物的處理和用在1分子中具有兩個或更多個伯氨基的含氨基有機化合物的處理，接著進行水解處理。文檔編號D06M101/28GK101821446SQ20088011067公開日2010年9月1日申請日期2008年7月9日優(yōu)先權(quán)日2007年11月2日發(fā)明者山內(nèi)孝郎,田中孝二申請人:日本愛克蘭工業(yè)株式會社