141] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物5,除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤 滑涂布樣品3。針對得到的潤滑涂布樣品3,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表面 的GMA比率。此時，利用XPS測得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為31mol% (需要說 明的是，來自DMAA的親水性部位的存在比率為69mol% )。
[0142](實施例4:潤滑涂布樣品4)
[0143] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物5,并且，將浸漬涂布了涂布液后的加熱處理溫 度變更為80°C，除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤滑涂布樣品4。針對得到的潤滑 涂布樣品4,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表面的GMA比率。此時，利用XPS測 得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為21mol% (需要說明的是，來自DMAA的親水性部 位的存在比率為79mol% )。
[0144](實施例5 :潤滑涂布樣品5)
[0145] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物6,除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤 滑涂布樣品5。針對得到的潤滑涂布樣品5,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表面 的GMA比率。此時，利用XPS測得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為30mol% (需要說 明的是，來自DMAA的親水性部位的存在比率為70mol% )。
[0146](實施例6 :潤滑涂布樣品6)
[0147] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物7,除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤 滑涂布樣品6。針對得到的潤滑涂布樣品6,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表面 的GMA比率。此時，利用XPS測得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為27mol% (需要說 明的是，來自DMAA的親水性部位的存在比率為73mol% )。
[0148](比較例1 :潤滑涂布樣品7)
[0149] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物1，除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤 滑涂布樣品7。針對得到的潤滑涂布樣品7,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表面 的GMA比率。此時，利用XPS測得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為51mol% (需要說 明的是，來自DMAA的親水性部位的存在比率為49mol% )。
[0150] (比較例2 :潤滑涂布樣品8)
[0151] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物1，并且，將浸漬涂布了涂布液后的加熱處理溫 度變更為80°C，除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤滑涂布樣品8。針對得到的潤滑 涂布樣品8,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表面的GMA比率。此時，利用XPS測 得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為29mol% (需要說明的是，來自DMAA的親水性部 位的存在比率為71mol% )。
[0152] (比較例3 :潤滑涂布樣品9)
[0153] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物2,除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤 滑涂布樣品9。針對得到的潤滑涂布樣品9,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表面 的GMA比率。此時，利用XPS測得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為36mol% (需要說 明的是，來自DMAA的親水性部位的存在比率為64mol% )。
[0154] (比較例4 :潤滑涂布樣品10)
[0155] 將嵌段共聚物3變更為嵌段共聚物8,除此之外，與潤滑涂布樣品1同樣地制作潤 滑涂布樣品10。針對得到的潤滑涂布樣品10,使用XPS計算出存在于表面潤滑層的最外表 面的GMA比率。此時，利用XPS測得的來自GMA的疏水性部位的存在比率為16mol% (需要 說明的是，來自DMAA的親水性部位的存在比率為84mol% )。
[0156] [表面潤滑層的潤滑性及耐久性的評價]
[0157] 針對上述實施例1~6及比較例1~4中得到的各潤滑涂布樣品（以下，也簡 稱為"樣品"），按照下述方法，使用圖3所示的摩擦測定機（Trinity-lab公司制，便攜式 TribomasterTL201) 20,評價表面潤滑層的潤滑性及耐久性。
[0158] S卩，將上述各樣品16固定在器皿12中，并將樣品浸漬在能完全浸沒樣品16的水 17中。將所述器皿12載置于圖3所示的摩擦測定機20的移動臺15。使圓柱狀聚乙烯端子 (:(pl:Q:mm, 13與樣品16接觸，在端子上加載45〇g的負荷。以速度為100cm/ min、移動距離為2cm的設(shè)定，使移動臺15水平地往返移動50次，測定此時的滑動阻力值(slideresistance)。記錄第1次往返和第50次往返的滑動阻力值，分別作為初始滑動阻 力值及試驗后滑動阻力值。將結(jié)果示于表2。
[0159] [表 2]
[0160] 表2各樣品的制作條件和利用XPS測得的GMA比率及潤滑耐久性評價結(jié)果
[0161]
[0162] 在實施例1~6中，所有的樣品從第一次開始就顯示出良好的潤滑性，即使在50 次的往返滑動試驗后也維持了良好的潤滑性。此外，在實施例中，由于實施例1及2的初 始滑動阻力值和試驗后滑動阻力值沒有發(fā)生大幅變化，所以也顯示出具有極其優(yōu)異的耐久 性。根據(jù)該結(jié)果，教導(dǎo)了如果使用具有嵌段共聚物3及4那樣的粘度（14.0~20. 2mPa*s) 的嵌段共聚物，則能夠獲得特別優(yōu)異的耐久性。進而，在實施例中，由于實施例3~6的初 始滑動阻力值極小，所以教導(dǎo)了如果使用具有嵌段共聚物5~7那樣的親水性單體和疏水 性單體的比率（36:1~44:1)的嵌段共聚物，則能夠獲得優(yōu)異的潤滑性。
[0163] 另一方面，比較例1中表面潤滑層的最外表面的GMA濃縮顯著，與實施例1~6相 比，初始的潤滑性明顯差。
[0164] 在比較例2中，通過與比較例1相比降低加熱處理溫度，能夠抑制潤滑涂布層最外 表面的GMA濃縮，初始的潤滑性良好，但經(jīng)過50次的往返滑動，顯示出下述情形，S卩，表面潤 滑層變得容易剝離，試驗后的滑動阻力值顯著變高。
[0165] 在比較例3中，由于嵌段共聚物2的親水性部位的存在比率高，所以能夠抑制表面 潤滑層最外表面中GMA的濃縮，但是，經(jīng)過50次的往返滑動，表面潤滑層剝離，試驗后的滑 動阻力值變高。與其相對，最外表面GMA比率與比較例3基本相同、僅溶液粘度顯著不同的 實施例1及實施例2顯示出良好的耐久性。
[0166] 在比較例4中，由于嵌段共聚物8的親水性部位的存在比率極其高，所以能夠最大 限度地抑制潤滑涂布層最外表面中GMA的濃縮，但由于反應(yīng)性官能團的個數(shù)過少，所以經(jīng) 過50次的往返滑動，表面潤滑層變得容易剝離，試驗后的滑動阻力值顯著變高。
[0167] 以上結(jié)果顯示，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明涉及的具有由嵌段共聚物形成的表面潤 滑層的醫(yī)療器械能夠呈現(xiàn)出優(yōu)異的潤滑性，而且不容易剝離，能夠持久地呈現(xiàn)其潤滑性。
[0168] 本申請以2013年4月1日提交的日本專利申請第2013 - 075770號為基礎(chǔ)，將其 公開內(nèi)容全文并入于此作為參考。
[0169] 符號說明
[0170] 1 基材層，
[0171] la基材層芯部，
[0172] lb基材表面層，
[0173] 2 表面潤滑層，
[0174] 10醫(yī)療器械，
[0175] 12 器皿，
[0176] 13圓柱狀聚乙烯端子，
[0177] 14 負荷，
[0178] 15移動臺，
[0179] 16潤滑涂布樣品（樣品），
[0180] 17 水，
[0181] 20摩擦測定機。
【主權(quán)項】
1. 一種醫(yī)療器械，在基材層上具有由下述嵌段共聚物形成的表面潤滑層，所述嵌段共 聚物由親水性部位和具有反應(yīng)性官能團的疏水性部位形成， 所述表面潤滑層最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20~ 45mol%，并且所述嵌段共聚物的Iwt %氯仿溶液的粘度在30 °C的溫度環(huán)境下為8~ 30mPa ? S02. 如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療器械，其中，用于形成所述表面潤滑層的所述嵌段共聚物 的所述親水性部位和具有所述反應(yīng)性官能團的疏水性部位的比率在20:1~50:1的范圍 內(nèi)。3. 如權(quán)利要求1或2所述的醫(yī)療器械，其中，所述親水性部位來自選自由丙烯酸、甲基 丙烯酸、N -甲基丙烯酰胺、N，N -二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丙烯酰嗎啉、丙烯酸一 N，N - 二甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、2 -甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿、2 -甲基丙烯酰氧基 乙基一 D -葡萄糖苷、2 -甲基丙烯酰氧基乙基一 D -甘露糖苷、乙烯基甲醚、（甲基）丙烯 酸一 2 -羥基乙酯、（甲基）丙烯酸一 4 一羥基丁酯、（甲基）丙烯酸一 2 -羥基丙酯、（甲 基）丙烯酸一 2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸一 6-羥基己酯、1，4 一環(huán)己烷二甲醇單（甲 基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸一 1 一氯一 2 -羥基丙酯、二乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、 1，6 -己二醇單（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基） 丙烯酸酯、新戊二醇單（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙 烷二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸一 2 -羥基一 3 -苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸一 2-羥基環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸一 4 一羥基環(huán)己酯、環(huán)己烷二甲醇單（甲基）丙烯酸酯、聚 (乙二醇）甲醚丙烯酸酯、及聚（乙二醇）甲醚甲基丙烯酸酯組成的組中的1種以上。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的醫(yī)療器械，其中，所述疏水性部位來自選自由丙烯 酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、丙烯酰氧基甲基異氰酸酯、丙 烯酰氧基乙基異氰酸酯、甲基丙烯酰氧基甲基異氰酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、丁 烯醛、丙烯醛、及異丁烯醛組成的組中的1種以上。5. -種醫(yī)療器械的制造方法，將包含親水性部位的化合物和包含具有反應(yīng)性官能團的 疏水性部位的化合物以20:1~50:1的摩爾比聚合，得到其Iwt%氯仿溶液的粘度在30°C 的溫度環(huán)境下為8~30mPa ? s的嵌段共聚物， 調(diào)制包含所述嵌段共聚物的涂布液， 將所述涂布液涂布在基材層上，在60~200°C的范圍內(nèi)進行加熱處理，形成其最外表 面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20~45mol%的表面潤滑層。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種具有發(fā)揮優(yōu)異的潤滑性和耐久性的潤滑性被膜(表面潤滑層)的醫(yī)療器械。本發(fā)明的醫(yī)療器械在基材層上具有由下述嵌段共聚物形成的表面潤滑層，所述嵌段共聚物由親水性部位和具有反應(yīng)性官能團的疏水性部位形成，所述表面潤滑層最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20～45mol％，并且所述嵌段共聚物的1wt％氯仿溶液的粘度在30℃的溫度環(huán)境下為8～30mPa·s。
【IPC分類】A61L29/00
【公開號】CN105073155
【申請?zhí)枴緾N201480019070
【發(fā)明人】小俁力也, 袴谷友惠, 安齊崇王
【申請人】泰爾茂株式會社
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2014年3月18日
【公告號】WO2014162872A1