例的、表面的層合結(jié)構(gòu)不同的構(gòu)成例的部分剖視圖。需要說(shuō)明的是，圖1及 圖2中的各符號(hào)分別表不如下內(nèi)容。符號(hào)1表不基材層；符號(hào)la表不基材層芯部；符號(hào)lb 表示基材表面層；符號(hào)2表示表面潤(rùn)滑層；符號(hào)10表示本發(fā)明涉及的醫(yī)療器械。
[0035] 如圖1、圖2所示，在本實(shí)施方式的醫(yī)療器械10中，具備：基材層1 ;和包含嵌段共 聚物的表面潤(rùn)滑層2,其設(shè)置于基材層1的至少一部分（圖中，表示設(shè)置于圖內(nèi)的基材層1 表面的整體（整面）的例子）。
[0036] 以下，按構(gòu)成構(gòu)件詳細(xì)說(shuō)明構(gòu)成本實(shí)施方式的醫(yī)療器械。
[0037] [基材層（基材）]
[0038] 作為本實(shí)施方式所使用的基材層，可以由任意材料構(gòu)成，其材料沒(méi)有特別限制。具 體而言，構(gòu)成基材層1的材料可舉出金屬材料、高分子材料及陶瓷等。此處，對(duì)于基材層1而 言，基材層1整體可以由上述任一種材料構(gòu)成，或者如圖2所示，可以具有下述結(jié)構(gòu)，S卩，利 用適當(dāng)方法在由上述任一種材料構(gòu)成的基材層芯部la的表面被覆其他上述任一種材料， 構(gòu)成基材表面層lb。作為后一種情形的例子，可舉出下述結(jié)構(gòu)等：利用適當(dāng)方法（電鍍、金 屬蒸鍍、派射等現(xiàn)有已知的方法）在由高分子材料等形成的基材層芯部la的表面被覆金屬 材料，形成基材表面層lb;利用適當(dāng)方法（浸漬（dipping)、噴霧（spray)、涂布?印刷等現(xiàn) 有已知的方法）在由金屬材料、陶瓷材料等硬的增強(qiáng)材料形成的基材層芯部la的表面被覆 比金屬材料等增強(qiáng)材料柔軟的高分子材料，或者將形成基材層芯部la的增強(qiáng)材料與高分 子材料復(fù)合，形成基材表面層lb。此外，基材層芯部la可以為將不同材料多層層合而成的 多層結(jié)構(gòu)體、或者將根據(jù)醫(yī)療器械的各部分而用不同材料形成的構(gòu)件連接而成的結(jié)構(gòu)等。 此外，在基材層芯部la和基材表面層lb之間還可以進(jìn)一步形成有由其他上述任一種材料 形成的中間層（未圖示）。進(jìn)而，關(guān)于基材表面層lb，也可以為將不同材料多層層合而成的 多層結(jié)構(gòu)體、或者將根據(jù)醫(yī)療器械的各部分而用不同材料形成的構(gòu)件連接而成的結(jié)構(gòu)等。
[0039] 作為構(gòu)成上述基材層1的材料中的金屬材料，沒(méi)有特別限制，可以使用通常用于 導(dǎo)管、導(dǎo)絲、留置針等醫(yī)療器械的金屬材料。具體而言，可舉出SUS304、SUS316、SUS316L、 SUS420J2、SUS630等各種不銹鋼、金、鉑、銀、銅、鎳、鈷、鈦、鐵、鋁、錫、或鎳一鈦合金、鎳一鈷 合金、鈷一鉻合金、鋅一鎢合金等各種合金等。這些金屬材料可以單獨(dú)使用1種，還可以并 用2種以上。在上述金屬材料中，可以適當(dāng)選擇最佳的金屬材料作為導(dǎo)管、導(dǎo)絲、留置針等 (其作為使用用途）的基材層。
[0040] 此外，作為構(gòu)成上述基材層1的材料中的高分子材料，沒(méi)有特別限制，可以使用通 常用于導(dǎo)管、導(dǎo)絲、留置針等醫(yī)療器械的高分子材料。具體而言，可舉出聚酰胺樹脂、聚乙 烯樹脂、聚丙烯樹脂等聚烯烴樹脂、改性聚烯烴樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹 月旨、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂（烯丙基樹脂）、聚碳酸酯樹脂、氟樹脂、氨基樹脂（脲醛樹脂、 三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂）、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚縮醛樹脂、乙酸乙烯酯 樹脂、酚醛樹脂、氯乙烯樹脂、有機(jī)硅樹脂（硅樹脂）、聚醚樹脂、聚酰亞胺樹脂等。這些高分 子材料可以單獨(dú)使用1種，還可以并用2種以上。在上述高分子材料中，可以適當(dāng)選擇最佳 的高分子材料作為導(dǎo)管、導(dǎo)絲、留置針等（其作為使用用途）的基材層。
[0041 ] 此外，上述基材層的形狀沒(méi)有特別限制，可以從片狀、線狀（絲）、管狀等使用形態(tài) 中進(jìn)行適當(dāng)選擇。
[0042] [嵌段共聚物]
[0043] 本發(fā)明的醫(yī)療器械在上述基材（基材層）上具有由嵌段共聚物形成的表面潤(rùn)滑 層。以下，針對(duì)用于形成表面潤(rùn)滑層的嵌段共聚物進(jìn)行說(shuō)明。
[0044] 本發(fā)明涉及的嵌段共聚物為由親水性部位和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位形 成的嵌段共聚物，具體而言，可以通過(guò)將包含親水性部位的單體和包含具有反應(yīng)性官能團(tuán) 的疏水性部位的單體共聚而獲得。
[0045] (包含親水性部位的單體）
[0046] 本發(fā)明中的嵌段共聚物的親水性部位由包含親水性部位的單體（本說(shuō)明書中，也 稱為"親水性單體"）聚合而成的形態(tài)形成。本發(fā)明中使用的親水性單體只要在體液、水系 溶劑中呈現(xiàn)潤(rùn)滑性即可，可以為任意物質(zhì)。
[0047] 作為親水性單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二 甲基丙稀酰胺（DMAA)、丙稀酰胺、丙稀酰嗎啉（acryloylmorpholine)、丙稀酸一N,N-二 甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、2 -甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿、2 -甲基丙烯酰氧基乙 基一D-葡萄糖苷、2 -甲基丙烯酰氧基乙基一D-甘露糖苷、乙烯基甲醚、（甲基）丙烯 酸一 2 -羥基乙酯、（甲基）丙烯酸一 4 一羥基丁酯、（甲基）丙烯酸一 2 -羥基丙酯、（甲 基）丙烯酸一 2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸一 6-羥基己酯、1，4 一環(huán)己烷二甲醇單（甲 基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸一 1 一氯一 2 -羥基丙酯、二乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、 1，6 -己二醇單（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基） 丙烯酸酯、新戊二醇單（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙 烷二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸一 2 -羥基一 3 -苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸一 2-羥基環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸一 4 一羥基環(huán)己酯、環(huán)己烷二甲醇單（甲基）丙烯酸酯、聚 (乙二醇）甲醚丙烯酸酯及聚（乙二醇）甲醚甲基丙烯酸酯，優(yōu)選為N，N-二甲基丙烯酰 胺、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸一N，N-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸一 2-羥基 乙酯，乙烯基吡咯烷酮。這些親水性單體可以單獨(dú)使用，或者組合2種以上使用。即，本發(fā) 明中的嵌段共聚物的親水性部位可以為由單獨(dú)1種親水性單體構(gòu)成的均聚物型，或者可以 為由上述親水性單體中的2種以上構(gòu)成的共聚物型。因此，親水性部位優(yōu)選來(lái)自選自由上 述親水性單體組成的組中的1種以上。
[0048] (包含具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位的單體）
[0049] 本發(fā)明中的嵌段共聚物的疏水性部位由包含具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位的 單體（本說(shuō)明書中，也稱為"疏水性單體"）聚合而成的形態(tài)形成。本說(shuō)明書中，所謂"反應(yīng) 性官能團(tuán)"，是指通過(guò)加熱處理、光照射、電子射線照射、放射線照射、等離子體照射等能夠 與其他單體進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)。
[0050] 作為反應(yīng)性官能團(tuán)，可舉出環(huán)氧基、異氰酸酯基、醛基、酰鹵基、酸酐基等官能團(tuán)。 其中，作為具有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體（疏水性單體），從操作容易性、交聯(lián)反應(yīng)的效率等觀 點(diǎn)考慮，優(yōu)選為具有環(huán)氧基、異氰酸酯基、醛基的單體，特別優(yōu)選為具有環(huán)氧基的單體。這些 反應(yīng)性官能團(tuán)在疏水性單體中可以僅存在1個(gè)，還可以存在多個(gè)。
[0051] 此外，本發(fā)明中使用的疏水性單體只要具有反應(yīng)性官能團(tuán)，并且在體液、水系溶劑 中，至少與制造嵌段共聚物時(shí)使用的親水性單體相比呈現(xiàn)出疏水性即可，可以為任意物質(zhì)。
[0052] 作為本發(fā)明中使用的疏水性單體，只要具有反應(yīng)性官能團(tuán)即可，沒(méi)有特別限制，可 列舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA)、烯丙基縮水甘油醚等分子內(nèi)具有 環(huán)氧基的單體；（甲基）丙烯酰氧基甲基異氰酸酯、（甲基）丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等 分子內(nèi)具有異氰酸酯基的單體；丁稀醛（crotonaldehyde)、丙稀醛（acrolein)、異丁稀醛 (methacrolein)等分子內(nèi)具有醛基的單體；（甲基）丙烯酰氯、（甲基）丙烯酰溴、（甲基） 丙烯酰碘等分子內(nèi)具有酰鹵基的單體；馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等分子內(nèi)具有酸酐的 單體等。這些疏水性單體可以單獨(dú)使用，或者組合2種以上使用。即，本發(fā)明中的嵌段共聚 物的疏水性部位可以為由單獨(dú)1種疏水性單體構(gòu)成的均聚物型，或者可以為由上述疏水性 單體中的2種以上構(gòu)成的共聚物型。
[0053] 作為疏水性單體的更具體例子，例如，可舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水 甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、丙烯酰氧基甲基異氰酸酯、丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、甲基丙 烯酰氧基甲基異氰酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、丁烯醛、丙烯醛、及異丁烯醛。因 此，所述疏水性部位優(yōu)選來(lái)自選自由上述疏水性單體組成的組中的1種以上。
[0054] 優(yōu)選的是，疏水性單體為選自由丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等具 有環(huán)氧基的單體（其可通過(guò)熱等促進(jìn)反應(yīng)，操作也比較容易）組成的組中的至少1種。
[0055] (親水性單體和疏水性單體的聚合）
[0056] 本發(fā)明中的嵌段共聚物具有來(lái)自上述親水性單體及疏水性單體的親水性部位和 疏水性部位。此處，對(duì)于親水性單體和疏水性單體的比率而言，只要所得的表面潤(rùn)滑層最外 表面中嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20~45mol%，就沒(méi)有特別限制。
[0057] 如果考慮呈現(xiàn)良好的潤(rùn)滑性、耐久性、被膜的強(qiáng)度、與基材層的牢固結(jié)合性等，則 將嵌段共聚物聚合時(shí)，優(yōu)選將用作原料的親水性單體和疏水性單體以20:1~50:1的比率 (親水性單體：疏水性單體的摩爾比）聚合，更優(yōu)選以25:1~45:1的比率聚合。通過(guò)以 上述比率聚合，能夠使嵌段共聚物的親水性部位和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位的比率 在良好的范圍內(nèi)。此時(shí)，用于形成表面潤(rùn)滑層的嵌段共聚物的親水性部位和具有反應(yīng)性官 能團(tuán)的疏水性部位的比率優(yōu)選在20:1~50:1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在25:1~45:1的范圍內(nèi)。 如果在上述范圍內(nèi)，則表面潤(rùn)滑層能夠利用親水性部位充分發(fā)揮高潤(rùn)滑性，此外，能夠利用 具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位發(fā)揮高耐久性（潤(rùn)滑維持性）、被膜強(qiáng)度。特別是如果考慮 提高潤(rùn)滑性，則親水性部位和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位的比率特別優(yōu)選為30:1~ 45:1〇
[0058] 本發(fā)明涉及的嵌段共聚物的制造方法沒(méi)有特別限制，例如，可以應(yīng)用活性 自由基聚合法（livingradicalpolymerizationmethod)、使用了高分子引發(fā)劑 (macroinitiator)的聚合法、縮聚法等現(xiàn)有已知的聚合法進(jìn)行制作。這些制造方法中，從 易于控制來(lái)自親水性單體的部位、來(lái)自疏水性單體的部位的分子量及分子量分布的觀點(diǎn)考 慮，優(yōu)選使用活性自由基聚合法或使用了高分子引發(fā)劑的聚合法。作為活性自由基聚合法， 沒(méi)有特別限制，例如可以將下述方法按照原樣或者適當(dāng)修飾后應(yīng)用，所述方法為日本特開 平11 一 263819號(hào)公報(bào)、日本特開2002 - 145971號(hào)公報(bào)、日本特開2006 - 316169號(hào)公報(bào)等 中記載的方法，以及J.Am.Chem.Soc.，117, 5614(1995) ;Macromolecules，28, 7901(1995); Science, 272, 866(1996) ;Macromolecules，31，5934-5936(1998)等中記載的原子轉(zhuǎn)移自 由基聚合（ATRP)法等。此外，在使用了高分子引發(fā)劑的聚合法中，例如，在制作含有具有反 應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位和過(guò)氧基等自由基聚合性基團(tuán)的高分子引發(fā)劑后，使該高分子引 發(fā)劑與用于形成親水性部位的單體聚合，由此能夠制作具有親水性部位和疏水性部位的嵌 段共聚物。
[0059] 此外，在嵌段共聚物的聚合中，可以使用本體