醫(yī)療器械及醫(yī)療器械的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及醫(yī)療器械及醫(yī)療器械的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)于導(dǎo)管、導(dǎo)絲、留置針等插入生物體內(nèi)的醫(yī)療器械而言，為了減少對(duì)血管等的組 織損傷、并提高操作者的操作性，要求顯示優(yōu)異的潤(rùn)滑性。因此，開(kāi)發(fā)了在基材層表面涂布 具有潤(rùn)滑性的親水性高分子的方法，并付諸以實(shí)用。在這樣的醫(yī)療器械中，親水性高分子會(huì) 從基材層表面溶出、剝離，這在維持安全性、操作性方面成為問(wèn)題。因此，對(duì)于利用親水性高 分子進(jìn)行的涂布，不僅要求優(yōu)異的潤(rùn)滑性，還要求對(duì)磨損、摩擦等負(fù)荷的耐久性。
[0003] 從上述觀點(diǎn)考慮，專(zhuān)利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種醫(yī)療用具，所述醫(yī)療用具如下制作：使水 溶性或水溶脹性聚合物溶解在能夠使醫(yī)療用具的基材溶脹的溶劑中從而制作聚合物溶液， 然后在該聚合物溶液中浸漬醫(yī)療用具的基材并使其溶脹，進(jìn)而在基材表面使所述聚合物交 聯(lián)或進(jìn)行高分子化，由此在基材表面形成表面潤(rùn)滑層。
[0004] 根據(jù)專(zhuān)利文獻(xiàn)1公開(kāi)的技術(shù)，能夠?qū)@示出較良好潤(rùn)滑性的表面潤(rùn)滑層固定在基 材上。
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)平8 - 33704號(hào)公報(bào)（美國(guó)專(zhuān)利第5670558號(hào)說(shuō)明書(shū)）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1公開(kāi)了，作為水溶性或水溶脹性聚合物，優(yōu)選使用由呈現(xiàn)潤(rùn)滑性的親 水性部位和具有環(huán)氧基的部位形成的嵌段共聚物。如果使用這樣的嵌段共聚物，則能夠利 用加熱操作使環(huán)氧基交聯(lián)，形成較難剝離的表面潤(rùn)滑層。但是，良好的潤(rùn)滑性和優(yōu)異的耐久 性存在悖反（tradeoff)的關(guān)系，需求一種能同時(shí)實(shí)現(xiàn)良好的潤(rùn)滑性和優(yōu)異的耐久性的技 術(shù)。
[0007] 特別是近年來(lái)，醫(yī)療器械的小型化、細(xì)徑化顯著，將醫(yī)療器械引導(dǎo)至生物體內(nèi)彎曲 性更高、更窄的病變部位的醫(yī)療技術(shù)正在不斷發(fā)展。因此，為了即使在復(fù)雜的病變部位也能 良好地保持器械的操作性，要求一種與現(xiàn)有技術(shù)相比進(jìn)一步提高器械表面的潤(rùn)滑性及耐久 性的技術(shù)。
[0008] 因此，需求一種能同時(shí)提高潤(rùn)滑性和耐久性這兩者、并能夠支持高度復(fù)雜化的醫(yī) 療技術(shù)的技術(shù)。
[0009] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，目的在于提供一種具有發(fā)揮優(yōu)異的潤(rùn)滑性和耐 久性的潤(rùn)滑性被膜（表面潤(rùn)滑層）的醫(yī)療器械。此外，本發(fā)明的另一目的在于提供上述醫(yī) 療器械的制造方法。
[0010] 本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：對(duì)于由嵌段共聚物（其 由親水性部位和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位形成）形成的表面潤(rùn)滑層而言，通過(guò)使該 表面潤(rùn)滑層最外表面中嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率在規(guī)定范圍內(nèi)，并且使嵌段共 聚物的溶液粘度在規(guī)定范圍內(nèi)，能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0011] 即，上述目的可通過(guò)下述醫(yī)療器械實(shí)現(xiàn)，即，在基材層上具有由下述嵌段共聚物形 成的表面潤(rùn)滑層，所述嵌段共聚物由親水性部位和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位形成， 該表面潤(rùn)滑層最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20~45mol%，并且 所述嵌段共聚物的lwt%氯仿溶液的粘度在30°C的溫度環(huán)境下為8~30mPa?s。此外，上 述目的可通過(guò)下述醫(yī)療器械的制造方法實(shí)現(xiàn)，即，將包含親水性部位的化合物和包含具有 反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位的化合物以20:1~50:1的摩爾比聚合，得到其lwt%氯仿溶液 的粘度在30°C的溫度環(huán)境下為8~30mPa*s的嵌段共聚物，調(diào)制包含該嵌段共聚物的涂布 液，將該涂布液涂布在基材層上，在60~200°C的范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理，形成其最外表面中 所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20~45mol%的表面潤(rùn)滑層。
【附圖說(shuō)明】
[0012] 圖1是示意性地表示本發(fā)明涉及的醫(yī)療器械的代表性實(shí)施方式的表面的層合結(jié) 構(gòu)的部分剖視圖。
[0013] 圖2是示意性地表示作為圖1的實(shí)施方式的應(yīng)用例的、表面的層合結(jié)構(gòu)不同的構(gòu) 成例的部分剖視圖。
[0014] 圖3是各實(shí)施例及比較例中使用的表面潤(rùn)滑維持性評(píng)價(jià)試驗(yàn)裝置（摩擦測(cè)定機(jī)） 的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 本發(fā)明的第一方案是提供一種醫(yī)療器械，所述醫(yī)療器械具有由下述嵌段共聚物形 成的表面潤(rùn)滑層，所述嵌段共聚物由親水性部位和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水性部位形成， 該表面潤(rùn)滑層最外表面中所述嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20~45mol%，并且 所述嵌段共聚物的lwt%氯仿溶液的粘度在30°C的溫度環(huán)境下為8~30mPa?s。根據(jù)本 發(fā)明的第一方案，能夠提供一種具有發(fā)揮優(yōu)異的潤(rùn)滑性和耐久性的潤(rùn)滑性被膜（表面潤(rùn)滑 層）的醫(yī)療器械。
[0016] 需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，表示范圍的"X~Y"是"X以上且Y以下"的含義。 此外，用語(yǔ)"表面潤(rùn)滑層的最外表面"及"最外表面"具體是表示在表面潤(rùn)滑層的厚度方向 上從與基材層為相反側(cè)的表面開(kāi)始至2nm的深度范圍。此外，最外表面的疏水性部位的存 在比率是通過(guò)利用XPS(X射線光電子能譜分析）測(cè)定最外表面的元素組成而計(jì)算出的值， 其表示利用以下實(shí)施例中記載的方法所測(cè)定的比率。此外，在表面潤(rùn)滑層的最外表面處，將 親水性部位和疏水性部位的總量作為lOOmol%。進(jìn)而，將"重量"和"質(zhì)量"、"重量（wt) %" 和"質(zhì)量（mass) % "及"重量份"和"質(zhì)量份"作為同義詞處理。
[0017] 本發(fā)明的特征在于，在由具有親水性部位和疏水性部位的嵌段共聚物形成的表面 潤(rùn)滑層的最外表面，疏水性部位的存在比率在上述范圍內(nèi)，并且特定條件下的嵌段共聚物 的溶液粘度在上述范圍內(nèi)。
[0018] 如果提高嵌段共聚物中的親水性部位的存在比率（S卩，降低疏水性部位的存在比 率），則能夠提高潤(rùn)滑性（濕潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性；以下只要沒(méi)有特別說(shuō)明，"潤(rùn)滑性"就是指"濕 潤(rùn)時(shí)的潤(rùn)滑性"），但另一方面，耐久性降低。但是，如上所述，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：通過(guò)使用顯示 高溶液粘度的嵌段共聚物，能夠在不損害耐久性的情況下，形成能夠維持良好潤(rùn)滑性的表 面潤(rùn)滑層，從而完成了本發(fā)明。
[0019] S卩，通過(guò)使表面潤(rùn)滑層最外表面中嵌段共聚物的親水性部位的存在比率為55~ 80mol%，與現(xiàn)有的表面潤(rùn)滑層相比，能夠提高潤(rùn)滑性，并且，通過(guò)使嵌段共聚物的溶液粘度 為上述范圍，能夠形成具有優(yōu)異耐久性的表面潤(rùn)滑層。
[0020] 具有上述表面潤(rùn)滑層的醫(yī)療器械的制造方法在下文中詳述，但例如可以通過(guò)下述 方法得到所述醫(yī)療器械，即，將包含親水性部位的化合物和包含具有反應(yīng)性官能團(tuán)的疏水 性部位的化合物以適當(dāng)比率混合并聚合，得到具有上述溶液粘度的嵌段共聚物，在基材層 涂布該嵌段共聚物后，將其在規(guī)定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理。
[0021] 對(duì)于本發(fā)明涉及的醫(yī)療器械而言，認(rèn)為能夠呈現(xiàn)優(yōu)異的耐久性及潤(rùn)滑性的機(jī)理如 下。
[0022] 在由具有親水性部位和疏水性部位的嵌段共聚物形成的表面潤(rùn)滑層中，嵌段共聚 物的親水性部位和疏水性部位并不是均勻分布的，疏水性部位大量分布在最外表面附近。 即，表面潤(rùn)滑層的最外表面附近成為疏水性部位濃縮了的狀態(tài)。這是因?yàn)?，在作為與空氣的 界面的表面潤(rùn)滑層的最外表面存在大量疏水性部位的話，在能量上是穩(wěn)定的。
[0023] 加熱處理溫度越高，上述那樣的疏水性部位在最外表面附近的濃縮越顯著。認(rèn)為 這是因?yàn)?，通過(guò)實(shí)施加熱處理，由于嵌段共聚物的運(yùn)動(dòng)性變高，所以分子鏈變得容易變動(dòng)， 疏水性部位容易移動(dòng)到最外表面附近。
[0024] 然而，如果表面潤(rùn)滑層最外表面中疏水性部位的存在比率變大，則潤(rùn)滑性降低。具 體而言，如果表面潤(rùn)滑層最外表面中嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率大于45mol%，則 由于表面潤(rùn)滑層的親水性部位的存在比率不足，所以難以得到良好的潤(rùn)滑性。但是，疏水性 部位若為45mol%以下，則能夠獲得良好的潤(rùn)滑性。另一方面，如果表面潤(rùn)滑層最外表面中 嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率小于20mol%，則親水性部位的存在比率變得過(guò)大，難 以得到相對(duì)于基材的粘接性等耐久性。如上所述，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：如果表面潤(rùn)滑層最外表面 中嵌段共聚物的疏水性部位的存在比率為20~45mol%，則能夠獲得良好的潤(rùn)滑性及耐久 性。
[0025] 為了將嵌段共聚物牢固地固定在基材層上（與耐久性有關(guān)），優(yōu)選在將嵌段共聚 物涂布在基材上后（潤(rùn)滑涂布劑被覆工序），對(duì)其實(shí)施加熱處理（加熱工序）。通過(guò)這樣的 加熱處理，能夠使疏水性部位所含的反應(yīng)性官能團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，形成牢固的潤(rùn)滑性被膜 (表面潤(rùn)滑層）。
[0026] 然而，如上所述，如果進(jìn)行加熱處理，則加熱會(huì)導(dǎo)致分子鏈成為可變動(dòng)狀態(tài)，疏水 性部位在最外表面濃縮，所以存在潤(rùn)滑性惡化的趨勢(shì)。因此，通過(guò)適當(dāng)提高形成表面潤(rùn)滑層 的嵌段共聚物（即，在基材上涂布的嵌段共聚物，為熱處理前的階段的物質(zhì)）的親水性部位 的存在比率，能夠抑制由加熱處理導(dǎo)致的疏水性部位在表面潤(rùn)滑層表面的濃縮。
[0027] 需要說(shuō)明的是，一般而言，如果嵌段共聚物的親水性部位的存在比率變高（即疏 水性部位的存在比率變低），則難以得到所期望強(qiáng)度的潤(rùn)滑性被膜（以下，也簡(jiǎn)稱(chēng)為"被 膜"），存在耐久性降低的趨勢(shì)。然而，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：通過(guò)使用溶液粘度為適當(dāng)范圍（具體 而言，lwt%氯仿溶液的粘度在30°C的溫度環(huán)境下為8~30mPa?s)的嵌段共聚物，能夠通 過(guò)分子鏈的相互纏繞效果形成牢固的被膜，抑制耐久性的降低。
[0028] 因此，本發(fā)明的特征之一在于，通過(guò)使嵌段共聚物的溶液粘度在適當(dāng)范圍內(nèi)，從而 確保耐久性。即，根據(jù)本發(fā)明，能夠得到具有表面潤(rùn)滑層（通過(guò)適當(dāng)降低疏水性部位的存在 比率（適當(dāng)提高親水性部位的存在比率）而能夠使其潤(rùn)滑性良好，且其具有良好的耐久性） 的醫(yī)療器械。但是，上述機(jī)理僅為推測(cè)，對(duì)本發(fā)明的范圍沒(méi)有任何限定。
[0029] 具體而言，上述醫(yī)療器械優(yōu)選通過(guò)以下制造方法制造。即，本發(fā)明的第二方案是提 供一種醫(yī)療器械的制造方法，即，將包含親水性部位的化合物和包含具有反應(yīng)性官能團(tuán)的 疏水性部位的化合物以20:1~50:1的摩爾比聚合，得到其lwt%氯仿溶液的粘度在30°C 的溫度環(huán)境下為8~30mPa?s的嵌段共聚物，調(diào)制包含該嵌段共聚物的涂布液，將該涂布 液涂布在基材層上，在60~200°C的范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理，形成其最外表面中所述嵌段共 聚物的疏水性部位的存在比率為20~45mol%的表面潤(rùn)滑層。根據(jù)本發(fā)明的第二方案，提 供一種具有發(fā)揮優(yōu)異的潤(rùn)滑性和耐久性的潤(rùn)滑性被膜（表面潤(rùn)滑層）的醫(yī)療器械的制造方 法。
[0030] 如上所述，通過(guò)適當(dāng)減小用于形成表面潤(rùn)滑層的嵌段共聚物中的疏水性部位的存 在比率（適當(dāng)增大親水性部位的存在比率），并且使所述溶液粘度在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，進(jìn)而在 適當(dāng)?shù)臏囟确秶鷥?nèi)進(jìn)行加熱處理，不必使存在于加熱操作后的潤(rùn)滑層最外表面中的疏水性 部位的存在比率提高至必要限度以上，就能夠呈現(xiàn)出良好的潤(rùn)滑性及耐久性。
[0031] 以下，說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。
[0032] 〈醫(yī)療器械〉
[0033] 以下，參照附圖來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的醫(yī)療器械的優(yōu)選實(shí)施方式。
[0034] 圖1是示意性地表示本發(fā)明涉及的醫(yī)療器械（以下，本說(shuō)明書(shū)中，也簡(jiǎn)稱(chēng)為"醫(yī)療 器械"）的代表性實(shí)施方式的表面的層合結(jié)構(gòu)的部分剖視圖。圖2是示意性地表示作為本 實(shí)施方式的應(yīng)用