專利名稱：姜黃色素組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及針對(duì)水難溶性的姜黃色素改善了在水中的分散性的姜黃色素組合物及其制備方法。更具體來說，本發(fā)明涉及一種姜黃色素組合物，其在水溶液中的分散性優(yōu)異，即使在高濃度地添加到水溶液中的情況下，也可以有效地抑制姜黃色素的經(jīng)時(shí)的凝聚或沉淀，由此可以將水性的被著色物(著色對(duì)象物)穩(wěn)定地著色為所需的淺 深的色調(diào)，并涉及該姜黃色素組合物的制備方法。另外，本發(fā)明還涉及一種姜黃色素組合物，其不僅著色效果優(yōu)異，而且體內(nèi)吸收性優(yōu)異，不僅作為著色料十分有用，而且作為健康食品來說也十分有用，并涉及該姜黃色素組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
食品的色彩是引起食欲的重要的要素之一。例如，通過不使食品的顏色變色或褪色地呈現(xiàn)出鮮艷的食品自身的顏色，首先令人賞心悅目，另外因感受到食品的美而可以享受更為美味的飯菜，因此可以說食品的色彩擔(dān)負(fù)著引人喜好的作用。由于食品的色彩起到如上所述的重要的作用，因此近年來，隨著加工食品、保存食品的市場(chǎng)的擴(kuò)大，食品的著色技術(shù)受到重視。作為針對(duì)食品的著色劑，有取自植物的根莖或果實(shí)的天然著色料、焦油色素等合成著色料，然而由于近年來的消費(fèi)者的天然志向，因此具有自然的色彩搭配的天然著色料受到歡迎。在作為天然著色料自古已知的材料中，有取自生姜科的植物姜黃(Curcuma IonRaL.)的根莖的類姜黃素(curcuminoid)。類姜黃素是包括姜黃素和作為其類似物的去甲氧基姜黃素及雙去甲氧基姜黃素的化合物的總稱，也是多酚的一種。而且，這里所說的類姜黃素是除了姜黃素、去甲氧基姜黃素、雙去甲氧基姜黃素、益智酮A(yakUChin0ne A)，益智酮B (yakuchinone B)、四氫姜黃素、以及二羥基四氫姜黃素等的直鏈狀二芳基庚烷類之外，還包括這些直鏈狀二芳基庚烷類的鹽、酯、以及其他直鏈狀二芳基庚烷類的類似化合物、例如被稱作姜黃素的聚合物的Cassumunin A、Cassumunin B、以及Cassumunin C等的總稱。類姜黃素在天然黃色色素當(dāng)中具備鮮艷的色調(diào)，另外從耐熱性、抗氧化性及抗還原性優(yōu)異的方面、以及對(duì)動(dòng)植物質(zhì)具有優(yōu)異的染著性的方面考慮，是很合適的色素。作為類姜黃素的使用例，例如可以例示出咖喱粉或泡菜腌蘿卜、芥末等。但是，類姜黃素雖然溶于熱水、乙醇、丙二醇、冰醋酸中，卻具有難溶于水(冷水或常溫水)的問題，很難使用粉末類姜黃素將水性物質(zhì)著色為黃色。由此，以往為了使用姜黃色素對(duì)水性物質(zhì)著色，開發(fā)出了水性姜黃色素制劑，提出過使用它來著色的方法(專利文獻(xiàn)I)。該水性姜黃色素制劑是如下制備的所謂醇可溶化溶液(含水醇萃取溶液)，即，將姜黃的干燥根莖粉碎，對(duì)所制備出的姜黃粉末用含水醇進(jìn)行萃取，利用固液分離除去殘?jiān)?不溶物)而制備。該萃取溶液在類姜黃素以高色價(jià)溶解于含有醇的溶液中這一點(diǎn)上十分優(yōu)異，然而由于在其制備工序中，使用了有可能引火的醇，因此在操作上帶有危險(xiǎn)性，另外在制備工序中形成屬于不溶物的姜黃殘?jiān)?廢棄物)，此外所得的萃取溶液因原料的姜黃粉末中所含的苦味或辣味成分而帶有姜黃特有的味道或氣味，因而特別是在作為食品著色料的使用中具有產(chǎn)生制約的問題。此外，當(dāng)將該萃取溶液添加到水中，降低醇濃度時(shí)，隨著時(shí)間推移類姜黃素析出，其結(jié)果是，還會(huì)有類姜黃素不溶化而沉淀的問題。作為將類姜黃素作為可溶于水的色素制劑制備的其他方法，提出過如下的方法通過將溶解有姜黃素或四氫姜黃素之類的難溶性成分的醇溶液分散于水中，而首先將難溶性成分微?；缓笸ㄟ^使該微粒與乳化劑(甘油脂肪酸酯類、蔗糖脂肪酸酯類、脫水山梨醇脂肪酸酯類、丙二醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯類、硬脂酸乳酸鈣、卵磷脂類、環(huán)糊精等)結(jié)合，而得到長時(shí)間穩(wěn)定且透明的可溶化液體(專利文獻(xiàn)2);通過將姜黃素溶解于熱水或者堿性水溶液中，將分別除去不溶解殘?jiān)苽涞娜芤籂畹慕S素染著在微細(xì)化纖維素性物質(zhì)上加以微細(xì)化，而制備出無論是在糊狀的水性物質(zhì)還是油性物質(zhì)的哪種中都可以很容易地分散而著色為鮮艷的黃色的食用黃色著色料組合物(專利文獻(xiàn)3)；通過在pH9以上的堿性的水溶液中，使姜黃素與選自水溶性且可溶于或分散于具有支鏈的 或者環(huán)狀的多聚糖及水中的蛋白質(zhì)的基質(zhì)接觸，然后將PH酸性化為8以下，而制備光穩(wěn)定性及著色力得到改良的透明且水溶性的姜黃素復(fù)合體(專利文獻(xiàn)4);通過將最大約15重量％的姜黃素和明膠溶解于含有特定量的水和醋酸的溶劑中，不使用人工的乳化劑地制備出溶解于水中而呈現(xiàn)透明的黃色溶液的姜黃素-明膠復(fù)合體(水溶性姜黃素制劑)(專利文獻(xiàn)5)。另一方面，類姜黃素除了著色劑、染色劑之外，自古以來還被用作利膽藥。另外在最近，作為類姜黃素的生理作用，還確認(rèn)有腫瘤形成阻礙作用或抗氧化作用、抗炎癥作用、降膽固醇作用、抗過敏作用、腦部疾病的預(yù)防作用等有益的效果，有望用于醫(yī)藥品或化妝品、營養(yǎng)輔助食品等中(專利文獻(xiàn)6、非專利文獻(xiàn)I 8)。但是，由于類姜黃素如前所述是水難溶性的，因此在經(jīng)口攝取時(shí)只是極少量在體內(nèi)被吸收。由此就無法充分地享受前述的有益的生理效果，所以在上述專利文獻(xiàn)6中，為了改善類姜黃素的體內(nèi)吸收性，在活體內(nèi)發(fā)揮優(yōu)異的藥效，提出過取代水難溶性的類姜黃素類而使用水溶性的類姜黃素糖甙的方案。如上說明所示，專利文獻(xiàn)I 6中公開的技術(shù)都是以使姜黃色素可溶于水中為目的的。但是，在使姜黃色素可溶于水中的情況下，在一定濃度以上一定會(huì)變?yōu)轱柡蜖顟B(tài)，如果想要進(jìn)一步地溶解姜黃色素，就會(huì)產(chǎn)生凝聚或沉淀，事實(shí)上很難含有給定濃度以上的姜黃色素。在先技術(shù)文件[專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)I]日本特開2005-185237號(hào)公報(bào)、比較制造例I[專利文獻(xiàn)2]日本特開2005-328839號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]日本特開昭54-163866號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]日本特開平03-97761號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)5]日本特開昭59-125867號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)6]日本特開2005-41817號(hào)公報(bào)[非專利文獻(xiàn)]
[非專利文獻(xiàn) I]Samaha HS, Kelloff GJ, Steele V, Rao CV, Reddy BS.，CancerRes.,57,1301-5(1997).[非專利文獻(xiàn) 2]Huang MT, Lou YR, Ma ff, Newmark HL, Reuhl KR, Conney AH.,Cancer Res.，54，5841-47(1994).[非專利文獻(xiàn) 3] Sreejayan, Rao MN.，J Pharm Pharmacol. ,46,1013-6(1994).[非專利文獻(xiàn)4] Srimal RC, Dhawan BN. , J Pharm Pharmacol. , 25,447-52 (1973) ·[非專利文獻(xiàn) 5]Rao DS, Sekhara NC, Satyanarayana MN, Srinivasan Μ. , JNutr. ，100,1307-16(1970).[非專利文獻(xiàn) 6]Babu PS, Srinivasan K. , Mol Cell Biochem. , 166,169-75(1997). [非專利文獻(xiàn) 7]Yano S, Terai M, Shimizu KL, Futagami Y, Horie S. , NaturalMedicines,54，325-9(2000).[非專利文獻(xiàn)8]Maher P, Akaishi T, Schubert D, Abe K. ,Neurobiol Aging. , Jul16. [Epub ahead of print] (2008).

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明是鑒于該情況而開發(fā)的，其目的在于，提供一種姜黃色素組合物，是利用不同于迄今為止的技術(shù)的方法，在明顯地抑制經(jīng)時(shí)地可產(chǎn)生的姜黃色素的凝聚或沉淀的同時(shí)，使高濃度的姜黃色素穩(wěn)定地分散于含有水的溶液中而成的液狀的姜黃色素組合物及其干燥物(以下、將其總稱為“姜黃色素組合物”)，對(duì)水性的被著色物(著色對(duì)象物)可以發(fā)揮優(yōu)異的分散性和分散穩(wěn)定性，著色力(發(fā)色性)及著色穩(wěn)定性優(yōu)異，并提供其制備方法。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供體內(nèi)吸收性優(yōu)異的姜黃色素組合物，是作為健康食品等來說十分有用的姜黃色素組合物，并提供其制備方法。
此外，本發(fā)明的目的還在于，提供將水難溶性的姜黃色素高濃度并且穩(wěn)定地分散于含有水的溶液中的方法。解決課題的手段本發(fā)明人等鑒于上述以往技術(shù)的問題，反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將晶體狀的姜黃色素添加到溶解有達(dá)瓦樹膠(日語力K力' △，英語=Ghatti Gum)的含水溶液中，在達(dá)瓦樹膠溶液中實(shí)施粉碎處理，就可以將姜黃色素的晶體微?；狡骄Ｗ又睆?中值粒徑)為I μ m以下，由于如此得到的姜黃色素組合物的姜黃色素以不溶狀態(tài)穩(wěn)定地分散，因此與以往的可溶化技術(shù)不同，沒有由飽和造成的析出，事實(shí)上，即使在向含有水的溶液中高濃度地添加姜黃色素的情況下，也可以有效地抑制經(jīng)時(shí)地可產(chǎn)生的姜黃色素的凝聚或沉淀的發(fā)生。另外還確認(rèn)，該姜黃色素組合物相對(duì)于水溶液等的水性的物質(zhì)發(fā)揮出優(yōu)異的分散性和分散穩(wěn)定性，因此發(fā)色性好，可以將對(duì)象物以所需的色調(diào)穩(wěn)定地著色為淺 深的色調(diào)。此外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，該姜黃色素組合物在經(jīng)口投放時(shí)類姜黃素在體內(nèi)的吸收性得到急劇的提高，確認(rèn)利用上述方法制備的本發(fā)明的姜黃色素組合物作為健康食品來說十分有用。本發(fā)明是基于該見解完成的。
本發(fā)明涉及具有以下的形式的姜黃色素組合物及其制造方法(I)姜黃色素組合物(I-I) 一種姜黃色素組合物，其特征在于，含有達(dá)瓦樹膠及平均粒子直徑為I μ m以下的姜黃色素。(1-2)根據(jù)(I-I)中所述的姜黃色素組合物，其特征在于，含有達(dá)瓦樹膠、平均粒子直徑為I μ m以下的姜黃色素及水，且具有液狀形態(tài)。(1-3)根據(jù)(I-I)中所述的姜黃色素組合物，其特征在于，經(jīng)過將(I-I)中所述的姜黃色素組合物進(jìn)行干燥粉末化處理的工序而制成，具有粉末狀、顆粒狀或片劑狀的形態(tài)。(II)姜黃色素組合物的制備方法(II-I) 一種具有液狀形態(tài)的姜黃色素組合物的制備方法，其具有在將姜黃色素添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中后、在該溶液中將姜黃色素粉碎處理到其平均粒子直徑為I μ m以下的工序。(II-2)根據(jù)(II-I)中所述的制備方法，其特征在于，添加到達(dá)瓦樹膠溶液中的姜黃色素為晶體狀態(tài)的姜黃色素。(II-3) 一種粉末狀、顆粒狀或片劑狀的姜黃色素組合物的制備方法，其具有將利用(II-I)或(II-2)中所述的制備方法得到的具有液狀形態(tài)的姜黃色素組合物再進(jìn)行干燥粉末化處理的工序。(II-4)根據(jù)(II-I)至(II-3)中任一項(xiàng)所述的制備方法，是用于制備提高了經(jīng)口投放或經(jīng)口攝取時(shí)的在體內(nèi)的吸收性的姜黃色素組合物的方法。(III)姜黃色素組合物的應(yīng)用(III-I) 一種食品或化妝品，其含有(I-I)至(1-3)中的任一項(xiàng)所述的姜黃色素組合物、或利用(II-I)至(I 1-4)中的任一項(xiàng)的方法制備的姜黃色素組合物。(III-2) (I-I)至(1-3)中的任一項(xiàng)所述的姜黃色素組合物、或利用(11_1)至(II-4)中的任一項(xiàng)的方法制備的姜黃色素組合物在提高了姜黃色素的體內(nèi)吸收性的食品的制造上的用途。(IV)在含水溶液中的姜黃色素的分散穩(wěn)定化方法(IV-I) 一種在含水溶液中的姜黃色素的分散穩(wěn)定化方法，其特征在于，在將姜黃色素添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中后，粉碎處理到姜黃色素的平均粒子直徑為Iym以下。(IV-2)根據(jù)(IV-I)中所述的方法，其特征在于，添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中的姜黃色素是晶體狀態(tài)的姜黃色素。(V)姜黃色素的經(jīng)口的體內(nèi)吸收件的提高方法 (V-I) 一種提高姜黃色素的經(jīng)口的體內(nèi)吸收性的方法，其特征在于，將制劑形態(tài)設(shè)為平均粒子直徑為Iym以下的微粒狀態(tài)的姜黃色素與達(dá)瓦樹膠的混合物。(V-2)根據(jù)(V-I)中所述的方法，上述混合物經(jīng)過如下工序制備，即，在將姜黃色素添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中后，在該溶液中將姜黃色素粉碎處理到其平均粒子直徑為Iym以下。(V-3)根據(jù)(V-2)中所述的方法，其特征在于，添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中的姜黃色素是晶體狀態(tài)的姜黃色素。(V-4)根據(jù)(V-2)中所述的方法，上述混合物是在(V-2)中所述的粉碎處理工序后再進(jìn)行干燥粉末化處理而得的。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的姜黃色素組合物的制備方法，可以提供在明顯地抑制了凝聚或沉淀的狀態(tài)下將姜黃色素高濃度地穩(wěn)定地分散于含水溶液中而成的姜黃色素組合物。另外，根據(jù)本發(fā)明的姜黃色素組合物的制備方 法，可以提供即使在經(jīng)口投放(經(jīng)口攝取)時(shí)姜黃色素(curcuminoid)的體內(nèi)吸收性也很優(yōu)異的姜黃色素組合物。S卩，如此制備的本發(fā)明的姜黃色素組合物可以作為如下的黃色著色料有效地利用，即，可以將水性的制品(水性的食品、飲料、飲品、糖漿、化妝水等)在抑制了姜黃色素的經(jīng)時(shí)的凝聚或沉淀的狀態(tài)下，發(fā)色性良好地、穩(wěn)定地著色為所需的淺 深的色調(diào)。另外，本發(fā)明的姜黃色素組合物由于在經(jīng)口投放時(shí)姜黃色素在體內(nèi)的吸收性優(yōu)異，因此可以基于其優(yōu)異的藥理作用作為有效性高的健康食品有效地利用。


圖I是表示將實(shí)驗(yàn)例2中制備的發(fā)明飲料3(從自己方向看左側(cè))和比較飲料7(從自己方向看右側(cè))在常溫保存后第7天觀察姜黃色素的分散狀態(tài)的結(jié)果的圖像。圖2是針對(duì)實(shí)驗(yàn)例3中在60°C下靜置保存3天后的飲料A G(a)表示從橫向觀察姜黃色素的分散狀態(tài)的結(jié)果的圖像(從自己方向看左起依次為飲料A G)、(b)表示從飲料的容器底觀察姜黃色素的沉淀狀態(tài)的結(jié)果的圖像(下段從自己方向看左起依次為飲料A D、上段從自己方向看左起依次為飲料E G)。圖3是針對(duì)實(shí)驗(yàn)例4中在60°C下靜置保存3天后的發(fā)明飲料7及飲料a c (a)表示從橫向觀察姜黃色素的分散狀態(tài)的結(jié)果的圖像(從自己方向看左起依次為發(fā)明飲料7、飲料a C)、(b)表示從飲料的容器底觀察姜黃色素的沉淀狀態(tài)的結(jié)果的圖像(從自己方向看左起依次為發(fā)明飲料7、飲料a c)。圖4針對(duì)實(shí)驗(yàn)例5中投放發(fā)明品7 :50mg/kg (_ _)、投放發(fā)明品7 300mg/kg(-·-)、投放姜黃色素(原粉末)50mg/kg(-A-)、投放姜黃色素(原粉末)300mg/kg(-X-)，表示各采血時(shí)刻(投放前、投放后1、2、4、6及24小時(shí)后)的血漿中的姜黃素濃度(ng/mL)。圖5針對(duì)實(shí)驗(yàn)例5中投放實(shí)施例24的姜黃色素組合物50mg/kg (- ·-)、投放姜黃色素(原粉末)50mg/kg(-▲-),表不各米血時(shí)刻(投放前、投放后1、2、4、6及24小時(shí)后)的血衆(zhòng)中的姜黃素濃度(ng/mL)。圖6表示實(shí)驗(yàn)例6中分別經(jīng)口投放本發(fā)明的姜黃色素組合物(發(fā)明品7)(含有姜黃素30mg- _、含有姜黃素IOOmg- ■-)、及姜黃色素(原粉末)(含有姜黃素30mg- Δ -)時(shí)的、血中的經(jīng)時(shí)的姜黃素濃度(ng/mL)。
具體實(shí)施例方式
_7] (I)姜黃色素組合物及其制造方法本發(fā)明的液狀形態(tài)的姜黃色素組合物(以下也簡稱為“姜黃色素液狀組合物”。)的特征在于，含有達(dá)瓦樹膠、平均粒子直徑為I μ m以下的姜黃色素、以及水。該姜黃色素液狀組合物如上所述含有水，然而只要至少含有水，也可以與水一起地含有其他溶劑。作為該溶劑，可以舉出與水具有相溶性的溶劑，例如可以舉出乙醇等低級(jí)醇；丙二醇或甘油等多元醇；果糖葡萄糖液、蔗糖液、異構(gòu)化糖液等糖液等。與水并用時(shí)的溶劑的比例只要是在混合兩者而得的最終溶劑中可以溶解達(dá)瓦樹膠、卻不會(huì)溶解姜黃色素的比例即可，并不特別限定于此。優(yōu)選在姜黃色素液狀組合物中配合與達(dá)瓦樹膠等量以上的水，通?？梢栽跐M足該條件的范圍中適當(dāng)?shù)嘏浜掀渌軇?。本發(fā)明的姜黃色素液狀組合物具體來說是在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中分散平均粒子直徑為Ium以下的姜黃色素而成的液狀組合物。該姜黃色素液狀組合物可以通過依照常法加以干燥粉末化來制備粉末形態(tài)的姜黃色素組合物(姜黃色素粉末組合物)。另外，通過使用該粉末形態(tài)的姜黃色素組合物利用常法進(jìn)行造粒，就可以制備顆粒形態(tài)或片劑形態(tài)的姜黃色素組合物(姜黃色素顆粒組合物、姜黃色素片劑組合物)。在以下的說明中，有時(shí)將這些組合物一并地簡稱為“姜黃色素組合物”或“色素組合物”。本發(fā)明中所說的“姜黃色素”是取自生姜科姜黃(Curcuma IonRa LINNE)的根莖的、以姜黃素作為主成分的物質(zhì)。作為可以用作食品添加物的姜黃色素，可以舉出將生姜科姜黃(Curcuma IonRa LINNE)的 根莖的干燥物制成粉末的姜黃末、將該姜黃末使用適當(dāng)?shù)娜軇?例如乙醇、油脂、丙二醇、己烷、丙酮等)萃取而得的粗制姜黃素或含油樹脂(姜黃油樹脂)、及提純了的姜黃素。作為“姜黃色素”優(yōu)選的是如下制備的姜黃素，S卩，從姜黃的根莖的干燥品(姜黃粉末)中，用溫乙醇、熱油脂或丙二醇、或者用室溫 熱己烷或丙酮進(jìn)行萃取而制備。更優(yōu)選使用提純到將來源于姜黃粉末的苦味或辣味、以及姜黃氣味減少或除去的程度的姜黃素。作為本發(fā)明中使用的“姜黃色素”，進(jìn)一步優(yōu)選為晶體狀態(tài)的姜黃素。該姜黃素可以通過如下操作來制備，即，將姜黃粉末用己烷及丙酮萃取，過濾其萃取溶液后，干燥而使溶劑揮發(fā)來制備。而且，簡便的做法是，可以使用市場(chǎng)上能夠買到的姜黃色素(姜黃素的粉末晶體狀態(tài))。該姜黃色素(姜黃素粉末)可以從三榮源FFI (株)等買入。本發(fā)明中使用的達(dá)瓦樹膠是以將使君子科榆綠木(AnoReissus LatifoliaWALL.)的樹干的分泌液干燥而得的多糖類作為主成分的物質(zhì)，是作為增粘穩(wěn)定劑(食品添加物)公知的膠質(zhì)。本發(fā)明中使用的達(dá)瓦樹膠可以在市場(chǎng)上買到，例如可以舉出三榮源FFI株式會(huì)社制的達(dá)瓦樹膠SD。優(yōu)選將達(dá)瓦樹膠預(yù)先溶解于溶劑中，形成達(dá)瓦樹膠溶液，然后向其中添加姜黃色素而混合。作為溶解達(dá)瓦樹膠的溶劑，只要是食品中使用的溶劑且為不溶解姜黃色素的溶齊U，就沒有特別限定，然而可以優(yōu)選舉出水、以及與水具有相溶性的溶劑和水的混合溶劑。作為該與水具有相溶性的溶劑，例如可以舉出乙醇等的低級(jí)醇；丙二醇或甘油等的多元醇；果糖葡萄糖液、蔗糖液、異構(gòu)化糖液等糖液等。本說明書中，將這些溶劑總稱為“含水溶劑”。另外，將溶解于該溶劑中的達(dá)瓦樹膠溶液稱作“達(dá)瓦樹膠的含水溶液”。將達(dá)瓦樹膠以使最終濃度為I 20質(zhì)量％、優(yōu)選為I 15質(zhì)量％、更優(yōu)選為I 10質(zhì)量％的方式，溶解于含水溶劑(優(yōu)選為水)中，然后向所得的達(dá)瓦樹膠的含水溶液中添加姜黃色素而混合。此時(shí)，作為姜黃色素的配合量，是適于在其后進(jìn)行粉碎處理而以平均粒子直徑I μ m以下制備的濃度，具體來說可以例示出I 30質(zhì)量％，優(yōu)選為5 20質(zhì)量％。而且，該情況下，優(yōu)選以相對(duì)于姜黃色素100質(zhì)量份使達(dá)瓦樹膠為I 300質(zhì)量份的比例含有達(dá)瓦樹膠，更優(yōu)選以I 200質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選以10 100質(zhì)量份的比例含有。作為達(dá)瓦樹膠的含水溶液與姜黃色素的混合方法，只要是可以混合，就沒有特別限定，可以通過使用慣用的攪拌機(jī)攪拌來進(jìn)行。例如可以舉出向所制備的達(dá)瓦樹膠的含水溶液中添加姜黃色素、其后使用螺旋槳等攪拌混合的方法。然后將被攪拌混合的達(dá)瓦樹膠的含水溶液與姜黃色素的混合物提供給粉碎處理(微?；幚?。作為粉碎處理(微?；幚?的方法,優(yōu)選物理的破碎法。作為物理的破碎法，可以舉出使用能夠?qū)⒔S色素微粒化到平均粒子直徑(中值粒徑d50)為I μ m以下的濕式粉碎機(jī)的處理。作為該濕式粉碎機(jī)，具體來說，可以舉出Ultra Visco Mill及DynoMill。另外，也可以利用加入珠子等的操作，而使用砂磨機(jī)或Coball Mill等濕式粉碎機(jī)。該粉碎處理通過優(yōu)選使用基于物理的破碎法的粉碎處理在達(dá)瓦 樹膠含水溶液中將姜黃色素粉碎而微粒化到平均粒子直徑(中值粒徑d50) Slym以下，就可以使姜黃色素在水中穩(wěn)定地分散，另外，即使在長期保存的情況下，也可以制造出在明顯地抑制了凝聚或沉淀的狀態(tài)下使姜黃色素在含水溶劑中穩(wěn)定地分散的姜黃色素組合物。而且，對(duì)于將達(dá)瓦樹膠的含水溶液與姜黃色素混合后、在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中將姜黃色素粉碎處理(微?；幚?的本發(fā)明的方法，與將姜黃色素粉碎后混合到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中的方法相比，制造工序更為簡便，此外還可以將姜黃色素更為均勻并且穩(wěn)定地微?；剿璧钠骄Ｗ又睆剑浣Y(jié)果是，可以更為有效地發(fā)揮本發(fā)明的效果，從這一點(diǎn)考慮是優(yōu)選的方法。優(yōu)選利用上述粉碎處理將姜黃色素盡可能地微?；?。其微粒化的程度具體來說如前所述，是平均粒子直徑(中值粒徑d50) Slym以下、優(yōu)選為O. 9 μ m以下、更優(yōu)選為O. 5 μ m以下。通過以使在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中達(dá)到該平均粒子直徑以下的方式制備姜黃色素，就可以進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果，例如水溶液中的分散性及分散穩(wěn)定性、經(jīng)時(shí)的凝聚或沉淀的抑制效果、體內(nèi)吸收性的提高效果。對(duì)于本發(fā)明的姜黃色素液狀組合物中的姜黃色素的平均粒子直徑(中值粒徑)，換言之，對(duì)于達(dá)瓦樹膠的含水溶液中的姜黃色素的平均粒子直徑(中值粒徑)，可以使用(濕式)激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置Microtrac MT-3000II (Microtorac INC.制)來測(cè)定(條件；折射率1. 81、測(cè)定范圍0.021 2000 μ m、粒度分布體積基準(zhǔn))。在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中對(duì)姜黃色素進(jìn)行粉碎處理(微?；幚?而制備出的姜黃色素液狀組合物也可以根據(jù)需要，在其后為了進(jìn)一步將微粒化了的姜黃色素等成分均勻地混合而進(jìn)行均勻化處理。作為均勻化處理的方法，只要是將微?；说慕S色素等成分均勻地分散的方法，就沒有特別限制，可以使用納米化器、微射流均質(zhì)機(jī)、均化器等乳化 分散裝置、超聲波分散機(jī)來進(jìn)行。通過進(jìn)行均勻化處理，微?；说慕S色素的凝聚解開而使在水中的分散性及分散穩(wěn)定性進(jìn)一步提高。如此制備的本發(fā)明的姜黃色素液狀組合物通過將達(dá)瓦樹膠的含水溶液和姜黃色素并用，在電荷上變得穩(wěn)定，然而也可以與添加配合姜黃色素液狀組合物的對(duì)象制品(例如所要著色的對(duì)象的制品(被著色制品))匹配地適當(dāng)調(diào)整pH。優(yōu)選調(diào)整為pH8以下。作為所用的PH調(diào)整劑，可以例示出磷酸、硫酸、鹽酸等無機(jī)酸類、以及檸檬酸、乳酸、蘋果酸等有機(jī)酸類。它們可以根據(jù)被著色制品的種類或所要調(diào)整的PH適當(dāng)?shù)厥褂?。利用上述的方法制備的本發(fā)明的姜黃色素液狀組合物可以以使色價(jià)(10% )最大為4500、優(yōu)選最大為3000的方式具有高色價(jià)。該色價(jià)(10% )可以利用基于食品添加物公定書(日語食品添加物公定書)的色價(jià)算出法求出。例如可以通過如下操作來求出，即，將作為對(duì)象的姜黃色素液狀組合物用乙醇稀釋，測(cè)定該乙醇溶液的可見部中的極大吸收波長(425nm附近)的吸光度，然后根據(jù)乙醇的稀釋率，將測(cè)定出的吸光度(425nm附近)換算為10 /ν%溶液的吸光度而求出。本發(fā)明對(duì)作為對(duì)象的姜黃色素組合物的形態(tài)沒有特別限定，然而作為一個(gè)方式可以舉出利用上述方法得到的液狀物。根據(jù)該液狀物，具有在添加配合到飲料或化妝水等水性的液狀組合物中時(shí)易于將姜黃色素再分散的優(yōu)點(diǎn)。另外，根據(jù)需要，也可以通過將利用上述方法得到的姜黃色素液狀組合物加以干燥粉末化，來制備粉末狀的姜黃色素組合物(姜黃色素粉末組合物)。該姜黃色素粉末組合物對(duì)于制備以非常濃的濃度含有姜黃色素的制品來說十分有用，另外還具有可以在以干式方法制造干燥狀態(tài)的食品或片劑等制品時(shí)使用、不需要防腐劑而保存性高等優(yōu)點(diǎn)。對(duì)于干燥粉末化中所用的干燥機(jī)沒有特別限制，可以例示出噴霧干燥器、淤漿干燥機(jī)等液滴噴霧型干燥機(jī)或冷凍干燥機(jī)等。另外，也可以通過將姜黃色素粉末組合物再進(jìn)行造粒處理，甚而再進(jìn)行壓片處理，就可以將姜黃色素組合物制成顆粒狀的形態(tài)(姜黃色素顆粒組合物)或片劑的形態(tài)(姜黃色素片劑組合物)。該顆粒或片劑可以根據(jù)需要配合本領(lǐng)域中公知的添加劑(賦形劑、粘結(jié)齊U、潤滑劑、崩解劑等)，依照慣用的制劑技術(shù)來制造。尤其是顆粒狀的形態(tài)的姜黃色素組合物在添加到飲料或化妝水等水性制品中時(shí)溶解性優(yōu)異，具有快速地溶解的優(yōu)點(diǎn)。而且，只要能發(fā)揮本發(fā)明的效果，則可以針對(duì)姜黃色素組合物例如并用增粘多糖類、香料、色素、抗氧化劑、耐藏性提高劑、儲(chǔ)存劑、糖類等添加物。通過并用這些物質(zhì)，可以對(duì)姜黃色素組合物的味質(zhì)或香氣、質(zhì)地賦予變化，從而可以制備喜好性更高的姜黃色素組合物。 (II)姜黃色素組合物的應(yīng)用(I)作為食品添加物或添加劑的使用本發(fā)明的姜黃色素組合物例如可以作為食品添加物或添加劑，更具體來說可以作為著色料或香料，用于各種食品(除了一般食品(包括健康食品)以外，還包括保健品等健康輔助食品)、及化妝品中。食品無論是液狀、半固體狀還是固體狀的哪種都可以，作為其具體例可以舉出以下的例子。飲料碳酸飲料、果實(shí)飲料(包括果實(shí)飲料、加有果汁的清涼飲料、加有果汁的碳酸飲料、果肉飲料)、蔬菜飲料、蔬菜·果實(shí)飲料、低酒精飲料、咖啡飲料、粉末飲料、運(yùn)動(dòng)飲料、補(bǔ)充飲料、紅茶飲料、綠茶、混合茶等、甜點(diǎn)類吉士忌廉布丁、牛奶布丁、含果汁布丁、果凍、芭芭露等、冷點(diǎn)類冰淇淋、牛奶冰淇淋、含果汁冰淇淋、軟冰淇淋、冰棒、果子露冰淇淋等、口香糖類泡泡糖、氫氣球口香糖等、巧克力類=Marble巧克力等包覆巧克力、草莓巧克力、藍(lán)莓巧克力、蜜瓜巧克力類、糖果類硬糖(包括棒棒糖、黃油糖球、大理石糖等)、軟糖 (包括飴糖、果仁奶糖、QQ糖、棉花糖等)、水果糖、太妃糖等、點(diǎn)心韌性餅干、曲奇、年糕片、煎餅等焙烤點(diǎn)心、湯類清燉雞湯、玉米羹湯、南瓜湯等、腌菜類暴腌咸菜、醬油腌菜、鹽腌菜、醬菜、米糠醬菜、酒糟腌菜、米曲腌菜、醋腌菜、芥末腌菜、醪腌菜、腌梅子、什錦醬菜、紫蘇腌菜、泡姜、梅醋腌菜等、果醬類草莓醬、藍(lán)莓醬、橘子醬、蘋果醬、杏仁醬等、乳制品乳飲料、乳酸菌飲料、酸奶、奶酪等、油脂類黃油、人造黃油等、谷物加工類面包類、面類、意大利面類等、水畜產(chǎn)加工食品火腿、香腸、魚糕、圓筒狀魚糕等、調(diào)味品大醬、佐料汁、沙司、餐桌檸檬調(diào)料、醋、蛋黃醬、沙拉醬、咖喱料等、烹調(diào)品煎雞蛋、蛋包飯、咖喱、燉菜、漢堡包、炸肉餅、湯、雜樣煎菜餅、餃子、果醬等。上述當(dāng)中，優(yōu)選為飲料、果醬類、腌菜類、屬于沙司類的液狀調(diào)味品，更優(yōu)選為飲料。另外，在保健品等健康輔助食品的情況下，可以優(yōu)選舉出糖漿齊 、液齊 、飲用劑、片齊 、丸齊U、散劑、顆粒劑、及膠囊劑。在將本發(fā)明的姜黃色素組合物作為食品添加物或添加劑(著色料或著香料)使用的情況下，所要著色或者著香的對(duì)象的制品(例如飲食品、化妝品)可以通過在該制品的制造的任意的工序中，將本發(fā)明的姜黃色素組合物作為著色料或者著香料配合來制造，該工序以外可以依照各種制品的慣用的制造方法來制造。該情況下，相對(duì)于各種制品的上述姜黃色素組合物的添加量只要是能夠達(dá)成所需 的目的的量即可，沒有特別限制。在以著色為目的的情況下，具體來說，可以舉出相對(duì)于最終制品的總質(zhì)量以0.01質(zhì)量％作為下限值來添加本發(fā)明的姜黃色素組合物。通過使用以本發(fā)明的方法制備的姜黃色素組合物，可以對(duì)對(duì)象制品比使用以往的姜黃色素(以往型姜黃色素制劑)時(shí)得到的著色更濃、更穩(wěn)定地著色。這里作為“以往型姜黃色素制劑”，可以舉出從依照已有添加物名簿收錄品目一覽表(平成8年5月23日衛(wèi)化第56號(hào)厚生省生活衛(wèi)生局長通知“有關(guān)基于食品衛(wèi)生法的添加物的表示等”附帶詳單I)的基原 制法制備的姜黃色素的粉末中用含水乙醇萃取而得的液體狀的可溶化姜黃色素制劑。(2)作為功能性成分的使用另外，在期待姜黃素的生理活性功能的情況下，可以將本發(fā)明的姜黃色素組合物本身作為保健品等健康輔助食品使用。該情況下，可以將本發(fā)明的姜黃色素組合物作為“經(jīng)口姜黃素制劑”，以硬膠囊劑、軟膠囊劑、片劑、顆粒劑、散劑、細(xì)粒劑、顆粒劑、丸劑、含劑、糖漿劑、液劑、飲用劑等經(jīng)口投放形態(tài)來制備。該情況下，本發(fā)明的姜黃色素組合物(經(jīng)口姜黃素制劑)的投放量隨著使用者的年齡、體重、癥狀、投放形態(tài)、處置期間等而變化，然而根據(jù)WHO的技術(shù)報(bào)告，認(rèn)為姜黃素的ADI 為 O 3mg/kg 體重 / 日、NOAEL 250 320mg/kg 體重 / 日(WHO Technical ReportSeries :第33頁)，可以在該范圍中I日分I次到多次地投放。(III)姜黃色素在含水溶液中的分散及分散穩(wěn)定化方法如前所述，姜黃色素是水難溶性的，如果原樣不變，則在水中的分散性極差。本發(fā)明提供一種提高該姜黃色素在含水溶液中的分散性及分散穩(wěn)定性的方法。該方法可以通過在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中將姜黃色素粉碎處理(微?；幚?到其平均粒子直徑(中值粒徑)Slym以下來實(shí)施。如此得到的液狀的姜黃色素組合物(姜黃色素液狀組合物)即使在以色價(jià)(10% )最大為3000、優(yōu)選最大為4500的高色價(jià)含有姜黃色素的情況下，也可以將姜黃色素穩(wěn)定地分散在含水溶液中。
作為原料使用的達(dá)瓦樹膠及姜黃色素的比例、粉碎處理(微?；幚?的方法及其條件都可以沿用前述的姜黃色素組合物的制備方法中的說明。優(yōu)選利用粉碎處理將姜黃色素盡可能地微粒化，具體來說，平均粒子直徑(中值粒徑d50)為Iym以下，優(yōu)選為0.9 ym以下，更優(yōu)選為0.5 ym以下。通過在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中以達(dá)到該平均粒子直徑以下的方式制備姜黃色素，則在含水溶液中的分散性提高，另外經(jīng)時(shí)的凝聚或沉淀也得到抑制，從而使分散穩(wěn)定性也提高。另外，在粉碎處理(微?；幚?后，根據(jù)需要，也可以將所制備的姜黃色素液狀組合物再進(jìn)行均勻化處理。作為均勻化處理的方法，只要是將微?；说慕S色素等成分均勻地分散的方法，就沒有特別限制，可以使用納米化器、微射流均質(zhì)機(jī)、均化器等乳化·分散裝置、超聲波分散機(jī)來進(jìn)行。(IV)提高姜黃色素的經(jīng)口的體內(nèi)吸收性的方法姜黃色素即使進(jìn)行經(jīng)口投放或經(jīng)口攝取也有體內(nèi)吸收性差的問題。本發(fā)明通過改 良姜黃色素的制劑形態(tài)，而提供一種提高姜黃色素的經(jīng)口的體內(nèi)吸收性的方法。該方法可以通過將制劑形態(tài)設(shè)為平均粒子直徑(中值粒徑)為Iym以下的微?；癄顟B(tài)的姜黃色素與達(dá)瓦樹膠的混合物來實(shí)現(xiàn)。該混合物具體來說可以通過在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中將姜黃色素粉碎處理(微?；幚?到其平均粒子直徑(中值粒徑)Slym以下來制備。作為原料使用的達(dá)瓦樹膠及姜黃色素的比例、粉碎處理(微?；幚?的方法及其條件都可以沿用所述的姜黃色素組合物的制備方法中的說明。優(yōu)選利用粉碎處理將姜黃色素盡可能地微?；Ｔ撐⒘；某潭染唧w來說是，平均粒子直徑(中值粒徑d50)為Iym以下，優(yōu)選為0.9 ym以下，更優(yōu)選為0.5 ym以下。通過在達(dá)瓦樹膠的含水溶液中以達(dá)到該平均粒子直徑以下的方式制備姜黃色素，則即使在經(jīng)口投放或經(jīng)口攝取的情況下向體內(nèi)的吸收性也會(huì)得到改善，大幅度提高(實(shí)驗(yàn)例5)。另外，在粉碎處理(微粒化處理)后，如前所述，根據(jù)需要，也可以將所制備的姜黃色素液狀組合物再進(jìn)行均勻化處理。上述混合物根據(jù)需要也可以通過將利用上述方法得到的姜黃色素液狀組合物加以干燥粉末化而制成粉末狀的混合物(姜黃色素粉末組合物)的形態(tài)，還可以再進(jìn)行造粒處理，甚而再進(jìn)行壓片處理，而將姜黃色素組合物制成顆粒狀的形態(tài)(姜黃色素顆粒組合物)或片劑的形態(tài)(姜黃色素片劑組合物)。該顆?；蚱瑒┛梢愿鶕?jù)需要配合本領(lǐng)域中公知的添加劑(賦形劑、粘結(jié)劑、潤滑劑、崩解劑等)，依照慣用的制劑技術(shù)來制造。[實(shí)施例]下面，使用以下的實(shí)施例、比較例等對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行具體說明。但是，本發(fā)明并不受它們的任何限定。而且，在配方中，只要沒有特別記述，則單位采用“質(zhì)量份”。實(shí)驗(yàn)例I :姜黃色素液狀組合物的制備(I)姜黃色素液狀組合物的制備表I中表不出發(fā)明品I 9 (實(shí)施例I 9)的配方,另外表2中表不出比較品I 7(比較例I 7)及對(duì)照品的配方。對(duì)于發(fā)明品I 9及比較品I 6，首先，將表I及2中所述的成分當(dāng)中的達(dá)瓦樹膠(達(dá)瓦樹膠SD :三榮源FFI (株))、阿拉伯膠、黃原膠、或者刺梧桐樹膠加到水中，制備出各種增粘多糖類的水溶液。然后，向該水溶液中，添加姜黃色素的粉末(粉末姜黃素No. 3705:三榮源FFI (株)、平均粒子直徑(d50) :13. 81 μ m、晶體狀)(色價(jià)(10% ) = 15000)而分散混合后，用水進(jìn)行質(zhì)量調(diào)整。而且，這里所說的姜黃色素粉末的色價(jià)(10%)是指，基于食品添加物公定書中記載的色價(jià)算出法，將姜黃色素粉末溶解于乙醇中，換算為乙醇的lOw/v%溶液，測(cè)定該乙醇溶液的可見部中的極大吸收波長(425nm附近)下的吸光度而得的值。將分散有姜黃色素的粉末的混合液提供給濕式磨碎機(jī)Dyno Mill (WA *BR>A公司制Dyno MillKDL)而進(jìn)行濕式粉碎后，用均化器(APVGAULIN公司制高壓均化器15MR-8TA)進(jìn)行分散均勻化處理，得到液狀的姜黃色素組合物(姜黃色素液狀組合物)(發(fā)明品I 9，比較品I 6)。另一方面，比較品7是將利用上述方法制備的在達(dá)瓦樹膠水溶液中添加并分散混合了姜黃色素的粉末(與上述相同)的物質(zhì)不進(jìn)行上述濕式粉碎處理及均化處
權(quán)利要求
1.一種姜黃色素組合物，其特征在干， 含有達(dá)瓦樹膠及平均粒子直徑為I μ m以下的姜黃色素。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的姜黃色素組合物，其特征在干， 含有達(dá)瓦樹膠、平均粒子直徑為Iym以下的姜黃色素以及水，且所述的姜黃色素組合物具有液狀形態(tài)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的姜黃色素組合物，其特征在干， 具有粉末狀、顆粒狀或片劑狀的形態(tài)，經(jīng)過將權(quán)利要求2中所述的姜黃色素組合物干燥粉末化處理的エ序而制備。
4.一種具有液狀形態(tài)的姜黃色素組合物的制備方法，其特征在干， 具有如下的エ序，即，在將姜黃色素添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中后，在該溶液中將姜黃色素粉碎處理到其平均粒子直徑為I μ m以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在干， 添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中的姜黃色素是晶體狀態(tài)的姜黃色素。
6.一種具有粉末狀、顆粒狀或片劑狀的形態(tài)的姜黃色素組合物的制備方法，其特征在于， 具有將利用權(quán)利要求4或5所述的制備方法得到的具有液狀形態(tài)的姜黃色素組合物再進(jìn)行干燥粉末化處理的エ序。
7.根據(jù)權(quán)利要求4至6中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在干， 是提高了經(jīng)ロ投放或經(jīng)ロ攝取時(shí)的在體內(nèi)的吸收性的姜黃色素組合物的制備方法。
8.一種食品或化妝品，其特征在干， 含有權(quán)利要求I至3中任ー項(xiàng)所述的姜黃色素組合物、或利用權(quán)利要求4至7中任一項(xiàng)所述的方法制備的姜黃色素組合物。
9.一種姜黃色素在含水溶液中的分散穩(wěn)定化方法，其特征在干， 將姜黃色素添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中后，進(jìn)行粉碎處理直到姜黃色素的平均粒子直徑為Iym以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的分散穩(wěn)定化方法，其特征在干， 添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中的姜黃色素是晶體狀態(tài)的姜黃色素。
11.一種提高姜黃色素的經(jīng)ロ的體內(nèi)吸收性的方法，其特征在于， 將制劑形態(tài)設(shè)為平均粒子直徑為Iym以下的微粒狀態(tài)的姜黃色素與達(dá)瓦樹膠的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在干， 上述混合物是在將姜黃色素添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中后，經(jīng)過在該溶液中將姜黃色素粉碎處理到其平均粒子直徑為I μ m以下的エ序制備的物質(zhì)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在干， 添加到達(dá)瓦樹膠的含水溶液中的姜黃色素是晶體狀態(tài)的姜黃色素。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在干， 上述混合物是在權(quán)利要求12中所述的粉碎處理工序后、又進(jìn)行干燥粉末化處理而得的物質(zhì)。
15.權(quán)利要求I至3中任ー項(xiàng)所述的姜黃色素組合物、或利用權(quán)利要求4至7中任ー項(xiàng)所述的方法制備 的姜黃色素組合物在提高了姜黃色素的體內(nèi)吸收性的食品的制造中的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供一種姜黃色素組合物。更具體來說，提供如下的姜黃色素組合物，即，即使在以使姜黃色素達(dá)到高含量的方式添加到溶劑中的情況下，也可以有效地防止姜黃色素的經(jīng)時(shí)的凝聚或沉淀，此外可以發(fā)色良好地而且用以往沒有的明亮的色調(diào)進(jìn)行深的、穩(wěn)定的著色，并提供其制備方法。在將姜黃色素添加到達(dá)瓦樹膠含水溶液中后，通過在該溶液中將姜黃色素粉碎處理到其平均粒子直徑為1μm以下來制備姜黃色素組合物。
文檔編號(hào)A61K9/16GK102686676SQ20098016163
公開日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者三內(nèi)剛, 佐佐木泰司, 森本隆司, 田中嘉晴, 西野雅之 申請(qǐng)人:三榮源有限公司