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扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆方法及其鍍覆裝置的制作方法

文檔序號:6896607閱讀:252來源:國知局

專利名稱::扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆方法及其鍍覆裝置的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆方法及其鍍覆裝置。
背景技術
:作為扁平形堿性電池的一個例子,用于手表等小型電子器件的扁平形堿性電池具有正極罐和負極罐,并且正極罐的開口端由負極罐以及介于二者之間的密封圈閉合。在負極罐中,于所述罐的開口端形成有沿外周面回折為u形斷面的回折部和回折底部,并且所述罐由正極罐的開口端緣的內周面以及介于所述罐之間的密封圈夾住以被密封保持。負極可包括以下層的三層覆層材料含有鎳的鎳層(外表面層)、含有不銹鋼的不銹鋼層(金屬層)和含有銅的集電體層,所述覆層材料被加工為杯狀。在正極罐中,容納有正極。在負極罐中,負極與正極相向放置,其間具有隔板,所述負極包括不含有汞的鋅或鋅合金粉末作為負極活性物質,并注入堿性電解液。負極可設計成使用鋅或鋅合金粉末經汞汞齊化所得的鋅汞齊,其抑制鋅或鋅合金粉末生成氫氣(H2),另外,還抑制集電體層因鋅或鋅合金粉末經由堿性電解液與負極罐的集電體層中的銅接觸而生成氫氣(H2)。這樣的氫氣生成反應是由鋅或鋅合金粉末溶解于堿性電解液中導致的,其中鋅被氧化變?yōu)檠趸\。反之,如上所述,使用經汞汞齊化的鋅汞齊,可以抑制氫氣的生成,從而在每種情況中都可以獲得抑制電池膨脹的效果。然而,近來考慮到環(huán)境問題時,即使在扁平形堿性電池中,也正在竭力避免使用汞,并且對避免汞的使用進行了很多研究。為有效地抑制氫氣的產生,提出了沉積被覆層的方法,所述被覆層含有比集電體的銅的氫過電壓更高的金屬錫。所述被覆層通過無電鍍或電鍍等沉積錫而形成。此外,還提出了下述方法負極罐的銅表面通過鍍覆法全部沉積錫,然后在12(TC18(TC對該罐進行2分鐘或更長時間的熱處理,由此形成鍍錫厚度至少為30%的銅-錫擴散合金層。在扁平形堿性電池中,不能完全防止氫氣的產生。這是由以下問題所致g卩,當負極罐通過壓制成型時,來自模具等的雜質附著于負極罐的銅表面,或者在被覆層中產生針孔或龜裂等,由此使得集電體暴露,導致氫氣的生成。因而,當將覆層材料用于負極罐時,由于所述罐通過壓制制造,雜質附著于銅表面的可能性非常高。當雜質附著時,可能會引起被覆層中的缺陷,導致氫氣的產生。設置在負極罐上的被覆層極薄,一般為5jiim以下,并通過電鍍或無電鍍等形成。因此,傾向于生成諸如針孔或龜裂等缺陷。結果,在被覆層中存在有針孔或龜裂等的情況中,氫氣可能由該缺陷部位生成,導致容量存儲下降、耐漏液性降低或電池罐膨脹等。在通過對被覆層進行熱處理而形成銅-錫擴散合金層的方法中,在擴散合金層生長時,由于熱處理溫度(120°C180°C)低于錫的烙點,則作為氫氣產生的主要原因,即在鍍銅層中存在針孔或龜裂等時,不能修補鍍錫層中該缺陷。因此,可以認為在形成集電體層之前,將含有鎳的鎳層和含有不銹鋼的不銹鋼層的兩層包覆材料壓制為杯狀,然后通過鍍覆法形成集電體層和鍍覆被覆層。然而,由于鍍覆必須僅僅在壓制為杯狀的負極罐的收容凹部內進行,各自具有小尺寸的負極罐不能有效地大量鍍覆。做出本發(fā)明以解決上述問題,本發(fā)明的目的是提供扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆方法,利用該方法可以僅在電極罐的收容凹部形成鍍覆被覆層,鍍覆液沒有不必要的消耗,以及可以用少量的洗滌液洗滌電極罐的收容凹部。本發(fā)明的另一目的是提供扁平形堿性電池的負極罐的鍍覆方法,利用該方法可以僅在負極罐的收容凹部形成鍍覆被覆層,鍍覆液沒有不必要的消耗、以及可以用少量的洗滌液洗滌負極罐的收容凹部,并提供其鍍覆裝置。本發(fā)明的再一個目的是提供扁平形堿性電池的負極罐的蝕刻裝置,利用該裝置可以僅僅對各負極罐的收容凹部進行化學拋光,另外,可以實現蝕刻劑的消耗量的降低。本發(fā)明的再一個目的是提供扁平形堿性電池的負極罐的表面改性裝置,利用該裝置可以僅僅對各負極罐的收容凹部進行表面改性,另外,可以實現表面改性液的消耗量的降低。本發(fā)明的再一個目的是提供扁平形堿性電池的負極罐的洗滌裝置,利用該裝置可以僅僅對各負極罐的收容凹部進行洗滌,另外,可以實現表面洗滌液的消耗量的降低。本發(fā)明的再一個目的是提供扁平形堿性電池的負極罐的干燥裝置,利用該裝置可以僅僅對各負極罐的收容凹部進行有效干燥。
發(fā)明內容為解決上述問題,本發(fā)明的第一方面提供扁平形堿性電池的電極罐的制造方法,所述方法包括將鍍覆液注入所述電極罐的收容凹部;和通過鍍覆在所述收容凹部的內面上形成鍍覆被覆層。本發(fā)明的第二方面提供扁平形堿性電池的電極罐的制造方法,所述方法包括以下步驟將蝕刻劑注入所述電極罐的收容凹部;在注入所述蝕刻劑之后洗滌所述收容凹部;將表面改性液注入所述電極罐的收容凹部;在注入所述表面改性液之后使用洗滌液洗滌所述收容凹部;在洗滌之后從所述收容凹部回收所述洗滌液;在回收所述洗滌液之后干燥所述收容凹部;將鍍覆液注入所述電極罐的收容凹部;通過鍍覆在所述收容凹部的內面上形成鍍覆被覆層;從所述電極罐的所述收容凹部回收所注入的鍍覆液;在回收所述鍍覆液之后使用洗滌液洗滌所述收容凹部;在洗滌之后從所述收容凹部回收所述洗滌液;和在回收所述洗滌液之后干燥所述收容凹部。7本發(fā)明的第三方面提供一種電極罐,所述電極罐包括以下層的三層覆層材料含有鎳的外表面層、含有不銹鋼的金屬層和含有銅的集電體層,所述覆層材料被加工為所述集電體層處于內側的杯狀;在位于所述杯狀的收容凹部的內面的集電體層上形成所述鍍覆被覆層。本發(fā)明的第四方面提供一種蝕刻劑,所述蝕刻劑包含至少一種酸。本發(fā)明的第五方面提供一種鍍覆液,所述鍍覆液至少含有錫或銦。本發(fā)明的第六方面提供扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將鍍覆液注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而在所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面上同時形成鍍覆被覆層。本發(fā)明的第七方面提供扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆裝置,所述裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述鍍覆液。本發(fā)明的第八方面提供扁平形堿性電池的電極罐的蝕刻裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將蝕刻劑注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而同時化學拋光所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面。本發(fā)明的第九方面提供扁平形堿性電池的電極罐的蝕刻裝置,所述裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述蝕刻劑。本發(fā)明的第十方面提供扁平形堿性電池的電極罐的表面改性裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將表面改性液注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而同時改變所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面。本發(fā)明的第十一方面提供扁平形堿性電池的電極罐的表面改性裝置,所述裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述表面改性液。本發(fā)明的第十二方面提供扁平形堿性電池的電極罐的洗滌裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將洗滌液注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而同時洗滌所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面。本發(fā)明的第十三方面提供扁平形堿性電池的電極罐的洗漆裝置,所述裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述洗滌液。根據本發(fā)明的第一方面,由于鍍覆液僅僅注入電極罐的收容凹部,因此可以僅在電極罐的收容凹部中形成鍍覆被覆層。另外,鍍覆液不存在不必要的消耗。而且,當在鍍覆后進行洗滌時,由于僅僅洗滌收容凹部,因此可以使用少量的洗滌液進行洗滌。根據本發(fā)明的第二方面,在蝕刻步驟中對收容凹部的表面進行化學拋光,因而,當通過輥軋制造作為負極罐的材料的覆層材料時附著于表面上的雜質,或者當通過壓制使負極罐成型時附著于負極罐上的來自模具等的雜質被除去,由此可以防止由雜質的附著所導致的諸如針孔或龜裂等鍍覆被覆層中的缺陷,因而可形成缺陷極少的鍍覆被覆層。此外,已經在蝕刻步驟中除去雜質的收容凹部的表面被改性以在隨后的步驟(鍍覆步驟)中形成均勻的鍍覆被覆層。而且,在鍍覆步驟中,在注入收容凹部的鍍覆液被回收之后,洗滌收容凹部,因而鍍覆液未由洗滌液稀釋。因此,當鍍覆液再次使用時,防止了最外層上的鍍覆被覆層的致密性的下降,所述下降由下述現象造成最外層上的鍍覆被覆層被該稀釋過的鍍覆液鍍覆。此外,在鍍覆步驟中,由于在進行洗滌后迅速進行洗滌液的回收和干燥,因而鍍覆被覆層上不會出現液體污點等。根據本發(fā)明的第三方面,在蝕刻步驟中除去負極罐的收容凹部上的含有銅的集電體層上附著的雜質。而且,在表面改性步驟中,含有銅的集電體層的表面可制成為在此便于進行鍍覆的狀態(tài)(例如,Cll+的狀態(tài)(一價銅離子)),因而可形成不具有缺陷的均勻的鍍覆被覆層。根據本發(fā)明的第四方面,利用酸對負極罐的收容凹部上的含有銅的集電體層進行化學拋光,從而除去附著于集電體層上的雜質。根據本發(fā)明的第五方面,由于在負極罐的收容凹部上所形成的含有銅的集電體層上形成有包含比銅的氫過電壓更高的金屬Sn或銦的鍍覆被覆層,因而抑制了氫氣的生成,所述氫氣的生成是由作為負極活性物質的鋅與負極罐的集電體層接觸導致的。根據本發(fā)明的第六方面,由于使用多個分配器將鍍覆液注入配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部,因而可以將大量負極罐制成具有僅僅形成在各個收容凹部中的鍍覆被覆層,另外,可實現鍍覆液的消耗量的降低。根據木發(fā)明的第七方面,由于使用大量吸取式管嘴以從配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部吸取鍍覆液,因而可有效回收鍍覆液。根據本發(fā)明的第八方面,使用多個分配器以將蝕刻劑注入配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部,可以僅僅對大量負極罐的收容凹部進行化學拋光,另外,可實現蝕刻劑的消耗量的降低。根據本發(fā)明的第九方面,由于使用大量吸取式管嘴以從配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部吸取蝕刻劑,因而可有效回收蝕刻劑。根據本發(fā)明的第十方面,由于使用多個分配器將表面改性液注入配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部,因而大量的負極罐僅在其收容凹部接受表面改性處理,另外,可實現表面改性液的消耗量的降低。根據本發(fā)明的第十一方面,由于使用大量吸取式管嘴以從配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部吸取表面改性液,因而可有效回收表面改性液。根據本發(fā)明的第十二方面,使用多個分配器以將洗滌液注入配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部,大量的負極罐僅有其收容凹部被洗滌,另外,可實現表面洗滌液的消耗量的降低。根據本發(fā)明的第十三方面,由于使用大量吸取式管嘴以從配置在托盤的各個袋狀物中的對應負極罐的各收容凹部吸取洗滌液,因而可有效回收洗滌液。圖1顯示了一個實施方式的堿性電池的剖面示意圖;圖2顯示了描述負極罐的結構的剖面圖3A3F顯示了待形成于負極罐上的鍍覆被覆層的形成方法的說明圖,所述圖描述了蝕刻步驟;圖4A4E顯示了待形成于負極罐上的鍍覆被覆層的形成方法的說明圖,所述圖描述了表面改性步驟;圖5A5E顯示了待形成于負極罐上的鍍覆被覆層的形成方法的說明圖,所述圖描述了無電鍍步驟;圖6顯示鍍覆被覆層的形成裝置的示意性構造的平面圖7顯示了托盤的透視圖8顯示了配置在設置于托盤上的袋狀物中的負極罐的剖面圖;圖9顯示了相關部分,通常是顯示蝕刻劑注入裝置和蝕刻劑回收裝置的透視圖10顯示了說明蝕刻劑由蝕刻劑注入裝置的分配器注入負極罐的收容凹部的狀態(tài)的剖面圖11顯示了說明利用蝕刻劑回收裝置的吸取式管嘴由負極罐的收容凹部吸取蝕刻劑的狀態(tài)的剖面圖;和圖12顯示了說明其他蝕刻劑注入裝置的透視圖。具體實施例方式下面根據附圖將說明本發(fā)明的具體實施方式。圖1顯示了紐扣形(扁平形)一次堿性電池的剖面示意圖。圖1中,一次堿性電池1是紐扣形一次電池,并具有底部為圓筒狀的正極罐2和頂蓋為圓筒狀的負極罐3。作為電極罐的正極罐2具有對鋼板實施鍍鎳的構成,并與正極終端結合。另一方面,在作為電極罐的負極罐3中,形成有以圓形開口的回折部4,并且回折部4裝有例如尼龍的環(huán)狀的密封圈5。負極罐3由安裝有密封圈5的回折部4的一側嵌合在正極罐2的圓形開口6中,于是正極罐2的開口6被密封圈5堵住從而閉合,以致正極罐2與負極罐3彼此連接地固定。正極罐2與負極罐3彼此連接地固定,因而在正極罐2與負極罐3之間(具有介于其間的密封圈5)形成有封閉空間。如圖2所示,負極罐3包括以下層的三層覆層材料含有鎳的外表面層3a、含有不銹鋼(SUS)的金屬層3b和含有銅的集電體層3c,其中,所述覆層材料被加工為集電體層3c處于內側的杯狀,然后在杯狀物(收容凹部S)的內表面,也就是在集電體層3c上形成鍍覆被覆層3d。在該實施方式中,鍍覆被覆層3d含有錫,并形成于負極罐3的內表面區(qū)域。此處,所述內表面區(qū)域是負極罐3的收容凹部S的區(qū)域(對應于后述的與堿性電解液接觸的一側),其相當于位于回折部4的回折帶4a內側的回折底部4b內的區(qū)域。也就是,在該實施方式中,鍍覆被覆層3d(錫被覆層)未形成在與密封圈5連接的回折帶4a和回折底部4b上,因而可以防止由于爬行現象所導致的堿性電解液的上爬,由此改進耐漏液性。這種情況的原因在于相比于集電體層3c,堿性電解液更容易上爬至鍍覆被覆層3d(錫被覆層)。在正極罐2與負極罐3之間(具有介于其間的密封圈5)所形成的封閉空間中,容納有正極混合物7、隔板8和負極混合物9,并且正極混合物7被收容配置在正極罐2的一側,負極混合物9被收容配置在負極罐3的一側,同時將隔板8插在所述的混合物之間。將堿性電解液注入封閉空間。為進行詳細描述,在正極罐2的底部提供正極混合物7。正極混合物7具有按照下述方式形成的圓柱狀的球粒構造混合作為正極活性物質的羥基氧化鎳粉末、作為導電劑的石墨、作為粘合劑的聚丙烯酸鈉和作為堿性電解液的氫氧化鉀溶液,然后利用壓片機等將該混合物壓制成型。盡管在該實施方式中使用羥基氧化鎳作為正極活性物質,也可以使用氧化銀、二氧化錳、鎳與銀的復合化合物等,不過并不限于使用它們。將負極混合物9配置在隔板8的上側。負極混合物9是包括不含有汞,即無汞的鋅粉末或鋅合金粉末作為負極活性物質、堿性電解液和增稠劑等的凝膠狀物,并與負極罐3的底部壓接從而被收容在隔板8的上將隔板8配置在正極混合物7與負極混合物9之間。在該實施方式中,隔板8具有例如無紡布8a、玻璃紙8b和接枝聚合的聚乙烯膜8c的三層構造。使隔板8浸漬于堿性電解液中。作為所述堿性電解液,例如,可以使用氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、或者氫氧化鈉溶液與氫氧化鉀溶液的混合溶液。這樣,在對應負極罐3的收容凹部S(內表面區(qū)域)并含有銅的集電體層3c的表面上形成了含有具有比銅的氫過電壓更高的金屬錫的鍍覆被覆層3d,因而抑制了氫氣的生成,所述氫氣的生成是由作為負極活性物質的鋅與負極罐3的集電體層3c接觸導致的。盡管在該實施方式中鍍覆被覆層3d含有錫,鍍覆被覆層3d也可以含有銦。這是因為正如在錫的情況中一樣,在銅表面上銦易于形成均勻致密的鍍覆被覆層3d,并且銦是比銅的氫過電壓更高的金屬。應當理解可以形成含有錫和銦的鍍覆被覆層3d。下面,根據圖35描述如圖2所示的在負極罐3的收容凹部S中形成的鍍覆被覆層3d(錫被覆層)的形成方法。如圖3A所示,在形成鍍覆被覆層3d(錫被覆層)之前壓制為杯狀的負極罐3經配置以使具有圓形開口的回折部4(收容凹部S)指向上方。然后,首先對負極罐3實施蝕刻步驟。(蝕刻步驟)(1)如圖3B所示,在形成鍍覆被覆層3d(錫被覆層)之前,利用諸如分配器等注入裝置將含有8%的硫酸(濃度為98%)和8%的過氧化氫溶液(濃度為35。/0的蝕刻劑F1注入杯狀負極罐3的收容凹部S中(蝕刻劑注入步驟)。通過注入蝕刻劑F1,在負極罐3的收容凹部S中形成的含有銅的集電體層3c被進行化學拋光,也就是經歷了表面處理。因此,除去了附著于集電體層3c的表面的雜質,并消除了形成在所述表面上的刮痕等,因而集電體層3c的表面變得平整。蝕刻劑F1優(yōu)選含有至少一種酸。這是因為,當通過輥軋制造作為負極罐3的材料的覆層材料時附著于銅表面的雜質,或者當通過壓制使負極罐3成型時來自模具等的附著于負極罐3的銅表面的雜質可以通過酸提供的化學拋光效果除去。(2)當通過使用蝕刻劑F1完成所述表面的化學拋光處理時,如圖3C所示,利用諸如吸取式管嘴等吸取裝置將蝕刻劑Fl由負極罐3的收容凹部S吸取以除去(回收)(蝕刻劑回收步驟)。(3)當回收蝕刻劑F1時,如圖3D所示,將包含純水的洗滌液W通過分配器等注入負極罐3的收容凹部S,從而洗滌負極罐3的收容凹部S的內部(洗滌步驟)。使用洗滌液W進行洗滌以完全除去蝕刻劑F1,從而防止蝕刻劑Fl的殘余物在后續(xù)步驟中與導電性聚合物液體F2反應,導致鍍覆被覆層3d的品質下降的現象。(4)當通過使用洗滌液W完成洗滌時,如圖3E所示,利用吸取式管嘴等將洗滌液W由負極罐3的收容凹部S吸取以除去(排出)(洗滌液回收步驟)。(5)當洗滌液W從負極罐3的收容凹部S完全排出時,如圖3F所示,利用分配器等將空氣A吹入負極罐3的收容凹部S(干燥步驟)。因此,負極罐3的收容凹部S的內部被空氣A干燥。實施排出和干燥以防止導電性聚合物液體F2在后續(xù)步驟中被殘留的水稀釋而導致表面改性低下的現象。當完成負極罐3的收容凹部S內部的干燥時,結束蝕刻步驟,然后執(zhí)行如圖4A4E所示的表面改性步驟。(表面改性步驟)(1)當負極罐3的收容凹部S的內部為干燥時,如圖4A所示,作為表面改性液的諸如聚酰胺等導電性聚合物液體F2通過諸如分配器等注入裝置注入負極罐3的收容凹部S(表面改性液注入步驟)。通過注入導電性聚合物液體F2,在負極罐3的收容凹部S中形成的含有銅的集電體層3c經歷表面處理。因此,集電體層3c的表面被改性。也就是,導電性聚合物液體將含有銅的集電體層3c的表面狀態(tài)由Cu+離子(一價銅離子)和C^+離子(二價銅離子)任意存在的狀態(tài)變?yōu)閮H有Cu+離子(一價銅離子)存在的狀態(tài)。(2)當通過使用導電性聚合物液體F2完成表面處理時,如圖4B所示,利用諸如吸取式管嘴等吸取裝置將導電性聚合物液體F2由負極罐3的收容凹部S吸取以除去(回收)(表面改性液回收步驟)。(3)當回收導電性聚合物液體F2時,如圖4C所示,將包含純水的洗滌液W通過分配器等注入負極罐3的收容凹部S,從而洗滌負極罐3的收容凹部S的內部(洗滌步驟)。通過使用洗滌液W進行洗滌以完全除去導電性聚合物液體F2,從而防止導電性聚合物液體F2的殘余物在后續(xù)步驟中與無電鍍液F3反應,導致鍍覆被覆層3d的品質下降的現象。(4)當通過使用洗滌液W完成洗滌時,如圖4D所示,利用吸取式管嘴等將洗滌液W由負極罐3的收容凹部S吸取以除去(排出)(洗滌液回收步驟)。(5)當洗滌液W從負極罐3的收容凹部S完全排出時,如圖4E所示,利用分配器等將空氣A吹入負極罐3的收容凹部S(干燥步驟)。因此,負極罐3的收容凹部S的內部被空氣A干燥。實施排出和干燥以防止鍍覆液F3在后續(xù)步驟中被殘留的水稀釋而導致鍍覆被覆層3d的品質下降的現象。當負極罐3的收容凹部S內部為干燥時,結束表面改性步驟,然后執(zhí)行如圖5A5E所示的無電鍍步驟。(無電鍍步驟)(1)當負極罐3的收容凹部S的內部為干燥時,如圖5A所示,將含有錫的無電鍍液F3通過諸如分配器等注入裝置注入負極罐3的收容凹部S(鍍覆液注入步驟)。因此,利用無電鍍液F3中的錫,在集電體層3c的表面(銅表面)上形成含有錫的均勻致密的鍍覆被覆層3d。盡管在該實施方式中使用含有錫的無電鍍液F3作為無電鍍液F3,而在含有銦的鍍覆被覆層3d的情況中則使用含有銦的無電鍍液。(2)當在負極罐3的收容凹部S中形成鍍覆被覆層3d時,如圖5B所示,利用諸如吸取式管嘴等吸取裝置將無電鍍液F3由負極罐3的收容凹部S吸取以除去(回收)(鍍覆液回收步驟)。如果不回收鍍覆液F3,則鍍覆液F3會在后續(xù)歩驟中的洗滌過程中被洗滌液W所稀釋,最外表面則由該稀釋的鍍覆液F3鍍覆,導致最外表面的鍍覆被覆層3d的致密性下降。(3)當無電鍍液F3通過分配器等由負極罐3的收容凹部S回收時,如圖5C所示,將包含純水的洗滌液W通過分配器等注入負極罐3的收容凹部S(洗滌步驟)。因此,負極罐3的收容凹部S的內部由洗滌液W洗滌。如果不進行洗滌,與通過從鍍覆液F3蒸發(fā)水而得到的適宜濃度相比,鍍覆液F3的濃度增高,導致鍍覆被覆層3d的均勻性和致密性下降。(4)當通過使用洗滌液W徹底洗滌負極罐3的收容凹部S的內部時,如圖5D所示,利用吸取式管嘴等將洗滌液W由負極罐3的收容凹部S吸取以除去(排出)(排出步驟)。(5)當洗滌液W從負極罐3的收容凹部S完全排出時,如圖5E所示,利用分配器等將空氣A吹入負極罐3的收容凹部S。執(zhí)行該步驟以通過空氣A干燥負極罐3的收容凹部S的內部,在該洗滌之后迅速實施排出和干燥以防止諸如鍍覆被覆層3d中出現水漬等有害影響的可能性。如前所述執(zhí)行蝕刻步驟、表面改性步驟和無電鍍步驟,從而在含有銅的集電體層3c的表面(相當于負極罐3的收容凹部S的表面)上容易地形成均勻致密的鍍覆被覆層3d。下面,根據圖611說明用于在負極罐3的收容凹部S中形成鍍覆被覆層3d的鍍覆被覆層形成裝置。圖6顯示了鍍覆被覆層的形成裝置20的示意性構造的平面示意圖,所述裝置在基板21的頂部配備有第一至第三傳送器C1、C2和C3。第一傳送器Cl沿基板21的前側設置,第二傳送器C2沿基板21的右側設置,而第三傳送器C3沿基板21的背側設置。第一至第三傳送器Cl、C2和C3分別按照箭頭的方向傳送托盤T,每一個托盤T均具有載置于其上的多個負極罐3。為進行詳細說明,將托盤T放置在第一傳送器C1的左端部(供應部),并傳送至第一傳送器C1的右端部。托盤T由第一傳送器Cl的右端部移動至第二傳送器C2的前端部,然后傳送至第二傳送器C2的后端部。接著,托盤T由第二傳送器C2的后端部移動至第三傳送器C3的右端部,然后傳送至第三傳送器C3的左端部(回收部)。在托盤T中,如圖7所示,在板狀托盤本體Ta中凹設多個袋狀物P。在該實施方式中,所述的袋狀物P在傳送方向形成14排,在與傳送方向垂直的方向上形成12列,總計形成168(=14X12)個。在托盤T的每一個袋狀物P中,在其處于形成鍍覆被覆層3d之前的狀態(tài)下載置有負極罐3。如圖8所示,負極罐3配置在袋狀物P中以使其收容凹部S指向上方。將蝕刻裝置30設置在基板21上以及第一傳送器Cl的上方,并將表面改性裝置40設置在蝕刻裝置30下游側的第一傳送器Cl的上方。而且,將無電鍍裝置50設置在基板21上以及第三傳送器C3的上方。在托盤T通過第一至第三傳送器Cl、C2和C3進行傳送的過程中,載置于托盤T上的多個負極罐3利用蝕刻裝置30進行蝕刻處理(蝕刻步驟)、然后利用表面改性裝置40進行表面改性處理(表面改性步驟)、然后利用無電鍍裝置50進行無電鍍處理(無電鍍步驟),從而形成鍍覆被覆層3d。(蝕刻裝置30)蝕刻裝置30從上游側至下游側具有蝕刻劑注入裝置30a、蝕刻劑回收裝置30b、洗滌液注入裝置30c、洗滌液回收裝置30d和干燥器30e。如圖9所示,在蝕刻劑注入裝置30a中,裝置本體31沿第一傳送器Cl固定在基板21的頂部。在裝置本體31上,支持臂32以向第一傳送器Cl側延伸的方式形成。支持臂32在其底側以可豎向移動的方式支持蝕刻劑注入單元33。蝕刻劑注入單元33包括配有多個分配器D的四角板狀的固定器33a,固定器33a經由未示出的豎向移動的驅動機構而由支持臂32支持。所提供的由固定器33a固定支持的多個分配器D的數量為168個,對應于托盤T上的袋狀物P的數目,該分配器設置在固定器33a上,其在第一傳送器C1的傳送方向上有14排,在與傳送方向垂直的方向上有12列。當通過第一傳送器C1引導托盤T至蝕刻劑注入單元33的正下方的位置時,配置在托盤T的各個袋狀物P中的各個負極罐3在同一時間與對應的分配器D相對。17將貯留在設置于裝置本體31中的未示出的箱槽中的蝕刻劑F1經由未示出的管道供應至蝕刻劑注入單元33中的每一個分配器D。裝置本體31具有控制器34,所述控制器34控制蝕刻劑注入單元33從而控制蝕刻劑Fl由各分配器D注入配置在托盤T的袋狀物P中的負極罐3的收容凹部S。因此,在蝕刻劑注入裝置30a中,當通過第一傳送器C1引導托盤T至蝕刻劑注入單元33的正下方的位置時,蝕刻劑Fl由分配器D同時注入配置在托盤T的袋狀物P中的負極罐3的各個收容凹部S,從而對負極罐3的每一個收容凹部S的內部進行化學拋光。在蝕刻劑注入裝置30a的下游側設置蝕刻劑回收裝置30b。在蝕刻劑回收裝置30b中,裝置本體35沿第一傳送器Cl固定在基板21的頂部。在裝置本體35上,支持臂36以向第一傳送器Cl側延伸的方式形成。支持臂36在其底側以可豎向移動的方式支持蝕刻劑回收單元37。蝕刻劑回收單元37具有配有多個吸取式管嘴N的四角板狀的固定器37a,固定器37a經由未示出的豎向移動的驅動機構而由支持臂36支持。所提供的由固定器37a固定支持的多個吸取式管嘴N的數目有168個,對應于設置在托盤T上的袋狀物P的數目,該吸取式管嘴設置在固定器37a上,其在第一傳送器C1的傳送方向上有14排,在與傳送方向垂直的方向上有12列。當通過第一傳送器C1引導托盤T至蝕刻劑回收單元37的正下方的位置時,配置在托盤T的各個袋狀物P中的各個負極罐3在同一時間與對應的吸取式管嘴N相對。蝕刻劑回收單元37豎向移動以在吸取位置和拉出位置之間移動,所述吸取位置伸入如圖11中的雙點劃線所示的負極罐3中,以用于通過吸取式管嘴N的頂端吸取蝕刻劑F1(所述蝕刻劑被供應至負極罐3的收容凹部S),所述拉出位置如圖11的實線所示,在該位置管嘴不會妨礙托盤T的搬運。蝕刻劑回收單元37中的每一個吸取式管嘴N將吸取的蝕刻劑F1經由未示出的管道排出至蝕刻劑注入裝置30a的箱槽中。裝置本體35配有控制器38,所述控制器38控制蝕刻劑回收單元37從而吸取從各吸取式管嘴N注入配置在托盤T的袋狀物P中的負極罐3中的蝕刻劑Fl。因此,在蝕刻劑回收裝置30b中,當通過第一傳送器C1引導托盤T至蝕刻劑回收單元37的正下方的位置時,配置在托盤T的各個袋狀物P中的負極罐3被設定為目標,注入負極罐3的收容凹部S的蝕刻劑Fl經吸取式管嘴N而同時吸取,從而將蝕刻劑F1由負極罐3的各收容凹部S回收至箱槽中。在蝕刻劑回收裝置30b的下游側設置洗滌液注入裝置30c。洗滌液注入裝置30c與蝕刻劑注入裝置30a的不同之處僅僅在于,蝕刻劑F注入蝕刻劑注入裝置30a中的各負極罐3,而包含純水的洗滌液W則注入裝置30c中的負極罐3的各收容凹部S,而其他構成則與蝕刻劑注入裝置30a相同。因而,為方便說明,省略對洗滌液注入裝置30c的描述。因此,在洗滌液注入裝置30c中,當通過第一傳送器C1引導托盤T時,洗滌液W同時注入配置在托盤T的各袋狀物P中的負極罐3的收容凹部S,從而洗滌負極罐3的每一個收容凹部S的內部。在洗滌液注入裝置30c的下游側設置洗滌液回收裝置30d。洗滌液回收裝置30d與蝕刻劑回收裝置30b的不同之處僅僅在于,注入負極罐3的各收容凹部S中的蝕刻劑Fl被吸入蝕刻劑回收裝置30b中,而注入負極罐3的各收容凹部S中的洗滌液W則被吸入裝置30d中,而其他構成則與蝕刻劑回收裝置30b相同。因而,為方便說明,省略對洗滌液回收裝置30d的描述。因此,在洗滌液回收裝置30d中,當通過第一傳送器C1引導托盤T時,配置在托盤T的各個袋狀物P中的負極罐3被設定為目標,注入負極罐3的收容凹部S中的洗滌液W被同時吸入,從而將洗滌液W由負極罐3的各收容凹部S回收至未示出的箱槽中。在洗滌液回收裝置30d的下游側設置干燥器30e。干燥器30e與蝕刻劑注入裝置30a的不同之處僅僅在于,蝕刻劑Fl注入蝕刻劑注入裝置30a中的負極罐3的各收容凹部S中,而空氣A則注入負極罐3的各收容凹部S中,而其他構成基本上與蝕刻劑注入裝置30a相同。因而,為方便說明,省略對干燥器30e的描述。因此,在干燥器30e中,當通過第一傳送器C1引導托盤T時,配置在托盤T的各個袋狀物P中的負極罐3被設定為目標,空氣A同時注入負極罐3的各收容凹部S中,以使負極罐3的每一個收容凹部S的內部通過注入的空氣A而得到迅速干燥。(表面改性裝置40)如圖6所示,表面改性裝置40從上游側至下游側具有表面改性液注入裝置40a、表面改性液回收裝置40b、洗滌液注入裝置40c、洗滌液回收裝置40d和干燥器40e。在該實施方式中,由于表面改性裝置40與處理蝕刻劑F1的蝕刻裝置30的不同之處僅僅在于處理的是作為表面改性液的導電性聚合物液體F2,因而使表面改性液注入裝置40a的構成與蝕刻劑注入裝置30a相同,表面改性液回收裝置40b的構成與蝕刻劑回收裝置30b相同。此外,使表面改性裝置40的洗滌液注入裝置40c、洗滌液回收裝置40d和干燥器40e的構成分別與蝕刻裝置30的洗滌液注入裝置30c、洗滌液回收裝置30d和干燥器30e相同。因而,為方便說明,省略對表面改性裝置40的描述。(無電鍍裝置50)如圖6所示,無電鍍裝置50從上游側至下游側具有無電鍍液注入裝置50a、無電鍍液回收裝置50b、洗滌液注入裝置50c、洗滌液回收裝置50d和干燥器50e。在該實施方式中,由于無電鍍裝置50與處理蝕刻劑Fl的蝕刻裝置30的不同之處僅僅在于處理的是鍍覆液F3,因而使無電鍍液注入裝置50a的構成與蝕刻劑注入裝置30a相同,無電鍍液回收裝置50b的構成與蝕刻劑回收裝置30b相同。此外,使無電鍍裝置50的洗滌液注入裝置50c、洗滌液回收裝置50d和干燥器50e的構成分別與蝕刻裝置30的洗滌液注入裝置30c、洗滌液回收裝置30d和干燥器30e相同。因而,為方便說明,省略對無電鍍裝置50的描述。例如,在蝕刻劑注入裝置30a中,蝕刻劑注入單元33經設計以使提供的分配器D的數目為168,對應于設置在托盤T中的袋狀物P的數目,從而蝕刻劑F1能夠同時注入托盤T上的負極罐3的各個收容凹部S中。相反,如圖12所示,可以接受的是在與傳送方向垂直的方向上在固定器33a上設置12個分配器D,蝕刻劑Fl順次注入每排負極罐3的收容凹部。應當理解圖12所示的構成不僅限用于蝕刻劑注入裝置30a,也適用于其他的注入裝置、回收裝置和干燥器。實施例如實施例1那樣制得具有圖1所示結構的SR626SW電池。壓制0.2mm厚的三層覆層材料以形成具有回折帶4a和回折底部4b的負極罐3,其中所述的三層覆層材料為含有鎳層的外表面層3a、含有SUS304不銹鋼層的金屬層3b和含有銅的集電體層3c。將含有8%的硫酸(濃度為98%)和8%的過氧化氫溶液(濃度為35%)的蝕刻劑F1注入負極罐3的收容凹部S中,以對負極罐3的集電體層3c的表面進行化學拋光,然后洗滌該表面。隨后,不進行排出(干燥),在后續(xù)步驟中將含有聚苯胺作為主要成分的導電性聚合物液體F2注入凹部,然后執(zhí)行洗滌和排出(包括干燥)。此時,不回收導電性聚合物液體F2。最后,將無電鍍液F3注入凹部,接著回收鍍覆液F3,并進行洗滌和排出(包括干燥),于是形成含有錫的鍍覆被覆層3d,由此制得負極罐3。另一方面,將含有濃度為30%的氫氧化鈉溶液的堿性電解液注入凹部,然后將包含正極混合物7的成型為盤狀的球粒插入正極罐2中,由此使得正極混合物7吸收堿性電解液。在正極混合物7的球粒上裝填沖壓為圓形的隔板8,其具有無紡布、玻璃紙和接枝聚合的聚乙烯膜的三層結構。然后,將含有濃度為30%的氫氧化鈉溶液的堿性電解液滴在隔板8上以浸入隔板中。在隔板8上放置包含鋅合金粉末(不含有汞而含有鋁、銦和鉍)、氧化鋅、增稠劑、氫氧化鈉、氫氧化鉀和水的凝膠狀負極混合物9,然后將負極罐3經由環(huán)形聚酰胺密封圈5(包括涂布有聚酰胺密封劑的聚酰胺66)插入正極罐2的開口端緣,然后將罐3從開口端緣對正極罐2進行捻縫從而密封,由此制得堿性電池。實施例2在實施例2中,在將蝕刻劑Fl注入負極罐3的收容凹部S后進行的洗滌步驟之后,增添洗滌液回收步驟(包括干燥步驟)。其他生產條件與實施例1中相同。在實施例3中,將導電性聚合物液體F2注入負極罐3的收容凹部S后,在進行洗滌步驟和洗滌液回收步驟(包括干燥步驟)之前增添回收導電性聚合物液體F2的表面改性液回收步驟。其他生產條件與實施例1中相同。實施例4在實施例4中,在處理負極罐3的集電體的蝕刻步驟中增添排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟),并在表面改性步驟中增添回收導電性聚合物液體F2的表面改性液回收步驟。其他生產條件與實施例1中相同。實施例5在實施例5中,將8%的硫酸(濃度為98%)和1%的硝酸(濃度為98%)的混合溶液用作蝕刻劑F1。其他生產條件與實施例1中相同。實施例6在實施例6中,制備無電鍍液F3用于無電鍍銦。其他生產條件與實施例1中相同。比較例1在比較例1中,注入蝕刻劑F1之后的洗滌步驟,也就是蝕刻步驟中的洗滌步驟被省略。其他生產條件與實施例1中相同。比較例2在比較例2中,注入導電性聚合物液體F2后省略排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟)。其他生產條件與實施例l中相同。比較例3在比較例3中,注入導電性聚合物液體F2后的,也就是表面改性步驟中的洗滌和排出(包括干燥)步驟被省略。其他生產條件與實施例1中相同。比較例4在比較例4中,注入含有錫的無電鍍液F3后的,也就是無電鍍步驟中的排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟)被省略。其他生產條件與實施例1中相同。比較例5在比較例5中,注入含有錫的無電鍍液F3后的,也就是無電鍍步驟中的洗滌步驟和排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟)被省略。其他生產條件與實施例1中相同。比較例6在比較例6中,注入含有錫的無電鍍液F3后的,也就是無電鍍步驟中的鍍覆液回收步驟被省略。其他生產條件與實施例1中相同。比較例7在比較例7中,蝕刻步驟中的所有步驟均被省略。其他生產條件與實施例1中相同。比較例8在比較例8中,表面改性步驟中的所有步驟均被省略。其他生產條件與實施例1中相同。比較例9在比較例9中,蝕刻步驟和表面改性步驟中的所有步驟均被省略。其他生產條件與實施例1中相同。在實施例19中各制得200個電池。在200個電池中,將100個電池保存在溫度為45X:、相對濕度為93%的苛刻環(huán)境中,評價保存電池分別為80天和IOO天后的漏液的發(fā)生。評價結果顯示在表l中。此外,各100個電池在6(TC和0%的相對濕度的環(huán)境中保存100天,然后以30kQ的恒定電阻放電,假定截止電壓為1.2V時,表1中也顯示了放電容量(mAh)。在每一個電池中,初期放電容量為28mAh。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>首先,當使用表1來比較實施例1與比較例1時,可知負極罐3的處理方法在蝕刻步驟中注入蝕刻劑F1之后具有洗滌步驟,在表面改性步驟中注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟)(洗滌液回收和干燥步驟),和在無電鍍步驟中注入鍍覆液F3之后至少具有鍍覆液F3的回收步驟、洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因在于,在實施例1中,由于蝕刻步驟在注入蝕刻劑F1之后具有洗滌步驟,蝕刻劑Fl被充分除去,從而防止蝕刻劑Fl的殘余物在后續(xù)步驟中與導電性聚合物液體F2反應,導致鍍覆被覆層3d的品質下降的現象。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例2時,可知負極罐3的處理方法在蝕刻步驟中注入蝕刻劑F1后具有洗漆步驟,在表面改性步驟中注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟)(洗滌液回收和干燥步驟),和在無電鍍步驟中注入無電鍍液F3之后至少具有鍍覆液回收步驟、洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟)(洗滌液回收和干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因在于,在實施例1中,由于表面改性步驟在注入導電性聚合物液體F2之后具有排出步驟(洗滌液回收步驟),水被除去,這防止了鍍覆液F3在后續(xù)步驟中被殘留的水稀釋,導致鍍覆被覆層3d的品質下降的現象。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例3時,可知負極罐3的處理方法在蝕刻步驟中注入蝕刻劑F1后至少具有洗滌步驟,并在表面改性步驟中在注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟)(洗滌液回收和干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因在于,在實施例1中,可以防止表面改性步驟中的導電性聚合物液體F2的殘留物在后續(xù)步驟中與鍍覆液F3反應,導致鍍覆被覆層3d的品質下降。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例4時,可知負極罐3的處理方法在蝕刻步驟中在注入蝕刻劑Fl后至少具有洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟)(洗滌液回收和干燥步驟),在表面改性步驟中在注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟)(洗滌液回收和干燥步驟),和在無電鍍步驟中在注入鍍覆液F3之后至少具有鍍覆液F3的回收步驟、洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟)(洗滌液回收和干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因在于,在實施例1中,由于無電鍍步驟在注入鍍覆液F3之后具有排出步驟(洗滌液回收步驟),水被除去,由此可以防止諸如在鍍覆被覆層3d中出現水漬等的有害影響。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例5時,可知負極罐3的處理方法在蝕刻步驟中在注入蝕刻劑F1后至少具有洗滌步驟,在表面改性步驟中在注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟),和在無電鍍步驟中在注入鍍覆液F3之后至少具有鍍覆液F3的回收步驟、洗滌步驟和排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因在于,在實施例1中,由于無電鍍步驟在注入鍍覆液F3之后具有洗滌步驟和排出步驟,可以防止鍍覆液F3的濃度因鍍覆液F3中的水蒸發(fā)而與適宜濃度相比增高,導致鍍覆被覆層3d的均勻性和致密性下降,并可以防止鍍覆被覆層3d中發(fā)生諸如水漬等有害影響。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例6時,可知負極罐3的處理方法在蝕刻步驟中注入蝕刻劑F1后至少具有洗滌步驟,在表面改性步驟中在注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟),和在無電鍍步驟中在注入鍍覆液F3之后至少具有鍍覆液F3的回收步驟、洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因在于,在實施例1中,由于無電鍍步驟在注入鍍覆液F3之后具有鍍覆液F3的回收步驟,可以防止在后續(xù)步驟中進行洗滌時鍍覆液F3被洗滌液W稀釋,和最外表面被該稀釋過的鍍覆液F3鍍覆,從而導致最外表面上的鍍覆被覆層3d的致密性的下降。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例7時,可知負極罐3的處理方法在蝕刻步驟中在注入蝕刻劑F1后至少具有洗滌步驟,在表面改性步驟中在注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟),和在無電鍍步驟中在注入鍍覆液F3之后至少具有鍍覆液F3的回收步驟、洗滌步驟和排出步驟(包括干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因在于,在實施例1中,由于提供了使用酸的蝕刻步驟,因利用酸的化學拋光可除去通過輥軋制造作為負極罐3的材料的覆層材料時附著于銅表面的雜質,這可以防止由于雜質的附著而導致的諸如針孔或龜裂等鍍覆被覆層3d中出現的缺陷,因而可形成缺陷很少的鍍覆被覆層3d。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例8時,可知蝕刻步驟在注入蝕刻劑F1后至少具有洗滌步驟,表面改性步驟在注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟),和無電鍍步驟在注入鍍覆液F3之后至少具有鍍覆液F3的回收步驟、洗滌步驟和排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因如下。也就是,在實施例1中,當在表面改性步驟中使用諸如聚苯胺等導電性聚合物液體F2進行負極罐3的表面處理時,可形成鍍覆被覆層3d,其具有均勻的厚度,但不具有諸如針孔或龜裂等缺陷。作為其機制,當負極罐3中的銅層(集電體層3c)的表面由導電性聚合物液體F2處理時,僅有Cu+離子(一價銅離子)存在于該表面上,因而形成了沒有缺陷的均勻的鍍覆被覆層3d(當負極罐3中的銅層(集電體層3c)的表面未由導電性聚合物液體F2處理時,Cu+離子和012+離子任意存在于銅層的表面上,這阻礙了形成均勻的鍍覆被覆層3d)。下面,當使用表1來比較實施例1與比較例9時,可知蝕刻歩驟在注入蝕刻劑F1后至少具有洗滌步驟,表面改性步驟在注入導電性聚合物液體F2之后至少具有洗滌步驟和排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟),和無電鍍步驟在注入鍍覆液F3之后至少具有鍍覆液F3的回收步驟、洗滌步驟和排出(包括干燥)步驟(洗滌液回收和干燥步驟),由此改進了耐漏液性和容量保持性。其原因與比較例7和8中的相同。下面,當使用表1來比較實施例1與實施例5時,可知蝕刻劑Fl含有至少一種酸,由此可改進耐漏液性和容量保持性。其原因在于通過由酸所提供的化學拋光作用可除去通過輥軋制造作為負極罐3的材料的覆層材料時附著于銅表面(集電體層3c的表面)的雜質,或者當通過壓制使負極罐3成型時附著于負極罐3的集電體層3c的表面(銅表面)上的來自模具等的雜質,從而防止由于雜質的附著所造成的諸如針孔或龜裂等鍍覆被覆層3d中的缺陷,因此可形成缺陷很少的鍍覆被覆層3d。最后,當使用表1來比較實施例1與實施例6時,可知鍍覆液F3至少含有錫或銦,由此可改進耐漏液性和容量保持性。其原因在于錫和銦均易于在銅表面(集電體層3c的表面)上形成均勻致密的鍍覆被覆層3d,并且它們對由于作為負極活性物質的鋅與負極罐的集電體接觸而生成的氫氣的抑制效果(氫過電壓)很高。根據本發(fā)明,由于鍍覆被覆層3d形成于負極罐3的收容凹部S,所述層3d不具有針孔、龜裂和由雜質等造成的缺陷,另外還包含比銅的氫過電壓更高的金屬,因此可以抑制作為負極活性物質的鋅的腐蝕,并可以改善對因堿性電解液的爬行現象而導致的液體滲漏的耐受性。接著,在下面描述具有如上構成的實施方式的優(yōu)點。(1)根據該實施方式,將無電鍍液F3注入收容凹部S中,從而僅在收容凹部S中,而不是別的區(qū)域中形成鍍覆被覆層3d。因此,可實現有用有效的鍍覆。另外,由于相比于集電體層3c上堿性電解液更容易上爬的鍍覆被覆層3d僅形成于收容凹部S中,可以防止堿性電解液由于密封圈5與負極罐3之間的爬行現象而上爬,因而可改進耐漏液性。此外,由于在形成于負極罐3的收容凹部S中的含銅的集電體層3c上形成有含有比銅的氫過電壓更高的金屬Sn或銦的鍍覆被覆層3d,可充分抑制由于作為負極活性物質的鋅與負極罐3的集電體層3C接觸而導致的氫氣的產生。(2)根據該實施方式,在無電鍍步驟和表面改性步驟之前進行蝕刻步驟。因而,在蝕刻步驟中對收容凹部S的表面(集電體層3c的表面)進行化學拋光,從而除去通過輥軋制造作為負極罐3的材料的覆層材料時附著于表面的雜質,或者當通過壓制使負極罐3成型時附著于負極罐3(集電體層3c)的來自模具等的雜質,由此防止由于雜質的附著所造成的諸如針孔或龜裂等鍍覆被覆層3d中的缺陷,因而可形成缺陷很少的鍍覆被覆層。(3)根據該實施方式,在蝕刻步驟后、無電鍍步驟前進行表面改性步驟。因而,在表面改性步驟中,己在蝕刻步驟中除去雜質的收容凹部S的表面(集電體層3c)被改性,以便于在后續(xù)步驟(無電鍍步驟)中進行鍍覆從而形成均勻的鍍覆被覆層3d。(4)根據該實施方式,在無電鍍步驟中,回收已注入收容凹部S的無電鍍液F3之后,洗滌收容凹部S。因而,無電鍍液F3未被洗滌液W稀釋。結果,當再次使用無電鍍液F3時,不會發(fā)生因使用稀釋過的無電鍍液F3形成層3d時出現的鍍覆被覆層3d的致密性的下降。(5)根據該實施方式,在無電鍍步驟中,因為在洗漆后迅速進行洗滌液W的回收和干燥,鍍覆被覆層3d中不會形成液漬(水漬)等。(6)根據該實施方式,由于無電鍍裝置50利用多個分配器D以將無電鍍液F3注入配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S中,可以制得僅在收容凹部S具有鍍覆被覆層3d的大量負極罐3,另外,可實現無電鍍液F3消耗的降低。此外,在無電鍍裝置50中,由于使用多個吸取式管嘴N以從配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S吸取無電鍍液F3,因此可有效回收無電鍍液F3。(7)根據該實施方式,在蝕刻裝置30中,由于使用多個分配器D將蝕刻劑Fl注入配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S,大量的負極罐3可僅在其收容凹部S被化學拋光,另外,可實現蝕刻劑F1消耗的降低。而且,在蝕刻裝置30中,由于使用多個吸取式管嘴N以從配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S吸取蝕刻劑Fl,因此可有效回收蝕刻劑F1。(8)根據該實施方式,在表面改性裝置40中,由于使用多個分配器D將導電性聚合物液體F2注入配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S,大量的負極罐3可僅在其收容凹部S經歷表面改性,另外,可實現導電性聚合物液體F2消耗的降低。此外,在表面改性裝置40中,由于使用多個吸取式管嘴N以從配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S吸取導電性聚合物液體F2,因此可有效回收導電性聚合物液體F2。(9)根據該實施方式,在各蝕刻裝置30、表面改性裝置40和無電鍍裝置50中,由于使用多個分配器D將洗滌液W注入配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S,大量的負極罐3可僅在其收容凹部S被洗滌,另外,可實現洗滌液W消耗的降低。此外,由于使用多個吸取式管嘴N以從配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的各收容凹部S吸取洗滌液W,因此可有效回收洗滌液W。(10)根據該實施方式,在各蝕刻裝置30、表面改性裝置40和無電鍍裝置50中,由于使用多個分配器D將空氣A分別注入配置在托盤T的各個袋狀物P中的對應負極罐3的經洗滌的收容凹部S,大量的負極罐3可僅在其收容凹部S被有效干燥。而且,應當理解的是本發(fā)明并不限于該實施方式,而是可以采取各種不同的其他構成而不會背離本發(fā)明的要旨。在該實施方式中,本發(fā)明具體用于鍍覆作為扁平形堿性一次電池1的電極罐的負極罐3,但本發(fā)明并不限于此,也可以適用于鍍覆扁平形堿性一次電池1的正極罐2。在該實施方式中,本發(fā)明具體是為了形成抑制氫氣生成的鍍覆被覆層3d。然而,本發(fā)明也可應用于除抑制氫氣生成之外的其他目的的負極罐3的收容凹部S的鍍覆。在該實施方式中,洗滌步驟以這樣的方式進行在無電鍍步驟中將洗滌液W注入每一個負極罐3的收容凹部S。不過,洗滌步驟也可以用這樣的方式實施將配置在托盤T中的大量的負極罐3浸沒在洗滌室中以供洗滌。其原因在于因為后續(xù)的步驟僅包括排出步驟(洗滌液回收步驟)和干燥步驟,各負極罐3可在配置于托盤T上的狀態(tài)下進行大量處理,即使它們不經歷后續(xù)的步驟也不會存在任何重大的阻礙。權利要求1.一種扁平形堿性電池的電極罐的制造方法,所述方法包括將鍍覆液注入所述電極罐的收容凹部;和通過鍍覆在所述收容凹部的內面上形成鍍覆被覆層。2.—種扁平形堿性電池的電極罐的制造方法,所述方法包括將蝕刻劑注入所述電極罐的收容凹部;在注入所述蝕刻劑之后洗滌所述收容凹部;將表面改性液注入所述電極罐的收容凹部;在注入所述表面改性液之后使用洗滌液洗滌所述收容凹部;在洗滌之后從所述收容凹部回收所述洗滌液;在回收所述洗滌液之后干燥所述收容凹部;將鍍覆液注入所述電極罐的收容凹部;通過鍍覆在所述收容凹部的內面上形成鍍覆被覆層;從所述電極罐的所述收容凹部回收注入的所述鍍覆液;在回收所述鍍覆液之后通過使用洗滌液洗滌所述收容凹部;在洗滌之后從所述收容凹部回收所述洗滌液;和在回收所述洗滌液之后干燥所述收容凹部。3.如權利要求2所述的扁平形堿性電池的電極罐的制造方法其中,所述電極罐包括以下層的三層覆層材料含有鎳的外表面層、含有不銹鋼的金屬層和含有銅的集電體層,所述覆層材料被加工為所述集電體層處于內側的杯狀;和在位于所述杯狀的收容凹部的內面上的所述集電體層上形成所述鍍覆被覆層。4.如權利要求2所述的扁平形堿性電池的電極罐的制造方法其中,所述蝕刻劑包含至少一種酸。5.如權利要求2所述的扁平形堿性電池的電極罐的制造方法其中,所述鍍覆液至少含有錫或銦。6.扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將鍍覆液注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而在所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面上同時形成鍍覆被覆層。7.如權利要求6所述的扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆裝置,所述裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述鍍覆液。8.扁平形堿性電池的電極罐的蝕刻裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將蝕刻劑注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而同時化學拋光所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面。9.如權利要求8所述的扁平形堿性電池的電極罐的蝕刻裝置,所述蝕刻裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述蝕刻劑。10.扁平形堿性電池的電極罐的表面改性裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將表面改性液注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而同時改性所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面。11.如權利要求10所述的扁平形堿性電池的電極罐的表面改性裝置,所述裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述表面改性液。12.扁平形堿性電池的電極罐的洗滌裝置,所述裝置包括托盤,所述托盤用于配置多個電極罐;和多個分配器,所述分配器將洗滌液注入所述的多個電極罐的每一個收容凹部,從而同時洗滌所述的多個電極罐的每一個收容凹部的內面。13.如權利要求12所述的扁平形堿性電池的電極罐的洗滌裝置,所述裝置還包括多個吸取式管嘴,所述吸取式管嘴從配置在所述托盤上的所述的多個電極罐同時吸取所述洗滌液。全文摘要本發(fā)明提供了一種扁平形堿性電池的電極罐的鍍覆方法及其鍍覆裝置,由此可以僅在負極罐的收容凹部形成鍍覆被覆層,鍍覆液沒有不必要的消耗,以及可以用少量的洗滌液洗滌負極罐的內面。將無電鍍液注入負極罐的收容凹部以在收容凹部的內面上形成鍍覆被覆層。將無電鍍液從負極罐的收容凹部回收,然后將洗滌液注入收容凹部以洗滌收容凹部的內面。隨后,將洗滌液從負極罐的收容凹部回收,然后將空氣注入收容凹部以干燥收容凹部的內面。文檔編號H01M6/04GK101315978SQ20081009849公開日2008年12月3日申請日期2008年5月28日優(yōu)先權日2007年5月29日發(fā)明者山口典重申請人:精工電子有限公司
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