專利名稱::堿性干電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種堿性干電池,特別涉及一種用鋅作為負(fù)極活性物質(zhì)、并且用堿性水溶液作為電解液的堿性干電池。
背景技術(shù):
:用二氧化錳作為正極、用鋅作為負(fù)極、并且用堿性水溶液作為電解液的堿性錳干電池的通用性強(qiáng),價格又便宜,因此已經(jīng)作為各種設(shè)備的電源廣泛普及。而且,近年來,對應(yīng)于設(shè)備的數(shù)字化,在正極添加羥基氧化鎳來提高輸出特性的堿性干電池(鎳系干電池)也迅速普及。在堿性干電池中,使用通過氣體噴霧(gasatomization)法等而得到的不定形狀的鋅粉作為負(fù)極活性物質(zhì)。鋅粉在堿性電解液中容易腐蝕而發(fā)生氫氣,會成為造成電池內(nèi)部壓力的上升和漏液的原因。因此,通過抑制堿性電解液中的鋅的腐蝕,堿性干電池在抗漏液性方面的可靠性就會大大提高。以往,人們進(jìn)行了下述防蝕方法,即通過在負(fù)極中添加汞而將鋅粉表面汞齊化,來提高氫過電壓(hydrogenovervoltage)。然而,出于環(huán)保方面的考慮,從1980年左右到1990年左右發(fā)展了堿性干電池的無汞化。使無汞化得到了實(shí)現(xiàn)的中樞技術(shù),是采用含有少量銦、鋁、鉍等的抗蝕性很強(qiáng)的鋅合金粉的技術(shù)(例如,參照日本特公平3-71737號公報(bào)等),至今還廣泛使用這種鋅合金粉。最近,因?yàn)閷熡糜谝壕э@示器的透明導(dǎo)電膜的需求增大,所以所述鋅合金粉的添加元素之一即銦的價格在上漲。到目前為止,出于抗蝕性的觀點(diǎn),對用于堿性干電池的鋅合金粉添加重量百分比為0.05%左右的銦。雖然該添加量很小,但是干電池的生產(chǎn)數(shù)量很大,因而會發(fā)生成本很大的情況。從低成本化的觀點(diǎn)來看,進(jìn)一步減低鋅合金粉中的銦量是當(dāng)務(wù)之急,但是因?yàn)橐尶刮g性及其他電池特性保持平衡,所以在現(xiàn)有堿性電池的結(jié)構(gòu)當(dāng)中,難以將負(fù)極的鋅合金中的銦含量減到小于重量百分比為0.05%的值。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明正是為解決所述問題而研究開發(fā)出來的。其目的在于提供一種銦含量小而抗蝕性優(yōu)良、并且其他電池特性也優(yōu)良且互相保持平衡的堿性干電池。為了解決所述課題,將本發(fā)明的第一堿性干電池設(shè)為下述結(jié)構(gòu),即該第一堿性干電池包括正極、負(fù)極及隔膜;所述負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液;所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%0.015%的銦、和重量百分比為0.008%0.02°/。的鋁;所述凝膠狀堿性電解液含有重量百分比為0.5%3%的作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物;所述隔膜是一張無紡布或重疊起來的多張無紡布,該隔膜的厚度在360pm以上且880pm以下。將本發(fā)明的第二堿性干電池設(shè)為下述結(jié)構(gòu),即該第二堿性干電池包括正極、負(fù)極及隔膜;所述負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液;所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%0.015%的銦、和重量百分比為0.008%0.02%的鋁;所述凝膠狀堿性電解液含有重量百分比為0.5%3%的作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物;所述隔膜是將無紡布和賽璐玢膜重疊起來而成的。將本發(fā)明的第三堿性干電池設(shè)為下述結(jié)構(gòu),即該第三堿性干電池包括正極、負(fù)極及隔膜;所述負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液;所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%0.015%的銦、和重量百分比為0.008%0.02%的鋁;所述凝膠狀堿性電解液含有重量百分比為0.5%3%的作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物;所述隔膜是將無紡布和親水性聚烯烴多微孔膜重疊起來而成的。在本發(fā)明中,通過使鋅合金粉的鋁含量增加到重量百分比為0.008%0.02%的值,同時將作為凝膠狀堿性電解液的膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物含量設(shè)在重量百分比為0.5%3%的范圍內(nèi),從而即使將負(fù)極的鋅合金中的銦量減到小于重量百分比為0.015°/。的值,也能夠確保充分的負(fù)極抗蝕性。根據(jù)本發(fā)明,能夠廉價地提供抗漏液特性優(yōu)良、具有保持平衡的電池特性、并且可靠性高的堿性干電池。圖1是以剖面表示本發(fā)明的實(shí)施方式的堿性干電池的一部分的正面圖。圖2是在預(yù)備性研究中為了求出鋅負(fù)極的氣體發(fā)生速度而使用的氣體發(fā)生測量裝置的概略剖面圖。圖3是表示當(dāng)本發(fā)明的實(shí)施方式的單三型堿性干電池在0'C且負(fù)荷為300Q的條件下進(jìn)行連續(xù)放電時的電壓下降特性的圖。圖4是表示當(dāng)使用壽命較短的單三型堿性干電池在0'C且負(fù)荷為300Q的條件下進(jìn)行連續(xù)放電時的電壓下降特性的圖。符號說明l一正極殼體;2—石墨涂裝膜;3—正極合劑小片(pellet);4—隔膜;5—絕緣蓋;6—凝膠狀負(fù)極;7—樹脂制封口板;8—底板;9—絕緣墊圈;IO—負(fù)極集電體;ll一外包裝標(biāo)簽;21—試管;22—鋅負(fù)極;23—流動石蠟;24—硅橡膠塞子;25—恒溫槽;26—吸移管。具體實(shí)施方式在說明本發(fā)明的實(shí)施方式之前,對本申請發(fā)明者們所研究的事情進(jìn)行說明。如上所述,為了減低堿性干電池的制造成本,本申請發(fā)明者們反復(fù)進(jìn)行了與負(fù)極的合金結(jié)構(gòu)及堿性電解液等其他結(jié)構(gòu)因素有關(guān)的實(shí)驗(yàn),以減低在現(xiàn)有技術(shù)中對負(fù)極的鋅合金中添加的重量百分比為0.05%左右的銦量。其結(jié)果是,發(fā)現(xiàn)了下述事情,即通過將與銦一起添加在鋅合金中的鋁量增加到比一般性組分(重量百分比為0.003%0.006%)大的值,同時將凝膠狀堿性電解液中的膠凝劑量優(yōu)化,從而即使將與現(xiàn)有技術(shù)相比減低了銦添加量而得到的鋅合金用于負(fù)極,也能夠維持抗蝕性。但是,在采用了與現(xiàn)有技術(shù)的一般性鋁添加量相比增大了鋁量而得到的鋅合金粉的電池中發(fā)現(xiàn)了新課題,即在低于室溫的低溫氣氛下進(jìn)行低速率放電(lowratedischarge)時,會造成內(nèi)部短路。該課題是被本申請發(fā)明者們首次發(fā)現(xiàn)的。另外,作為低溫氣氛下的低速率放電的實(shí)施,在此例如可以想到下述情況,即在冬天的戶外連續(xù)不斷地使用頭燈、將干電池用于冰箱的除臭器等等。在采用現(xiàn)有的無汞的鋅負(fù)極時,由于在室溫下進(jìn)行的低速率放電而會造成內(nèi)部短路,這是日本特許第3310935號公報(bào)、日本特開2001-155707號公報(bào)、日本特表2002-511638號公報(bào)及日本特開2004-164863號公報(bào)所公開的。該內(nèi)部短路是在采用現(xiàn)有的無汞的鋅負(fù)極在室溫下使該鋅負(fù)極進(jìn)行低速率放電的情況下,氧化鋅的針狀結(jié)晶產(chǎn)生在隔膜中而導(dǎo)致的。日本特許第3310935號公報(bào)、日本特開2001-155707號公報(bào)、日本特表2002-511638號公報(bào)及日本特開2004-164863號公報(bào)公開了該內(nèi)部短路的機(jī)理。另一方面,本申請發(fā)明者們所研究的、采用了與現(xiàn)有技術(shù)的一般添加量相比增大了鋁量而得到的鋅合金粉的電池,當(dāng)在所述室溫(20°C)氣氛下進(jìn)行放電時不會造成內(nèi)部短路,因而在本申請發(fā)明者們所研究的所述電池中,該室溫下的內(nèi)部短路不成問題。針對室溫氣氛下的放電會造成的內(nèi)部短路,在日本特許第3310935號公報(bào)和日本特開2001-155707號公報(bào)中有人公開了通過將隔膜(無紡布)的纖維性質(zhì)和氣密度(或透氣度)等優(yōu)化來解決課題的技術(shù)方案。此外,還有人如日本特表2002-511638號公報(bào)和日本特開2004-164863號公報(bào)那樣公開過將賽璐玢膜用于隔膜的一部分的技術(shù)方案作為針對所述弊害采取的其他解決方案。但是,在日本特許第3310935號公報(bào)、日本特開2001-155707號公報(bào)、日本特表2002-511638號公報(bào)及日本特開2004-164863號公報(bào)中,對本申請發(fā)明者們新發(fā)現(xiàn)的、低溫氣氛下的內(nèi)部短路沒有任何記載與暗示,當(dāng)然也沒有關(guān)于該內(nèi)部短路的機(jī)理及對策的記載與暗示。本申請發(fā)明者們對所述新課題即低溫下的低速率放電時的內(nèi)部短路現(xiàn)象進(jìn)行了研究,結(jié)果推定了下述機(jī)理。在低溫下,鋅酸離子對堿性電解液的溶解度較低。若在這種情況下持續(xù)進(jìn)行低速率放電,則下述化學(xué)式(2)的生成物即鋅酸離子就不斷提供給電解液,電解液中的鋅酸離子會成為過飽和狀態(tài)。因此,會發(fā)生鋅酸離子的再析出反應(yīng)(3)。而因?yàn)樵诓捎昧虽X含量較多的鋅合金粉的電池中,在鋅粉表面形成有細(xì)密的、氧化鋁的保護(hù)層,所以氧化鋅在鋅粉(負(fù)極)上的再析出不易進(jìn)行。因此,作為半導(dǎo)體的氧化鋅的再析出以隔膜部分為中心進(jìn)行,可以認(rèn)為這就是內(nèi)部短路的原因?!簇?fù)極的放電反應(yīng)〉Zn+20H——ZnO+H20+2e—(1)Zn+40H——Zn(OH)42—+2e—(2)〈再析出反應(yīng)〉Zn(OH)42——ZnO+H20+20H_(3)根據(jù)該推定的機(jī)理,本申請發(fā)明者們實(shí)施了關(guān)于無紡布隔膜厚度的研究。其結(jié)果是,發(fā)現(xiàn)了下述事情,即只要無紡布隔膜的總厚度在規(guī)定的厚度以上,貝,使當(dāng)?shù)蜏氐牡退俾史烹姇r氧化鋅的再析出在隔膜纖維中進(jìn)行,該被析出的氧化鋅也不至于貫通正極與負(fù)極之間而造成內(nèi)部短路。此外,還了解到了下述事情,即若無紡布隔膜的總厚度超過某個值,則會在進(jìn)行高速率脈沖放電時有弊害。于是,在本發(fā)明的一實(shí)施方式中,通過將作為隔膜的一張無紡布或多張無紡布的厚度設(shè)定為規(guī)定范圍內(nèi)的值,可以解決內(nèi)部短路問題,確保各種放電特性。在本發(fā)明的實(shí)施方式的堿性電池中,負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為使負(fù)極活性物質(zhì)分散的分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液;所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%0.015%的銦、和重量百分比為0.008%0.02%的鋁;所述凝膠狀堿性電解液含有重量百分比為0.5%3%的作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物。通過將鋅合金中的銦含量設(shè)在重量百分比0.015%以下,能夠謀求大幅度減低成本。銦含量之所以被設(shè)在重量百分比0.0001%以上,是因?yàn)樵谝怨I(yè)生產(chǎn)為前提的情況下,即使當(dāng)制作鋅合金時不添加金屬銦,也不可避免地混入作為來自鋅金屬材料的雜質(zhì)的重量百分比為0.0001%以上的銦。通過將鋅合金中的鋁含量設(shè)在重量百分比0.008%以上,能夠得到優(yōu)良的抗蝕效果;通過將該鋁含量設(shè)在重量百分比0.02%以下,能夠抑制因鋁而會造成的、影響到高速率放電特性的弊害。通過將鋅合金中的鋁含量設(shè)在重量百分比0.008%以上,能夠?qū)榱舜_??刮g性而使用的、鋅合金中的銦含量設(shè)為非常少的值。從成本的角度來看,最好使銦含量小于重量百分比0.01%,更好的是將該銦含量設(shè)在重量百分比0.005%以下。在此,鋁量較多的鋅合金中的抗蝕機(jī)構(gòu)以下述機(jī)構(gòu)為主,即從鋅合金中溶在電解液中的鋁(鋁離子)成為氧化鋁,該氧化鋁的保護(hù)層形成在鋅表面。因此,可以認(rèn)為,在負(fù)極的分散介質(zhì)(凝膠狀電解液)的粘性很低、溶解出的鋁容易從鋅表面上散開而擴(kuò)散的系統(tǒng)中,不能確保很好的抗蝕效果。從這個觀點(diǎn)來看,將分散介質(zhì)的粘性、特別是將使凝膠狀堿性電解液包含的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物的比例保持在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)是很重要的。在凝膠狀堿性電解液中,通過將作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物的包含比例設(shè)在重量百分比0.5%以上,能使液體具有適當(dāng)?shù)恼承裕允寡趸X的保護(hù)層很好地形成在鋅表面,能夠得到充分的抗蝕效果。另一方面,在凝膠狀堿性電解液中,通過將交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物的包含比例設(shè)在重量百分比3%以下,能夠防止堿性電解液的粘度成為太大的值,穩(wěn)定地生產(chǎn)電池。另外,作為交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物,例如可以舉出交聯(lián)型聚丙烯酸、交聯(lián)型聚丙烯酸鹽鈉等等。最好用無紡布作為隔膜。從吸收堿性電解液的吸液性、強(qiáng)度及穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看,無紡布最好是維尼綸與綠賽爾(Lyocdl)(注冊商標(biāo))、維尼綸與人造絲、或者維尼綸與絲光紙漿(mercerizedpulp)等的復(fù)合纖維。所述復(fù)合纖維,在制造過程中可以將每一張復(fù)合纖維的厚度調(diào)整在10(Him左右250pm左右的范圍內(nèi)。在只用無紡布構(gòu)成隔膜的情況下,不加工地使用一張無紡布,或者重疊起來使用多張無紡布。在只用無紡布構(gòu)成隔膜的情況下,在配置于電池內(nèi)時的狀態(tài)下測量(若使用一張無紡布,就直接進(jìn)行測量;若使用多張無紡布,就在使所述無紡布重疊起來的狀態(tài)下進(jìn)行測量)的所述無紡布透氣度優(yōu)選在0.5mL/cn^秒以上且5mL/cn^秒以下。在此提到的透氣度,是指弗雷澤(Frazier)透氣度。弗雷澤透氣度是通過在日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISL1096.8,27丄A中有記載的試驗(yàn)而測定的參數(shù),反映隔膜纖維相互間的網(wǎng)眼的大小、正極與負(fù)極之間的隔絕性、甚至反映電解液(或溶在該電解液中的離子)的擴(kuò)散程度等等。若是在配置于電池內(nèi)時的狀態(tài)下測量的透氣度在5mL/cn^秒以下的無紡布,就能夠充分地確保正極與負(fù)極之間的隔絕性,即使在低溫低速率放電時,氧化鋅在隔膜纖維中再析出,該被再析出的氧化鋅也不至于貫通正極與負(fù)極之間而造成內(nèi)部短路。另一方面,若是在重疊起來的狀態(tài)下測量的透氣度在0.5mL/cm、秒以上的無紡布,就能夠充分地確保隔膜內(nèi)的電解液擴(kuò)散性,能夠維持優(yōu)良的高速率脈沖特性。另外,也可以用將無紡布和賽璐玢膜重疊起來而成的部件作為隔膜。通過將賽璐玢膜用于隔膜,也能夠解決關(guān)于增大鋁量并減低銦量而,構(gòu)成的鋅合金粉在低溫低速率放電時的內(nèi)部短路問題。在這種情況下,由于無紡布的存在,隔膜的機(jī)械強(qiáng)度被保持。此時,在干燥狀態(tài)下測量的賽璐玢膜抗拉強(qiáng)度優(yōu)選在30N/15mm以上。賽璐玢膜的抗拉強(qiáng)度根據(jù)拉伸賽璐玢膜的方向的不同而不同,最好是抗拉性最差的方向上的抗拉強(qiáng)度在30N/15mm以上??估瓘?qiáng)度是通過在日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISP8113中有記載的方法而測定的參數(shù),是膜的機(jī)械強(qiáng)度的一種。形成賽璐玢膜時的長度方向是縱向,寬度方向是橫向,橫向上的抗拉強(qiáng)度值小于縱向上的抗拉強(qiáng)度值。因此,橫向上的抗拉強(qiáng)度對于能否抑止氧化鋅的物理性貫通這一點(diǎn)具有實(shí)質(zhì)性意義。若賽璐玢膜在橫向上的抗拉強(qiáng)度在30N/15mm以上,就可以算是有充分的強(qiáng)度,有可能完全抑止在低溫低速率放電時在無紡布隔膜上再析出的氧化鋅結(jié)晶貫通正極與負(fù)極之間的現(xiàn)象。此外,也可以用將無紡布和親水性聚烯烴多微孔膜重疊起來而成的膜作為隔膜。在此,由于無紡布的存在,隔膜的機(jī)械強(qiáng)度也被保持。另外,親水性聚烯烴多微孔膜是對聚烯烴多微孔膜(基體材料)實(shí)施附加親水基的化學(xué)處理(親水化)而制作的膜,具有來自基體材料本身的數(shù)百nm左右的均勻微細(xì)孔,并具有對水溶液的潤濕性(wettability)強(qiáng)的性質(zhì)。作為基體材料的聚烯烴多微孔膜,是經(jīng)過下述加工而得到的膜,即通過將分子量很大的聚烯烴和填料(filler)混合并攪拌后加工成薄板狀,然后抽出并去除填料,來形成聚烯烴多微孔膜,再對該聚烯烴多微孔膜進(jìn)行延伸加工及熱處理,從而加工成具有許多數(shù)百nm左右的均勻微細(xì)孔的狀態(tài)。通過用親水性聚烯烴多微孔膜作為隔膜,也能夠解決關(guān)于增大鋁量并減低銦量而構(gòu)成的鋅合金粉在低溫低速率放電時的內(nèi)部短路問題。在此,作為親水性聚烯烴多微孔膜,例如可以舉出對丙烯酸進(jìn)行了接枝聚合的聚乙烯多微孔膜、實(shí)施了磺化處理的聚乙烯多微孔膜等等。在構(gòu)成電池之前的干燥狀態(tài)下測量的親水性聚烯烴多微孔膜抗拉強(qiáng)度最好在30N/15mm以上。與賽璐玢膜一樣,所述抗拉強(qiáng)度是沿抗拉性最差的方向拉伸該親水性聚烯烴多微孔膜時測定的值。若親水性聚烯烴多微孔膜的抗拉強(qiáng)度在30N/15mm以上,就可以算是有充分的強(qiáng)度,有可能完全抑止在低溫低速率放電時在無紡布上再析出的氧化鋅結(jié)晶貫通正極與負(fù)極之間的現(xiàn)象。賽璐玢膜和親水性聚烯烴多微孔膜具有離子滲透性,而膜孔直徑非常小,在數(shù)nm數(shù)百nm。因此,氧化鋅不易在??變?nèi)被析出,能夠抑止在無紡布隔膜的部位上再析出的氧化鋅針狀結(jié)晶(大小約為lfim)貫通正極與負(fù)極之間。因此,只要是具有上述結(jié)構(gòu)的堿性干電池,就能夠確保鋅合金粉的充分的抗蝕性,而且還能夠解決另一個問題即低溫低速率放電時的內(nèi)部短路問題。鋅合金優(yōu)選還含有重量百分比為0.005%0.03%的鉍。與銦及鋁一樣,添加在鋅合金中的鉍帶來抗蝕效果。通過將鋅合金中的鉍量設(shè)在重量百分比0.005%以上,能夠進(jìn)一步提高抗漏液特性。另一方面,通過將鋅合金中的鉍量設(shè)在重量百分比0.03%以下,能夠抑止因鉍而會造成的、影響到高速率放電特性的弊害。在正極中僅用電解二氧化錳作為正極活性物質(zhì)、或者用龜解二氧化錳及羥基氧化鎳的混合物作為正極活性物質(zhì)是通例,但優(yōu)選將作為雜質(zhì)含在電解二氧化錳中的鈉離子的量設(shè)在重量百分比0.5%以下,將硫酸根離子的量設(shè)在重量百分比1.5%以下。在此,電解二氧化錳是利用由硫酸錳在硫酸酸性浴中進(jìn)行的電解而合成的,在從電解到粉碎為止的工序之后進(jìn)行使用氫氧化鈉水溶液的中和處理。因此,電解二氧化錳作為雜質(zhì)含有鈉離子或硫酸根離子。若電解二氧化錳中的鈉離子量較多,則鈉離子就在電池內(nèi)溶于以KOH為主的電解液中,氫氧根離子的活度下降,因而氧化鋅對電解液的溶解度下降。另一方面,若硫酸根離子較多,則作為抗衡離子而帶來的殘留質(zhì)子使電解液的堿濃度(氫氧根離子的濃度)下降,也使得氧化鋅對電解液的溶解度下降。如果變成這種狀態(tài),則當(dāng)?shù)蜏氐牡退俾史烹姇r容易發(fā)生由于氧化鋅的再析出而造成的內(nèi)部短路。因此,電解二氧化錳中的鈉離子量制在重量百分比1.5%以下,能夠有效地抑制內(nèi)部短路問題。接著,對本發(fā)明的一個實(shí)施方式的堿性干電池進(jìn)行說明。如圖l所示,該堿性干電池具有正極合劑小片(pellet)3和凝膠狀負(fù)極6。正極合劑小片3和凝膠狀負(fù)極6由隔膜4隔開。正極殼體1由鍍鎳的鋼板構(gòu)成。在該正極殼體l的內(nèi)部形成有石墨涂裝膜2。能通過下述工序來制作圖1所示的堿性干電池。即,首先將多個含有二氧化錳等正極活性物質(zhì)的中空圓筒形正極合劑小片3嵌入(Insertion)到正極殼體1的內(nèi)部,再施加壓力來使所述多個正極合劑小片3緊貼在正極殼體1的內(nèi)表面上。之后,在將巻成圓柱狀的隔膜4和絕緣蓋5嵌入到該正極合劑小片3的內(nèi)側(cè)后,注入電解液,以使隔膜4和正極合劑小片3濕潤。注入液體后,將凝膠狀負(fù)極6填充在隔膜4的內(nèi)側(cè)。在此,凝膠狀負(fù)極6是通過事先使負(fù)極活性物質(zhì)即鋅合金粉混合分散在凝膠狀堿性電解液(分散介質(zhì))中來制作的。接著,將樹脂制封口板7、兼作負(fù)極端子的底板8及絕緣墊圈9一體化而形成的負(fù)極集電體IO插入到凝膠狀負(fù)極6中。之后,將正極殼體1的開口端部隔著封口板7的端部斂縫在底板8的周緣部分上,以使正極殼體1的開口部分緊貼。最后,使外包裝標(biāo)簽11覆蓋正極殼體1的外表面,這樣就能夠得到本實(shí)施方式中的堿性干電池。另外,單三型干電池指5號干電池。下面,對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的說明。本發(fā)明的內(nèi)容并不限定于下述實(shí)施例。[實(shí)施例]〈預(yù)備性實(shí)驗(yàn)〉首先,為了掌握銦含量小的鋅合金粉發(fā)生腐蝕性氣體的程度,進(jìn)行了預(yù)備性實(shí)驗(yàn)。使純度在99.99。/。以上的鋅金屬材料在超過500'C的溫度下進(jìn)行了,解。之后,添加各種元素,使包含的元素的比例成為表l所示的狀態(tài),再使所述鋅金屬材料和所述各種元素熔解成均勻的狀態(tài),得到了鋅合金溶解物。之后,用高壓氣體對該鋅合金熔解物進(jìn)行噴霧(霧化)而粉末化,得到了鋅合金粉末。用篩子將所得到的鋅合金粉末調(diào)整為兩種粒度作為負(fù)極活性物質(zhì),所述兩種粒度分別為(1)35目300目(75pm以下的微粉比例為25%)、和(2)35目200目(75pm以下的微粉比例為5°/。)。另外,銦含量為重量百分比0.0001%是指銦作為雜質(zhì)被包含,而并不是積極添加銦的。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>準(zhǔn)備了重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液(含有重量百分比為2%的氧化鋅)作為堿性電解液。之后,將交聯(lián)型聚丙烯酸添加在堿性電解液中而進(jìn)行混合,使得該交聯(lián)型聚丙烯酸相對于整體的添加比例成為重量百分比0.3%、重量百分比0.5%、重量百分比1%、重量百分比2%、重量百分比3%及重量百分比3.5%。之后,使上述混合物凝膠化,得到了六種凝膠狀堿性電解液。之后,將得到的凝膠狀電解液放置24個小時,充分地老化。在此,使用了日本純藥株式會社(NIHONJUNYAKUCo.,Ltd.)制造的"JUNLONPW-150"作為交聯(lián)型聚丙烯酸。接著,用表1所示的負(fù)極活性物質(zhì)、和用作分散介質(zhì)的未添加膠凝劑的重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液(含有重量百分比為2%的氧化鋅)及上述六種凝膠狀堿性電解液進(jìn)行了鋅負(fù)極的氣體發(fā)生試驗(yàn)。對各種負(fù)極活性物質(zhì)和各種分散介質(zhì)進(jìn)行了混合和攪拌,以使上述各種負(fù)極活性物質(zhì)和上述各種分散介質(zhì)這兩者的重量比例成為1.8:1.0,這樣分別組合起來一共制作了42種鋅負(fù)極。之后,如圖2所示,將鋅負(fù)極22(重量為10.0g)放在試管21內(nèi),使流動石蠟23填滿試管21內(nèi)的鋅負(fù)極22上,之后用硅橡膠塞子24進(jìn)行了封口。使該試管21在恒溫水槽25內(nèi)保持45t:,使鋅負(fù)極發(fā)生氣體。之后,通過觀測吸移管26的刻度來求出在吸移管26內(nèi)上升的流動石蠟23的上端位置,根據(jù)該上端位置求出了氣體發(fā)生速度。此外,反復(fù)進(jìn)行十次用小8mm的注射器(syringe)吸入制作出的各種鋅負(fù)極后噴出的操作,判定了該操作容易不容易這一事情。以該操作作為實(shí)際電池工序中的負(fù)極填充性試驗(yàn)(判定容易不容易填充的試驗(yàn))。將各種鋅負(fù)極在45'C下的一個星期的平均氣體發(fā)生速度[pL/g-天]和填充性試驗(yàn)的結(jié)果一起表示在表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>數(shù)值負(fù)極的氣體發(fā)生速度[nL/g沃]符號填充性試驗(yàn)的結(jié)果為O:沒問題;X:難以填充;一未評價無論是在采用了哪種負(fù)極活性物質(zhì)(鋅合金)的情況下,若使分散介質(zhì)中的交聯(lián)型聚丙烯酸含有率變高,則氣體發(fā)生速度就都變低??梢哉J(rèn)為,這是因?yàn)槿艚宦?lián)型聚丙烯酸的含有率較高,則凝膠狀電解液的粘度就較大,離子移動并擴(kuò)散的程度較小,因而從鋅合金中溶解出的鋁滯留在鋅合金粉表面附近,將氧化鋁的抗蝕性保護(hù)層形成在鋅合金粉表面。特別是在含在鋅合金中的鋁含量較多、為重量百分比0.01%或0.02%的負(fù)極活性物質(zhì)Y—(1)、Y—(2)、Z—(1)及Z—(2)中,所^傾向很顯著,無論負(fù)極活性物質(zhì)的粒度是粒度(1)還是粒度(2),在交聯(lián)型聚丙烯酸的含有率在重量百分比0.5%以上的區(qū)域,都能將氣體的發(fā)生速度抑制到在實(shí)際電池設(shè)計(jì)中不成問題的水平,即抑制在2pL/g-天以下。另一方面,在鋅負(fù)極的填充性方面,若交聯(lián)型聚丙烯酸的含有率在重量百分比3%以下就沒問題,而若含有率達(dá)到重量百分比3.5%,則粘度就太大,難以用注射器對鋅負(fù)極進(jìn)行吸入和噴出。由上述結(jié)果可見,當(dāng)使用銦含量小的鋅合金粉(或不含銦的鋅合金粉)時,將使鋅合金中包含的鋁量設(shè)為較多的量,并將交聯(lián)型聚丙烯酸的含有率調(diào)節(jié)在重量百分比0.5%重量百分比3%的范圍內(nèi),這樣就很有效。〈第一實(shí)施例〉根據(jù)上述預(yù)備性實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,使鋅合金粉中的鋁和銦的含量變化為各種含量,對由此制作成的電池進(jìn)行了評價。使純度在99.99%以上的鋅金屬材料在超過500'C的溫度下進(jìn)行了熔解。之后,添加各種元素,使包含的元素的比例成為表3所示的狀態(tài)。之后,使所述鋅金屬材料和各種元素熔解成均勻的狀態(tài),得到了鋅合金溶解物。之后,用高壓氣體對該鋅合金熔解物進(jìn)行噴霧(霧化)而粉末化,得到了鋅合金粉末。用篩子將所得到的鋅合金粉末調(diào)整為35目300目(75pm以下的微粉比例為25Q/c))作為負(fù)極活性物質(zhì)ar。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>準(zhǔn)備了重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液(含有重量百分比為2%的氧化鋅)作為堿性電解液。之后,將交聯(lián)型聚丙烯酸添加在堿性電解液中而進(jìn)行混合,使得該交聯(lián)型聚丙烯酸相對整體的添加比例成為重量百分比1.5%。之后,使上述混合物凝膠化,得到了凝膠狀堿性電解液。之后,將得到的凝膠狀電解液放置24個小時,讓所述凝膠狀電解液充分地老化。在此,使用了日本純藥株式會社(NIHONJUNYAKUCo,,i:td.)制造的"JUNLONPW-150"作為交聯(lián)型聚丙烯酸。之后,對規(guī)定量^亥凝膠狀電解液添加重量比為1.8倍的負(fù)極活性物質(zhì),再充分地進(jìn)行混合,制作了與各種負(fù)極活性物質(zhì)相對應(yīng)的凝膠狀負(fù)極。接著,制作了型號為單三型的堿性干電池。通過下述工序制作了正極。以重量比為94:6的比例調(diào)配電解二氧化錳和石墨,再將1重量部的電解液(含有重量百分比為2%的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液)混合在100重量部的混合粉中,然后用攪拌機(jī)攪拌并混合均勻,以將粒度調(diào)整為一定的粒度。之后,將得到的粒狀物加壓成型為中空圓筒形而作為正極合劑小片。在此,用東曹株式會社(TOSOHCORPORATION)制造的HH—TF(雜質(zhì)的鈉離子量為重量百分比0.3%、硫酸根離子量為重量百分比1.3%)作為電解二氧化錳,用日本黑鉛工業(yè)株式會社制造的SP—20作為石墨。用株式會社可樂麗(KURARAYCO.,LTD.)公司制造的、維尼綸—綠賽爾復(fù)合無紡布(一張的厚度為150pm)作為隔膜。當(dāng)將隔膜和絕緣蓋嵌入到正極合劑小片內(nèi)時,制作為兩種結(jié)構(gòu),即使一張上述隔膜巻成三層(即,三張重疊起來)的結(jié)構(gòu)(第一結(jié)構(gòu))、和使一張上述隔膜巻成兩層(即,兩張重疊起來)的結(jié)構(gòu)(第二結(jié)構(gòu))。將正極合劑小片、各種凝膠狀負(fù)極及各種隔膜進(jìn)行組合,注入電解液(含有重量百分比為2。/。的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液),制作了與各自的負(fù)極活性物質(zhì)及隔膜結(jié)構(gòu)相對應(yīng)的單三型堿性干電池A1R1、和A2R2(—共有三十六種)。對通過上述工序制作出的三十六種堿性干電池進(jìn)行了下述(i)(iii)的評價。在表4中,整理而表示所得到的評價結(jié)果。(i)抗漏液試驗(yàn)將制作出的、分別有20個的各種電池(未放電品)在60'C且相對濕度為90%的環(huán)境下保存1個月,再根據(jù)發(fā)生了漏液的電池?cái)?shù)量求出了漏液發(fā)生指數(shù)(%)。(ii)低速率放電試驗(yàn)_以下述(a)(d)的模式進(jìn)行低速率放電試驗(yàn),將各種電池的試驗(yàn)數(shù)量設(shè)為n=10,調(diào)查了放電時間為規(guī)定時間的三分之二以下的、使用壽命短的電池?cái)?shù)量。(a)使一個電池在20'C氣氛下連接到75Q的電阻上,并進(jìn)行連續(xù)放電。終止電壓為0.9V。(b)使一個電池在2(TC氣氛下連接到1.2kQ的電阻上,并進(jìn)行連續(xù)放電。終止電壓為0.9V。(c)使一個電池在20'C氣氛下連接到3.9Q的電阻上,并以5分鐘xl次/12個小時進(jìn)行間歇放電。終止電壓為0.9V。(d)使一個電池在0。C氣氛下連接到300Q的電阻上,并進(jìn)行連續(xù)放電。終止電壓為l.OV。(iii)高速率放電試驗(yàn)使制作出的、分別有1個的各種電池在20'C的氣氛下以1000mW的固定功率進(jìn)行連續(xù)放電,并測定了電池電壓變到0.9V為止時所需的放電時間。在表4中的結(jié)果中,表示了假設(shè)電池A1的放電時間為100,對于以試驗(yàn)數(shù)量n=3的方式進(jìn)行試驗(yàn)后求出的平均值進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化而得到的值。[表4]〈<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>對(i)的抗漏液試驗(yàn)進(jìn)行說明。在將鋅合金中的鋁量設(shè)為重量百分比0.006%的電池A1E1、和A2E2中,在銦量在重量百分比0.015%以下的電池C1E1、和C2E2中發(fā)生了漏液。與此相對,在將鋅合金中的鋁量設(shè)在重量百分比0.008。/。以上的電池F1S1、和F2S2中,即使銦量在重量百分比0.015%以下,也完全沒發(fā)生漏液。可以認(rèn)為,所述現(xiàn)象反映了在預(yù)備性實(shí)驗(yàn)的氣體發(fā)生試驗(yàn)(表2)中觀測到的下述傾向,即將鋁量設(shè)為重量百分比0.006%的活性物質(zhì)X—(1)、X—(2)的氣體發(fā)生速度總體來說都很高,而對于增大了鋁量的活性物質(zhì)Y—(1)、Y—(2)、Z—(1)、Z—(2)來說,能夠通過采甩粘度高的凝膠狀電解液來充分地抑止氣體的發(fā)生。在鋅合金中的鋁量為重量百分比0.008%以上的情況下,從鋅合金中溶解到電解液中的鋁量足夠大。加之,在此,因?yàn)殡娊庖褐械慕宦?lián)型聚丙烯酸鈉的含有率很高,為重量百分比1.5%,所以凝膠狀電解液的粘度也足夠大。因此可以推測,從鋅合金中溶解出的鋁不是擴(kuò)散到電解液中,而是滯留在鋅合金粉表面附近,將氧化鋁的堅(jiān)固的抗蝕性保護(hù)層形成在鋅合金粉表面。為了確認(rèn)所述假設(shè)的妥當(dāng)性,在拆開電池A2R2(未放電品)抽出鋅負(fù)極,再充分地進(jìn)行水洗和真空干燥之后,通過酸使得到的鋅合金粉溶解,然后用電感耦合等離子(ICP:InductivelyCoupledPlasma)發(fā)光分析裝置(瓦里安(VARIAN)公司制造的VISTA-RL)進(jìn)行了組分的分析。表5表示其結(jié)果。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在任一個電池中,負(fù)極活性物質(zhì)(鋅合金粉)中的鋁含量都已經(jīng)成為原料(ar)時的一半左右,而鉍含量和銦含量大致沒觀測到變化。因?yàn)橥ㄟ^對鋅合金粉粒子剖面進(jìn)行元素制圖(mapping)(電子探針微分析EPMA),已經(jīng)確認(rèn)了原料時的鋅合金中的鋁分布不均勻,多存在于粒子的最表面,所以可以解釋為該存在于粒子表面的鋁溶解到凝膠狀電解液中。還沒得到溶解出的鋁形成氧化物保護(hù)層的直接性證據(jù),不過可以認(rèn)為,在表5所示的"溶解到凝膠狀電解液中的鋁量',在重量百分比0.004%以上的情況下,能夠形成具有充分的抗蝕性的保護(hù)層。另外,根據(jù)推測,當(dāng)進(jìn)行表5的組分分析時,如上所述形成的保護(hù)層的鋁(氧化鋁)在對負(fù)極進(jìn)行水洗的過程中被洗掉。接著,對(ii)的低速率放電的試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行說明。在很早就有報(bào)告指出會發(fā)生電池使用壽命縮短的現(xiàn)象的、在2(TC的環(huán)境下進(jìn)行的放電模式(a)(c)中,所有電池沒出現(xiàn)問題。但是,在0'C且300Q的放電模式(d)中,鋅合金中的鋁量在重量百分比0.008%以上并且將隔膜結(jié)構(gòu)設(shè)為使兩張無紡布重疊起來的結(jié)構(gòu)的電池F2S2發(fā)生了電池使用壽命縮短的現(xiàn)象,而且有鋁量越大,該現(xiàn)象的發(fā)生頻率越高的傾向。拆開所述使用壽命短的電池進(jìn)行解析,結(jié)果確認(rèn)到了下述情況,即氧化鋅的針狀結(jié)晶(大小約為lpm)被析出在隔膜的無紡布纖維的縫隙中,貫通了雙層隔膜的一部分。根據(jù)所述結(jié)果,如下解釋了使用壽命在低溫低速率放電時縮短的現(xiàn)象的機(jī)理。在低溫下,鋅酸離子對堿性電解液的溶解度較低。若在這種環(huán)境下持續(xù)進(jìn)行低速率放電,則下述化學(xué)式(2)的生成物即鋅酸離子就不斷提供給電解液,電解液中的鋅酸離子會成為過飽和狀態(tài)。因此,會發(fā)生鋅酸離子的再析出反應(yīng)(3)。而因?yàn)樵诓捎昧虽X含量較多的鋅合金粉的電池中,在鋅粉表面形成有細(xì)密的、氧化鋁的保護(hù)層,所以不易再析出在鋅粉(負(fù)極)上。因此,作為半導(dǎo)體的氧化鋅的再析出以隔膜部分為中心進(jìn)行??梢哉J(rèn)為這會造成內(nèi)部短路?!簇?fù)極的放電反應(yīng)〉Zn+20H——ZnO+H20+2e_化學(xué)式(1)Zn+40H——Zn(OH)42—+2e_化學(xué)式(2)〈再析出反應(yīng)〉Zn(OH)42_—ZnO+H20+20H—化學(xué)式(3)在將鋅合金中的鋁量設(shè)為重量百分比0.008%以上、并且將隔膜結(jié)構(gòu)設(shè)為使三張無紡布重疊起來的結(jié)構(gòu)、即設(shè)為隔膜總厚度很大、提高了隔絕性的結(jié)構(gòu)的電池F1S1中,連放電模式(d)也沒發(fā)生電池tf用壽命縮短的現(xiàn)象。就是說,可以推測,所述內(nèi)部短路現(xiàn)象是能夠通過隔膜的隔絕性來避免的事項(xiàng)。在此,圖3表示在放電模式(d)中表現(xiàn)了優(yōu)良性能的電池Al在(ii)(d)的試驗(yàn)中觀測到的電壓與放電時間之間的關(guān)系。圖4表示電池J2中的電池使用壽命在相同的試驗(yàn)中縮短了的電池的電壓與放電時間之間的關(guān)系。即使在連續(xù)放電過程中,放電時間超過500個小時,電池A1的電壓還在l.OV以上,可見電池Al的使用壽命非常長。而電池J2的電池電壓在放電時間約達(dá)300個小時后急劇下降而小于l.OV。另夕卜,(ii)(d)的試驗(yàn)中的使用壽命短不短,是根據(jù)到電壓下降為l.OV為止的連續(xù)放電時間是否在500個小時以上這一事情來判斷的。看表4的(iii)的高速率放電試驗(yàn)的結(jié)果發(fā)現(xiàn),使鋅合金中的鋁量增大到重量百分比0.025°/。的電池Q1S1、禾卩Q2S2有特性下降(放電時間縮短)的傾向。還沒査明其詳細(xì)原因,不過大概可以認(rèn)為若鋁量過大,則鋅在放電末期的鈍化被助長。根據(jù)上述結(jié)果,可以了解到下述事情,即若將鋅合金中的鋁量設(shè)在重量百分比為0.008%0.02%,使用使該鋅合金粉分散在粘度適當(dāng)?shù)哪z狀電解液(作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物的含量在重量百分比0.5%3%)中而構(gòu)成的負(fù)極,并且將隔膜的隔絕性保持為適當(dāng)?shù)臓顟B(tài)(在此,使三張厚度為150pm的無紡布重疊起來),從而即使是在鋅合金中的銦量極少、即在重量百分比0.015%以下的情況下,也能夠確??孤┮?、低速率放電、高速率放電方面的所有特性。電池F1Ol相當(dāng)于上述很優(yōu)良的、本實(shí)施方式的堿性干電池?!吹诙?shí)施例〉接著,關(guān)于無紡布隔膜的厚度、張數(shù)及巻繞的次數(shù)等進(jìn)行了更為詳細(xì)的研究。對規(guī)定量的、與第一實(shí)施例中采用的凝膠狀電解液一樣的凝膠狀電解液添加了重量比為該凝膠狀電解液的1.8倍的負(fù)極活性物質(zhì)t(鋁重量百分比為0.020%、鉍重量百分比為0.015%、銦重量百分比為0.0001%),再充分地進(jìn)行混合,制作了凝膠狀負(fù)極T。準(zhǔn)備了與第一實(shí)施例完全一樣的正極合劑小片作為正極。準(zhǔn)備了五種維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布作為隔膜,所述五種維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布的每張厚度各不相同,分別為(1)12(Him、(2)15(nim、(3)180pm、(4)200jim及(5)220fim。當(dāng)將隔膜和絕緣蓋嵌入到正極合劑小片內(nèi)時調(diào)整隔膜的尺寸等,使該隔膜的張數(shù)和巻繞的次數(shù)成為表6所示的狀態(tài)。對各種結(jié)構(gòu)首先注入電解液(含有重量百分比為2%的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液),然后填充凝膠狀負(fù)極T,制作了與各種結(jié)構(gòu)相對應(yīng)的單三型堿性干電池118。另外,因?yàn)楦裟さ目偤穸仍诟鞣N結(jié)構(gòu)之間不同,所以用來將凝膠狀負(fù)極填充在電池內(nèi)的空間(形成在巻成圓柱狀的隔膜內(nèi)側(cè)的空間)的容量有差異,而在此調(diào)整了填充凝膠狀負(fù)極T的量,以使凝膠狀負(fù)極的液面高度都一樣(42mm)。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>進(jìn)行了與在第一實(shí)施例中記載的試驗(yàn)一樣的(0抗漏液試驗(yàn)和(ii)低速率放電試驗(yàn)((a)(d)這四種模式),以對制作的電池進(jìn)行評價。對于高速率放電特性,因?yàn)殡姵?18的凝膠狀負(fù)極填充量各不相同,所以進(jìn)行了下述(iv)的高速率脈沖放電時的閉路電壓(CCV:closedcircuitvoltage)測定,作為不受到填充量差的影響的評價。(iv)高速率脈沖時的閉路電壓測定將制作的一個電池在2(TC的氣氛下連接在的電阻上,將連接時間僅設(shè)為ioo毫秒,再用示波管測定了該連接時間內(nèi)的閉路電壓(ccv)。調(diào)查各個電池在進(jìn)行1Q連接(100毫秒)的那一段時間內(nèi)到達(dá)的最低電壓,再將以試驗(yàn)數(shù)量n=3使所述最低電壓平均起來而得到的平均值作為閉路電壓值。此外,還對將隔膜設(shè)置在電池內(nèi)時的、重疊起來的狀態(tài)下的隔膜透氣度(弗雷澤透氣度)進(jìn)行了測定,以定量地估計(jì)纖維相互間的網(wǎng)眼的大小、和正極與負(fù)極之間的隔絕性。在此,所謂的"重疊起來的狀態(tài)",例如在電池1中,就是指一張隔膜(1)巻成兩層的結(jié)構(gòu),因而測定透氣度是指在使兩張隔膜(1)重疊起來的狀態(tài)(總厚度為240pm)下測定透氣度。用TEXTEST公司制造的透氣度試驗(yàn)儀"FX3300"作為測定設(shè)備,對電池118的相當(dāng)于"重疊起來的狀態(tài)"且處于干燥狀態(tài)的隔膜測定了在日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISL1096.8,27丄A中有記載的形式的弗雷澤透氣度。在表7中一起表示在所述一系列評價中得到的結(jié)果。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在(i)的抗漏液特性方面,因?yàn)閷\合金中的鋁量設(shè)為較高的值,即設(shè)為重量百分比0.02%,并使用適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)的凝膠狀電解液,所以在所有電池中沒出現(xiàn)漏液現(xiàn)象。在(ii)的低速率放電方面,在20'C的環(huán)境下的放電模式(a)(c)中完全沒出現(xiàn)問題。在0'C且300Q的放電模式(d)中,在隔膜總厚度小于360pm的電池1和2中發(fā)生了很多使用壽命縮短(氧化鋅所造成的內(nèi)部短路)現(xiàn)象。與此相對,在隔膜總厚度在360pm以上的電池318中,使用壽命縮短的現(xiàn)象受到了抑制。另外,在隔膜總厚度相等的電池3和4(總厚度為360ixm)中,在電池3中有一個電池發(fā)生了異?,F(xiàn)象,而電池4完全抑制了異常的發(fā)生。鑒于此,可以推測,在隔膜的總厚度相等的情況下,重疊的無紡布的張數(shù)越多,能夠確保的隔絕性越強(qiáng),因而越合適。這一點(diǎn)也反映在重疊的狀態(tài)下測定的隔膜透氣度的數(shù)據(jù)中,可見,若要完全抑止放電模式(d)的使用壽命縮短現(xiàn)象,就最好將透氣度設(shè)在5mL/cm、秒以下。在(iv)的高速率脈沖(1Q連接)時的閉路電壓方面,隔膜總厚度在88(Him以下的電池116的該閉路電壓被保持為較高的值,約為1.48V,而在隔膜總厚度大于880pm的電池17和18中,性能下降??梢酝茰y,這是因?yàn)槿舾裟た偤穸却笥?8(Him,則正極與負(fù)極之間的電阻就過大??梢缘弥?,以在重疊起來的狀態(tài)下測定的隔膜透氣度為指標(biāo),就最好將透氣度設(shè)在0.5mL/cn^秒以上,以將高速率脈沖時的閉路電壓保持為較高的值。如上所述,由本實(shí)施例可見,最好將無紡布的總厚度設(shè)為360pm以上且880pm以下的范圍內(nèi)的值,更好的是將在重疊起來的狀態(tài)下測定的隔膜透氣度設(shè)為0.5mL/cn^秒以上且5mL/cn^秒以下的范圍內(nèi)的值。若是隔膜具有上述結(jié)構(gòu),就能夠抑止使用減低了銦量并且增大了鋁量的鋅合金的負(fù)極所特有的、在低溫低速率放電時的內(nèi)部短路問題的發(fā)生,同時還能確保良好的抗漏液特性及高速率放電特性。另外,在該實(shí)施例中采用了維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布作為無紡布??梢哉J(rèn)為,即使采用維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布以外的公知無紡布、例如使用維尼綸一人造絲復(fù)合無紡布、維尼綸一絲光紙漿復(fù)合無紡布、尼龍無紡布、或者實(shí)施了親水化處理的聚丙烯無紡布等,也能夠得到同樣的結(jié)果。〈第三實(shí)施例〉在此,對并用賽璐玢膜及無紡布作為隔膜這一事情進(jìn)行了研究。對規(guī)定量的、與在第一實(shí)施例中采用的凝膠狀電解液一樣的凝膠狀電解液添加了重量百分比為該凝膠狀電解液的1.8倍的負(fù)極活'l物質(zhì)t(鋁重量百分比為0.020%、鉍重量百分比為0.015%、銦重量百分比為0.0001%),再充分地進(jìn)行混合,制作了凝膠狀負(fù)極T。準(zhǔn)備了與第一實(shí)施例完全一樣的正極合劑小片作為正極。準(zhǔn)備了與在第二實(shí)施例中使用的維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布一樣的、厚度為(1)120nm及(3)180jim的維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布,和橫向抗拉強(qiáng)度分別為(cl)20N/15mm、(c2)30N/15mm、(c3)40N/15mm及(c4)50N/15mm的賽璐玢膜(都是二村化學(xué)株式會社(FUTAMURACHEMICALCO.,LTD.)制造的。厚度約為30pm)作為隔膜。在此,按照在日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISP8113中有記載的步驟,用株式會社艾安得(ORIENTECCo.,LTD.)公司制造的拉力試驗(yàn)機(jī)"RTC-1150A"測定了抗拉強(qiáng)度。接著,當(dāng)將隔膜和絕緣蓋嵌入到正極合劑小片內(nèi)時,調(diào)整隔膜的尺寸等,使該隔膜的結(jié)構(gòu)成為在表8中所示的狀態(tài)。在此,使賽璐玢膜重疊在無紡布上而配置,并使得賽璐玢膜處于最內(nèi)側(cè)(負(fù)極一側(cè))。對各種結(jié)構(gòu)進(jìn)行電解液(含有重量百分比為2%的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液)的注入和凝膠狀負(fù)極T的填充,制作了與各種結(jié)構(gòu)相對應(yīng)的單三型堿性干電池2130。另外,因?yàn)楦裟さ目偤穸仍诟鞣N結(jié)構(gòu)之間不同,所以用來將凝膠狀負(fù)極填充在電池內(nèi)的空間(形成在巻成圓柱狀的隔膜內(nèi)側(cè)的空間)的容量有差異,而在此調(diào)整了填充凝膠狀負(fù)極T的量,以使凝膠狀負(fù)極的液面高度都一樣(42mm)。進(jìn)行了與第二實(shí)施例一樣的(i)抗漏液試驗(yàn)、(ii)低速率放電試驗(yàn)((a)(d)這四種模式)以及(iv)高速率脈沖時的閉路電壓測定,以對制作的電池進(jìn)行評價。表8—起表示其結(jié)果。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在(i)的抗漏液特性方面,因?yàn)閷\合金中的鋁量設(shè)為較高的值,即設(shè)為重量百分比0.02%,并使用適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)的凝膠狀電解液,所以在所有電池中沒出現(xiàn)漏液現(xiàn)象。此外,因?yàn)?iv)的高速率脈沖(1Q連接)時的閉路電壓都被保持為較高的值,約為1.48V,所以可以推測,電池2130的高速率特性沒有很大的差別,保持為沒有問題的水平。在(ii)的低速率放電方面,在2(TC的環(huán)境下的放電模式(a)(c)中完全沒出現(xiàn)問題。在0'C且300Q的放電模式(d)中,在未使用賽璐玢膜的電池21、26中,因?yàn)闊o紡布的總厚度也不夠,有很多電池縮短了使用壽命。與此相對,可以得知,將一張且一層的賽璐玢膜重疊在無紡布上而進(jìn)行了配置的電池大幅度抑制了使用壽命縮短的現(xiàn)象,特別是在有效地利用橫向抗拉強(qiáng)度在30N/15mm以上的賽璐玢膜(c2)、(c3)或(c4)的情況下,有可能完全抑止由氧化鋅造成的內(nèi)部短路。另外,在此將結(jié)構(gòu)設(shè)為將賽璐玢膜重疊在無紡布上而進(jìn)行配置的結(jié)構(gòu)。可以認(rèn)為,若采用將賽璐扮膜貼在無紡布上的狀態(tài)的隔膜等,基本上也能夠得到同樣的效果。〈第四實(shí)施例〉在此,對并用親水性聚烯烴膜及無紡布作為隔膜這一事情進(jìn)行了研究。對規(guī)定量的、與在第一實(shí)施例中采用的凝膠狀電解液一樣的凝膠狀電解液添加了重量百分比為該凝膠狀電解液的1.8倍的負(fù)極活性物質(zhì)t(鋁重量百分比為0.020%、鉍重量百分比為0.015%、銦重量百分比為0.0001%),再充分地進(jìn)行混合,制作了凝膠狀負(fù)極T。準(zhǔn)備了與第一實(shí)施例完全一樣的正極合劑小片作為正極。準(zhǔn)備了與在第二實(shí)施例中使用的維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布一樣的、厚度為(1)120pm及(3)18(Him的維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布,和橫向抗拉強(qiáng)度分別為(al)10N/15mm、(a2)20N/15mm、(a3)30N/15mm及(a4)35N/15mm的丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜(都是日東電工株式會社制造的。厚度約在25pm75pm)作為隔膜。該丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜是親水性多微孔膜。此外,按照下述步驟對三井石油化學(xué)株式會社制造的、厚度為35pm的聚乙烯膜實(shí)施了磺化處理,制作了橫向抗拉強(qiáng)度分別為(si)10N/15mm、(s2)20N/15mm、(s3)30N/15mm及(s4)35N/15mm的磺化聚乙烯膜。該磺化聚乙烯膜是親水性多微孔膜?!椿腔幚淼牟襟E〉1)為了賦予聚乙烯膜以潤濕性,用花王株式會社制造的"Emalgen709"對該聚乙烯膜表面實(shí)施了表面活性劑處理。2)將通過1)得到的膜在6(TC的溫度下浸在重量百分比為20%的發(fā)煙硫酸中,進(jìn)行了磺基的導(dǎo)入。在2分鐘20分鐘的范圍內(nèi)對處理時間進(jìn)行了調(diào)整,以使抗拉強(qiáng)度成為目標(biāo)值。3)用重量百分比為0.1。/。的KOH水溶液對通過2)得到的膜進(jìn)行堿洗,然后還進(jìn)行水洗來去除多余的離子,之后在3(TC的溫度下進(jìn)行24個小時的真空干燥,制作了磺化聚乙烯膜。接著,當(dāng)將隔膜和絕緣蓋嵌入到正極合劑小片內(nèi)時,調(diào)整隔膜的尺寸等,使該隔膜的結(jié)構(gòu)成為在表9中所示的狀態(tài)。在此,使丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜或磺化聚乙烯膜重疊在無紡布上而進(jìn)行配置,并使得丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜或磺化聚乙烯膜處于最內(nèi)側(cè)(負(fù)極一側(cè))。對各種結(jié)構(gòu)進(jìn)行電解液(含有重量百分比為2%的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液)的注入和凝膠狀負(fù)極T的填充,制作了與各種結(jié)構(gòu)相對應(yīng)的單三型堿性干電池3148。另外,因?yàn)楦裟さ目偤穸仍诟鞣N結(jié)構(gòu)之間不同,所以用來將凝膠狀負(fù)極填充在電池內(nèi)的空間(形成在巻成圓柱狀的隔膜內(nèi)側(cè)的空間)的容量有差異,而在此調(diào)整了填充凝膠狀負(fù)極T的量,來使凝膠狀負(fù)極的液面高度都一樣(42mm)。進(jìn)行了與第二實(shí)施例一樣的(i)抗漏液試驗(yàn)、(ii)低速率放電試驗(yàn)((a)(d)這四種模式)以及(iv)高速率脈沖時的閉路電壓測定,以對制作的電池進(jìn)行評價。表9一起表示其結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>在(i)的抗漏液特性方面,因?yàn)閷\合金中的鋁量設(shè)為較高的值,即設(shè)為重量百分比0.02%,并使用適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)的凝膠狀電解液,所以在所有電池中沒出現(xiàn)漏液現(xiàn)象。此外,因?yàn)?iv)的高速率脈沖(1Q連接)時的閉路電壓都被保持為較高的值,約為1.48V,所以可以推測,電池3148的高速率特性沒有很大的差別,保持為沒有問題的水平。在(ii)的低速率放電方面,在2(TC的環(huán)境下的放電模式(a)(c)中完全沒出現(xiàn)問題。在0'C且300Q的放電模式(d)中,在設(shè)為僅使用無紡布的結(jié)構(gòu)的電池31、40中,因?yàn)闊o紡布總厚度不夠,有很多電池縮短了使用壽命。與此相對,可以得知,將一張且一層的丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜或磺化聚乙烯膜重疊在無紡布上而進(jìn)行了配置的電池大幅度抑制了使用壽命縮短的現(xiàn)象,特別是在有效地利用橫向抗拉強(qiáng)度在30N/15mm以上的丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜(a3)、(a4)或磺化聚乙烯膜(s3)、(s4)的情況下,有可能完全抑止由氧化鋅造成的內(nèi)部短路。另外,在此將結(jié)構(gòu)設(shè)為將丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜或磺化聚乙烯膜重疊在無紡布上而進(jìn)行配置的結(jié)構(gòu)。可以推測,若采用將所述膜貼在無紡布上的狀態(tài)的隔膜等,基本上也能夠得到同樣的效果。此外,不僅僅是在此采用的丙烯酸接枝聚合聚乙烯膜和磺化聚乙烯膜,只要是實(shí)施了親水化處理并且具有多微孔的聚烯烴膜,就也能夠得到大致一樣的效果。〈第五實(shí)施例〉在此,對鋅合金中的鉍量進(jìn)行了研究。使純度在99.99。/。以上的鋅金屬材料在超過50(TC的溫度下進(jìn)行了熔解。之后,添加各種元素,使包含的元素的比例成為表10所示的狀態(tài)。之后,使所述鋅金屬材料和所述各種元素熔解成均勻的狀態(tài),得到了鋅合金溶解物。之后,用高壓氣體對該鋅合金熔解物進(jìn)行噴霧(霧化)而粉末化,得到了鋅合金粉末。用篩子將所得到的鋅合金粉末調(diào)整為35目300目(75pm以下的微粉比例為25%)作為負(fù)極活性物質(zhì)B—aB一k。[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>對規(guī)定量的、與在第一實(shí)施例中采用的凝膠狀電解液一樣的凝膠狀電解液添加了重量百分比為該凝膠狀電解液的1.8倍的各種負(fù)極活性物質(zhì),再充分地進(jìn)行混合,制作了與各種負(fù)極活性物質(zhì)相對應(yīng)的凝膠狀負(fù)極。準(zhǔn)備了與第一實(shí)施例完全一樣的正極合劑小片作為正極。準(zhǔn)備了在第一實(shí)施例中采用的維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布(一張布的厚度為15(Him)作為隔膜,當(dāng)將隔膜和絕緣膜嵌入到正極合劑小片內(nèi)時,將使隔膜結(jié)構(gòu)設(shè)為一張隔膜巻成三層(三張隔膜重疊起來)的結(jié)構(gòu)。對所述結(jié)構(gòu)進(jìn)行了電解液(含有重量百分比為2%的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液)的注入和各種凝膠狀負(fù)極的填充,制作了與各種負(fù)極活性物質(zhì)相對應(yīng)的單三型堿性干電池C一aC一k。對通過上述步驟制作的堿性干電池進(jìn)行了與第一實(shí)施例一樣的、(0(iii)的評價。表ll表示所得到的評價結(jié)果。在此,作^J(iii)的1000mW連續(xù)放電的結(jié)果,表示的是以第一實(shí)施例中的電池A1的放電時間假設(shè)為IOO進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化而得到的值。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>在此,因?yàn)楦裟さ臒o紡布總厚度條件在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),所以在(ii)的低速率連續(xù)放電方面,任一個電池都沒發(fā)生異常。在(i)的抗漏液特性方面,在使鋅合金含有重量百分比為0.015%的銦的電池<:—hc—k中,不論鉍量的多少都沒發(fā)生漏液現(xiàn)象。而在將鋅合金中的銦量設(shè)為重量百分比0.0001%的電池B—aB—g中,在鉍量小于重量百分比0.005%的電池C一a和C一b中發(fā)生了漏液現(xiàn)象。此外,在(m)的高速率放電方面,使鋅合金中的鉍量大于重量百分比0.03%的電池C一g和C一k有特性下降的傾向。由所述結(jié)果可見,最好將使鋅合金含有的鉍量設(shè)在重量百分比為0.005°/。0.03%的范圍內(nèi)?!吹诹鶎?shí)施例〉在此,對含在電解二氧化錳中的鈉離子和硫酸根離子的量進(jìn)行了研究。將東曹株式會社(TOSOHCORPORATION)制造的堿性電池用電解二氧化錳HH—PF(Mn02純度在重量百分比91%以上)添加在60°C且重量百分比為5%的硫酸水溶液中,使得漿料濃度成為100g/L。接著,在5(TC的溫度下對該漿料進(jìn)行一個小時的攪拌后,過濾出電解二氧化錳,再進(jìn)行水洗和利用氫氧化鈉水溶液的中和,再次進(jìn)行水洗,然后在9(TC的溫度下進(jìn)行了兩個小時的空氣干燥。這時,通過改變利用氫氧化鈉水溶液的中和條件和水洗條件,得到了鈉離子和硫酸根離子的含量如表12所示的那樣各不相同的電解二氧化錳D—aD—e。另外,對電解二氧化錳添加硝酸水溶液后進(jìn)行加熱,來使電解二氧化錳完全溶解,再用電感耦合等離子(ICP)發(fā)光分析裝置(瓦里安(VARIAN)公司制造的VISTA-RL)對通過上述溶解所得到的溶液進(jìn)行分析,來求出了鈉離子和硫酸根離子的含量。Na+S042_D—a0.21.0D—b0.51.0D—c0.81.0D—d0.21.5D—e0.21.8接著,以重量比為94:6的比例混合所述電解二氧化錳和石墨,再將1重量部的電解液(含有重量百分比為2%的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液)混合在IOO重量部的所述混合粉中,然后用攪拌機(jī)攪拌混合均勻,將粒度調(diào)整為一定的粒度。之后,將得到的粒狀物加壓成型為中空圓筒形而作為與各種電解二氧化錳相對應(yīng)的正極合劑小片。在此,用日本黑鉛工業(yè)株式會社制造的SP—20作為石墨。二對規(guī)定量的、與在第一實(shí)施例中采用的凝膠狀電解液一樣的凝膠狀電解液添加了重量百分比為該凝膠狀電解液的1.8倍的負(fù)極活性物質(zhì)t(鋁重量百分比為0.020%、鉍重量百分比為0.015%、銦重量百分比為0.0001%),再充分地進(jìn)行混合,制作了凝膠狀負(fù)極T。準(zhǔn)備了在第一實(shí)施例中采用的維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布(一張布的厚度為15(Him)作為隔膜,當(dāng)將隔膜和絕緣膜嵌入到正極合劑小片內(nèi)時,將隔膜結(jié)構(gòu)設(shè)為一張隔膜巻成三層(三張隔膜重疊起來)的結(jié)構(gòu)。對所述結(jié)構(gòu)進(jìn)行了電解液(含有重量百分比為2。/。的ZnO的、重量百分比為36%的氫氧化鉀水溶液)的注入和凝膠狀負(fù)極T的填充,制作了與各種電解二氧化錳相對應(yīng)的單三型堿性干電池E—aE—e。對通過上述步驟制作的堿性干電池進(jìn)行了與第一實(shí)施例一樣的(i)(m)的評價。表13表示所得到的評價結(jié)果。在此,作為(iii)的1000mW連續(xù)放電的結(jié)果,表示的是以第一實(shí)施例中的電池Al的放電時間假設(shè)為100進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化而得到的值。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>在(i)的抗漏液特性方面,因?yàn)閷⑺须姵氐呢?fù)極的鋅合金中的鋁量設(shè)為較高的值,即設(shè)為重量百分比0.02%,并使用適當(dāng)?shù)恼扯确秶鷥?nèi)的凝膠狀電解液,所以在所有電池中沒發(fā)生漏液現(xiàn)象。此外,在(iii)的高速率放電特性方面,所有電池也維持較高的值。在(ii)的低速率放電方面,在20'C的環(huán)境下的放電模式(a)~(c)中完全沒出現(xiàn)問題。但是,在0t;且3O0Q的放電模式(d)中,在使用了鈉離子量大于重量百分比0.5%的電解二氧化錳E—c的電池、和使用了硫酸根離子量大于重量百分比1.5M的電解二氧化錳E—e的電池中的一部分電池出現(xiàn)內(nèi)部短路問題??梢哉J(rèn)為其原因如下若鈉離子量較多,則鈉離子就在電池內(nèi)溶解到以KOH為主的電解液中,氫氧根離子的活度下降,因而氧化鋅對電解液的溶解度下降。另一方面,若硫酸根離子較多,則作為抗衡離子帶來的殘留質(zhì)子使電解液的堿濃度(氫氧根離子的濃度)下降,也使得氧化鋅對電解液的溶解度下降??梢酝茰y,在這種狀態(tài)下,當(dāng)?shù)蜏氐牡退俾史烹姇r,容易發(fā)生由于氧化鋅的再析出而造成的內(nèi)部短路。由上述結(jié)果可見,最好將含在電解二氧化錳中的雜質(zhì)即鈉離子量設(shè)在重量百分比0.5%以下,而且將硫酸根離子量設(shè)在重量百分比1.5%以下。另外,在本實(shí)施例中,對市售的電解二氧化錳進(jìn)行硫酸處理、利用氫氧化鈉水溶液的中和及水洗來調(diào)整鈉離子量和硫酸離子量。不過,可以推測,從實(shí)用性的觀點(diǎn)來看,最佳的是在電解二氧化錳本身的制造工序,即在進(jìn)行在硫酸酸性浴中對硫酸錳進(jìn)行的電解、粉碎及利用氫氧化鈉水溶液的中和處理的過程中進(jìn)行調(diào)整,來使鈉離子量成為重量百分比0.5%以下的值,而且使硫酸根離子量成為重量百分比1.5%以下的值。在上述第五及第六實(shí)施例中,將電池中的隔膜結(jié)構(gòu)設(shè)為一張維尼綸一綠賽爾復(fù)合無紡布(一張布的厚度為150pm)巻成三層而進(jìn)行配置的結(jié)構(gòu)。可以推測,在用各種無紡布在總厚度360^im880^im的范圍內(nèi)構(gòu)成隔膜的情況、使各種無紡布和賽璐玢膜重疊起來配置的情況、以及使各種無紡布和親水性聚烯烴膜重疊起來配置的情況下,也能夠得到同樣的結(jié)果。在第一第六實(shí)施例中,將負(fù)極活性物質(zhì)的粒度統(tǒng)一為35目300目(75nm以下的微粉比例為25。/。),不過本發(fā)明本身不被限定于該范圍內(nèi),可以將本發(fā)明用于以各種粒度的鋅合金粉作為負(fù)極活性物質(zhì)的堿性干電池。而且,在第一第六實(shí)施例中,作為單三型堿性干電池進(jìn)行了電池的制作及評價。不過,即使是單三型以外的其他型號的堿性干電池,也能夠得到同樣的效果。此外,在用二氧化錳和羥基氧化鎳作為正極活性物質(zhì)的堿性干電池(鎳干電池)中>也能夠得到同樣的效果。本發(fā)明所涉及的堿性干電池的抗漏液特性和放電特性優(yōu)良,而且即使進(jìn)行低溫下的低速率放電,也不會造成內(nèi)部短路。因此,不必說各種電子設(shè)備和通用設(shè)備,即使將干電池用于在冬天的戶外連續(xù)不斷地使用頭燈的情況、或者用于冰箱的除臭器的情況等特殊用途,本發(fā)明的堿性干電池也能夠穩(wěn)定地發(fā)揮性能。權(quán)利要求1.一種堿性干電池,包括正極、負(fù)極及隔膜;所述負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液,其特征在于所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%~0.015%的銦、和重量百分比為0.008%~0.02%的鋁;所述凝膠狀堿性電解液含有重量百分比為0.5%~3%的作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物;所述隔膜是一張無紡布或重疊起來的多張無紡布,該隔膜的厚度為360μm~880μm。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性干電池,其特征在于所述隔膜的透氣度為0.5mL/cm^秒5mL/cm^秒。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性干電池,其特征在于所述鋅合金含有重量百分比為0.005%0.03°/。的鉍。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿性干電池,其特征在于所述正極以電解二氧化錳、或電解二氧化錳及羥基氧化鎳作為正極活性物質(zhì);含在所述電解二氧化錳中的鈉離子的量在重量百分比0.5%以下,硫酸根離子的量在重量百分比1.5%以下。5.—種堿性干電池,包括正極、負(fù)極及隔膜;所述負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液,其特征在于所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%0.015%的銦、和重量百分比為0.008%0.02%的鋁;所述凝膠狀堿性電解液含有重量百分比為0.5%3%的作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物;所述隔膜是將無紡布和賽璐玢膜重疊起來而成的。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的堿性干電池,其特征在于所述賽璐玢膜的抗拉強(qiáng)度在30N/15mm以上。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的堿性干電池,其特征在于所述鋅合金含有重量百分比為0.005%0.03%的鉍。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的堿性干電池,其特征在于所述正極以電解二氧化錳、或電解二氧化錳及羥基氧化鎳作為正極活性物質(zhì);含在所述電解二氧化錳中的鈉離子的量在重量百分比0.5%以下,硫酸根離子的量在重量百分比1.5%以下。9.一種堿性干電池,包括正極、負(fù)極及隔膜;所述負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液,其特征在于所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%0.015%的銦、和重量百分比為0.008%0.02%的鋁;所述凝膠狀堿性電解液含有重量百分比為0.5%3%的作為膠凝劑的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物;所述隔膜是將無紡布和親水性聚烯烴多微孔膜重疊起來而成的。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的堿性干電池,其特征在于所述親水性聚烯烴多微孔膜的抗拉強(qiáng)度在30N/15mm以上。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的堿性干電池,其特征在于所述鋅合金含有重量百分比為0.005%0.03%的鉍。12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的堿性干電池,其特征在于所述正極以電解二氧化錳、或電解二氧化錳及羥基氧化鎳作為正極活性物質(zhì);含在所述電解二氧化錳中的鈉離子的量在重量百分比0.5%以下,硫酸根離子的量在重量百分比1.5%以下。13.—種堿性干電池,為包括正極、負(fù)極及隔膜的單三型電池;所述負(fù)極含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋅合金、和作為分散介質(zhì)的凝膠狀堿性電解液,其特征在于所述鋅合金含有重量百分比為0.0001%0.015%的銦、和重量百分比為0.008%0.02%的鋁;在使所述堿性干電池在0。C下連接于300Q的電阻上并連續(xù)不斷地放電之際,電壓下降到l.OV為止時所經(jīng)過的時間在500小時以上。全文摘要本發(fā)明公開了一種由鋅負(fù)極、隔膜及正極構(gòu)成的堿性干電池,該鋅負(fù)極是使銦含量為重量百分比0.015%以下、鋁含量為重量百分比0.008%~0.02%的鋅合金粉分散在含有重量百分比為0.5%~3%的交聯(lián)聚丙烯酸鹽型吸水性聚合物的凝膠狀堿性電解液中而成的;該隔膜是將一張無紡布或多張無紡布以該隔膜的厚度為360μm~880μm的方式配置而成的;該正極含有二氧化錳。由此,能夠提供一種以較少的銦含量而具有優(yōu)良的抗蝕性、并且其他電池特性也優(yōu)良且互相保持平衡的堿性干電池。文檔編號H01M6/06GK101227001SQ20081000212公開日2008年7月23日申請日期2008年1月15日優(yōu)先權(quán)日2007年1月15日發(fā)明者加藤文生,島村治成,布目潤申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社