本發(fā)明涉及貴金屬測(cè)定領(lǐng)域，特別涉及一種火試金法用配料、貴金屬元素的測(cè)定方法及前處理方法。
背景技術(shù)：
：鎳精礦中含有金、鉑、鈀計(jì)價(jià)元素，鎳精礦中金、鉑和鈀元素的含量的高低直接影響鎳精礦的質(zhì)量判定，因此，鎳精礦中金、鉑和鈀元素的準(zhǔn)確測(cè)定至關(guān)重要。由于鎳精礦中基體鎳含量高，且金、鉑和鈀的含量較低導(dǎo)致鎳精礦中金、鉑和鈀元素含量測(cè)定的準(zhǔn)確度較低，金、鉑和鈀三者同時(shí)測(cè)定的準(zhǔn)確度更低。例如，現(xiàn)有技術(shù)中常使用原子吸收光譜儀(AAS)或電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)對(duì)礦石中的貴金屬含量進(jìn)行測(cè)定。但是，使用原子吸收光譜儀進(jìn)行貴金屬含量的測(cè)定時(shí)，僅僅能實(shí)現(xiàn)對(duì)礦石中某單一貴金屬元素含量的測(cè)定，不能同時(shí)測(cè)定多種元素，并且流程繁瑣，效率較低，準(zhǔn)確度低；而采用電感耦合等離子質(zhì)譜儀對(duì)礦石中貴金屬含量進(jìn)行測(cè)定，要求礦石中貴金屬含量高于μg/g級(jí)，難以完成對(duì)貴金屬含量較低的礦石中貴金屬元素含量的準(zhǔn)確測(cè)定。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種火試金法用配料、貴金屬元素的測(cè)定方法及前處理方法，本發(fā)明提供的火試金法配料便于貴金屬元素測(cè)定前的前期處理，經(jīng)過本發(fā)明提供的貴金屬元素定量測(cè)定的前處理方法處理顯著提高貴金屬元素含量的測(cè)定的靈敏度和準(zhǔn)確度。本發(fā)明提供了包括下述組分：碳酸鈉，氧化鉛，二氧化硅，硼砂、硝酸銀和輔料；所述輔料為硝酸鉀或淀粉；以預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量為5～10份為基準(zhǔn)，所述碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅、硼酸和硝酸銀與預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量比為(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸鉀或淀粉的質(zhì)量由預(yù)測(cè)樣品的還原力、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量按照式I和式Ⅱ所示公式得到；所述m3為所述硝酸鉀的質(zhì)量；所述m4為所述淀粉的質(zhì)量；所述m5為火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量；所述m6為所述預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量；所述F為預(yù)測(cè)樣品的還原力；當(dāng)所述m3為負(fù)值時(shí)，不添加硝酸鉀；當(dāng)所述m4為負(fù)值時(shí)，不添加淀粉。優(yōu)選的，以預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量為5～10份為基準(zhǔn)，所述火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量為25～35份。本發(fā)明提供了一種用于貴金屬元素測(cè)定的前處理方法，包括以下步驟；(a)將上述技術(shù)方案所述的火試金法用配料和預(yù)測(cè)樣品熔融，得到鉛扣；(b)將所述步驟(a)得到的鉛扣脫模后進(jìn)行灰吹，得到貴金屬合粒；(c)將所述步驟(b)得到的貴金屬合粒與硝酸混合，進(jìn)行預(yù)消解后與王水混合進(jìn)行深度消解。優(yōu)選的，所述步驟(a)的熔融的溫度為1150～1170℃，所述熔融的時(shí)間為12～18min。優(yōu)選的，所述熔融溫度通過兩步升溫的方式達(dá)到，具體為：由初始溫度依次經(jīng)過第一升溫和第二升溫至熔融溫度；所述初始溫度為840～880℃；所述第一升溫至980～1020℃；所述第一升溫的速率為2～6℃/min；所述第二升溫的速率為10～15℃/min。優(yōu)選的，所述灰吹的溫度為850～880℃。優(yōu)選的，步驟(c)所述預(yù)消解的溫度為100～150℃，所述預(yù)消解的時(shí)間為20～40min。優(yōu)選的，所述硝酸的用量為2～6mL。優(yōu)選的，所述王水的用量為2～10mL。本發(fā)明還提供了一種貴金屬元素的測(cè)定方法，包括以下步驟：采用上述技術(shù)方案所述的前處理方法處理預(yù)測(cè)樣品，得到預(yù)測(cè)樣品待測(cè)液；采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀對(duì)所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)液進(jìn)行貴金屬元素的測(cè)定。本發(fā)明提供了試金法用配料，包括下述組分：碳酸鈉，氧化鉛，二氧化硅，硼砂、硝酸銀和輔料；所述輔料為硝酸鉀或淀粉；以預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量為5～10份為基準(zhǔn)，所述碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅、硼酸和硝酸銀與預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量比為(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸鉀或淀粉的質(zhì)量由預(yù)測(cè)樣品的還原力、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量按照式I和式Ⅱ所示公式得到。本發(fā)明提供的火試金配料，各原料組分間協(xié)調(diào)配合，便于預(yù)測(cè)樣品的溶解熔融得到目標(biāo)質(zhì)量適宜大小的鉛扣，并且鉛扣表面熔覆渣粘附少，鉛扣形態(tài)良好，將鉛扣灰吹，得貴金屬合粒，通過電感耦合等離子體質(zhì)譜儀目標(biāo)質(zhì)量的鉛扣進(jìn)行重金屬貴金屬合粒消解液的測(cè)定，元素含量的測(cè)定時(shí)，實(shí)現(xiàn)金、鉑和鈀三種元素的同時(shí)測(cè)定，并且測(cè)定準(zhǔn)確度高。本發(fā)明實(shí)施例的結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的火試金法配料用于鎳精礦中金、鉑和鈀元素的測(cè)定，檢出限分別為0.01g/t、0.0004g/t、0.004g/t，貴金屬元素測(cè)定靈敏度高；目標(biāo)元素加標(biāo)回收率為87.6％～104.6％，具有良好的測(cè)定準(zhǔn)確度；并且目標(biāo)元素測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于《DZ/T0130-2006地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》的要求，具有較高的精密度。本方法提供的貴金屬元素的測(cè)定方法，將火試金法與電感耦合等離子體質(zhì)譜法有效結(jié)合可以兼顧火試金法的取樣量大、代表性強(qiáng)、分析結(jié)果穩(wěn)定、抗干擾能力強(qiáng)、富集效果好等優(yōu)點(diǎn)和電感耦合等離子體質(zhì)譜法的靈敏度高、干擾少、可多元素同時(shí)分析的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種火試金法用配料，包括碳酸鈉，氧化鉛，二氧化硅，硼砂、硝酸銀和輔料；所述輔料為硝酸鉀或淀粉；以預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量為5～10份為基準(zhǔn)，所述碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅、硼酸和硝酸銀與預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量比為(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸鉀或淀粉的質(zhì)量由預(yù)測(cè)樣品的還原力、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量按照式I和式Ⅱ所示公式得到；所述m3為所述硝酸鉀的質(zhì)量；所述m4為所述淀粉的質(zhì)量；所述m5為火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量；所述m6為所述預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量；所述F為預(yù)測(cè)樣品的還原力；當(dāng)所述m3為負(fù)值時(shí)，不添加硝酸鉀；當(dāng)所述m4為負(fù)值時(shí)，不添加淀粉。本發(fā)明提供的火試金配料，各原料組分間協(xié)調(diào)配合，便于預(yù)測(cè)樣品的溶解熔融得到目標(biāo)質(zhì)量適宜大小和形態(tài)的鉛扣，將鉛扣灰吹，得貴金屬合粒，通過電感耦合等離子體質(zhì)譜儀目標(biāo)質(zhì)量的鉛扣進(jìn)行重金屬貴金屬合粒消解液的測(cè)定，元素含量的測(cè)定時(shí)，實(shí)現(xiàn)金、鉑和鈀三種元素的同時(shí)測(cè)定，并且測(cè)定準(zhǔn)確度高?；鹪嚱鸱ń柚腆w試劑與試樣混合，在高溫下貴金屬與捕集劑形成含有貴金屬的合金，合金的比重大，進(jìn)而下降至底部形成鉛扣。試樣中的賤金屬的氧化物和脈石與二氧化硅、硼砂、碳酸鈉等熔劑發(fā)生化合反應(yīng)，生成硅酸鹽熔渣，因其密度小而浮在上面；火試金過程同時(shí)起到分解試樣與富集貴金屬的雙重作用。而火試金配料中的碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅、硼酸均為熔劑，碳酸鈉為堿性熔劑；二氧化硅與硼砂為酸性熔劑，可降低熔渣的熔點(diǎn)；氧化鉛既是堿性溶劑，又是氧化劑、脫硫劑、貴金屬的捕集劑；硝酸銀是捕集劑。在本發(fā)明中，當(dāng)配料中添加淀粉時(shí)，淀粉作為還原劑，用于將配料中加入的氧化鉛還原成鉛，借此捕集貴金屬；當(dāng)配料中添加硝酸鉀時(shí)，硝酸鉀作為氧化劑，用于將試樣中的硫化物氧化成氧化物，使金屬氧化物進(jìn)入熔渣中。本發(fā)明提供的火試金法用配料，包括碳酸鈉，氧化鉛，二氧化硅，硼砂、硝酸銀和和輔料；所述輔料為硝酸鉀或淀粉。本發(fā)明對(duì)檢測(cè)樣品的來源和種類沒有特殊的限定，本發(fā)明提供的配料能夠用于本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的硫化礦物料，在本發(fā)明中，所述火試金法的預(yù)測(cè)樣品可以為鎳精礦物料、硅酸鹽、碳酸鹽、硫化礦、氧化礦、鉻鐵礦、橄欖輝巖或選冶精礦物料。在本發(fā)明中，所述鎳精礦的組分為鎳、銅、鐵、氧化鎂、二氧化硅和硫的質(zhì)量比為(8～10)：(0.5～2)：(20～30)：(10～20)：(25～40)：(15～20)的鎳精礦或鎳、銅、鐵、氧化鎂、二氧化硅和硫的質(zhì)量比為(8～10)：(3～6)：(30～50)：(0.5～3)：(10～20)：(20～40)的鎳精礦。本發(fā)明對(duì)所述鎳精礦物料的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的鎳精礦即可。在本發(fā)明中，以預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量為5～10份為基準(zhǔn)，所述碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅、硼酸和硝酸銀與預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量比為(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)，優(yōu)選為(28～32)：(190～225)：(12.5～13.5)：(8～8.5)：(0.001～0.002)：(6～7)。在本發(fā)明中，所述火試金法用配料，以重量份計(jì)，以上述技術(shù)方案所述預(yù)測(cè)樣品的5～10重量份為基準(zhǔn)優(yōu)選包括25～35份的碳酸鈉，更優(yōu)選為28～32份，進(jìn)一步更優(yōu)選為30份。本發(fā)明對(duì)所述碳酸鈉的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的即可。本發(fā)明提供的火試金法配料，以重量份計(jì)，以上述技術(shù)方案所述預(yù)測(cè)樣品的5～10重量份為基準(zhǔn)，包括180～250份的氧化鉛，優(yōu)選為190～225份，進(jìn)一步優(yōu)選為200份。在本發(fā)明中，所述氧化鉛優(yōu)選為粉狀氧化鉛；在本發(fā)明中，所述氧化鉛的粒徑優(yōu)選為0.5～3μm。在本發(fā)明中，所述氧化鉛優(yōu)選為金＜0.25g/kg、鉑＜0.25g/kg和鈀＜0.25g/kg的氧化鉛。本發(fā)明對(duì)所述氧化鉛的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的黃色氧化鉛即可。本發(fā)明提供的火試金法配料，以重量份計(jì)，以上述技術(shù)方案所述預(yù)測(cè)樣品的5～10重量份為基準(zhǔn)，包括12～14份的二氧化硅，優(yōu)選為12.5～13.5份，進(jìn)一步優(yōu)選為13份。本發(fā)明對(duì)所述二氧化硅的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的二氧化硅即可。本發(fā)明提供的火試金法配料，以重量份計(jì)，以上述技術(shù)方案所述預(yù)測(cè)樣品的5～10重量份為基準(zhǔn)，優(yōu)選包括7～9份的硼砂，進(jìn)一步優(yōu)選為8～8.5份。本發(fā)明對(duì)所述硼砂的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的硼砂即可。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述硼砂具體選用硼砂市售產(chǎn)品。本發(fā)明提供的火試金法配料，以重量份計(jì)，以上述技術(shù)方案所述預(yù)測(cè)樣品的5～10重量份為基準(zhǔn)，包括0.0005～0.01份硝酸銀，優(yōu)選為0.001～0.005份。在本發(fā)明中，所述硝酸銀優(yōu)選以硝酸銀溶液的形式加入。本發(fā)明對(duì)所述硝酸銀溶液的濃度和體積沒有特殊要求，以能提供限定質(zhì)量份的硝酸銀為準(zhǔn)。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述硝酸銀溶液的濃度優(yōu)選為1～10g/L，進(jìn)一步優(yōu)選為6～8g/L。本發(fā)明提供的火試金法配料，包括輔料，所述輔料為硝酸鉀或淀粉。在本發(fā)明中，所述硝酸鉀或淀粉的質(zhì)量由預(yù)測(cè)樣品的還原力、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量按照式I和式Ⅱ所示公式得到；所述m3為所述硝酸鉀的質(zhì)量；所述m4為所述淀粉的質(zhì)量；所述m5為火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量；所述m6為所述預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量；所述F為預(yù)測(cè)樣品的還原力；當(dāng)所述m3為負(fù)值時(shí)，不添加硝酸鉀；當(dāng)所述m4為負(fù)值時(shí)，不添加淀粉。在本發(fā)明中，所述預(yù)測(cè)樣品還原力優(yōu)選采用還原力試驗(yàn)確定，在本發(fā)明中所述預(yù)測(cè)樣品還原力優(yōu)選為所述還原力試驗(yàn)添加的樣品的質(zhì)量和所述還原力試驗(yàn)得到的鉛扣質(zhì)量的比。本發(fā)明對(duì)所述預(yù)測(cè)樣品還原力試驗(yàn)沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的預(yù)測(cè)樣品還原力試驗(yàn)即可。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述預(yù)測(cè)樣品還原力試驗(yàn)具體為：將5g預(yù)測(cè)試樣、10g碳酸鈉、60g氧化鉛、5g二氧化硅和5g硼砂混合后自850℃在40min內(nèi)升溫至980℃～1020℃，直接在5～10min內(nèi)再次升溫至1160℃后進(jìn)行熔融，所述熔融的時(shí)間優(yōu)選為15min；完成所述熔融后將得到的熔融物冷卻至20～25℃后分離得到鉛扣。在本發(fā)明中，所述預(yù)測(cè)樣品與所述火試金法的預(yù)測(cè)樣品來源相同；在本發(fā)明中，所述碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅和硼砂優(yōu)選按照上述技術(shù)方案進(jìn)行限定。本發(fā)明對(duì)所述分離的方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的分離方式即可。本發(fā)明優(yōu)選對(duì)所述分離得到的鉛扣進(jìn)行表面熔渣的清除后稱取所述鉛扣的質(zhì)量；本發(fā)明對(duì)所述表面熔渣的清除方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的表面熔渣清除方式即可。將所述還原力試驗(yàn)得到的鉛扣質(zhì)量與所述還原力試驗(yàn)添加的樣品的質(zhì)量代入式Ⅲ所示公式，得到預(yù)測(cè)樣品還原力：式Ⅲ中所述m1為所述還原力試驗(yàn)添加的樣品的質(zhì)量；所述m2為所述還原力試驗(yàn)得到的鉛扣質(zhì)量；所述F為所述預(yù)測(cè)樣品還原力。本發(fā)明以預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量為5～10份為基準(zhǔn)，所述火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量?jī)?yōu)選為25～35份，進(jìn)一步優(yōu)選為28～32份，更優(yōu)選30份。得到所述預(yù)測(cè)樣品還原力和火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量后，本發(fā)明由預(yù)測(cè)樣品的還原力、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量按照式I和式Ⅱ所示公式得到硝酸鉀或淀粉的質(zhì)量。本發(fā)明以所述得到的硝酸鉀和淀粉的質(zhì)量確定添加硝酸鉀或淀粉；當(dāng)所述硝酸鉀的質(zhì)量為負(fù)值時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選不添加硝酸鉀，添加淀粉，所述淀粉的質(zhì)量?jī)?yōu)選為上述公式確定的淀粉的質(zhì)量；當(dāng)所述淀粉的質(zhì)量為負(fù)值時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選不添加淀粉，添加硝酸鉀，所述硝酸鉀的質(zhì)量?jī)?yōu)選為上述公式確定的硝酸鉀的質(zhì)量。本發(fā)明提供了用于貴金屬元素測(cè)定的前處理方法，包括以下步驟：(a)將上述技術(shù)方案所述的火試金配料和預(yù)測(cè)樣品熔融，得到鉛扣；(b)將所述步驟(a)得到的鉛扣脫模后進(jìn)行灰吹，得到貴金屬合粒；(c)將所述步驟(b)得到的貴金屬合粒與硝酸混合，進(jìn)行預(yù)消解后與王水混合進(jìn)行深度消解。本發(fā)明將上述技術(shù)方案所述的火試金配料和預(yù)測(cè)樣品熔融，得到鉛扣。本發(fā)明優(yōu)選將所述預(yù)測(cè)樣品、碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅、硼砂以及硝酸鉀或淀粉混合后，加入所述硝酸銀溶液。在本發(fā)明中，所述混合的容器優(yōu)選為試金坩堝。本發(fā)明對(duì)所述混合的方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的火試金法配料的混合方式即可；完成所述混合后，本發(fā)明優(yōu)選將所述硝酸銀溶液加入到所述混合物的中間區(qū)域，在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述硝酸銀溶液的添加形式具體為：在得到的所述混合物料的中間區(qū)域形成直徑為2～5mm的坑洞后將所述硝酸銀溶液加入。在本發(fā)明中，所述熔融的溫度優(yōu)選為1150～1170℃，進(jìn)一步優(yōu)選為1160～1165℃；在本發(fā)明中，所述熔融的時(shí)間優(yōu)選為12～18min，進(jìn)一步優(yōu)選為13～16min，最優(yōu)選為15min。在本發(fā)明中，所述熔融溫度優(yōu)選通過兩步升溫的方式達(dá)到，具體為：由初始溫度依次經(jīng)過第一升溫和第二升溫至熔融溫度。在本發(fā)明中，所述初始溫度優(yōu)選為840～880℃，進(jìn)一步優(yōu)選為850～860℃；在本發(fā)明中，所述第一升溫優(yōu)選升溫至980～1020℃，進(jìn)一步優(yōu)選為1000～1010℃；在本發(fā)明中，所述第一步升溫的速率優(yōu)選為2～6℃/min，進(jìn)一步優(yōu)選為4～5℃/min；在本發(fā)明中，所述第一步升溫的時(shí)間優(yōu)選為30～50min，進(jìn)一步優(yōu)選為40min。在本發(fā)明中，第二步升溫優(yōu)選升溫至1100～1200℃，進(jìn)一步優(yōu)選為1160℃，所述第二步升溫的速率優(yōu)選為10～15℃/min，進(jìn)一步優(yōu)選為13～14℃/min。得到熔融物后，本發(fā)明優(yōu)選將所述熔融物進(jìn)行冷卻后分離，得到鉛扣。本發(fā)明優(yōu)選采用將所述熔融物置于鑄鐵模中進(jìn)行冷卻；在本發(fā)明中，所述冷卻后的溫度優(yōu)選為20～25℃。本發(fā)明對(duì)所述分離的方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的冷卻方式即可。得到所述鉛扣后，本發(fā)明優(yōu)選清除所述鉛扣的表面浮渣后稱重。本發(fā)明對(duì)所述表面浮渣的清除方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的表面浮渣清除方式即可。在本發(fā)明中，所述鉛扣的質(zhì)量?jī)?yōu)選為25～35g，進(jìn)一步優(yōu)選為30～32g。本發(fā)明通過控制配料組分的用量以及配料中硝酸鉀或者面粉，結(jié)合硝酸鉀或面粉在配料中的具體用量，得到表面光潔程度高、鉛扣表面的熔渣去除率高的鉛扣，進(jìn)而提高貴金屬的回收率。本發(fā)明將得到的鉛扣脫模后進(jìn)行灰吹，得到貴金屬合粒。本發(fā)明優(yōu)選在880～920℃保溫3～6min完成脫模，進(jìn)一步優(yōu)選在900℃保溫4～5min完成脫模；在本發(fā)明中，所述脫模的溫度優(yōu)選通過在880～920℃預(yù)熱20min以上達(dá)到；所述預(yù)熱的時(shí)間進(jìn)一步優(yōu)選為30～40min。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述脫模的過程具體在置于灰吹爐內(nèi)的鎂砂灰皿中進(jìn)行；在所述脫模過程中，所述灰吹爐優(yōu)選關(guān)閉爐門。完成所述脫模后，進(jìn)行灰吹。在本發(fā)明中，所述灰吹的溫度優(yōu)選為850～880℃，進(jìn)一步優(yōu)選為860～865℃。在本發(fā)明中，所述灰吹的溫度隨鉛扣質(zhì)量的減少而增加。在本發(fā)明中，所述灰吹優(yōu)選在灰吹爐內(nèi)完成；在本發(fā)明中，所述灰吹的溫度優(yōu)選采用打開所述爐門的方式達(dá)到。本發(fā)明對(duì)所述灰吹的時(shí)間沒有特殊要求，以看到貴金屬合粒出現(xiàn)閃光后為止。本發(fā)明將得到的貴金屬合粒與硝酸混合，進(jìn)行預(yù)消解后與王水混合進(jìn)行深度消解。在本發(fā)明中，所述硝酸的用量?jī)?yōu)選為2～6mL，進(jìn)一步優(yōu)選為4～6mL。在本發(fā)明中，所述硝酸的密度優(yōu)選為l.42g/mL，本發(fā)明對(duì)所述硝酸的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的硝酸即可；在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述硝酸具體為市售硝酸(ρ＝l.42g/mL)，優(yōu)級(jí)純。本發(fā)明優(yōu)選對(duì)所述貴金屬合粒進(jìn)行清洗后烘干，再與硝酸混合。在本發(fā)明中，所述清洗的方式優(yōu)選為醋酸沸煮和蒸餾水依次清洗；在本發(fā)明中，所述醋酸沸煮的時(shí)間優(yōu)選為10～15min，進(jìn)一步優(yōu)選為12～13min；在本發(fā)明中，所述醋酸優(yōu)選為密度為l.05g/mL的市售醋酸與水的混合液，密度為l.05g/mL的市售醋酸與水的比例為1:3；在本發(fā)明中，所述醋酸的用量?jī)?yōu)選以能實(shí)現(xiàn)對(duì)所述貴金屬合粒的浸泡為準(zhǔn)。完成所述貴金屬合粒和硝酸混合后，本發(fā)明將得到的混合料進(jìn)行預(yù)消解。在本發(fā)明中，所述預(yù)消解的溫度優(yōu)選為100～150℃，進(jìn)一步優(yōu)選為120～130℃；在本發(fā)明中，所述預(yù)消解的時(shí)間優(yōu)選為20～40min，進(jìn)一步優(yōu)選為25～30min。在本發(fā)明中，所述預(yù)消解優(yōu)選為微波消解；在本發(fā)明中，所述微波消解的功率優(yōu)選為800～1500W，進(jìn)一步優(yōu)選為1000～1200W；在本發(fā)明中，所述微波消解的爬升速率時(shí)間優(yōu)選為10～15min；在本發(fā)明中，所述微波消解的保持時(shí)間優(yōu)選為10～30min。在本發(fā)明中，所述預(yù)消解優(yōu)選在微波消解罐中進(jìn)行。本發(fā)明將所述預(yù)消解產(chǎn)物與王水混合進(jìn)行深度消解。在本發(fā)明中，所述王水的體積優(yōu)選為4～10mL，進(jìn)一步優(yōu)選為6～10mL。在本發(fā)明中，所述預(yù)消解產(chǎn)物與王水混合后優(yōu)選進(jìn)行靜置，所述靜置的時(shí)間優(yōu)選為30～40min；在本發(fā)明中，所述靜置過程中完成所述預(yù)消解產(chǎn)物與王水的反應(yīng)，產(chǎn)生氣泡，實(shí)現(xiàn)消解。完成所述靜置后，本發(fā)明優(yōu)選采用微波加熱的方式進(jìn)行深度消解；在本發(fā)明中，所述深度消解的時(shí)間優(yōu)選為30～40min，所述深度消解的溫度優(yōu)選為130～140℃。本發(fā)明對(duì)所述微波加熱的方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的微波加熱的方式即可。本發(fā)明還提供了貴金屬的測(cè)定方法，包括以下步驟：采用上述技術(shù)方案所述的前處理方法處理預(yù)測(cè)樣品，得到預(yù)測(cè)樣品待測(cè)液；采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀對(duì)所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)液進(jìn)行貴金屬元素的測(cè)定。本發(fā)明采用上述技術(shù)方案所述的前處理方法處理預(yù)測(cè)樣品，得到預(yù)測(cè)樣品待測(cè)液。得到所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)液后，本發(fā)明采用電感耦合等離子質(zhì)譜儀進(jìn)行貴金屬元素的測(cè)定。本發(fā)明優(yōu)選對(duì)所述電感耦合等離子質(zhì)譜儀進(jìn)行調(diào)諧；本發(fā)明對(duì)所述調(diào)諧沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的質(zhì)譜儀調(diào)諧方式，以使得所述電感耦合等離子質(zhì)譜儀的靈敏度、氧化物、雙電荷、背景值和分辨率指標(biāo)達(dá)到本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的貴金屬元素測(cè)定要求。完成所述調(diào)諧后，本發(fā)明優(yōu)選對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液和預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液進(jìn)行元素的測(cè)定，得到所述預(yù)測(cè)樣品中金、鉑和鈀元素的含量。在本發(fā)明中，所述標(biāo)準(zhǔn)溶液優(yōu)選按照表1中STD1～STD6進(jìn)行配制。在本發(fā)明中，所述空白溶液的測(cè)定用于消除試驗(yàn)過程中加入試劑時(shí)引入的目標(biāo)元素的干擾。本發(fā)明對(duì)所述空白溶液的制備沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的空白溶液的制備方法即可；在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述空白溶液的制備方式具體為：按照上述技術(shù)方案所述的預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液的制備方式得到，與所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液制備方式的區(qū)別在于所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液制備時(shí)將所述的火試金法用配料和預(yù)測(cè)樣品熔融，得到鉛扣；所述空白溶液制備時(shí)將所述火試金法用配料熔融，得到鉛扣。本發(fā)明優(yōu)選在所述標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液和預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中加入內(nèi)標(biāo)元素，所述內(nèi)標(biāo)元素優(yōu)選為釔和/或釷。在本發(fā)明中，所述內(nèi)標(biāo)元素的加入量以加入內(nèi)標(biāo)元素后的標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液和預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中內(nèi)標(biāo)元素的濃度計(jì)；在本發(fā)明中，所述加入內(nèi)標(biāo)元素后的標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液和預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中釔的濃度獨(dú)立地優(yōu)選為10～100ng/mL，進(jìn)一步優(yōu)選為20～60ng/mL，更優(yōu)選為25ng/mL；在在本發(fā)明中，所述加入內(nèi)標(biāo)元素后的標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液和預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中釷的濃度獨(dú)立地優(yōu)選為10～100ng/mL，進(jìn)一步優(yōu)選為20～60ng/mL，更優(yōu)選為25ng/mL。在本發(fā)明中，預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中內(nèi)標(biāo)元素可以在貴金屬元素定量測(cè)定的前處理過程中加入，也可以在儀器測(cè)定過程中加入。本發(fā)明優(yōu)選對(duì)所述標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行元素測(cè)定，得到元素含量擬合曲線；得到元素含量擬合曲線后，本發(fā)明優(yōu)選對(duì)預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液進(jìn)行元素測(cè)定，與所述元素含量擬合曲線進(jìn)行對(duì)照得到所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中金、鉑和鈀元素的含量。表1標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白溶液本發(fā)明優(yōu)選利用同位素校準(zhǔn)方程對(duì)所述電感耦合等離子質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜干擾的消除。本發(fā)明對(duì)所述質(zhì)譜干擾的消除方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方式即可。本發(fā)明對(duì)所述電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的類型沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的電感耦合等離子質(zhì)譜儀即可。本發(fā)明對(duì)所述電感耦合等離子質(zhì)譜儀的工作條件沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的電感耦合等離子質(zhì)譜儀的工作條件，按照不同設(shè)備的條件要求限定。在本發(fā)明的實(shí)施例中，所述電感耦合等離子質(zhì)譜儀的工作條件具體按照表2中的要求限定。表2電感耦合等離子體質(zhì)譜儀工作條件在本發(fā)明中，所述待測(cè)元素及內(nèi)標(biāo)元素所測(cè)定的質(zhì)量數(shù)見表3。在本發(fā)明中，所述質(zhì)量數(shù)下，質(zhì)譜儀測(cè)定靈敏度高，干擾小，質(zhì)量數(shù)是比較關(guān)鍵的一個(gè)電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的測(cè)定參數(shù)。表3待測(cè)元素及內(nèi)標(biāo)元素測(cè)定質(zhì)量數(shù)元素AuPtPd質(zhì)量數(shù)197195106選用內(nèi)標(biāo)元素232Th232Th89Y本發(fā)明提供了試金法用配料，包括下述組分：碳酸鈉，氧化鉛，二氧化硅，硼砂、硝酸銀和輔料；所述輔料為硝酸鉀或淀粉；以預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量為5～10份為基準(zhǔn)，所述碳酸鈉、氧化鉛、二氧化硅、硼酸和硝酸銀與預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量比為(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸鉀或淀粉的質(zhì)量由預(yù)測(cè)樣品的還原力、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量按照式I和式Ⅱ所示公式得到。本發(fā)明提供的火試金配料，各原料組分間協(xié)調(diào)配合，便于預(yù)測(cè)樣品的溶解得到目標(biāo)質(zhì)量的鉛扣，通過目標(biāo)質(zhì)量的鉛扣進(jìn)行貴金屬元素含量的測(cè)定時(shí)，實(shí)現(xiàn)金、鉑和鈀三種元素的同時(shí)測(cè)定，并且測(cè)定準(zhǔn)確度高。本發(fā)明實(shí)施例的結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的火試金法配料用于鎳精礦中金、鉑和鈀元素的測(cè)定，檢出限分別為0.01g/t、0.0004g/t、0.004g/t，貴金屬元素測(cè)定靈敏度高；目標(biāo)元素加標(biāo)回收率為87.6％～104.6％，具有良好的測(cè)定準(zhǔn)確度；并且目標(biāo)元素測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于《DZ/T0130-2006地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》的要求，具有較高的精密度。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的火試金法用配料、貴金屬元素的定量測(cè)定方法及前處理方法進(jìn)行詳細(xì)地描述，但不能將它們理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實(shí)施例1火試金法配料：還原力試驗(yàn)：稱取5g試樣、10g碳酸鈉、60g氧化鉛、5g二氧化硅、5g硼砂于試金坩堝中混勻。將配好料的坩鍋置于850℃的試金電爐中，40min內(nèi)緩慢升溫至1000℃，隨后10min內(nèi)升溫至1160℃，保持溫度穩(wěn)定，熔融15min出爐。將熔融物倒入鑄鐵模中，冷卻至25℃，從熔渣中分離出鉛扣。清除鉛扣表面附著熔渣，稱取鉛扣質(zhì)量為28克。按照試樣質(zhì)量與鉛扣質(zhì)量作比的方式得到還原力F為5.6。確定火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量為25g，預(yù)測(cè)樣品質(zhì)量確定為5g，將得到的還原力F、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量代入式I和式Ⅱ：得到m3為0.75g，m4為-0.25g。進(jìn)而確定在火試金法配料中加入硝酸鉀0.75g。稱取5g預(yù)測(cè)樣品、加入30g碳酸鈉、200g氧化鉛、13g二氧化硅、8.5g硼砂、0.75g硝酸鉀于試金坩堝中，混合均勻后，在混合物料中間區(qū)域用小勺挖一小坑，加入100μL濃度為10g/L的硝酸銀溶液，得到火試金配料。將得到的火試金配料置于坩堝中，將坩堝置于840℃的試金電爐中，40min內(nèi)以4℃/min的速率升溫至1000℃，以10℃/min的速率升溫至1150℃，保溫12min進(jìn)行熔融后出爐。將熔融物倒入鑄鐵模中。冷卻至25℃，從熔渣中分離出鉛扣。清除鉛扣表面附著熔渣，并稱重得到鉛扣26g。將得到的鉛扣放入已在880℃灰吹爐內(nèi)預(yù)熱20min的鎂砂灰皿中，關(guān)閉爐門，熔解3～6min脫膜，實(shí)現(xiàn)完全脫膜，打開爐門，降溫至850℃進(jìn)行灰吹，當(dāng)鎂砂灰皿中合粒出現(xiàn)閃光后即可拿出灰皿，放入灰皿盤中。從灰皿中取出貴金屬合粒，于干凈的鐵砧上用小錘錘扁，放入25mL的瓷坩堝中，加入20mL醋酸煮沸10min，傾倒掉醋酸，用蒸餾水洗滌貴金屬合粒并烘干。將貴金屬合粒移入微波消解罐中，加入4mL硝酸，于控溫電熱板上120℃預(yù)消解30min，隨后向微波消解罐中加入6mL王水，放置半小時(shí)待劇烈反應(yīng)停止，加蓋套，置于轉(zhuǎn)盤中，放入爐腔內(nèi)，啟動(dòng)微波消解，進(jìn)行70min的深度消解。待冷卻，用水轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置得到預(yù)測(cè)樣品液，并加入內(nèi)標(biāo)元素釔和釷，使得預(yù)測(cè)樣品液中釔的濃度為25ng/mL，釷的濃度為25ng/mL。按照上述制備預(yù)測(cè)樣品液方式配制空白溶液，區(qū)別僅在于無需加入5g試樣，得到空白溶液后，加入內(nèi)標(biāo)元素釔和釷，使得空白溶液中釔的濃度為25ng/mL，釷的濃度為25ng/mL。設(shè)定同位素校準(zhǔn)方程對(duì)電感耦合等離子質(zhì)譜儀消除質(zhì)譜的干擾。對(duì)電感耦合等離子質(zhì)譜儀進(jìn)行調(diào)諧，按照表2所示工作條件進(jìn)行限定。按照表1配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，并加入內(nèi)標(biāo)元素釔和釷，標(biāo)準(zhǔn)溶液中釔的濃度為25ng/mL，釷的濃度為25ng/mL，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行元素測(cè)定，得到元素含量擬合曲線(Au：y＝0.0134x+0.0467；Pt：y＝0.0086x-0.0071，Pd：y＝0.0090x+0.0054)。對(duì)預(yù)測(cè)樣品液以及空白溶液進(jìn)行元素測(cè)定，預(yù)測(cè)樣品液與所述元素含量擬合曲線進(jìn)行對(duì)照，并通過空白溶液的測(cè)定排除試劑干擾，得到所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中金、鉑和鈀元素的含量分別為69.52ng/mL、53.10ng/mL和204.21ng/mL，則預(yù)測(cè)樣品中金、鉑和鈀元素的含量分別為0.70g/t，0.53g/t和2.04g/t。采用向樣品中添加2.50μg和5.00μg的Au、Pt和Pd進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，得到Au、Pt和Pd的加標(biāo)回收率分別為91.6％、97.9％和87.6％，具有良好的測(cè)定準(zhǔn)確度。通過對(duì)樣品的11次獨(dú)立實(shí)驗(yàn)計(jì)算精密度，得到Au、Pt和Pd測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.8％、9.5％和3.3％。鎳精礦中金、鉑和鈀元素的測(cè)定，檢出限分別為0.01g/t、0.004g/t、0.004g/t，靈敏高。實(shí)施例2火試金法配料：還原力試驗(yàn)：稱取5g試樣、10g碳酸鈉、60g氧化鉛、5g二氧化硅、5g硼砂于試金坩堝中混勻。將配好料的坩鍋置于850℃的試金電爐中，40min內(nèi)緩慢升溫至1000℃，隨后10min內(nèi)升溫至1160℃，保持溫度穩(wěn)定，熔融15min出爐。將熔融物倒入鑄鐵模中，冷卻至25℃，從熔渣中分離出鉛扣。清除鉛扣表面附著熔渣，稱取鉛扣質(zhì)量為11克。按照試樣質(zhì)量與鉛扣質(zhì)量作比的方式得到還原力F為2.2。確定火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量為30g，預(yù)測(cè)樣品質(zhì)量確定為10g，將得到的還原力F、火試金法鉛扣的目標(biāo)質(zhì)量和預(yù)測(cè)樣品的質(zhì)量代入式I和式Ⅱ：得到m3為-2.00g，m4為0.67g。進(jìn)而確定在火試金法配料中加入淀粉0.67g。稱取10g預(yù)測(cè)樣品、加入30g碳酸鈉、200g氧化鉛、13g二氧化硅、8.5g硼砂、0.67g淀粉于試金坩堝中，混合均勻后，在混合物料中間區(qū)域用小勺挖一小坑，加入100μL濃度為10g/L的硝酸銀溶液，得到火試金配料。將得到的火試金配料置于坩堝中，將坩堝置于840℃的試金電爐中，40min內(nèi)以4℃/min的速率升溫至1000℃，以10℃/min的速率升溫至1150℃，保溫15min進(jìn)行熔融后出爐。將熔融物倒入鑄鐵模中。冷卻至25℃，從熔渣中分離出鉛扣。清除鉛扣表面附著熔渣，并稱重得到鉛扣31g。將得到的鉛扣放入已在880℃灰吹爐內(nèi)預(yù)熱20min的鎂砂灰皿中，關(guān)閉爐門，熔解5min脫膜，實(shí)現(xiàn)完全脫膜，打開爐門，降溫至850℃進(jìn)行灰吹，當(dāng)鎂砂灰皿中合粒出現(xiàn)閃光后即可拿出灰皿，放入灰皿盤中。從灰皿中取出貴金屬合粒，于干凈的鐵砧上用小錘錘扁，放入25mL的瓷坩堝中，加入20mL醋酸煮沸10min，傾倒掉醋酸，用蒸餾水洗滌貴金屬合粒并烘干。將貴金屬合粒移入微波消解罐中，加入4mL硝酸，于控溫電熱板上120℃預(yù)消解30min，隨后向微波消解罐中加入6mL王水，放置半小時(shí)待劇烈反應(yīng)停止，加蓋套，置于轉(zhuǎn)盤中，放入爐腔內(nèi)，啟動(dòng)微波消解，進(jìn)行70min的深度消解。待冷卻，用水轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置得到預(yù)測(cè)樣品液，并加入內(nèi)標(biāo)元素釔和釷，使得預(yù)測(cè)樣品液中釔的濃度為100ng/mL，釷的濃度為100ng/mL。按照上述制備預(yù)測(cè)樣品液方式配制空白溶液，區(qū)別僅在于無需加入5g試樣，得到空白溶液后，加入內(nèi)標(biāo)元素釔和釷，使得空白溶液中釔的濃度為100ng/mL，釷的濃度為100ng/mL。設(shè)定同位素校準(zhǔn)方程對(duì)電感耦合等離子質(zhì)譜儀消除質(zhì)譜的干擾。對(duì)電感耦合等離子質(zhì)譜儀進(jìn)行調(diào)諧，按照表2所示工作條件進(jìn)行限定。按照表1配制標(biāo)準(zhǔn)溶液后，并加入內(nèi)標(biāo)元素釔和釷，標(biāo)準(zhǔn)溶液中釔的濃度為100ng/mL，釷的濃度為100ng/mL。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行元素測(cè)定，得到元素含量擬合曲線(Au：y＝0.0135x+0.0039；Pt：y＝0.0086x+0.0004，Pd：y＝0.0091x+0.0033)。對(duì)預(yù)測(cè)樣品液以及空白溶液進(jìn)行元素測(cè)定，預(yù)測(cè)樣品液與所述元素含量擬合曲線進(jìn)行對(duì)照，并通過空白溶液的測(cè)定排除試劑干擾，得到所述預(yù)測(cè)樣品待測(cè)溶液中金、鉑和鈀元素的含量分別為62.28ng/mL、47.34ng/mL和38.67ng/mL，則預(yù)測(cè)樣品中金、鉑和鈀元素的含量分別為0.31g/t，0.24g/t和0.19g/t。采用向樣品中添加1.50μg和3.00μg的Au、Pt和Pd進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，得到Au、Pt和Pd的加標(biāo)回收率分別為103.2％、91.4％和92.5％，具有良好的測(cè)定準(zhǔn)確度。鎳精礦中金、鉑和鈀元素的測(cè)定，檢出限分別為0.01g/t、0.001g/t、0.001g/t，靈敏度高。通過對(duì)樣品的11次獨(dú)立實(shí)驗(yàn)計(jì)算精密度，得到Au、Pt和Pd測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為11.3％、6.7％和4.2％，小于《DZ/T0130-2006地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》的要求，具有較高的精密度。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3