本發(fā)明屬于食品安全檢測技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種乳及乳制品中防腐劑的超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜篩查方法。
背景技術(shù)：
如今防腐劑已經(jīng)被廣泛應(yīng)用到食品生產(chǎn)中，在乳及乳制品中加入防腐劑，能夠延長產(chǎn)品的保質(zhì)期。隨著生活水平的提高，人們對于乳及乳制品的安全問題越來越關(guān)注，外源性風(fēng)險物質(zhì)為影響乳及乳制品安全的一個重要方面越來越受到重視。防腐劑為乳制品中一種常見食品添加物，如苯甲酸、山梨酸等，起到抑制微生物生長和繁殖，延長保質(zhì)期的作用。防腐劑功能作用為含α,β-不飽和羰基結(jié)構(gòu)作用機(jī)理，α,β-不飽和羰基結(jié)構(gòu)可以抑制微生物的呼吸作用，從而導(dǎo)致能量物質(zhì)三磷酸腺苷和還原煙酰胺腺嘌呤二核苷酸虧缺，使得合成代謝受阻，動態(tài)膜結(jié)構(gòu)不能維持活性，代謝方向趨向于水解，最終產(chǎn)生細(xì)胞自溶。然而，使用不當(dāng)會有一定副效應(yīng)，長期過量攝入會對消費者的身體健康造成一定損害。因此，有必要對防腐劑的使用量進(jìn)行控制和監(jiān)測，將防腐劑的生產(chǎn)和使用控制在最合理的范圍內(nèi)。
然而，目前用于乳及乳制品中外源性風(fēng)險物質(zhì)的高通量、快速檢測方法較少，前處理操作復(fù)雜，材料與設(shè)備成本高，僅限于幾種或一類化合物的快速檢測。乳及乳制品中外源性風(fēng)險物質(zhì)的高通量、快速篩查已成發(fā)展趨勢。本發(fā)明針對上述現(xiàn)狀，建立了乳及乳制品中防腐劑的色譜質(zhì)譜聯(lián)用高通量、快速篩查分析方法。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明針對上述現(xiàn)狀，提供了一種乳及乳制品中防腐劑的超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜篩查方法，該方法的主要優(yōu)勢為分辨率高、定性與定量結(jié)果準(zhǔn)確、靈敏度高、質(zhì)量精度高等，可應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)的分析。
本發(fā)明是通過下述的技術(shù)方案來實現(xiàn)的：
一種乳及乳制品中防腐劑的超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜篩查方法，包括以下步驟：
1)利用QuEChERS方法對乳及乳制品的被測物樣品進(jìn)行提取和凈化，得到被測物樣品的測試溶液；
2)運(yùn)用超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜儀對被測物樣品進(jìn)行篩查，采用電噴霧離子源和Full MS/dd-MS2，F(xiàn)ull MS/vDIA，F(xiàn)ull MS/AIF三種掃描模式，得到被測物樣品完整的一級與二級質(zhì)譜圖；
3)通過軟件對獲得的一級與二級質(zhì)譜圖進(jìn)行處理，提取出被測物樣品中防腐劑化合物信息；
4)將防腐劑標(biāo)準(zhǔn)譜庫中的防腐劑化合物信息與被測物樣品的化合物信息進(jìn)行比對，通過分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜質(zhì)譜信息進(jìn)行最終判定結(jié)構(gòu)與定量乳及乳制品中防腐劑的組成。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟1)具體為：分別稱取乳及乳制品試樣于具塞聚苯丙烯離心管中，加入體積比為1:99乙酸-乙腈混合溶液，渦旋混合后加入無水硫酸鎂、陶瓷均質(zhì)石、無水乙酸鈉，渦旋后，振蕩提取，然后將離心管置于離心機(jī)，離心處理后，移取上層溶液于預(yù)先加有C18、PSA及無水硫酸鎂的離心管中，渦旋后以10000r/min離心，上層溶液經(jīng)0.22μm有機(jī)系微孔膜過濾，取濾液至進(jìn)樣小瓶中，加入甲醇及8mmol/L甲酸銨水溶液。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟2)具體為：通過超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜的全掃描模式獲得一級質(zhì)譜圖，提取離子流圖進(jìn)行定量，通過可變的數(shù)據(jù)非依賴采集vDIA模式掃描得到二級質(zhì)譜圖。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟3)具體為：通過分析二級質(zhì)譜圖得到的碎裂片段數(shù)據(jù)，初步判斷該物質(zhì)歸屬類別，繼而對該保留時間色譜峰的其他片段信息進(jìn)行分析，包括質(zhì)荷比、片段豐度比與同位素豐度比，從而推斷出該物質(zhì)結(jié)構(gòu)和元素組成。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，步驟4)中的標(biāo)準(zhǔn)譜庫是按照以下步驟建立的：
1)配制防腐劑標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)溶液；
2)運(yùn)用超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜儀對防腐劑標(biāo)準(zhǔn)品的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行篩查，采用電噴霧離子源和Full MS/dd-MS2，F(xiàn)ull MS/vDIA，F(xiàn)ull MS/AIF掃描模式，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液完整的一級與二級質(zhì)譜圖；
3)通過軟件對獲得的一級與二級質(zhì)譜圖進(jìn)行處理，提取出標(biāo)準(zhǔn)溶液的信息，建立防腐劑的標(biāo)準(zhǔn)譜庫。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜儀的色譜條件為：
色譜柱：Accucore C-18aQ預(yù)柱，10mm×2.1mm，1.9μm，Hypersil Gold aQ C-18柱，100mm×2.1mm，1.9μm；柱溫：35-40℃；流動相：A為體積百分?jǐn)?shù)0.1％甲酸與4mmol/L甲酸銨的水溶液，流動相B為體積百分?jǐn)?shù)0.1％甲酸與4mmol/L甲酸銨的甲醇溶液；
梯度洗脫程序：0min，100％A；1min，100％A；7min，0％A；12min，0％A；13min，100％A；13-15min，100％A；流速為300μL/min；進(jìn)樣量5-10μL；碰撞氣：氬氣；
電噴霧離子化離子源：單一正模式或負(fù)模式；鞘氣流速：18-19L/min；鞘氣壓力：275Kpa；輔助氣流速：3-4L/min；毛細(xì)管電壓：負(fù)離子模式3000V，正離子模式3500V；離子源溫度：230-250℃；毛細(xì)管溫度：320-330℃。
作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜儀的質(zhì)譜條件為：
采用Full MS/vDIA掃描模式，一級質(zhì)譜掃描分辨率為70000FWHM；自動增益控制目標(biāo)值設(shè)定為一百萬；最大注入時間250ms；容許的質(zhì)量誤差范圍為5ppm；動態(tài)背景扣除10.0s；
二級質(zhì)譜掃描參數(shù)：掃描時間：0-15min；分辨率：17500FWHM；自動增益控制的目標(biāo)值定為五十萬；最大注入時間120ms；112.80116-487.97169為第一個vDIA，隔離窗口范圍設(shè)為25.0Da，Loop Count16；550.50011-850.63654為第二個vDIA，動態(tài)背景扣除10.0s，隔離窗口范圍設(shè)為100.0Da，Loop Count16；碰撞能量分別為17.5eV；35.0eV；52.5eV。
相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：
本發(fā)明先通過QuEChERS方法對乳及乳制品樣品進(jìn)行提取和凈化，然后采用超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜法檢測乳及乳制品中防腐劑，最后通過標(biāo)準(zhǔn)譜庫進(jìn)行比對，最終判定結(jié)構(gòu)與定量乳及乳制品中防腐劑的組成。本發(fā)明的篩選方法，可以一次性定量、定性檢測多種物質(zhì)(22種防腐劑)，并且具有操作簡單，精度高、分辨率高、定性與定量結(jié)果準(zhǔn)確、靈敏度高、質(zhì)量精度高等優(yōu)勢，可應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)的分析。尤其是，Q-Orbitrap(超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜儀)的分辨率高，在確保痕量化合物靈敏度下，分辨率可達(dá)7萬；質(zhì)量精度高，可以使用外標(biāo)法，無需內(nèi)標(biāo)，長時間的質(zhì)量精度不下降；靈敏度高，檢測離子回旋共振的頻率，并不需要額外的檢測器；動態(tài)范圍寬，達(dá)五個數(shù)量級；具有快速正負(fù)切換掃描模式，極大節(jié)省分析時間，提高分析通量；穩(wěn)定性高，只需一周校正一次；定量能力高，可以和三重四極桿相比較；質(zhì)量范圍廣，可進(jìn)行多肽分析；另外，Q-Orbitrap的儀器操作簡便，運(yùn)行成本低，可應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)的分析。結(jié)果表明：22種防腐劑在線性范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.99，高(4×CCβ)、中(2×CCβ)、低(1×CCβ)三個添加水平下，基質(zhì)的加標(biāo)回收率達(dá)到87％-108％，重復(fù)實驗6次，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3％-6.4％。確定限(CCα)和檢測容量(CCβ)分別為0.0012μg/kg-4.85μg/kg與0.0017μg/kg-8.32μg/kg。
利用優(yōu)化后的QuEChERS方法對乳及乳制品樣品進(jìn)行提取和凈化，簡單快捷，效率高，可以有效的排除其中雜質(zhì)對后續(xù)檢測的干擾。
【附圖說明】
圖1為2,4-二氯苯氧乙酸的提取流離子圖。
【具體實施方式】
本發(fā)明提供了一種乳及乳制品中防腐劑的超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜篩查方法，其特征在于：該方法所用到的設(shè)備包括超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜儀。包括以下步驟：
首先，利用已優(yōu)化的QuEChERS方法對乳及乳制品樣品進(jìn)行提取和凈化；
其次，運(yùn)用超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜(Q-Orbitrap)進(jìn)行篩查，采用電噴霧離子源(ESI)和全掃描/數(shù)據(jù)依賴采集(Full MS/dd-MS2)，全掃描/可變的數(shù)據(jù)非依賴采集(Full MS/vDIA)，全掃描/全離子碎裂采集(Full MS/AIF)三種掃描模式，得到完整的一級與二級質(zhì)譜圖。
再次，運(yùn)用Exact Finder 2.5軟件對獲得的一級與二級質(zhì)譜圖進(jìn)行處理，提取出化合物信息。
最后，將已建立防腐劑譜庫中的信息與被測物的信息進(jìn)行比對，包括提取流色譜的保留時間，分子離子峰與其碎裂離子峰豐度比，分子離子峰與碎裂離子峰的精確質(zhì)量數(shù)，分子離子峰與同位素離子峰豐度比，確證乳及乳制品中防腐劑的組成。
下面結(jié)合附圖，對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行詳細(xì)闡述，但本發(fā)明不限于該實施例。為了使公眾對本發(fā)明有徹底的了解，在以下本發(fā)明優(yōu)選實施例中詳細(xì)說明具體的細(xì)節(jié)。
1.色譜質(zhì)譜分析條件
主要儀器：美國Thermo Fisher Scientific公司的超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜，配有電噴霧離子源。
(1)色譜條件
色譜柱：Accucore C-18aQ預(yù)柱(10mm×2.1mm，1.9μm，美國Thermo Fisher Scientific公司)，Hypersil Gold aQ C-18柱(100mm×2.1mm，1.9μm，美國Thermo Fisher Scientific公司)；柱溫：35℃；流動相：A為0.1％(v/v)甲酸與4mmol/L甲酸銨水溶液，流動相B為0.1％(v/v)甲酸與4mmol/L甲酸銨甲醇溶液。梯度洗脫程序：0min，100％A；1min，100％A；7min，0％A；12min，0％A；13min，100％A；13-15min，100％A；流速為300μL/min；進(jìn)樣量5μL；碰撞氣：高純氬氣(純度≥99.999％)。電噴霧離子化(ESI)離子源：單一正模式或負(fù)模式；鞘氣流速：18L/min；鞘氣壓力：275Kpa；輔助氣流速：3L/min；毛細(xì)管電壓：負(fù)離子模式3000V，正離子模式3500V；離子源溫度：50℃；毛細(xì)管溫度：320℃。
(2)質(zhì)譜條件
采用Full MS/vDIA掃描模式。一級質(zhì)譜掃描分辨率為70000FWHM；自動增益控制目標(biāo)值設(shè)定為一百萬；最大注入時間250ms；容許的質(zhì)量誤差范圍為5ppm；動態(tài)背景扣除10.0s。
二級質(zhì)譜掃描參數(shù)：掃描時間：0-15min；分辨率：17500FWHM；自動增益控制的目標(biāo)值定為五十萬；最大注入時間120ms；112.80116-487.97169為第一個vDIA，隔離窗口范圍設(shè)為25.0Da，Loop Count16；550.50011-850.63654為第二個vDIA，動態(tài)背景扣除10.0s，隔離窗口范圍設(shè)為100.0Da，Loop Count16。碰撞能量分別為17.5eV；35.0eV；52.5eV。
表1列出了22種防腐劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的電離模式與保留時間等信息；表2列出了22種防腐劑標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫部分內(nèi)容。
表1 22種防腐劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息
表2 22種防腐劑超高效液相色譜/四級桿-軌道離子阱質(zhì)譜參數(shù)
2.溶液配制
(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
分別稱取適量的防腐劑標(biāo)準(zhǔn)品10mg(精確至0.1mg)，置于10mL于容量瓶內(nèi)，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在不同溶劑(甲醇、乙腈和甲苯)中溶解度與測定需要，選用合適的溶劑溶解，定容至10mL，配制成單一化合物標(biāo)準(zhǔn)儲備液，于-20℃避光保存。移取單一化合物標(biāo)準(zhǔn)儲備液于100mL容量瓶中，用甲醇-水溶液(1:1，v/v)稀釋并定容至刻度，配制相應(yīng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)混合工作溶液?；鞓?biāo)工作液于棕色密閉瓶-20℃避光保存。
(2)基質(zhì)匹配溶液的配制
移取12份各5mL乳及乳制品空白樣品(實驗前測定)提取液于10mL容量瓶中，運(yùn)用真空氮氣吹干儀吹至近干，分別加入1000μg/L的防腐劑標(biāo)準(zhǔn)品混合溶液10μL、20μL、40μL、80μL、100μL、200μL、400μL、800μL、1000μL、2000μL、4000μL、5000μL于容量瓶中，各加入甲醇5mL，用8mmol/L甲酸銨水溶液稀釋并定容至刻度，配制成1μg/L、2μg/L、4μg/L、8μg/L、10μg/L、20μg/L、40μg/L、80μg/L、100μg/L、200μg/L、400μg/L、500μg/L相應(yīng)的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液?；|(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。
3.樣品的前處理
分別稱取混勻巴氏殺菌乳、超高溫瞬時滅菌乳、含乳飲料與發(fā)酵乳試樣各15g(精確至0.01g)于50mL具塞聚苯丙烯離心管中。加入10mL乙酸-乙腈(1:99，v/v)混合溶液，渦旋混合30s后加入6.0g無水硫酸鎂(經(jīng)馬弗爐500℃灼燒4h，放置于干燥器中)、陶瓷均質(zhì)石、1.52g無水乙酸鈉，渦旋30s，振蕩提取1min，將離心管置于離心機(jī)，4℃，以10000r/min離心5min，移取上層溶液8mL于預(yù)先加有404mgC18、410mgPSA及1.2g無水硫酸鎂的離心管中，高速渦旋30s，以10000r/min離心5min，離心溫度設(shè)置為4℃，上層溶液經(jīng)0.22μm有機(jī)系微孔膜過濾，取200μL濾液至2mL進(jìn)樣小瓶中，加入300μL甲醇及500μL 8mmol/L甲酸銨水溶液。供超高效液相色譜-四級桿-軌道離子阱質(zhì)譜進(jìn)行測定。
4.分析結(jié)果
(1)方法的建立
運(yùn)用超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜進(jìn)行篩查，采用電噴霧離子源和Full MS/dd-MS2，F(xiàn)ull MS/vDIA，F(xiàn)ull MS/AIF掃描模式，通過超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜的全掃描模式獲得一級譜圖，提取離子流圖進(jìn)行定量，通過可變的數(shù)據(jù)非依賴采集vDIA模式掃描得到二級譜圖。二級掃描在全掃描的基礎(chǔ)上得到了更具針對性的碎裂片段數(shù)據(jù)，即可初步判斷該物質(zhì)歸屬類別，繼而對該保留時間色譜峰的其他片段信息進(jìn)行分析，包括質(zhì)荷比、片段豐度比與同位素豐度比，從而推斷出該物質(zhì)結(jié)構(gòu)和元素組成。將該物質(zhì)推斷的片段斷裂途徑與已建立的防腐劑標(biāo)準(zhǔn)信息譜庫中歸屬類的其他化合物斷裂途徑比對，判斷該化合物的分子式與結(jié)構(gòu)式，通過分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜質(zhì)譜信息進(jìn)行最終判定與定量。
(2)方法學(xué)驗證
a方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及相關(guān)系數(shù)
配制22種防腐劑系列混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液，濃度為0.1μg/kg、0.5μg/kg、1μg/kg、2μg/kg、4μg/kg、8μg/kg、10μg/kg、20μg/kg、40μg/kg、80μg/kg、100μg/kg、200μg/kg、400μg/kg、500μg/kg。結(jié)果表明，檢測方法中22種防腐劑在其相應(yīng)的濃度范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)(r2)均大于0.99，呈良好的線性關(guān)系。
b方法的定量下限、加標(biāo)回收率與精密度
CCα的測定采用校準(zhǔn)曲線法，CCα等于能觀察到響應(yīng)時縱坐標(biāo)軸上的濃度值加對應(yīng)的重現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差的2.33倍。CCβ為CCα的值加CCα取值時重現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差的1.64倍。確定限(CCα)和檢測容量(CCβ)分別為0.0012μg/kg-4.85μg/kg與0.0017μg/kg-8.32μg/kg。
精密度通過統(tǒng)計6次平行實驗回收率結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差得到，將待測物提取凈化后，運(yùn)用四級桿-軌道離子阱質(zhì)譜檢測，計算22種防腐劑的平均回收率與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差?；厥章逝c相對標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果分別為87％-108％和0.3％-6.4％，所建立的方法準(zhǔn)確性和精密度良好。下述表3列出了巴氏殺菌乳中防腐劑的方法學(xué)參數(shù)。
表3巴氏殺菌乳中防腐劑的線性范圍、確定限、檢測容量、相關(guān)系數(shù)、平均回收率及精密度(n＝6)
(3)陽性樣品篩查定量結(jié)果
表4陽性樣品篩查定量結(jié)果(n＝6)
注：No.1為含乳飲料樣品；No.2，3為超高溫瞬時滅菌乳樣品。
圖1為以2,4-二氯苯氧乙酸為例的提取流離子圖，色譜峰呈高斯分布，無拖尾與前伸，故定量準(zhǔn)確。本發(fā)明在實驗中采用一針進(jìn)樣方式完成篩查過程中的篩選、確證、定量以滿足高通量、快速分析的監(jiān)控要求。篩選過程中，峰面積閾值設(shè)定為可變的數(shù)據(jù)非依賴采集掃描模式對分子離子峰碎裂閾值的響應(yīng)強(qiáng)度8.3×104，信噪比設(shè)定為國家標(biāo)準(zhǔn)中乳及乳制品中相關(guān)外源性物質(zhì)質(zhì)譜法測定的定量限規(guī)定值10，勾選已建立的乳及乳制品中防腐劑標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫，保留時間提取窗口設(shè)定為保留時間±3倍保留時間漂移標(biāo)準(zhǔn)偏差。提取色譜峰質(zhì)荷比允許最大質(zhì)量偏差設(shè)定為3ppm。當(dāng)運(yùn)用設(shè)定的保留時間與質(zhì)荷比質(zhì)量偏差提取窗口提取到響應(yīng)強(qiáng)度大于等于8.3×104色譜峰時，樣品初步判斷為陽性樣品，進(jìn)行下一步確證工作，若在上述條件下沒有提取到色譜峰，初步判斷樣品為陰性。將初步判斷為陰性的樣品進(jìn)行特征斷裂片段的提取與分析，對未知目標(biāo)物質(zhì)進(jìn)行篩查分析，進(jìn)而得出結(jié)論。確證工作主要通過同位素離子峰信息與二級碎裂片段豐度比兩個方面進(jìn)行，并解決了同分異構(gòu)體色譜共流出的確證難點，將具有M+1特征的13C，與具有M+2特征的34S、81Br、37Cl的同位素離子峰豐度比應(yīng)用于確證步驟。
目前對于乳及乳制品中防腐劑高通量快速篩查技術(shù)的研究仍為空白。用于乳及乳制品中防腐劑殘留的高通量、快速檢測方法較少，前處理操作復(fù)雜，材料與設(shè)備成本高，僅限于幾種或一類化合物的快速檢測，多殘留快速分析時往往根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)特點將化合物分組后檢測。近年來，QuEChERS廣譜提取方法的應(yīng)用和通過儀器聯(lián)用使得乳及乳制品中外源性風(fēng)險物質(zhì)篩查分析技術(shù)迅速發(fā)展。本文針對上述現(xiàn)狀，運(yùn)用高分辨質(zhì)譜四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜，并結(jié)合化學(xué)計量學(xué)對QuEChERS前處理條件優(yōu)化與定量數(shù)據(jù)分析，針對與人們生活息息相關(guān)的巴氏殺菌乳、超高溫瞬時滅菌乳、稀奶油、發(fā)酵乳與嬰幼兒配方乳粉，建立了外源性風(fēng)險物質(zhì)色譜質(zhì)譜聯(lián)用高通量、快速篩查分析方法。
以乳及乳制品復(fù)雜基質(zhì)為模型，建立了外源性風(fēng)險物質(zhì)已知目標(biāo)物質(zhì)篩查分析方法。以系統(tǒng)的方法學(xué)參數(shù)考察方案-歐盟標(biāo)準(zhǔn)2002/657/EC與SANCO/12571/2013，對運(yùn)用超高效液相色譜-四級桿靜電場軌道離子阱質(zhì)譜，建立的乳及乳制品中防腐劑的篩查分析方法進(jìn)行考核，所有庫內(nèi)潛在目標(biāo)化合物在線性范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.99，高、中、低三個添加水平下，回收率達(dá)到87％-108％，重復(fù)實驗6次，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3％-6.4％。確定限(CCα)和檢測容量(CCβ)分別為0.0012μg/kg-4.85μg/kg與0.0017μg/kg-8.32μg/kg，優(yōu)于中國、日本、美國和歐盟等國家和有關(guān)國際組織規(guī)定的限量要求，靈敏度與精確度較國標(biāo)方法提高5倍以上。
以上僅為本發(fā)明的較佳實施例，并非僅限于本發(fā)明的實施范圍，凡依本發(fā)明專利范圍的內(nèi)容所做的等效變化和修飾，都應(yīng)為本發(fā)明的技術(shù)范疇。