專利名稱：一種含烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯的燃料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于防止汽車發(fā)動機中產(chǎn)生沉積或除去產(chǎn)生的沉積的通式(Ⅴ)的烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物。更具體地，本發(fā)明涉及一種用一清凈燃料(下文中稱燃料清凈劑)的化合物，含所說的燃料清凈劑的燃料清凈劑稀釋溶液，一種制備所說燃料清凈劑和一種含所說燃料清凈劑的燃料組合物的方法，所說燃料清凈劑顯示了改善的驅(qū)動效率和燃料經(jīng)濟(jì)性，并通過除去在汽車發(fā)動機進(jìn)氣系統(tǒng)中存在的總沉積物降低了廢氣量。
其中，R1是含4-25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2和R5是H或含1-3個碳原子的烷基，R3和R4獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，R6和R7獨立地是含2-6個碳原子的亞烷基，n是使化合物的分子量為400-4000的整數(shù)，m是0或1-5的整數(shù)。
在發(fā)動機許多內(nèi)部構(gòu)件上的沉積物一般是由用于汽車發(fā)動機的烴燃料的不完全燃燒產(chǎn)生的。發(fā)動機中的沉積物降低了發(fā)動機的效率。這些問題之一是產(chǎn)生的烴沉積將沉積在燃燒室，從而降低具有壓縮燃料和空氣混合物的燃燒室的空間，以至使壓縮比比設(shè)計的要高，結(jié)果產(chǎn)生嚴(yán)重的爆震。另外，長周期連續(xù)的爆震引起發(fā)動機主要部件的疲勞應(yīng)力和磨損。具有高辛烷值的燃料可用于降低發(fā)動機爆震從而解決這個問題，但是，具有高辛烷值的燃料是很昂貴的。在汽化器周圍的碳沉積阻止了在空轉(zhuǎn)和低速駕駛時的空氣流動使得燃料和空氣混合物含有過量的燃料。這些條件導(dǎo)致了燃料的不完全燃燒使得發(fā)動機空轉(zhuǎn)劇烈并導(dǎo)致過量的烴和一氧化碳的排出。
US4，881，945披露了烷基苯基聚(氧化烯)氨基氨基甲酸酯作為聚醚胺用于控制燃料沉積量是有效的。在上述US專利中，可通過使烷基苯基聚(氧化烯)醇與光氣反應(yīng)得到氯甲酸酯中間體，接著使其與聚胺反應(yīng)得到一種期望的燃料清凈劑。同時，由于光氣的致命的毒性使使得其不容易進(jìn)行工業(yè)操作，從而需要一個復(fù)雜的過程以除去不反應(yīng)的光氣和得到的氯化氫氣體。
US4，881，945;4，160，648;4，243，798;4，191，537和4，197，409披露了使用15當(dāng)量聚胺與氯甲酸酯可得到一氨基氨基甲酸酯并且過量的聚胺將在反應(yīng)后通過使用蒸餾水洗滌除去。在這種情況中，由于使用過量的聚胺從而浪費很大并且還要重新發(fā)現(xiàn)伴隨的麻煩的和不經(jīng)濟(jì)的方法。以相同比例用期望的氨基氨基甲酸酯通過聚胺和氯甲酸酯中間體反應(yīng)可得聚胺氫氯化物，但得到的氯化物鹽不僅對燃料是不利的而且可引起設(shè)備的腐蝕和堵塞結(jié)果使其維持在較低的水平。
本發(fā)明的目的之一是提供一種上述化學(xué)式(Ⅴ)的烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物，即用烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯作為中間體，從而消除了上述現(xiàn)有工藝中為除去制備氯甲酸酯(中間體)時存在的未反應(yīng)光氣和產(chǎn)生氯化氫而設(shè)的過程，即通過Michael反應(yīng)加入聚胺簡化了過程，并通過消除生成的鹽所產(chǎn)生的副作用使大批生產(chǎn)容易進(jìn)行。
本發(fā)明的目的之二是提供一種含有烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物作為燃料清凈劑的燃料清凈劑稀釋溶液，和本發(fā)明的目的之三是提供一種含烷基基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物的烴燃料組合物或燃料清凈劑稀釋溶液。
本發(fā)明的目的之四是提供一種制備化學(xué)式(Ⅴ)的化合物的方法。本發(fā)明的目的之五是提供一種中間體，即用于制備燃料清凈劑的化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物，及其制備方法。
其中，R1、R2、R3和R4與上述化學(xué)式(Ⅴ)具有相同的定義，n是使化學(xué)式(Ⅰ)的化合物的分子量為400-3700的整數(shù)。
本發(fā)明包含有用作燃料清凈劑的一種化學(xué)式(Ⅴ)的新的烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物。
其中，R1是含4-25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2和R5獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，R3和R4獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，R6和R7獨立地是含2-6個碳原子的亞烷基，n是使該化合物的分子量為400-4000的整數(shù)，m是0或1-5的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式(Ⅴ)的烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物的新燃料清凈劑具有約400-4000的平均分子量，且優(yōu)選約1000-3000。
化學(xué)式(Ⅴ)的化合物是通過由化學(xué)式(Ⅱ)的烷基-氧化烯-醇和化學(xué)式(Ⅲ)的馬來酸酯衍生物或化學(xué)式(Ⅲ)-1的馬來酸酯衍生物酐反應(yīng)制備的化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物，與化學(xué)式(Ⅳ)的聚胺反應(yīng)來制備的。更具體地，含有烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯和聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物的燃料清凈劑，其具有極好的清凈性，可通過如下方法制備，即使含有至少多于2個碳原子的烯化氧，例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、或環(huán)氧丁烷與烷基酚聚合從而得到烷基苯基聚(氧化烯)醇，在有催化劑或無催化劑的存在下，使烷基苯基聚(氧化烯)醇與馬來酸酯衍生物或其酐反應(yīng)可得到烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物，然后將該衍生物與化學(xué)式(Ⅳ)的聚胺反應(yīng)。
其中，R1、R2、R3和R4與上述化學(xué)式(Ⅴ)具有相同的定義，n是使化學(xué)式(Ⅰ)的化合物的分子量為400-3700的整數(shù)。
其中，R1、R2、R3和R4與上述化學(xué)式(Ⅴ)具有相同的定義，n是使化學(xué)式(Ⅱ)的化合物的分子量為400-3600的整數(shù)。
其中，R5、R6、R7和m與上述化學(xué)式(Ⅴ)具有相同的定義。
本發(fā)明包括所說化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物，為達(dá)到本發(fā)明的另一目的的具有化學(xué)式(Ⅴ)的本發(fā)明最終產(chǎn)物的中間體。該中間體也是包括有本發(fā)明中的一個新化合物。
化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物(將可用于制備具有化學(xué)式(Ⅴ)的烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物的燃料清凈劑的烷基苯基聚(氧化烯)醇與聚胺連接)可通過當(dāng)量比為1∶1至1∶5，優(yōu)選1∶1至1∶2的烷基苯基聚(氧化烯)醇與馬來酸酯衍生物或其酐反應(yīng)來獲得，該反應(yīng)在惰性溶劑中，在10-200℃，優(yōu)選60-140℃下，反應(yīng)在以特定速度攪拌同時，在有催化劑或無催化劑下進(jìn)行1-20小時，優(yōu)選1-10小時。
所說的惰性溶劑是不活潑的芳香族或脂肪族有機溶劑，有用的烴類溶劑是己烷、環(huán)己烷、Isopa G、苯、甲苯、二甲苯或其混合物，優(yōu)選二甲苯。本發(fā)明的催化劑是強酸催化劑、Lewis催化劑或堿性催化劑，例如三乙胺、對甲苯磺酸、二丁錫(dibutylthin)氧化物和異過氧化鈦，且所用的三乙胺與馬來酐的當(dāng)量比為0.01-1，優(yōu)選0.1-0.5。所用的連接基是馬來酐、2，3-二甲基馬來酐、2-甲基馬來酐、2-乙基馬來酐、馬來酸、2，3-二甲基馬來酸、2-甲基馬來酸、或2-乙基馬來酸，優(yōu)選馬來酐。
用化學(xué)式(Ⅳ)表示的優(yōu)選的聚胺是亞烷基二胺或聚亞烷基聚胺以及取代的聚胺和下文定義的聚胺。
更優(yōu)選的聚胺是具有2-12個氮原子和4-26個碳原子的聚胺或具有2-3個烴基的亞烷基聚胺，和最好如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、丙鄰二胺和丙鄰三胺的低級亞烷基聚胺。
根據(jù)本發(fā)明的烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯的燃料清凈劑，優(yōu)選在分子結(jié)構(gòu)中至少具有一個伯或仲氮原子，更好是具有至少大于2個氮原子的低級亞烷基聚胺。
在制備本發(fā)明的最終產(chǎn)物時，由于在聚胺中的每一個氮幾何上是不同的情況下存在各種取代的異構(gòu)體，所以在本發(fā)明的最終產(chǎn)物中包含各種異構(gòu)體。包含二聚物化合物的混合物，本發(fā)明的副產(chǎn)物，也包含在本發(fā)明的最終產(chǎn)物中。
制備烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物的方法(本發(fā)明的另一個目的)包括使化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物和化學(xué)式(Ⅳ)的聚胺以0.5∶1至1∶20，優(yōu)選1∶1至1∶2的當(dāng)量比，在5-150℃，優(yōu)選20-90℃的溫度下，反應(yīng)1-20小時，優(yōu)選1-5小時。
達(dá)到本發(fā)明另一個目的的具有化學(xué)式(Ⅴ)的燃料清凈劑的燃料稀釋溶液包含具有100-200℃沸點的惰性有機溶劑和具有5-70wt.%，優(yōu)選30-50wt.%的化學(xué)式(Ⅴ)的燃料清凈劑。優(yōu)選的有機溶劑是苯、甲苯、二甲苯或具有比它們更高沸點的芳香族有機溶劑，且最優(yōu)選的芳香族有機溶劑是Kocoso1100(混合的芳香族溶劑，Yukong Limited，Korea)。
本發(fā)明的燃料清凈劑一般用于具有汽油或柴油沸點的烴燃料，例如，揮發(fā)油或輕油。加入到燃料稀釋溶液中的燃料清凈劑的量取決于燃料的類型和燃料中添加劑的類型和量。優(yōu)選用燃料清凈劑的量為50-5000ppm，最優(yōu)選100-1000ppm，除去進(jìn)氣中沉積物的清洗能力可期望大于2000-5000ppm。另外，抗氧劑、抗爆劑、或MTBE(甲基叔丁基醚)可存在于具有本發(fā)明清凈劑的燃料中。
根據(jù)本發(fā)明的燃料劑和其制備方法，含所說清凈劑的燃料清凈稀釋溶液和其性質(zhì)及效果將在下面的實施例中詳細(xì)說明。然而，并不是用下面的實施例來限制本發(fā)明。
實施例1制備四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)醇。
將52.4g的四丙烯基酚溶于50ml甲苯中，將該溶液倒入裝備有溫度控制器和攪拌器的高壓反應(yīng)器中。將1.56g鉀切成細(xì)小形式并加熱到60℃從而溶解鉀。將其冷卻到40℃并在氮氣下，在30分鐘至1小時時間內(nèi)，使用注射泵將331g亞丁基氧緩慢地加入。在加入后，將高壓反應(yīng)器逐漸加熱到110℃。在攪拌同時將反應(yīng)進(jìn)行4小時時，反應(yīng)器的壓力升高到4atm。當(dāng)反應(yīng)器的壓力恢復(fù)到大氣壓時，反應(yīng)完成。將反應(yīng)器冷卻到60℃并將20gMagnesol(硅酸鎂)和200mgFilteraid攪拌20分鐘，然后使用過濾漏斗過濾從而得到溶于甲苯中的混合物。在減壓下除去甲苯得到粘稠的和淺黃色液體的四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)醇。產(chǎn)物的平均分子量和OH值分別是1600和34.5，并且用FT-IR在3400cm-1和1108cm-1處表現(xiàn)出特征峰。
實施例2制備四丙烯基苯聚(氧化丙烯)醇。
將52.4g的四丙烯基酚溶于50ml甲苯中，將該溶液倒入裝備有溫度控制器和攪拌器的高壓反應(yīng)器中。將1.56g鉀切成細(xì)小形式并加熱到60℃從而溶解鉀。將其冷卻到30℃并在氮氣氛下，在30分鐘至1小時時間內(nèi)，使用注射泵將290g亞丙基氧逐漸加入。在加入后，將高壓反應(yīng)器逐漸加熱到90℃。在攪拌同時將反應(yīng)進(jìn)行10小時時，反應(yīng)器的壓力升高到7atm。當(dāng)反應(yīng)器的壓力恢復(fù)到大氣壓時，反應(yīng)完成。將反應(yīng)器冷卻到60℃并將20gMagnesol和200mgFilteraid攪拌20分鐘，然后使用過濾漏斗過濾從而得到溶于甲苯中的混合物。在減壓下除去甲苯得到粘稠的和淺黃色液體的四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)醇。產(chǎn)物的平均分子量和OH值分別是1500和37.5，并且用FT-IR在3400cm-1和1100cm-1處表現(xiàn)出特征峰。
實施例3制備四丙烯苯基聚(氧化丁烯)馬來酸酯。
將48g根據(jù)實施例1的四丙烯基苯基聚(氧化烯)醇(平均分子量＝1600)溶于50ml二甲苯中并將該溶液倒入250ml的3頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝備有溫度計、冷凝器和滴液漏斗。在室溫同時攪拌下倒入3g馬來酐并溶解。在溶解完成后，將反應(yīng)溶液加熱到80℃，在用二甲苯將2ml三乙胺稀釋成10倍后，用注射泵將其在1小時時間內(nèi)逐漸注射到反應(yīng)器中。反應(yīng)器保持在90℃下，使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行3小時。一旦通過TLC證明反應(yīng)完成，則冷卻反應(yīng)器。用100ml的蒸餾水洗滌未反應(yīng)的馬來酐和三乙胺。得到溶解在二甲苯中的反應(yīng)混合物。加入硫酸鎂以除去水，使用過濾漏斗過濾從而得到清凈的黃色混合物溶液。除去濾液中的溶劑得到46g液體產(chǎn)物，該產(chǎn)物用FT-IR在1730cm-1處表現(xiàn)出特征峰。
實施例4制備四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)馬來酸酯。
將45g根據(jù)實施例2的四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)醇(平均分子量＝1500)溶于50ml二甲苯中并將該溶液倒入250ml的3頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝備有溫度計、冷凝器和滴定漏斗。在室溫同時攪拌下倒入3g馬來酐并溶解。在溶解完成后，將反應(yīng)溶液加熱到80℃，在用二甲苯將2ml三乙胺稀釋成10倍后，用注射泵將其在1小時時間內(nèi)逐漸注射到反應(yīng)器中。反應(yīng)器保持在90℃下，使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行3小時。一旦通過TLC證明反應(yīng)完成，則冷卻反應(yīng)器。用100ml的蒸餾水洗滌未反應(yīng)的馬來酐和三乙胺。得到溶解在二甲苯中的反應(yīng)混合物。加入硫酸鎂以除去水，使用過濾漏斗過濾。除去濾液中的溶劑得到43g粘性的和黃色的液體產(chǎn)物。該產(chǎn)物用FT-IR在1730cm-1處表現(xiàn)出特征峰。
實施例5制備四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)乙二胺酸酯將46g根據(jù)實施例3的四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)馬來酸酯溶于50ml二甲苯中并將該溶液倒入250ml的3頸圓底燒瓶中，該燒瓶備有溫度計、冷凝器和滴定漏斗。將溶解在10ml甲苯中的1.8g乙二胺用滴定漏斗加入到反應(yīng)器中。在乙二胺加入到反應(yīng)器中后，使反應(yīng)在室溫下持續(xù)進(jìn)行2小時。一旦通過TLC證明反應(yīng)完成，則用正己烷稀釋得到的產(chǎn)物并移到分液漏斗中。用50ml的蒸餾水洗滌稀釋的溶液除去未反應(yīng)的聚胺和副產(chǎn)物。
用硫酸鎂除去有機相中的水，在用過濾得到溶于有機溶劑中的產(chǎn)物后，在減壓下除去有機溶劑得到46g產(chǎn)物。制備的產(chǎn)物用FT-IR在1731cm-1和1607cm-1處的特征峰來鑒別。用GPC鑒別的產(chǎn)物的平均分子量是1740。產(chǎn)物中氮原子的含量是1.27%。
實施例6制備四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)乙二胺酸酯將46g根據(jù)實施例4的四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)馬來酸酯溶于50ml二甲苯中并將該溶液倒入250ml的3頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝備有溫度計、冷凝器和滴定漏斗。將溶解在10ml甲苯中的1.8g乙二胺用滴定漏斗加入到反應(yīng)器中。在乙二胺加入到反應(yīng)器中后，使反應(yīng)在室溫下持續(xù)進(jìn)行3小時。一旦通過TLC證明反應(yīng)完成，則用正己烷稀釋得到的產(chǎn)物并移到分液漏斗中。用50ml的蒸餾水洗滌稀釋的溶液除去未反應(yīng)的聚胺和副產(chǎn)物。
用硫酸鎂除去有機相中的水，在用過濾得到溶于有機溶劑中的產(chǎn)物后，在減壓下除去有機溶劑得到46g產(chǎn)物。制備的產(chǎn)物用FT-IR在1731cm-1和1606cm-1處的特征峰來鑒別。用GPC鑒別的產(chǎn)物的平均分子量是1630。產(chǎn)物中氮原子的含量是1.38%重量。
實施例7制備含四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)乙二胺酸酯的燃料清凈劑稀釋溶液燃料清凈劑稀釋溶液(A)用70-30wt% Kocosol-100(Yukong Limited，Korea)，和由實施例5制備的四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)乙二胺酸酯來制備，其在40℃的粘度列在下面表1中。
實施例8制備含四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)乙二胺酸酯的燃料清凈劑稀釋溶液燃料清凈劑稀釋溶液(B)用70-30wt% Kocosol-100(Yukong Limited，Korea)，和由實施例6制備的四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)乙二胺酸酯來制備，其在40℃的粘度列在下面表1中。
表1
注釋)A是用實施例5的四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)乙二胺酸酯制備的，B是用實施例6的四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)乙二胺酸酯制備的。
實施例9在發(fā)動機進(jìn)氣閥中的清凈性試驗在發(fā)動機進(jìn)氣閥中的清凈性試驗是用實施例7制備的含燃料清凈劑稀釋溶液的燃料組合物進(jìn)行的。所用的發(fā)動機是1.6L DOHC發(fā)動機，1991年Korea的Hyundae汽車有限公司，Elantra制造，其特征如下·發(fā)動機類型具有4個發(fā)動機汽缸的DOHC型·最大輸出126/6000(ps/rpm)·內(nèi)徑X沖程82.3×75mm·最大扭矩15.3/5000(kg/rpm)·排量1596cc·燃料供給類型MPI·壓縮比9.2·最大速度180km/hr試驗方法是Benz M102E，試驗條件如下·周期60hrs·扭矩3.1-3.7Nm·油溫95-100℃·轉(zhuǎn)速800-3000·冷卻水溫度90-95℃
·周期4.5min.(重復(fù)800)·齒輪變速1596.CC·空氣進(jìn)氣溫度35±2℃在進(jìn)氣閥中產(chǎn)生的沉積量通過在拆下發(fā)動機后，取進(jìn)氣閥零件，用己烷洗滌然后干燥測量為0.1mg單位。
在試驗后，拆下該閥以除去在閥底部的沉積。洗滌該閥直到洗滌的水變干凈。將洗滌過的閥在烘箱中干燥然后根據(jù)試驗前后的閥重量差別決定沉積的量。
測量無添加劑的燃料和有常規(guī)添加劑的燃料的沉積量，燃料稀釋溶液的變化量為200ppm和400ppm。
表2
表2表明在具有200ppm和400ppm含根據(jù)實施例7的四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)乙二胺酸酯的燃料清凈劑稀釋溶液的燃料中，在進(jìn)氣閥中分別沉積有39.1mg和24.1mg的沉積物。與不含清凈劑(其形成180mg沉積物)的燃料相比具有78%和86%的減少效果。
具有實施例8的四丙烯基苯基聚(氧化丙烯)乙二胺酸酯的燃料表明具有67%和79%的減少效果，因而與具有實施例7的四丙烯基苯基聚(氧化丁烯)乙二胺酸酯的燃料相比表現(xiàn)出較低的清凈性。
權(quán)利要求
1.一種用于燃料清凈劑的通式(Ⅴ)的烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯化合物，
其中，R1是含4-25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2和R5獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，R3和R4獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，R6和R7是含2-6個碳原子的亞烷基，n是使化合物的分子量為400-4000的整數(shù)，m是0或1-5的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于含有至少一個伯或仲氮原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于含有一個具有至少大于2個碳原子的烯化氧的重復(fù)單元。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中所說化合物的平均分子量為400-4000。
5.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的化合物的方法，包括將化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物和化學(xué)式(Ⅳ)的聚胺反應(yīng)，
其中，R1是含4-25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2和R5獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，R3和R4獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，R5和R7是含2-6個碳原子的亞烷基，n是使化合物的分子量為400-3700的整數(shù)，m是0或1-5的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所說的反應(yīng)溫度是5-150℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所說的反應(yīng)時間是1-20小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所說的化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物和化學(xué)式(Ⅳ)的聚胺以0.5∶1至1∶20的當(dāng)量比反應(yīng)。
9.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所說的聚胺含有2-12個氮原子和4-26碳原子。
10.一種化學(xué)式(Ⅰ)的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物作為燃料清凈劑的中間體，
其中，R1是含4-25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2是H或含1-3個碳原子的烷基，R3和R4獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，n是使化合物的分子量為400-3700的整數(shù)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的化合物，其特征在于含有一個具有至少大于2個碳原子的烯化氧的重復(fù)單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的化合物，其中所說化合物的平均分子量為1000-3000。
13.一種制備根據(jù)權(quán)利要求10的化學(xué)式(Ⅰ)的化合物的方法包括將化學(xué)式(Ⅱ)的烷基-氧化烯-醇和化學(xué)式(Ⅲ)的馬來酐或化學(xué)式(Ⅲ)-1的馬來酐衍生物反應(yīng)，
其中，R1是含4-25個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2是H或含1-3個碳原子的烷基，R3和R4獨立地是H或含1-3個碳原子的烷基，n是使化學(xué)式(Ⅱ)的化合物的分子量為400-3600的整數(shù)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所說的反應(yīng)溫度是5-150℃。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所說的反應(yīng)時間是1-20小時。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中使用惰性有機溶劑作為溶劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所說的惰性有機溶劑是不活潑的芳香族或脂肪族有機溶劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中催化劑是強酸催化劑、Lewis催化劑或堿性催化劑，或不使用催化劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所說的化學(xué)式(Ⅱ)的烷基苯基聚(氧化烯)醇和所說的化學(xué)式(Ⅲ)的馬來酐或化學(xué)式(Ⅲ)-1的馬來酐衍生物以1∶1至1∶5的當(dāng)量比反應(yīng)。
20.一種含有5-70%(重量)根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的燃料清凈劑和一種惰性有機溶劑的燃料清凈劑稀釋溶液。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的燃料清凈劑稀釋溶液，其中含有30-50%(重量)的所說燃料清凈劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的燃料清凈劑稀釋溶液，其中所說的惰性有機溶劑是具有100-200℃沸點的芳香族或脂肪族有機溶劑。
23.一種含有根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的化學(xué)式(Ⅴ)化合物和烴燃料的烴燃料組合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其中含有約50-5000ppm的所說化合物(Ⅴ)。
25.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其中所說的烴燃料具有汽油或柴油的沸點。
26.一種含根據(jù)權(quán)利要求20的燃料清凈劑稀釋溶液和烴燃料的烴燃料組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烷基苯基聚(氧化烯)聚胺酸酯燃料清凈劑，其可有效地控制在汽車發(fā)動機中產(chǎn)生的沉積，該清凈劑通過聚胺和由烷基苯基聚(氧化烯)醇和馬來酐反應(yīng)制備的烷基苯基聚(氧化烯)馬來酸酯衍生物經(jīng)過Michael反應(yīng)來制備。制備一種含5—70wt％的所說燃料清凈劑和惰性有機溶劑的燃料清凈劑稀釋溶液，和包含該溶液的烴燃料組合物。本發(fā)明不使用用于常規(guī)聚醚胺沉積控制添加劑的沉積控制添加劑制備中的劇毒的光氣，并防止了胺鹽的產(chǎn)生從而消除了除去胺鹽的步驟。本發(fā)明也不使用過量的聚胺，減少聚胺的消耗量以及消除了除去和回收聚胺鹽的步驟從而提供了一種表現(xiàn)出極好清凈性能的新的燃料清凈劑。
文檔編號C10L1/14GK1095729SQ94103260
公開日1994年11月30日 申請日期1994年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月19日
發(fā)明者丁鉉鐘, 林詳哲, 具本澈, 權(quán)昊榮, 金德漢 申請人:株式會社油公