專利名稱：雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物以及該化合物的制備方法，屬于液晶化合物制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
薄膜晶體管液晶顯示器(TFT-1XD)是液晶顯示器(IXD)中最重要的一種，其產(chǎn)值和影響力在液晶顯示器家族中有著舉足輕重的地位，廣泛應(yīng)用于電視機(jī)、筆記本電腦、監(jiān)視器、手機(jī)等各個方面。近一兩年來，伴隨著3D技術(shù)的崛起和低碳節(jié)能意識的提升，尤其是移動終端、平板電腦、觸摸屏等出現(xiàn)，人們對液晶顯示器(LCD)的低溫、快速響應(yīng)、節(jié)能提出了更新的要求。液晶材料是構(gòu)成液晶顯示器(IXD)的幾大材料之一，并且，伴隨著顯示模式的不同，所需液晶材料也各異。因此，作為顯示用的液晶材料也伴隨著液晶顯示器的發(fā)展而壯大，出現(xiàn)了大量新型的液晶化合物，如:環(huán)己基(聯(lián))苯類、乙烷橋鍵類、二氟甲氧橋類、端烯類和多氟多苯類液晶化合物等，以不斷滿足TN-LCD、STN-LCD, TFT-LCD等顯示器件對性能的要求。為了滿足各種液晶顯示器件所需要的相應(yīng)特性，要常常需要混合使用20種左右不同性能的液晶化合物。根據(jù)顯示器件的使用要求，液晶組合物應(yīng)具有適宜的光學(xué)各向異性(Λη)、介電各向異性(Λ ε )、粘度(Y )、彈性常數(shù)比值(Κ33/Κη，Κ22/Κη ;Κ33—彎曲彈性常數(shù)，K22-扭曲彈性常數(shù)，K11-展曲彈性常數(shù))、電阻率(P )、液晶相態(tài)溫度范圍以及良好的低溫互溶性等?？s短響應(yīng)時間和 降低能耗一直是人們的不懈追求。降低液晶顯示器驅(qū)動電壓是必要的,驅(qū)動電壓特別是閾值電壓(Vth)是Λ ε的函數(shù)，用方程式表示[M.F.Leslie, Mol.Cryst.Liq.Cryst., 12, 57 (1970)]如下:
Vth= Ji (K/ ε 0 Δ ε )1/2
式中=Vth:閾值電壓，Etl:介電常數(shù)，K:彈性常數(shù)，Λ ε:介電各向異性。從上式可以看出，為了實現(xiàn)更低的驅(qū)動電壓，需要
①增加△ ε，或@減少彈性常數(shù)K，但一般地，降低彈性常數(shù)困難比較大，而是選擇增大
Δ ε。同時,我們知道,響應(yīng)時間(τ )與旋轉(zhuǎn)粘度(Y )和盒厚(d)有下列關(guān)系:τ °c Yd2。因為對于特定的顯示模式，Λη * d通常是固定不變的，因此，要求液晶材料的旋轉(zhuǎn)粘度(Y )要小，盒厚要薄，這就必須要求液晶材料的旋轉(zhuǎn)粘度(Y )要小，尤其在低溫時，同時，低溫液晶單體之間的互熔性要好，不能產(chǎn)生晶析或粘度增加太大、太快的現(xiàn)象。這就需要低粘度的新單體液晶化合物來實現(xiàn)此目的。近幾年，液晶電視、3D電視進(jìn)入普通百姓家，人們對液晶顯示提出了更高的要求，即:響應(yīng)速度越來越快，視角越來越寬，使用領(lǐng)域越來越廣，驅(qū)動電壓越來越低，節(jié)能意識要求越來越強(qiáng)烈。雖然有關(guān)作為液晶組合物的低粘度液晶單體相關(guān)文獻(xiàn)報道已不少，如:
權(quán)利要求
1.一種雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物，其特征是該單體化合物具有如下結(jié)構(gòu):
2.按照權(quán)利要求1所述的雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物，其特征是所述的雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物包括三大類:反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基乙烯液晶化合物、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-2-丙烯液晶化合物和反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-1-丁烯液晶化合物。
3.一種制備雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物的方法，其特征是按下列步驟進(jìn)行的: a、將MCMK溶解在有機(jī)溶劑中，然后滴加至含有還原劑的有機(jī)混合溶劑中，于室溫下先進(jìn)行還原反應(yīng)，再進(jìn)行酸性水解，再用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，然后用洗滌劑洗滌至中性，再用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，在減壓下蒸除溶劑，再用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即得到4'-反式-羥基雙環(huán)己基乙二醇單保酮； b、將4'-反式-羥基雙環(huán)己基乙二醇單保酮溶于有機(jī)溶劑中，加入堿制得醇鹽，再加入燒基化試劑，發(fā)生Williamson反應(yīng)’通過GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)目標(biāo)位后，加入水終止反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)有機(jī)溶劑萃取后，再用水洗滌至中性，用干燥劑干燥后，濾除干燥齊U，即得到4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基乙二醇單保酮的溶液； C、在V -反式-烷氧基雙環(huán)己基乙二醇單保酮的溶液中加入酸，加熱回流，通過GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)目標(biāo)位后，移除加熱裝置，終止反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，然后用堿液中和至弱堿性，再用水洗滌至中性，用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，再先在減壓下蒸除溶劑，然后再進(jìn)一步減壓精餾，即得到4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基酮； d、在惰性氣體保護(hù)下，將三苯基鹵代膦鹽溶解在非質(zhì)子溶劑中，在低溫下加入強(qiáng)堿形成Wittig試劑，再加入由4-反式-烷氧基雙環(huán)己基酮與四氫呋喃組成的溶液，發(fā)生Wittig反應(yīng)’通過GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)目標(biāo)位后,加水終止反應(yīng),然后加入石油醚攪拌溶解，再加入醇與水的混合溶劑洗滌分離，再用水洗滌至中性，用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，再用吸附劑進(jìn)行柱層析，然后在減壓下蒸除溶劑，再用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即得到反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基亞甲基醚； e、在惰性氣體保護(hù)下，將反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基亞甲基醚溶解在非質(zhì)子溶劑與酸組成的混合液中進(jìn)行水解，控制溫度在50°C 75°C，用GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)目標(biāo)位后，加入水終止反應(yīng)，先用堿液中和至弱堿性，然后用有機(jī)溶劑萃取水相，合并有機(jī)相后，再用洗滌劑洗滌至中性，然后用干燥劑進(jìn)行干燥后，濾除干燥劑，再在減壓下蒸除溶劑，即得到4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基甲醛； f、在惰性氣體保護(hù)下，將4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基甲醛溶解在醇類溶劑中，加入堿的水溶液，在-30 30°C的溫度下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，HNMR跟蹤反應(yīng)，當(dāng)反/順構(gòu)型比例達(dá)到目標(biāo)位后，加入稀酸液終止反應(yīng)，然后加入水稀釋，再用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相后，再用洗滌劑洗滌至中性，用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，再在減壓下蒸除溶劑，即得到4/ -反式-烷氧基雙環(huán)己基-反式-甲醛； g、在惰性氣體保護(hù)下，將三苯基鹵代膦鹽溶解在非質(zhì)子溶劑中，在低溫下加入強(qiáng)堿形成Wittig試劑，再加入由4'-反式-甲氧基雙環(huán)己基-反式-甲醛與四氫呋喃組成的溶液，發(fā)生Wittig反應(yīng),用GC跟蹤反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)目標(biāo)位后,加入水終止反應(yīng),然后加入石油醚攪拌溶解，進(jìn)行分液后，再用水洗滌有機(jī)相至中性，在室溫下加入氧化劑，然后用醇與水的混合溶劑進(jìn)行洗滌分離，再用水洗滌至中性，用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，然后用吸附劑進(jìn)行柱層析，在減壓下蒸除溶劑后，再用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即制得雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基乙烯。
4.一種制備雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物的方法，其特征是按下列步驟進(jìn)行的: 首先按照與權(quán)利要求3中的a-f各步驟相同的方法步驟制得4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基-反式-甲醛，然后，再進(jìn)行下述的h、j各步驟，即制得雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物一反式、反式_4' _燒氧基雙環(huán)己基-2-丙烯； h、在惰性氣體保護(hù)下，將三苯基鹵代膦鹽溶解在非質(zhì)子溶劑中，低溫下加入強(qiáng)堿形成Wittig試劑，再加入由4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基-反式-甲醛與四氫呋喃組成的溶液，發(fā)生Wittig反應(yīng)，通過GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)目標(biāo)位后,加入水終止反應(yīng),然后加入石油醚攪拌溶解，進(jìn)行分液后，用水洗滌有機(jī)相至中性，再用干燥劑進(jìn)行干燥，濾除干燥劑后，在減壓下蒸除溶劑，再進(jìn)行減壓精餾去除反應(yīng)副產(chǎn)物，即得到反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-2-丙烯的順反混合物； j、將反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-2-丙烯的順反混合物溶解在非質(zhì)子溶劑中，加入異構(gòu)化催化劑，再加入稀酸液使反應(yīng)液呈強(qiáng)酸性，控制溫度在50°C 120°C，進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，用GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)?shù)竭_(dá)目標(biāo)位后，加入水終止反應(yīng)，然后用稀堿液中和至弱堿性，再用有機(jī)溶劑萃取水相，合并有機(jī)相后，再用水洗滌至中性，用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，再用吸附劑進(jìn)行柱層析，合并有機(jī)相后，再在減壓下蒸除溶劑，然后再用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即制得雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基_2_丙稀。
5.一種制備雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物的方法，其特征是按下列步驟進(jìn)行的: 首先按照與權(quán)利要求3中的a-f各步驟相同的方法步驟制得4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基-反式-甲醛，然后，再進(jìn)行下述的k、l、m、n、o各步驟，即制得雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-1- 丁烯； k、在惰性氣體保護(hù)下，將三苯基鹵代膦鹽溶解在非質(zhì)子溶劑中，低溫下加入強(qiáng)堿形成Wittig試劑，再滴加由4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基-反式-甲醛與四氫呋喃組成的溶液，發(fā)生Wittig反應(yīng)’用GC跟蹤反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)目標(biāo)位后,加入水終止反應(yīng),加水終止反應(yīng)，然后加入石油醚混合，進(jìn)行分液后，再加入醇與水的混合溶劑洗滌分離，當(dāng)用水洗滌至中性后，再用干燥劑干燥，濾除干燥劑后，再用吸附劑進(jìn)行柱層析，然后在減壓下蒸除溶齊U，再用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即得到反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基乙烯基亞甲基醚；·1、在惰性氣體保護(hù)下，將反 式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基乙烯基亞甲基醚溶解在非質(zhì)子溶劑與酸的混合液中進(jìn)行水解，控制溫度在50°C 75°C，用GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)?shù)竭_(dá)目標(biāo)位后，加入水終止反應(yīng) ；然后用稀堿液中和至弱堿性，再用有機(jī)溶劑萃取水相，合并有機(jī)相后，用冼滌劑洗滌至中性，再用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，再在減壓下蒸除溶劑，即得到反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-乙醛； m、在惰性氣體保護(hù)下，將三苯基鹵代膦鹽溶解在非質(zhì)子溶劑中，低溫下加入強(qiáng)堿形成Wittig試劑，再滴加由反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-乙醛與四氫呋喃組成的溶液，發(fā)生Wittig反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，加水終止反應(yīng)，然后加入石油醚混合，進(jìn)行分液后，再加入醇與水的混合溶劑進(jìn)行洗滌分離，再用水洗滌至中性，然后用干燥劑干燥后，濾除干燥劑，再用吸附劑進(jìn)行柱層析，在減壓下蒸除溶劑后，再用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即得到反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基丙烯基亞甲基醚； η、在惰性氣體保護(hù)下，將反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基丙烯基亞甲基醚溶解在非質(zhì)子溶劑與酸的混合液中進(jìn)行水解，控制溫度在50°C 75°C，用GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)?shù)竭_(dá)目標(biāo)位后，加入水終止反應(yīng)；然后先用稀堿液中和至弱堿性，再用有機(jī)溶劑萃取水相，合并有機(jī)相后，再用氯化鈉溶液洗滌至中性，然后用干燥劑干燥，濾除干燥劑后，再在減壓下蒸除溶齊U，即得到反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-丙醛； O、在惰性氣體保護(hù)下，將三苯基鹵代膦鹽溶解在非質(zhì)子溶劑中，低溫下加入強(qiáng)堿形成Wittig試劑，再滴加由反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-丙醛與四氫呋喃組成的溶液，發(fā)生Wittig反應(yīng)，通過GC跟蹤反應(yīng)，當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到目標(biāo)位后,加入水終止反應(yīng),然后加入石油醚混合，進(jìn)行分液后，再用水洗滌有機(jī)相至中性，在室溫下加入氧化劑將三苯基膦氧化為三苯基氧膦，然后用醇與水的混合溶劑進(jìn)行洗滌分離，再用水洗滌至中性后，用干燥劑干燥，濾除干燥劑后，用吸附劑進(jìn)行柱層析，然后在減壓下蒸除溶劑，再用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，即制得雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物一反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基_1_ 丁稀。
6.按照權(quán)利要求3、4或5所述的制備雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物的方法，其特征是在a-f各步驟中所述的: 步驟a中，所述的溶解MCMK化合物的有機(jī)溶劑為下列物質(zhì)中的任一種:甲苯、二甲苯、四氫呋喃或甲基四氫呋喃中的任一種；所述的還原劑為下列物質(zhì)中的任一種:硼氫化鉀、硼氫化鈉、四氫鋁鋰或異丙醇鋁；所述的溶解還原劑的有機(jī)混合溶劑為下列二種物質(zhì)組成的有機(jī)混合溶劑中的任一種:四氫呋喃一乙醇、四氫呋喃一甲醇、四氫呋喃一丙醇、甲基四氫呋喃一乙醇、甲基四氫呋喃一甲醇，有機(jī)混合溶劑中二種物質(zhì)的混合體積比例為:3 9:1 3 ;所述的酸性水解所用的酸為下列物質(zhì)中的任一種:氯化銨、鹽酸、硫酸、甲酸、冰乙酸；所述的萃取用的有機(jī)溶劑為下列物質(zhì)中的任一種:甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷；所述的洗滌用的洗滌劑為5% 35%氯化鈉水溶液；所述的干燥用的干燥劑為下列物質(zhì)中的任一種:無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣、分子篩；所述的重結(jié)晶用的混合溶劑為下列二種物質(zhì)所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇一石油醚、乙醇一正己烷、乙醇一正戊烷、甲醇一石油醚、丙醇一石油醚、乙醇一甲苯，混合溶劑中所述的醇與烴類物質(zhì)的體積比為:0.5 3:1.5 9 ; 步驟b中，所述的溶解4'-反式-羥基雙環(huán)己基乙二醇單保酮的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、四氫呋喃或甲基四氫呋喃中的任一種；所述的制備醇鹽所用的堿為叔丁醇鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、正丁基鋰、苯基鋰、氨基鈉、氫化鈉、氫氧化鈉、叔胺或二甲基砜鹽中的任一種；所述的烷基化試劑為烷基溴、烷基氯、烷基碘、硫酸二烷基酯或?qū)谆交撬嵬榛ブ械娜我环N；所述的通過GC跟蹤反應(yīng)，達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99% ;所述的萃取用的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一種；所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種； 步驟C中，所述的在4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基乙二醇單保酮的溶液中加入的酸為甲酸、冰乙酸、硫酸或鹽酸中的任一種；所述的通過GC跟蹤反應(yīng)，達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99% ;所述的萃取用的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一種；所述的中和用的堿液為5% 飽和碳酸氫鈉溶液或10% 20%碳酸鈉溶液中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa ;所述的減壓精餾，其壓力為30 200pa ;所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種； 步驟d中，所述的溶解三苯基鹵代膦鹽的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲基叔丁基醚中的任一種；所述的三苯基鹵代膦鹽為氯甲基醚三苯基膦鹽、苯基氯甲基醚三苯基膦鹽或取代苯基氯甲基醚三苯基膦鹽中的任一種；所述的通過GC跟蹤反應(yīng)，達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99.5% ;所述的低溫為-25°C 15°C ；所述的在低溫下加入的強(qiáng)堿為正丁基鋰、苯基鋰、氨基鈉、氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、叔丁醇鉀、叔胺或二甲基砜鹽中的任一種；所述的醇與水的混合溶劑為下列的醇與水所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-水、甲醇-水、異丙醇-水、乙醇-水、二氧六環(huán)-7K，醇與水的體積比為0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的柱層析所用的吸附劑為硅膠、氧化鋁、離子交換樹脂或高分子吸附膜中的任一種；所述的重結(jié)晶用的混合溶劑為下列二種物質(zhì)所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、異丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、異丙醇-正己烷，所述的醇與石油醚或正己烷的體積比為0.1 2.5:0.3 7.5 ； 步驟e中，所述的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二氧六環(huán)或甲基叔丁基醚中的任一種，所述的酸為稀鹽酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一種，非質(zhì)子溶劑與酸的重量比為1.0 3.0:1.0 3.0 ;所述的GC跟蹤反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率到達(dá)的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99% ;所述的中和用的堿液為飽和碳酸氫鈉水溶液、5%碳酸氫鈉水溶液、5% 10%碳酸鈉水溶液、3 % 5%氫氧化鈉水溶液或3% 5%氫氧化鉀水溶液中的任一種；所述的萃取用的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一種；所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種； 步驟f中，所述的溶解4'-反式-烷氧基雙環(huán)己基甲醛的醇類溶劑為乙醇、甲醇或異丙醇中的任一種；所述的加入堿的水溶液中的堿為重量百分比濃度為10% 50%的甲醇鈉、乙醇鈉、氫氧化鈉、叔丁醇鉀或氫氧化鉀水溶液中的任一種；所述的反/順構(gòu)型比例達(dá)到的目標(biāo)位為:反順重量比例達(dá)到99.0%/1.0% ;所述的終止反應(yīng)用的“稀酸液”為1% 10%鹽酸溶液、5% 20%氯化銨水溶液、1% 5%硫酸溶液或1% 5%磷酸溶液中的任一種；所述的萃取用的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一種；所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa。
7.按照權(quán)利要求3所述的一種制備雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物的方法，其特征是所述的步驟g中，所述的溶解三苯基鹵代膦鹽的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲基叔丁基醚中的任一種；所述的三苯基鹵代膦鹽為碘甲烷三苯基膦鹽、溴甲烷三苯基膦鹽或氯甲烷三苯基膦鹽中的任一種；所述的在低溫下加入強(qiáng)堿的低溫為_25°C 15°C;所述的在低溫下加入的強(qiáng)堿為正丁基鋰、苯基鋰、氨基鈉、氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉或叔丁醇鉀中的任一種；所述的GC跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率到達(dá)的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99.5% ;所述的加入氧化劑將三苯基膦氧化為三苯基氧膦的氧化劑為雙氧水、叔丁基過氧化氫、高錳酸鉀、鉻酸鉀或臭氧中的任一種；所述的醇與水的混合溶劑為下列的醇與水所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-水、甲醇-水、異丙醇-水、乙醇-水、二氧六環(huán)-水，醇與水的體積比為0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的柱層析用的吸附劑為硅膠、氧化鋁、離子交換樹脂或高分子吸附膜中的任一種；所述的重結(jié)晶用的混合溶劑為下列二種物質(zhì)所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、異丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、異丙醇-正己烷，醇與石油醚或正己烷的體積比為1.0 5.0:0.2 1.0 ;所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa。
8.按照權(quán)利要求4所述的一種制備雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物的方法，其特征是所述的: 步驟h中，所述的溶解三苯基鹵代膦鹽的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲基叔丁基醚中的任一種；所述的三苯基鹵代膦鹽為碘乙烷三苯基膦鹽、溴乙烷三苯基膦鹽或氯乙烷三苯基膦鹽中的任一種；所述的在低溫下加入的強(qiáng)堿為正丁基鋰、苯基鋰、氨基鈉、氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉或叔丁醇鉀中的任一種；所述的低溫為-25°C 15°C ;所述的GC跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99% ;所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa;所述的減壓精餾，其壓力為30 200pa ； 步驟j中，所述的溶解反式、反式-4'-烷氧基雙環(huán)己基-2-丙烯的順反混合物的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、DMF、DMSO或二氧六環(huán)中的任一種；所述的異構(gòu)化催化劑為苯磺酸鈉、苯亞磺酸鈉、苯磺酸鉀、苯亞磺酸鈉、苯亞磺酸銨或苯磺酸銨中的任一種；所述的加入稀酸液使反應(yīng)液呈強(qiáng)酸性的稀酸液為1% 10%鹽酸溶液、5% 20%氯化銨水溶液、1% 5%硫酸溶液或1% 5%磷酸溶液中的任一種；所述的催化異構(gòu)化反應(yīng)溫度為50°C 120°C ;所述的通過GC跟蹤反應(yīng),反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于90% ;所述的中和用的稀堿液為1% 10%氫氧化鈉水溶液、1% 10%碳酸鈉水溶液、1% 10%碳酸鉀水溶液或1% 10%氫氧化鉀水溶液中的任一種；所述的萃取用的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯甲烷中的任一種；所述的重結(jié)晶用的混合溶劑為下列二種物質(zhì)所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、異丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、異丙醇-正己烷，醇與石油醚或正己烷的體積比為0.8 5.0:0.2 1.2 ;所述的柱層析所用的吸附劑為硅膠、氧化鋁、離子交換樹脂或高分子吸附膜中的任一種；所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa。
9.按照權(quán)利要求5所述的一種制備雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物的方法，其特征是所述的: 步驟k中，所述的溶解三苯基鹵代膦鹽的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、 甲基四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲基叔丁基醚中的任一種；所述的三苯基鹵代膦鹽為氯甲基醚三苯基膦鹽、苯基氯甲基醚三苯基膦鹽或取代苯基氯甲基醚三苯基膦鹽中的任一種；所述的通過GC跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99，5%;所述的低溫為-25 °C 15 °C;所述的低溫下加入的強(qiáng)堿為正丁基鋰、苯基鋰、氨基鈉、氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、叔丁醇鉀、叔胺或二甲基砜鹽中的任一種；所述的加入醇與水的混合溶劑洗滌分離的醇與水的混合溶劑為下列的醇與水所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-水、甲醇-水、異丙醇-水、乙醇-水、二氧六環(huán)-水，醇與水的體積比為0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的柱層析所用吸附劑為硅膠、氧化鋁、離子交換樹脂或高分子吸附膜中的任一種；所述的重結(jié)晶用的混合溶劑為下列二種物質(zhì)所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、異丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、異丙醇-正己烷，醇與石油醚或正己烷的體積比為0.6 6.0:0.2 2.0 ;所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa ； 步驟I中，所述的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二氧六環(huán)、甲基叔丁基醚或乙醚中的任一種，所述的酸為稀鹽酸、稀甲酸、稀乙酸、稀硫酸中的任一種，非質(zhì)子溶劑與稀酸的重量比為1.0 3.0:1.0 3.0 ;所述的以GC跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率所達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99% ;所述的中和用的稀堿液為飽和碳酸氫鈉水溶液、5%碳酸氫鈉水溶液、5% 10%碳酸鈉水溶液、3% 5%氫氧化鈉水溶液或3% 5%氫氧化鉀水溶液中的任一種；所述的洗滌用的洗滌劑為:5%氯化鈉水溶液 飽和氯化鈉水溶液；所述的萃取用的有機(jī)溶劑為 甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一種；所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa ； 步驟m中，所述的溶解三苯基鹵代膦鹽的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲基叔丁基醚中的任一種；所述的三苯基鹵代膦鹽為氯甲基醚三苯基膦鹽、苯基氯甲基醚三苯基膦鹽或取代苯基氯甲基醚三苯基膦鹽中的任一種；所述的低溫為_25°C 15°C ;所述的低溫下加入的強(qiáng)堿為正丁基鋰、苯基鋰、氨基鈉、氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、叔丁醇鉀、叔胺或二甲基砜鹽中的任一種；所述的加入醇與水的混合溶劑進(jìn)行洗滌分離的醇與水的混合溶劑為下列的醇與水所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-水、甲醇-水、異丙醇-水、乙醇-水或二氧六環(huán)-水，醇與水的體積比為0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的柱層析所用的吸附劑為硅膠、氧化鋁、離子交換樹脂或高分子吸附膜中的任一種；所述的重結(jié)晶用的混合溶劑為下列二種物質(zhì)所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、異丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、異丙醇-正己燒，醇與石油醚或正己烷的體積比為0.6 6.0:0.2 2.0 ;所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa ； 步驟η中，所述的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二氧六環(huán)、甲基叔丁基醚或乙醚中的任一種，所述的酸為稀鹽酸、稀甲酸、稀乙酸或稀硫酸中的任一種，非質(zhì)子溶劑與稀酸的重量比為1.0 3.0:1.0 3.0 ;所述的GC跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99% ;所述的中和用的稀堿液為飽和碳酸氫鈉水溶液、5%碳酸氫鈉水溶液、5% 10%碳酸鈉水溶液、3% 4%氫氧化鈉水溶液或3% 4%氫氧化鉀水溶液中的任一種；所述的萃取用的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚或二氯乙烷中的任一種；所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下蒸除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa ； 步驟ο中，所述的溶解三苯基鹵代膦鹽的非質(zhì)子溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或甲基叔丁基醚中的任一種；所述的三苯基鹵代膦鹽為碘甲烷三苯基膦鹽、溴甲烷三苯基膦鹽或氯甲烷三苯基膦鹽中的任一種；所述的低溫下加入的強(qiáng)堿為正丁基鋰、苯基鋰、氨基鈉、氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉或叔丁醇鉀中的任一種；所述的低溫為_25°C 15°C ;所述的以GC跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到的目標(biāo)位為轉(zhuǎn)化率大于99.5% ;所述的加入氧化劑將三苯基膦氧化為三苯基氧膦的氧化劑為雙氧水、叔丁基過氧化氫、高錳酸鉀、鉻酸鉀或臭氧中的任一種；所述洗滌分離用的醇與水的混合溶劑為下列的醇與水所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-水、甲醇-水、異丙醇-水、乙醇-水、二氧六環(huán)-水，醇與水的體積比為0.5 4.0:0.25 2.0 ;所述的柱層析用吸附劑為娃膠、氧化鋁、離子交換樹脂或高分子吸附膜中的任一種；所述的干燥用的干燥劑為無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣或分子篩中的任一種；所述的在減壓下去除溶劑，其壓力為0.07 0.09Mpa ;所述的重結(jié)晶用的混合溶劑為下列二種物質(zhì)所組成的混合溶劑中的任一種:乙醇-石油醚、甲醇-石油醚、異丙醇-石油醚、乙醇-正己烷、異丙醇-正己烷，醇與石油醚或正己烷的體積比為1.0 5 .0:0.2 1.0。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物及其制備方法，所述的雙環(huán)己基烷基醚端烯類液晶化合物主要包括反式、反式-4′-烷氧基雙環(huán)己基乙烯液晶化合物、反式-4′-烷氧基雙環(huán)己基-2-丙烯液晶化合物和反式、反式-4′-烷氧基雙環(huán)己基-1-丁烯液晶化合物，上述三種液晶化合物通過不同的方法制備，按照本發(fā)明的方法所制備的三種液晶化合物，具有較低的粘度，尤其在低溫時液晶單體之間互溶性好，以及較大的K33/K11的特點，能適應(yīng)移動終端、平板電腦、觸摸屏等新型顯示對液晶材料快速響應(yīng)的需要。
文檔編號C09K19/30GK103086848SQ20131003015
公開日2013年5月8日 申請日期2013年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月28日
發(fā)明者劉鑫勤, 黃波, 李強(qiáng), 姜東全, 張然 申請人:煙臺德潤液晶材料有限公司