本發(fā)明涉及一種脫除輕質(zhì)油中微量有機(jī)含氧化合物的方法。

背景技術(shù)：

隨著石油基液體燃料需求量的增加和石油資源的日益減少，以及環(huán)保要求的不斷提高，開(kāi)發(fā)環(huán)境友好的替代燃料已經(jīng)受到各國(guó)的廣泛關(guān)注，費(fèi)托合成油品技術(shù)已經(jīng)成為當(dāng)今石油加工業(yè)最為關(guān)注的技術(shù)之一。費(fèi)托合成油品主要由直鏈烷烴、烯烴和少量(0.1％～5％)的有機(jī)含氧化合物組成，經(jīng)過(guò)加氫精制能將其中有機(jī)含氧化合物降至100ppm以下，可滿(mǎn)足生產(chǎn)燃料油及常規(guī)化學(xué)品的需要。

cn1597859公開(kāi)了一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑，該催化劑各組分含量(以催化劑重量為基準(zhǔn))為：氧化鎳5～18％、氧化鈷<11％、氧化銅<6％、氧化鐵<12％、氧化鈦<12％、氧化鑭<8％和余量的氧化鋁、氧化硅或活性炭。原料有機(jī)含氧化合物占20％左右，加氫后有機(jī)含氧化合物轉(zhuǎn)化率在97％以上。

cn102794181b公開(kāi)了一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧催化劑、其制備方法與應(yīng)用，該催化劑適用于烯烴含量高且含有一定量有機(jī)含氧化合物油品的加氫過(guò)程，特別適合用于費(fèi)托合成油品的加氫，具有加氫活性高、催化劑穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，原料有機(jī)含氧化合物占20％左右，加氫后有機(jī)含氧化合物轉(zhuǎn)化率>96％。

但對(duì)于一些對(duì)油品純度有更高要求的行業(yè)，需要將油品中微量有機(jī)含氧化合物進(jìn)行進(jìn)一步脫除。然而現(xiàn)有的技術(shù)均是加氫脫除工藝，最多只能將費(fèi)托合成油品中的有機(jī)含氧化合物脫除至100ppm以下而不能達(dá)到更進(jìn)一步脫除的效果，無(wú)法滿(mǎn)足一些行業(yè)對(duì)油品的特殊要求。因此如何將油品中微量有機(jī)含氧化合物脫除是一項(xiàng)有意義的研究課題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)物理吸附脫除輕質(zhì)油中微量有機(jī)含氧化合物的方法，該方法適用于費(fèi)托合成油中微量有機(jī)含氧化合物的脫除過(guò)程，特別適用于費(fèi)托合成輕質(zhì)油中微量有機(jī)含氧化合物的脫除。

本發(fā)明提供的脫除輕質(zhì)油中有機(jī)含氧化合物的方法，包括如下步驟：

采用固體吸附劑吸附輕質(zhì)油中的有機(jī)含氧化合物，即達(dá)到脫除所述輕質(zhì)油中所述有機(jī)含氧化合物的目的。

上述的方法中，所述輕質(zhì)油為經(jīng)加氫精制處理后的低溫費(fèi)托輕質(zhì)油品、經(jīng)加氫精制處理后的高溫費(fèi)托合成輕質(zhì)油品或經(jīng)加氫精制處理后的生物質(zhì)油。

上述的方法中，所述有機(jī)含氧化合物包括酸類(lèi)化合物、醇類(lèi)化合物、醛類(lèi)化合物、酯類(lèi)化合物和/或酮類(lèi)化合物；

所述輕質(zhì)油中，所述有機(jī)含氧化合物總的質(zhì)量百分含量為0.01～0.05％。

上述的方法中，所述固體吸附劑為活性炭、樹(shù)脂、分子篩或硅酸鹽類(lèi)吸附劑，優(yōu)選硅酸鹽類(lèi)吸附劑；

所述輕質(zhì)油與所述固體吸附劑的體積比可為200～800：1，具體可為200～400：1、200：1、400：1、600：1或800：1。

上述的方法中，所述硅酸鹽類(lèi)吸附劑可為硅藻土和/或硅鎂型吸附劑。

所述固體吸附劑對(duì)所述有機(jī)含氧化合物的吸附容量(固體吸附劑上吸附的有機(jī)含氧化合物的質(zhì)量占固體吸附劑質(zhì)量的百分比)可為1～20％。

上述的方法中，所述吸附的條件如下：

溫度為5～30℃，如25℃；

壓力為0.01～1.5mpa，如0.1mpa；

質(zhì)量空速為1～30h^-1，如5h^-1。

上述的方法中，所述方法還包括如下步驟：

將所述固體吸附劑與所述輕質(zhì)油進(jìn)行分離，然后脫附所述固體吸附劑中的所述有機(jī)含氧化合物并回收。

上述的方法中，在升溫、減壓的條件下進(jìn)行所述脫附步驟，在升溫過(guò)程中伴隨進(jìn)行減壓以有利于有機(jī)含氧化合物的脫附；

所述脫附的條件如下：

溫度為100～300℃，如260℃；

真空度為0.01～0.099kpa，如0.05kpa。

上述的方法中，在升溫過(guò)程中，通入下述1)和/或2)：

1)惰性氣體；在升溫過(guò)程中可以通入惰性氣體以有利于所述有機(jī)含氧化合物的脫附；

2)甲醇或水蒸氣；在升溫過(guò)程中可以通入甲醇或水蒸氣以有利于所述有機(jī)含氧化合物的脫附；

其中所述甲醇或所述水蒸氣的加入量為固體吸附劑用量的1～20％(重量)，優(yōu)選2～10％。

上述的方法中，所述方法還包括對(duì)經(jīng)脫附步驟后的所述固體吸附劑進(jìn)行焙燒再生的步驟；

所述焙燒再生的條件如下：

溫度為200～600℃，如500℃；

時(shí)間0.1～4小時(shí)，如4小時(shí)。

所述固體吸附劑經(jīng)焙燒再生后吸附容量可以完全恢復(fù)，因此所述固體吸附劑可反復(fù)再生利用。

經(jīng)本發(fā)明方法，所述輕質(zhì)油中有機(jī)含氧化合物的脫除率在99％以上，可將輕質(zhì)油原料中的有機(jī)含氧化合物脫除至低于0.0005％的水平。

本發(fā)明方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、本發(fā)明方法利用物理吸附方法能達(dá)到在常溫常壓下脫除輕質(zhì)油品中有機(jī)含氧化合物的效果，可用于進(jìn)一步脫除經(jīng)化學(xué)法加氫脫除有機(jī)含氧化合物后的輕質(zhì)油品中的有機(jī)含氧化合物。

2、本發(fā)明方法能將輕質(zhì)油品原料中的有機(jī)含氧化合物降低到0.0005％以下的極低水平，能滿(mǎn)足一些對(duì)輕質(zhì)油品中烴類(lèi)純度有很高要求的情形。

3、本發(fā)明方法所用的吸附劑可多次再生、重復(fù)利用。

具體實(shí)施方式

下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無(wú)特殊說(shuō)明，均為常規(guī)方法。

下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無(wú)特殊說(shuō)明，均可從商業(yè)途徑得到。

下述實(shí)施例中采用氣相色譜法分析有機(jī)含氧化合物：agilent6890n型氣相色譜儀，檢測(cè)器為fid，色譜柱為ov-101毛細(xì)管柱。

實(shí)施例1、

量取8～16目活性炭20ml，裝入石英管中，在25℃、0.1mpa下將費(fèi)托合成輕質(zhì)油品(碳數(shù)分布為c6～c16，有機(jī)含氧化合物占0.04wt％左右)，由zb-80型微量泵泵入，其中whsv＝5h^-1，在油劑比(v/v)分別為200:1～800:1，取樣分析產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物，分析結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例2、

量取8～16目5a分子篩20ml，裝入石英管中，在25℃、0.1mpa下將費(fèi)托合成輕質(zhì)油品(碳數(shù)分布為c6～c16，有機(jī)含氧化合物占0.02wt％左右)，由zb-80型微量泵泵入，其中whsv＝5h^-1，在油劑比(v/v)分別為200:1～800:1，取樣分析產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物，分析結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例3、

量取8～16目硅膠20ml，裝入石英管中，在25℃、0.1mpa下將費(fèi)托合成輕質(zhì)油品(碳數(shù)分布為c6～c16，有機(jī)含氧化合物占0.04wt％左右)，由zb-80型微量泵泵入，其中whsv＝5h^-1，在油劑比(v/v)分別為200:1～800:1，取樣分析產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物，分析結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例4、

量取20～40目酸性樹(shù)脂(d-005)20ml，裝入石英管中，在25℃、0.1mpa下將費(fèi)托合成輕質(zhì)油品(碳數(shù)分布為c6～c16，有機(jī)含氧化合物占0.02wt％左右)，由zb-80型微量泵泵入，其中whsv＝5h^-1，在油劑比(v/v)分別為200:1～800:1，取樣分析產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物，分析結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例5、

量取8～16目硅鎂吸附劑(國(guó)藥試劑；硅鎂型吸附劑60～100目)20ml，裝入石英管中，在25℃、0.1mpa下將費(fèi)托合成輕質(zhì)油品(碳數(shù)分布為c6～c16，有機(jī)含氧化合物占0.04wt％左右)，由zb-80型微量泵泵入，其中whsv＝5h^-1，在油劑比(v/v)分別為200:1～800:1，取樣分析產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物，分析結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例6、

將實(shí)施例5處理后的吸附劑，在真空度為0.05kpa下緩慢(1℃/min)升溫到260℃，回收脫附出的有機(jī)含氧化合物，然后將溫度升到500℃(1℃/min)，保持4小時(shí)，吸附劑再生完成。

將再生的吸附劑裝入石英管中，在25℃、0.1mpa下將費(fèi)托合成輕質(zhì)油品(碳數(shù)分布為c6～c16，有機(jī)含氧化合物占0.04wt％左右)，由zb-80型微量泵泵入，其中whsv＝5h^-1，在油劑比(v/v)分別為200:1～800:1，取樣分析產(chǎn)物中有機(jī)含氧化合物，分析結(jié)果見(jiàn)表1。

通過(guò)表1可以看出，硅鎂型吸附劑對(duì)有機(jī)含氧化合物的脫除效果最好，在油劑比為600時(shí)仍能達(dá)到100％的脫除率，且再生后的吸附劑吸附性能保持不變。

表1實(shí)施例1-6中各吸附劑對(duì)微量有機(jī)含氧化合物的脫除效果

由表1中的數(shù)據(jù)可以看出，有機(jī)含氧化合物脫除至低于0.0005％(原料含量0.04％，脫除99％以后，余0.0004％)。