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減少加氫裂化單元中的重質(zhì)多環(huán)芳香族化合物的方法和裝置與流程

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減少加氫裂化單元中的重質(zhì)多環(huán)芳香族化合物的方法和裝置與流程
本發(fā)明涉及降低加氫裂化單元的再循環(huán)回路中的重質(zhì)多環(huán)芳族化合物(hpna)的濃度的方法和裝置。加氫裂化方法通常用于精煉中以將烴的混合物轉(zhuǎn)化成可以容易被改質(zhì)的產(chǎn)物。這些方法可以用于將輕質(zhì)餾分諸如汽油轉(zhuǎn)化成例如更輕質(zhì)餾分(lpg)。然而,它們更常用于將較重質(zhì)進(jìn)料(例如油餾分或重質(zhì)合成物,例如從真空蒸餾獲得的瓦斯油或來(lái)自fischer-tropsch單元的流出物)轉(zhuǎn)化為汽油或石腦油、煤油或瓦斯油。這種類(lèi)型的方法還用于生產(chǎn)油。為了提高加氫裂化單元的轉(zhuǎn)化率,將一部分未轉(zhuǎn)化的進(jìn)料再循環(huán)至其已通過(guò)的反應(yīng)部分或再循環(huán)至獨(dú)立的反應(yīng)部分。這導(dǎo)致在裂化反應(yīng)過(guò)程中在反應(yīng)部分中形成的多環(huán)芳族化合物在再循環(huán)回路中的不希望的積聚。這些化合物使加氫裂化催化劑中毒,這降低了催化活性以及循環(huán)時(shí)間。它們還可以沉淀或沉積于單元的冷部件中,從而產(chǎn)生干擾。因此,需要改善加氫裂化方法,以減少多環(huán)芳族化合物的形成或除去它們而不會(huì)降低可改質(zhì)產(chǎn)物的收率。hpna化合物定義為包含若干個(gè)稠合的苯核或苯環(huán)的多環(huán)或多核芳族化合物。它們通常被稱(chēng)為hpa、重質(zhì)多核芳烴、或pna或hpna。典型地,被稱(chēng)為重質(zhì)物(heavies)的hpna每個(gè)分子中包含至少4個(gè)或甚至至少6個(gè)苯環(huán)。具有少于6個(gè)環(huán)的化合物(例如芘衍生物)可以更容易地被氫化,因此不太可能使催化劑中毒。因此,我們更加特別感興趣的是含有6個(gè)或更多個(gè)芳環(huán)的最有代表性的類(lèi)型的化合物,例如暈苯(含有24個(gè)碳原子的化合物)、二苯并(e,ghi)苝(26個(gè)碳原子)、萘并[8,2,1,abc]暈苯(30個(gè)碳原子)和卵苯(32個(gè)碳原子),其是例如通過(guò)色譜法最容易識(shí)別和定量的化合物。本申請(qǐng)人的專(zhuān)利us7588678描述了具有未轉(zhuǎn)化的380℃+級(jí)分的再循環(huán)的加氫裂化方法,在該方法中,通過(guò)吸附劑將hpna化合物從再循環(huán)的級(jí)分中除去。其他用于減少hpna的量或用于除去hpna的技術(shù)被描述在針對(duì)該專(zhuān)利的現(xiàn)有技術(shù)中,例如,通過(guò)氫化使hpna減少或者使其沉淀、然后過(guò)濾。專(zhuān)利us4961839描述了用于增加單程轉(zhuǎn)化率的加氫裂化方法,其在反應(yīng)區(qū)中使用高氫氣流量、通過(guò)汽化被送至用于分離產(chǎn)物的塔的大部分烴、并且通過(guò)濃縮從該塔抽出的小部分重質(zhì)級(jí)分中的多環(huán)芳族化合物。在該方法中,在位于供入點(diǎn)的上方以及用于取出瓦斯油餾出物的點(diǎn)的下方的塔板的水平處取出重質(zhì)級(jí)分;將該重質(zhì)級(jí)分再循環(huán)至加氫裂化器。直接將塔底產(chǎn)物(殘余物)再循環(huán)至分餾塔。這種類(lèi)型的技術(shù)確實(shí)可以減少反應(yīng)器的再循環(huán)回路中的hpna的濃度,但是導(dǎo)致收率的顯著損失和與氫氣的量相關(guān)的高成本。專(zhuān)利申請(qǐng)wo2012/052042和wo2012/052116(對(duì)應(yīng)于us-2013/0220885)描述了在汽提塔中將分餾塔的塔底產(chǎn)物(殘余物)以逆流方式汽提的加氫裂化方法。將汽提后獲得的輕質(zhì)級(jí)分送至分餾塔并將從汽提獲得的重質(zhì)級(jí)分的至少一部分排走(purge),將該級(jí)分的另一部分任選地再循環(huán)至汽提塔。這些方法已經(jīng)在減少hpna方面取得了改進(jìn),但是通常對(duì)收率和成本不利。本發(fā)明的方法不僅可以用于濃縮未轉(zhuǎn)化的級(jí)分(殘余物)中的多環(huán)芳族烴,以除去它們并減少排走的殘余物的量從而增加轉(zhuǎn)化率,而且與現(xiàn)有技術(shù)的方法相比還可以用于改進(jìn)可改質(zhì)產(chǎn)物的收率(例如,通過(guò)防止瓦斯油的過(guò)度裂化)和/或催化循環(huán)時(shí)間。本發(fā)明還具有顯著減少存在于加氫裂化器中并且對(duì)于在加氫裂化期間發(fā)生的反應(yīng)而言是最難裂化的含有至少6個(gè)芳環(huán)的hpna的量的優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明的方法基于在所述塔的供料的上方以及用于最重質(zhì)瓦斯油餾出物的取出的下方設(shè)置側(cè)物流,并將取出的級(jí)分汽提,然后將分離的氣態(tài)流出物的全部或一部分優(yōu)選作為汽提氣體返回至所述塔。這產(chǎn)生了超蒸發(fā)(super-evaporation)。通過(guò)將分餾塔與將所述取出的級(jí)分汽提的汽提器組合進(jìn)行所述分離。該汽提器還接收已經(jīng)被汽提的殘余物的一部分。因此,在所述汽提器的水平處進(jìn)行排走。該方法還具有通過(guò)從方法的外部注入汽提氣體(例如蒸汽)而不將過(guò)量的氣體引入所述塔中的優(yōu)點(diǎn)。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)在汽提期間處理殘余物來(lái)進(jìn)一步將產(chǎn)物改質(zhì),該殘余物在現(xiàn)有技術(shù)中被認(rèn)為是廢物(排走)。更準(zhǔn)確地,本發(fā)明涉及加氫裂化包含至少10體積%的沸點(diǎn)高于340℃的化合物的油進(jìn)料的方法,所述方法包括加氫裂化步驟,然后任選地從經(jīng)加氫裂化的流出物中分離出氣體,然后是將所述流出物分餾的步驟,其分離至少一種餾出物和殘余物,將所述殘余物的一部分再循環(huán)至所述加氫裂化步驟,所述分餾步驟包括在設(shè)有塔板的塔中蒸餾,在所述塔中:?將所述至少部分汽化的流出物經(jīng)供入塔板供入所述塔,?從取出塔板的水平處取出所述餾出物,?在排出點(diǎn)排出所述殘余物,?并且在位于所述供入塔板下方的注入點(diǎn)注入汽提氣體,在所述方法中:?從所述塔中取出存在于至少一個(gè)如下塔板的水平處的物流的一部分,所述塔板位于所述供入塔板和用于取出最重質(zhì)餾出物級(jí)分的塔板之間,?在外部汽提步驟中在從所述塔排出的一部分的殘余物的存在下通過(guò)汽提氣體將所述取出的物流的全部或一部分、優(yōu)選全部汽提,獲得氣態(tài)流出物和液體級(jí)分,?并且將分離的氣態(tài)流出物的全部或一部分、優(yōu)選全部再循環(huán)至所述塔,?并且將所述液體級(jí)分的全部或一部分、優(yōu)選全部再循環(huán)至所述加氫裂化步驟,?并且在所述汽提步驟中排走殘余物。有利地,所述物流的一部分存在于如下塔板的水平處,所述塔板靠近所述供入塔板并且位于從所述塔中將所述物流取出的塔板的上方,優(yōu)選最靠近所述供入塔板。所述取出的物流具有小于500重量ppm、優(yōu)選小于350重量ppm、并且高度優(yōu)選小于200重量ppm的hpna的濃度。它通常具有至少70重量%的未轉(zhuǎn)化的烴、優(yōu)選至少80重量%的未轉(zhuǎn)化的烴、并且高度優(yōu)選至少90重量%的未轉(zhuǎn)化的烴的比例。有利地,將所述氣態(tài)流出物的全部或一部分、優(yōu)選全部在所述供入塔板的下方再循環(huán)至所述塔。高度優(yōu)選地,將所述氣態(tài)流出物的全部或一部分、優(yōu)選全部作為汽提氣體、并且優(yōu)選作為唯一的汽提氣體再循環(huán)至所述塔。如果需要的話,它可以與另外的汽提氣體一起使用。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選直接將在所述汽提步驟中分離的液體流出物的全部或一部分、優(yōu)選全部再循環(huán)至所述加氫裂化步驟。優(yōu)選地,將從所述塔中排出的殘余物的一部分再循環(huán)至所述加氫裂化步驟。優(yōu)選地,所述方法在注入分餾步驟中的汽提氣體的存在下操作。優(yōu)選地,它是蒸汽,優(yōu)選在0.2-1.5mpa的壓力下。被注入所述外部汽提步驟中的汽提氣體優(yōu)選是蒸汽,優(yōu)選在0.2-1.5mpa的壓力下。所述加氫裂化步驟以常規(guī)方式在大于200℃的溫度、大于1mpa的壓力、0.1-20h-1的空速下進(jìn)行,并且h2/烴的體積比為80-5000nl/l。本發(fā)明還涉及裝置,其包括:?設(shè)有用于進(jìn)料的入口管線1和用于氫氣的入口管線8的加氫裂化部分2,?任選地接著是用于分離流出物從而分離氣態(tài)級(jí)分的區(qū)域4,?接著是包括至少一個(gè)設(shè)有塔板的蒸餾塔的分餾部分12,所述塔包括:○至少一個(gè)用于使至少部分汽化的經(jīng)加氫裂化的流出物流入至少一個(gè)供入塔板的管線11,○至少一個(gè)用于將至少一種餾出物從取出塔板的水平處取出的管線14,○至少一個(gè)用于排出殘余物的管線15a,?并且包括至少一個(gè)用于注入汽提氣體的管線19,注入點(diǎn)位于所述供入塔板的下方,所述裝置還包括:?至少一個(gè)用于將存在于至少一個(gè)如下塔板的水平處的物流的一部分取出的管線20,所述塔板位于所述供入塔板和用于取出最重質(zhì)餾出物級(jí)分的塔板之間,?在所述塔的外部的汽提器25,所述汽提器25設(shè)有用于所述取出的物流的入口管線20、用于引入從所述塔中排出的殘余物的一部分的管線16、用于注入汽提氣體的管線26、用于氣態(tài)流出物的出口管線22和用于液體級(jí)分的出口管線27,?和用于將所述氣態(tài)流出物的全部或一部分、優(yōu)選全部再循環(huán)至所述塔的管線22,?用于將所述液體級(jí)分的全部或一部分、優(yōu)選全部再循環(huán)至所述加氫裂化步驟的管線27,?用于排出所述殘余物的一部分的管線24。有利地,所述取出塔板20在如下塔板的水平處,所述塔板最靠近所述供入塔板。優(yōu)選地,管線22和管線19合并,所述氣態(tài)流出物為汽提氣體;管線22將所述氣態(tài)流出物在所述汽提氣體注入點(diǎn)(管線19)供入所述塔。優(yōu)選地,所述裝置還包括至少一個(gè)用于將從所述塔中排出的殘余物的一部分再循環(huán)至所述加氫裂化步驟的管線23、18。在一個(gè)優(yōu)選布置中,沒(méi)有用于將在汽提步驟中分離的液體級(jí)分(管線27)再循環(huán)至分餾塔的管線。通過(guò)以下附圖的描述將更好地理解本發(fā)明。在本文中,進(jìn)料通過(guò)其t5沸點(diǎn)(將在下文中說(shuō)明)定義。進(jìn)料的轉(zhuǎn)化率相對(duì)于殘余物的分餾點(diǎn)定義。未轉(zhuǎn)化的級(jí)分被稱(chēng)為殘余物。轉(zhuǎn)化的級(jí)分包含精煉廠所尋求的級(jí)分(目標(biāo)物)。被排走的部分是指離開(kāi)所述方法的部分。通過(guò)以下附圖的描述將更好地理解本發(fā)明。圖1表示現(xiàn)有技術(shù)。圖2圖示說(shuō)明本發(fā)明。圖2將與圖1組合、更準(zhǔn)確而言與權(quán)利要求中引用的圖1中的基本要素組合理解。圖1展示了現(xiàn)有技術(shù)的加氫裂化方法的流程圖。為了方便閱讀,采用的條件的描述已移至下文中的另一部分。將由具有油來(lái)源的烴和/或具有無(wú)機(jī)或生物來(lái)源的合成烴組成的進(jìn)料(管線1)與經(jīng)由管線5(再循環(huán))和/或6(補(bǔ)充氫氣)經(jīng)由壓縮機(jī)7和管線8提供的氫氣混合。將由此形成的進(jìn)料/氫氣混合物送至加氫裂化部分2。該部分包括一個(gè)或多個(gè)固定床反應(yīng)器或沸騰床反應(yīng)器。當(dāng)所述加氫裂化部分包括一個(gè)或多個(gè)固定床反應(yīng)器時(shí),每個(gè)反應(yīng)器可以包括一個(gè)或多個(gè)實(shí)施進(jìn)料烴的加氫裂化以形成更輕質(zhì)烴的催化劑床。當(dāng)所述加氫裂化部分包括一個(gè)或多個(gè)沸騰床反應(yīng)器時(shí),包含液體、固體和氣體的物流垂直移動(dòng)通過(guò)包括催化劑床的反應(yīng)器。在床中的催化劑保持液體中的隨機(jī)運(yùn)動(dòng)。因此分散在液體中的催化劑的總體積大于當(dāng)催化劑靜止時(shí)的體積。該技術(shù)已經(jīng)被廣泛地描述在文獻(xiàn)中。液體烴和氫氣的混合物以使得顆粒以隨機(jī)方式運(yùn)動(dòng)并因此懸浮在液體中的速率通過(guò)催化劑的顆粒床。通過(guò)再循環(huán)液體的流量以使得在平衡狀態(tài)下大部分的催化劑不會(huì)超過(guò)反應(yīng)器中限定的水平的方式來(lái)控制液相中的催化床的膨脹。所述催化劑為擠出物或珠粒形式,優(yōu)選具有0.8mm-6.5mm的直徑。在沸騰床方法中,大量的氫氣和輕質(zhì)烴蒸氣上升通過(guò)反應(yīng)區(qū),然后進(jìn)入不含催化劑的區(qū)域。在分離出氣態(tài)級(jí)分之后,將來(lái)自催化區(qū)的液體的一部分再循環(huán)至反應(yīng)器的底部,并將一部分從反應(yīng)器中作為產(chǎn)物取出,通常在反應(yīng)器的頂部。在沸騰床方法中使用的反應(yīng)器通常被設(shè)計(jì)為具有中心垂直的再循環(huán)管道,其充當(dāng)經(jīng)由可以用于將催化區(qū)中的液體再循環(huán)的再循環(huán)泵將來(lái)自位于催化劑沸騰床上方的無(wú)催化劑區(qū)域的液體再循環(huán)的流動(dòng)管。將液體再循環(huán)意味著既可以在反應(yīng)器中保持均勻的溫度,還可以使催化劑床保持為懸浮狀態(tài)。所述加氫裂化部分之前可以有或所述加氫裂化部分可以包括一種或多種加氫處理催化劑的一個(gè)或多個(gè)床。將來(lái)自加氫裂化部分2的流出物經(jīng)由管線3送至分離區(qū)4,從而一方面回收氣態(tài)級(jí)分5以及液體級(jí)分9。氣態(tài)級(jí)分5包含未在反應(yīng)部分2中反應(yīng)的過(guò)量的氫氣。通常將它與經(jīng)由管線6到達(dá)的新鮮的氫氣組合,從而被如下所示地再循環(huán)。通過(guò)任何設(shè)備10(例如可以具有交換器(未示出)的爐)將液體級(jí)分9再加熱,從而在經(jīng)由管線11將其供入分餾部分12之前將其至少部分汽化。分餾部分12包括一個(gè)或多個(gè)配備有塔板和接觸構(gòu)件的蒸餾塔,以分離多種可改質(zhì)的餾分(餾出物),所述餾分通過(guò)管線13和管線14以及其他任選的側(cè)物流取出。這些餾分具有位于例如汽油、煤油和瓦斯油范圍中的沸程。從所述塔的底部(管線15a)回收較重質(zhì)未轉(zhuǎn)化的級(jí)分(殘余物)。汽提氣體可以經(jīng)由管線19注入。該管線位于用于供入經(jīng)加氫裂化的流出物(管線11)的塔板和殘余物排出點(diǎn)(管線15a)之間。所述殘余物的一部分可以經(jīng)由管線16排出,另一部分經(jīng)由管線23和管線18再循環(huán)至加氫裂化部分,并且另一部分再循環(huán)至分餾部分(管線15b)。根據(jù)圖1,將來(lái)自管線15a的殘余物的一部分(管線15b)與分餾部分的爐10上游的供應(yīng)物(管線9)混合并作為混合物朝分餾部分再循環(huán)(管線11)。排走16可特別用于除去在沒(méi)有該排走的情況下可能在再循環(huán)回路中積聚的hpna化合物的至少一部分。圖1中概述的區(qū)域e限定被本發(fā)明的主題修改的部分。圖2展示了本發(fā)明。上文描述的要素將不再描述。應(yīng)該注意到管線15b(殘余物再循環(huán)至分餾塔)優(yōu)選在本發(fā)明中被省掉。分餾部分12包括單個(gè)分餾塔。然而,本發(fā)明可以采用若干個(gè)分餾塔實(shí)施并且至少一個(gè)塔可以包括根據(jù)本發(fā)明的區(qū)域e。將先前已經(jīng)被至少部分汽化的液體級(jí)分11(經(jīng)加氫裂化的流出物)供入分餾部分12。將側(cè)物流(管線20)設(shè)置在所述塔的一個(gè)塔板的水平處??梢栽谒鏊乃教幵O(shè)置一個(gè)或多個(gè)側(cè)物流。因此,取出存在于至少一個(gè)如下塔板的水平處的物流的一部分,所述塔板位于用于供入流出物的塔板和用于取出最重質(zhì)餾出物級(jí)分的塔板之間。所述側(cè)物流(管線20)優(yōu)選靠近所述供入塔板。優(yōu)選地,從所述塔中取出存在于如下塔板的水平處的物流的一部分,所述塔板最靠近所述供入塔板。所述側(cè)物流(管線20)以以下方式設(shè)置:使得取出的物流具有小于500重量ppm、優(yōu)選小于350重量ppm、高度優(yōu)選小于200重量ppm的hpna的低濃度,以及最通常地,在加氫裂化部分中大比例的未轉(zhuǎn)化的烴,至少70重量%的未轉(zhuǎn)化的烴、優(yōu)選至少80重量%的未轉(zhuǎn)化的烴、高度優(yōu)選至少90重量%的未轉(zhuǎn)化的烴。為了滿(mǎn)足這些標(biāo)準(zhǔn),所述側(cè)物流(管線20)優(yōu)選位于所述供入塔板的上方,并且優(yōu)選在如下塔板的水平處,所述塔板最靠近所述供入塔板。將所述取出的物流(管線20)引入外部汽提器25中的塔板。在被稱(chēng)為外部汽提步驟的步驟中使用汽提氣體(經(jīng)由管線26提供)將它汽提。將分離的氣態(tài)流出物的全部或一部分再循環(huán)至所述塔;根據(jù)圖2,將所有的氣態(tài)流出物再循環(huán)。將氣態(tài)流出物(根據(jù)圖2將其全部)在所述物流從其取出的塔板的下方以及經(jīng)加氫裂化的流出物供入塔板的下方再循環(huán)(管線22)至所述塔。特別有利地,將再循環(huán)的氣態(tài)流出物用作所述塔中的汽提氣體。因此,它在汽提氣體的注入點(diǎn)進(jìn)入所述塔(管線19)。所述注入點(diǎn)位于所述供入塔板的下方以及殘余物排出點(diǎn)的上方。它優(yōu)選靠近用于在塔底排出殘余物的點(diǎn)。優(yōu)選地,將所述再循環(huán)的氣態(tài)流出物用作唯一的汽提氣體;然而,如果需要的話可以供入另外的汽提氣體。注入所述塔中的另外的汽提氣體(管線19)有利地為蒸汽,優(yōu)選低壓蒸汽,優(yōu)選在0.2-1.5mpa的壓力下。另外,將從分餾塔排出的殘余物(管線15a)的一部分引入(管線16)外部汽提步驟(汽提器25)。在位于用于從所述分餾塔取出的物流的塔板下方的塔板的水平處進(jìn)行該引入。有利地,在所述汽提步驟的水平處進(jìn)行殘余物排出(管線24);因此,優(yōu)選地,沒(méi)有殘余物從所述分餾塔中排走。直接將液體流出物的全部或一部分(管線27)再循環(huán)至所述加氫裂化步驟。在如下塔板的水平處移除汽提器25中的流出物,所述塔板位于用于引入取出的物流(經(jīng)由管線20提供)的塔板和用于引入殘余物(經(jīng)由管線16提供)的塔板之間。根據(jù)圖2,將所有的液體流出物(管線27)與再循環(huán)的殘余物部分(管線23)混合并將混合物再循環(huán)(管線18)至所述加氫裂化步驟。所述側(cè)面汽提器25通過(guò)汽提氣體的注入(管線26)起作用。該氣體優(yōu)選為蒸汽,優(yōu)選低壓蒸汽,優(yōu)選在0.2-1.5mpa的壓力下。用于加氫裂化2和分離步驟的條件的描述該描述涉及可以被應(yīng)用至圖1(現(xiàn)有技術(shù))和本發(fā)明(圖2)兩者的常規(guī)實(shí)施條件。進(jìn)料:可以在加氫裂化方法中處理多種進(jìn)料。通常,它們含有至少10體積%、通常至少20體積%、通常至少80體積%的沸點(diǎn)高于340℃的化合物。所述進(jìn)料可以是例如lco(輕質(zhì)循環(huán)油-從催化裂化單元獲得的輕質(zhì)瓦斯油)、常壓餾出物、真空餾出物,例如從原油的直餾蒸餾或從諸如fcc、焦化或減粘裂化的轉(zhuǎn)化單元獲得的瓦斯油,以及源自用于從潤(rùn)滑油基料提取芳族化合物的單元或從潤(rùn)滑油基料的溶劑脫蠟獲得的進(jìn)料,或者實(shí)際來(lái)自源自用于ar(常壓渣油)和/或vr(真空渣油)和/或脫瀝青油的固定床或沸騰床加氫轉(zhuǎn)化或脫硫方法的餾出物的進(jìn)料,或者所述進(jìn)料可以實(shí)際為脫瀝青油、來(lái)自fischer-tropsch單元的流出物或?qū)嶋H上上文所列的進(jìn)料的任意混合物。上述列表不是限制性的。通常,所述進(jìn)料具有大于150℃的t5沸點(diǎn)(即存在于所述進(jìn)料中的95%的化合物具有大于150℃的沸點(diǎn))。在瓦斯油的情況下,t5沸點(diǎn)通常為約150℃。在vgo的情況下,t5通常大于340℃,或甚至大于370℃。因此可以使用的進(jìn)料落在沸點(diǎn)的廣泛范圍內(nèi)。該范圍通常從瓦斯油延伸到vgo,包括與其他進(jìn)料,例如lco的所有可能的混合物。在加氫裂化方法中處理的進(jìn)料的氮含量通常大于500重量ppm,通常為500-10000重量ppm,更通常為700-4500重量ppm,還更通常為800-4500重量ppm。在加氫裂化方法中處理的進(jìn)料的硫含量通常為0.01重量%-5重量%,通常為0.2重量%-4重量%,還更通常為0.5重量%-3重量%。所述進(jìn)料可以任選含有金屬。在加氫裂化方法中處理的進(jìn)料的累積鎳和釩含量?jī)?yōu)選小于10重量ppm,優(yōu)選小于5重量ppm,還更優(yōu)選小于2重量ppm。瀝青質(zhì)含量通常小于3000重量ppm,優(yōu)選小于1000重量ppm,并且還更優(yōu)選小于300重量ppm。防護(hù)床:在其中所述進(jìn)料含有樹(shù)脂和/或?yàn)r青質(zhì)類(lèi)型的化合物的情況下,有利的是最初使所述進(jìn)料通過(guò)不同于加氫裂化或加氫處理催化劑的催化劑床或吸附劑床。使用的催化劑或防護(hù)床為球體或擠出物的形狀??梢允褂萌魏纹渌螤?。可使用的具體可行的形狀包括在以下非限制性列表中:空心圓柱體、空心環(huán)、拉西環(huán)、齒狀空心圓柱體、鈍鋸齒狀(crenelated)空心圓柱體、被稱(chēng)為pentarings的輪狀物、多孔的圓柱體等。這些催化劑可以浸漬有可以是或可以不是活性的相。優(yōu)選地,所述催化劑浸漬有加氫脫氫相。高度優(yōu)選地,使用como或nimo相。這些催化劑可以具有大孔隙。操作條件:操作條件諸如溫度、壓力、氫氣再循環(huán)比或時(shí)空間速度可以根據(jù)進(jìn)料的性質(zhì)、所需產(chǎn)物的品質(zhì)和提供給精煉廠的裝置廣泛地變化。通常在氫氣的存在下、在大于200℃、通常在250℃-480℃、有利地在320℃-450℃、優(yōu)選在330℃-435℃的溫度下、在大于1mpa、通常在2-25mpa、優(yōu)選在3-20mpa的壓力下使加氫裂化/加氫轉(zhuǎn)化催化劑或加氫處理催化劑與上述進(jìn)料接觸,空速為0.1-20h-1,優(yōu)選0.1-6h-1,更優(yōu)選0.2-3h-1,并且引入的氫氣的量使得以氫氣的升數(shù)/烴的升數(shù)計(jì)的體積比為80-5000l/l,通常為100-3000l/l。在加氫裂化方法中使用的這些操作條件通常可以用于獲得大于15%、并且更優(yōu)選20%-95%的轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化產(chǎn)物(即具有低于殘余物分餾點(diǎn)的沸點(diǎn))的單程轉(zhuǎn)化率。主要目的:本發(fā)明可以用于所有加氫裂化器中,即:?具有通常為150℃-190℃、優(yōu)選160℃-190℃、且通常為170℃-180℃的殘余物分餾點(diǎn)的maxi-石腦油加氫裂化器,?具有通常為240℃-290℃、且通常為260℃-280℃的殘余物分餾點(diǎn)的maxi-煤油加氫裂化器,?具有通常為340℃-385℃、且通常為360℃-380℃的殘余物分餾點(diǎn)的maxi-瓦斯油加氫裂化器。實(shí)施方案:根據(jù)本發(fā)明使用催化劑的加氫裂化/加氫轉(zhuǎn)化方法涵蓋從溫和加氫裂化到高壓加氫裂化的壓力和轉(zhuǎn)化率范圍。術(shù)語(yǔ)“溫和加氫裂化”是指產(chǎn)生中等的轉(zhuǎn)化率、通常低于40%并且在低壓、通常為2mpa-9mpa下操作的加氫裂化。加氫裂化催化劑可以單獨(dú)使用,在單個(gè)或多個(gè)固定床催化床中,在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中,在“一次通過(guò)”加氫裂化布置中,具有或不具有未轉(zhuǎn)化的級(jí)分的液體再循環(huán),任選地與位于加氫裂化催化劑上游的加氫精制催化劑組合。所述加氫裂化可在高壓(至少為10mpa)下操作。在第一變體中,所述加氫裂化可以根據(jù)被稱(chēng)為“兩步”布置的加氫裂化布置來(lái)操作,在兩個(gè)反應(yīng)區(qū)之間具有中間分離;在給定的步驟中,所述加氫裂化催化劑可以用于一個(gè)或兩個(gè)反應(yīng)器中,與或不與位于加氫裂化催化劑上游的加氫精制催化劑組合。在第二變體中,可以進(jìn)行所謂的“一次通過(guò)”加氫裂化。該變體通常最初包括旨在將進(jìn)料送至加氫裂化催化劑之前對(duì)所述進(jìn)料進(jìn)行強(qiáng)烈的(intense)加氫脫氮和加氫脫硫的強(qiáng)烈的加氫精制,特別是在所述催化劑包含沸石的情況下。進(jìn)料的這種強(qiáng)烈的加氫精制僅產(chǎn)生將所述進(jìn)料轉(zhuǎn)化為較輕質(zhì)級(jí)分的有限的轉(zhuǎn)化率。因此仍然不足的該轉(zhuǎn)化率必須經(jīng)由更活性的加氫裂化催化劑進(jìn)行補(bǔ)充。加氫裂化部分可以包括一個(gè)或多個(gè)相同或不同催化劑的床。當(dāng)優(yōu)選的產(chǎn)物是中間餾出物時(shí),使用堿性無(wú)定形固體,例如氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁或堿性沸石,任選地補(bǔ)充有至少一種來(lái)自第viii族的氫化金屬,并且還優(yōu)選地補(bǔ)充有至少一種來(lái)自第vib族的金屬。這些堿性沸石由二氧化硅、氧化鋁和一種或多種可交換的陽(yáng)離子,例如鈉、鎂、鈣或稀土金屬組成。當(dāng)汽油是主要的所需產(chǎn)物時(shí),所述催化劑通常由少量來(lái)自第viii族的金屬、以及更優(yōu)選來(lái)自第vib族的金屬沉積于其上的結(jié)晶沸石組成。可使用的沸石是天然或合成的,并且例如可以選自x、y或l沸石、八面沸石、絲光沸石、毛沸石或菱沸石。加氫裂化可以在僅一個(gè)或多個(gè)沸騰床反應(yīng)器中進(jìn)行,具有或不具有未轉(zhuǎn)化的級(jí)分的液體再循環(huán),任選地與位于加氫裂化催化劑上游的固定床反應(yīng)器或沸騰床反應(yīng)器中的加氫精制催化劑組合。以取出廢催化劑并每天加入新鮮的催化劑以使催化劑活性保持穩(wěn)定的方式操作沸騰床。液/氣分離(4):分離器4將存在于離開(kāi)加氫裂化單元的流出物中的液體和氣體分離??梢允褂每蓪?shí)施該分離的任何類(lèi)型的分離器,例如閃蒸罐、汽提器、或甚至簡(jiǎn)單蒸餾塔。分餾(12):分餾部分通常由一個(gè)或多個(gè)可以?xún)?yōu)選以逆流模式操作的包括多個(gè)塔板和/或內(nèi)部填料的塔構(gòu)成。這些塔通常采用蒸汽汽提并包括再沸器以促進(jìn)汽化。它可以用于從流出物中分離出硫化氫(h2s)和輕質(zhì)組分(甲烷、乙烷、丙烷、丁烷等)以及具有在汽油、煤油和瓦斯油范圍內(nèi)的沸點(diǎn)的烴餾分以及從所述塔的底部回收的重質(zhì)級(jí)分,可以將其全部或一部分再循環(huán)至所述加氫裂化部分。實(shí)施例:實(shí)施例1:現(xiàn)有技術(shù)該實(shí)施例基于圖1的構(gòu)造。分析了來(lái)自基于圖1的構(gòu)造的工業(yè)單元操作的兩個(gè)樣品。性質(zhì)記錄在下表1中。應(yīng)注意由于該構(gòu)造,物流15a、物流16、物流18和物流23具有完全相同的性質(zhì)。使用由simsci銷(xiāo)售的pro/ii軟件(版本8.3.3)對(duì)塔12中的物流11的分餾進(jìn)行計(jì)算機(jī)模擬。模擬了所得的物流的物理和分析性質(zhì)并與實(shí)際樣品的物理和分析性質(zhì)進(jìn)行了比較。用于模擬的所述塔的操作條件記錄在下表2中。表1:圖1的布置的物流的性質(zhì)1:比重sg=在20℃下的ρ樣品/在4℃下的ρh2o,其中ρ是以g/cm3表示的密度。表2:塔的操作條件分餾的操作條件圖1壓力,塔頂巴,表壓1.0壓力,塔底巴,表壓1.5溫度,入口進(jìn)料℃377理論塔板數(shù)34汽提蒸汽的流量千克蒸汽/噸進(jìn)料17開(kāi)始于進(jìn)入分餾塔的物流11的性質(zhì)(參見(jiàn)表1),pro/ii模擬能夠確定離開(kāi)分餾塔的物流15的性質(zhì);特別地,可以對(duì)hpna分布建模?;谶@些結(jié)果,對(duì)本發(fā)明的構(gòu)造進(jìn)行了模擬。下文公開(kāi)了根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)造的結(jié)果。實(shí)施例2:圖2的構(gòu)造(根據(jù)本發(fā)明)下表3提供了從pro/ii模擬獲得的圖2的構(gòu)造中的物流11、物流18和物流24的特性。用于模擬的操作條件記錄在表4中。表3:圖2的布置的物流的性質(zhì)1:比重sg=在20℃下的ρ樣品/在4℃下的ρh2o,其中ρ是以g/cm3表示的密度。表4:塔的操作條件分餾的操作條件壓力,塔頂巴,表壓1.0壓力,塔底巴,表壓1.5溫度,入口進(jìn)料℃377理論塔板數(shù)34汽提蒸汽的流量千克蒸汽/噸進(jìn)料17側(cè)汽提器的操作條件壓力,塔頂巴,表壓1.4壓力,塔底巴,表壓1.5理論塔板數(shù)6汽提蒸汽的流量千克蒸汽/噸進(jìn)料28相比于圖1的構(gòu)造,圖2的構(gòu)造可以用來(lái)最大化經(jīng)由管線24排走的未轉(zhuǎn)化的級(jí)分中的hpna的量(5435重量ppm,相比于圖1的構(gòu)造中的902重量ppm)。同時(shí),經(jīng)由管線18返回至反應(yīng)部分的物流中的hpna的量被最小化(613重量ppm,相比于圖1的構(gòu)造中的902重量ppm),這使hpna的量減少了32.0%。另外,相比于返回至反應(yīng)部分的物流中的hpna的總量,圖2的構(gòu)造的最難裂化且毒性最強(qiáng)的重質(zhì)hpna(萘并[8,2,1,abc]暈苯+卵苯)的比例(23.2%)比圖1的構(gòu)造的比例(36.3%)低得多。這表明不僅經(jīng)由管線18返回至反應(yīng)部分的物流中的總hpna較少,而且最難裂化且毒性最強(qiáng)的重質(zhì)hpna(萘并[8,2,1,abc]暈苯+卵苯)的比例較低。該構(gòu)造還使經(jīng)由管線18送至反應(yīng)部分的瓦斯油的量最小化,因?yàn)橄啾扔趫D1的構(gòu)造中的10.9重量%,返回至反應(yīng)部分的瓦斯油的量?jī)H為6.1重量%。當(dāng)前第1頁(yè)12
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