本發(fā)明涉及一種芳族化合物及其用途。
背景技術(shù):
:迄今為止,已經(jīng)開發(fā)了多種化學(xué)品以防治有害生物并供實(shí)際使用,但是在一些情況下,這些化學(xué)品可能不發(fā)揮足夠的活性。同時(shí),已經(jīng)知道作為具有芳族基團(tuán)的化合物的由下式(X)表示的化合物:(參見JPH07-502747-A)本發(fā)明提供一種針對有害生物具有出色防治活性的化合物。發(fā)明公開的內(nèi)容為了發(fā)現(xiàn)針對有害生物具有出色防治活性的化合物,本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,并且發(fā)現(xiàn)由如下所示的式(1)表示的芳族化合物針對有害生物具有出色防治活性。本發(fā)明如下。[1]一種由式(1)表示的芳族化合物:其中R1表示鹵素原子或任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基;R3表示氫原子或任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基;R7表示任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、氫原子、鹵素原子、任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基、任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基、或任選具有一個或多個鹵素原子的C2-C4烯基;Z2表示鹵素原子、C1-C3烷氧基、或C1-C3烷基;Z3表示任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、或鹵素原子;Q表示以下基團(tuán)Q1、Q2或Q3;R5表示任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基;R10表示氫原子、羥基、或甲基;R11表示氫原子、羥基、甲基、或甲氧基;X1表示氧原子或硫原子;X2表示氧原子、硫原子、NR12、或直接鍵;并且R12表示任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、或氫原子。[2]根據(jù)[1]所述的芳族化合物,其中R1是甲基,R3是氫原子,R11是羥基,且X1是氧原子。[3]一種由式(2)表示的芳族化合物:其中R1和R3是與上文所定義的相同的;R6表示任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、氫原子、鹵素原子、任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基、或任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基;Z2’表示鹵素原子或C1-C3烷氧基;Z3’表示C1-C3烷基或鹵素原子;Q’表示以下基團(tuán)Q1’、Q2’或Q3’;R5、R10、R11和X1是與上文所定義的相同的;X2’表示氧原子、NR12、或直接鍵;R12是與上文所定義的相同的。[4]一種有害生物防治劑,所述有害生物防治劑包含根據(jù)[1]、[2]或[3]中任一項(xiàng)所述的芳族化合物。[5]一種用于防治有害生物的方法,所述方法包括用有效量的根據(jù)[1]、[2]或[3]所述的芳族化合物處理植物或土壤。[6]根據(jù)[1]、[2]或[3]所述的芳族化合物的用于防治有害生物的用途。根據(jù)本發(fā)明,可以防治有害生物。用于實(shí)施發(fā)明的方式在本發(fā)明中,將由式(1)表示的化合物稱為本發(fā)明化合物,并且將含有本發(fā)明化合物的有害生物防治劑稱為本發(fā)明防治劑。下文將提到如本文所使用的取代基。鹵素原子的實(shí)例包括氟原子、氯原子、溴原子、和碘原子。任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、和1-三氟甲基-2,2,2-三氟乙基。任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基的實(shí)例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、2,2-二氯環(huán)丙基、和2,2-二氟環(huán)丙基。C1-C3烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、和異丙基。任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、單氟甲基、單氯甲基、單溴甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基、和3-氟丁基。C1-C3烷氧基的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙基氧基、和異丙基氧基。任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、和3-氯丙氧基。本發(fā)明化合物的方面的實(shí)例包括以下化合物。一種由式(1)表示的化合物,其中X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中X1是氧原子且R5是甲基。一種由式(1)表示的化合物,其中X1是硫原子且R5是甲基。一種由式(1)表示的化合物,其中X1是氧原子且R5是乙基。一種由式(1)表示的化合物,其中X1是硫原子且R5是乙基。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q1。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q3。一種由式(1)表示的化合物,其中Z2是鹵素原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Z2是C1-C3烷氧基。一種由式(1)表示的化合物,其中Z2是C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中Z3是鹵素原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Z3是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中Z3是C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R1是鹵素原子。一種由式(1)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R3是氫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中R3是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R7是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R7是鹵素原子。一種由式(1)表示的化合物,其中R7是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基。一種由式(1)表示的化合物,其中R7是任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R7是任選具有一個或多個鹵素原子的C2-C4烯基。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q1,R10是氫原子且X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q1,R10是氫原子,且X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q1,R10是羥基,且X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q1,R10是羥基,且X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q1,R10是甲基,且X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q1,R10是甲基,且X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是氫原子,且X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是氫原子,且X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是羥基,且X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是羥基,且X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是甲基,且X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是甲基,且X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是甲氧基,且X1是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,R11是甲氧基,且X1是硫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q3且X2是氧原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q3且X2是NR12。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q3且X2是直接鍵。一種由式(1)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R7是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、氫原子、鹵素原子、任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基、任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基、或任選具有一個或多個鹵素原子的C2-C4烯基。一種由式(1)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R7是氫原子或任選具有一個或多個鹵素原子的烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R7是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、氫原子、鹵素原子、任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基、任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基、或任選具有一個或多個鹵素原子的C2-C4烯基,Q是Q1,X1是氧原子,且R12是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R7是氫原子或任選具有一個或多個鹵素原子的烷基,Q是Q1,X1是氧原子,且R12是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R7是任選具有一個或多個鹵素原子的烷基,Q是Q1,X1是氧原子,且R12是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,Z2是鹵素原子,且Z3是C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,Z2是鹵素原子,Z3是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R7是氫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q2,Z2是鹵素原子,Z3是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R7是氫原子,X1是氧原子,R11是羥基,且X2是NR12。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q3,Z2是鹵素原子,且Z3是C1-C3烷基。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q3,Z2是鹵素原子,Z3是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R7是氫原子。一種由式(1)表示的化合物,其中Q是Q3,Z2是鹵素原子,Z3是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R7是氫原子,且X2是氧原子或NR12。一種由式(2)表示的化合物,其中X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中X1是氧原子且R5是甲基。一種由式(2)表示的化合物,其中X1是硫原子且R5是甲基。一種由式(2)表示的化合物,其中X1是氧原子且R5是乙基。一種由式(2)表示的化合物,其中X1是硫原子且R5是乙基。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q1’。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q3’。一種由式(2)表示的化合物,其中Z2’是鹵素原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Z2’是C1-C3烷氧基。一種由式(2)表示的化合物,其中Z3’是鹵素原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Z3’是C1-C3烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中R1是鹵素原子。一種由式(2)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中R3是氫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中R3是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中R6是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中R6是鹵素原子。一種由式(2)表示的化合物,其中R6是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基。一種由式(2)表示的化合物,其中R6是任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q1’,R10是氫原子,且X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q1’,R10是氫原子,且X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q1’,R10是羥基,且X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q1’,R10是羥基,且X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q是Q1,R10是甲基,且X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q1’,R10是甲基,且X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是氫原子,且X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是氫原子,且X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是羥基,且X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是羥基,且X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是甲基,且X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是甲基,且X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是甲氧基,且X1是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,R11是甲氧基,且X1是硫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q3’且X2’是氧原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q3’且X2’是NR12。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q3’且X2’是直接鍵。一種由式(2)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R6是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、氫原子、鹵素原子、任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基、或任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R6是氫原子或任選具有一個或多個鹵素原子的烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R6是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基、氫原子、鹵素原子、任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷氧基、或任選具有一個或多個鹵素原子的C3-C4環(huán)烷基,Q’是Q1’,X1是氧原子,且R12是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R6是氫原子或任選具有一個或多個鹵素原子的烷基,Q’是Q1’,X1是氧原子,且R12是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C3烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,Z2’是鹵素原子,且Z3’是C1-C3烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,Z2’是鹵素原子,Z3’是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R6是氫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q2’,Z2’是鹵素原子,Z3’是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R6是氫原子,X1是氧原子,R11是羥基,且X2’是NR12。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q3’,Z2’是鹵素原子,且Z3’是C1-C3烷基。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q3’,Z2’是鹵素原子,Z3’是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,且R6是氫原子。一種由式(2)表示的化合物,其中Q’是Q3’,Z2’是鹵素原子,Z3’是C1-C3烷基,R1是任選具有一個或多個鹵素原子的C1-C4烷基,R3是氫原子,R6是氫原子,且X2’是氧原子或NR12。接著,將描述用于制備本發(fā)明化合物的過程??梢岳缤ㄟ^以下制備過程制備本發(fā)明化合物。(制備過程A)本發(fā)明化合物可以通過在堿的存在下將由式(A)表示的化合物(在下文中稱為化合物(A))與由式(B)表示的化合物(在下文中稱為化合物(B))反應(yīng)制備:其中R1、R3、R7、Z2、Z3和Q是與上文所定義的相同的,且A表示離去基團(tuán)如氯原子或溴原子。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如二甲基甲酰胺(在下文中稱為DMF)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亞砜如二甲亞砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;腈如乙腈;水和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀;以及堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀,并且這些化合物通常以在基于1摩爾的化合物(A)在0.05至5摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(A),化合物(B)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將本發(fā)明化合物分離??梢酝ㄟ^操作如蒸餾、色譜和重結(jié)晶將分離的本發(fā)明化合物進(jìn)一步純化。(制備過程B)在本發(fā)明化合物中,其中Q是Q1的化合物(在下文中稱為化合物(1-1))可以通過將由式(C)表示的化合物(在下文中稱為化合物(C))與由式(D)表示的化合物(在下文中稱為化合物(D))反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。在反應(yīng)中使用的化合物(D)的實(shí)例包括:氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、乙酰氯、丙酰氯、二甲基氨基甲酰氯等,并且可以使用可商購的產(chǎn)品。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如DMF、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亞砜如二甲亞砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;腈如乙腈;水和它們的混合物。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(C),化合物(D)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)中,如果需要,可以加入有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀;以及堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀,并且基于1摩爾的化合物(C),這些化合物通常以在0.05至5摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(1-1)分離??梢酝ㄟ^操作如蒸餾、色譜和重結(jié)晶將分離的化合物進(jìn)一步純化。(制備過程C)在本發(fā)明化合物中,其中Q是Q1或Q2,且X1是硫原子的由式(1-S)表示的化合物(在下文中稱為化合物(1-S))可以通過將本發(fā)明化合物中的其中Q是Q1或Q2,且X1是氧原子的化合物(在下文中稱為化合物(1-O))與硫化劑反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的硫化劑的實(shí)例包括:五硫化磷和勞維森試劑(2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫二磷雜環(huán)丁烷2,4-二硫化物(2,4-bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane2,4-disulfide))。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(1-O),硫化劑通常以在0.5至1.5摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)中,如果需要,可以加入有機(jī)堿如吡啶和三乙胺;以及無機(jī)堿如堿金屬氫氧化物和堿金屬碳酸鹽,并且加入的堿的量基于化合物(1-O)在0.5至1.5摩爾的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(1-S)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(1-S)純化。(制備過程D)在本發(fā)明化合物中,其中Q是Q1且R10是甲基的由式(1-3)表示的化合物(在下文中稱為化合物(1-3))可以通過在堿的存在下將由式(1-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(1-2))與甲基化劑反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。通??梢允褂每缮藤彽漠a(chǎn)品作為用于反應(yīng)中的甲基化劑,并且其實(shí)例包括:甲基溴、甲基碘、硫酸二甲酯、對甲苯磺酸甲酯、甲磺酸甲酯等。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀;堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和碳酸氫銫;堿金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化銫;堿金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉和氫化鉀;以及堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(1-2),甲基化劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且堿通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(1-3)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(1-3)純化。(制備過程E)在本發(fā)明化合物中,其中Q是Q3且X2是氧原子的由式(1-4)表示的化合物(在下文中稱為化合物(1-4))可以通過在格氏試劑的存在下將由式(E-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(E-1))與由式(E-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(E-2))反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;和它們的混合物。通常可以使用可商購的產(chǎn)品作為用于反應(yīng)中的格氏試劑,并且其實(shí)例包括:甲基氯化鎂、甲基溴化鎂、異丙基氯化鎂和異丙基溴化鎂。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(E-1),格氏試劑通常以在1至2摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且化合物(E-2)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-90至100℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(1-4)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(1-4)純化。(制備過程F)在本發(fā)明化合物中,其中Q是Q3且X2是NR12的由式(1-6)表示的化合物(在下文中稱為化合物(1-6))可以通過將化合物(1-4)與由式(F-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(F-1))反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;醇如甲醇和乙醇;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(1-4),化合物(F-1)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(1-6)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(1-6)純化。(制備過程G)在本發(fā)明化合物中,由式(1-7)表示的化合物(在下文中稱為化合物(1-7))可以通過將化合物(1-4)與還原劑混合制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;醇如甲醇和乙醇;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的還原劑的實(shí)例包括:硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉和三乙?;趸饸浠c。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(1-4),還原劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(1-7)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(1-7)純化??梢园凑赵谇笆鲋苽溥^程A至G中提及的反應(yīng),制備本發(fā)明化合物。以下將示出用于合成中間體化合物的方法。(參考制備過程A)化合物(A)可以通過將由式(A1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(A1))與鹵化劑反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的鹵化劑的實(shí)例包括:氯化劑、溴化劑和碘化劑,例如,氯化劑如氯,磺酰氯、N-氯琥珀酰亞胺、或N-溴琥珀酰亞胺;溴化劑如溴、1,3-二溴-5,5-二甲基乙內(nèi)酰胺、或N-溴鄰苯二甲酰亞胺;以及碘化劑如碘或碘琥珀酰亞胺。在反應(yīng)中,也可以使用自由基引發(fā)劑。在反應(yīng)中使用的自由基引發(fā)劑的實(shí)例包括:過氧化苯甲酰、偶氮雙異丁腈(AIBN)、二?;^氧化物、過氧基二碳酸二烷基酯、叔烷基過氧基酯、碳酸單過氧基酯、二(叔-烷基過氧基)縮酮、和過氧化酮。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(A1),鹵化劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且自由基引發(fā)劑通常以在0.01至5摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(A)分離??梢酝ㄟ^操作如蒸餾、色譜和重結(jié)晶將分離的化合物進(jìn)一步純化。(參考制備過程B)化合物(B)可以通過將由式(YA1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YA1))與酸反應(yīng)制備:其中R1、R3、Z2和Z3是與上文所定義的相同的,且R92表示C1-C3烷基。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;水,乙酸,和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的酸的實(shí)例包括:鹽酸和氫溴酸,也可以使用它們的水溶液作為溶劑。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YA1),酸通常以大過量的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至100小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(B)分離。備選地,可以通過進(jìn)行后處理操作,如濃縮反應(yīng)混合物,將化合物(B)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物純化。(參考制備過程C)在由式(YA1)表示的化合物中,其中Z3是甲基的由式(YAB-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAB-2))可以通過在酸的存在下將由式(YAB-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAB-1))與還原劑反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行或在不存在溶劑的情況下進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的酸的實(shí)例包括:三氟化硼、三氟乙酸等。在反應(yīng)中使用的還原劑的實(shí)例包括:金屬硼酸鹽化合物如硼氫化鋰、硼氫化鈉和硼氫化鉀;以及三烷基硅烷化合物如三乙基硅烷。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAB-1),還原劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且酸通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例、或以大過量的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAB-2)分離。可以通過進(jìn)行后處理操作,如過濾并濃縮反應(yīng)混合物,將由式(YAB-2)表示的本發(fā)明化合物分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物純化。(參考制備過程D)化合物(YAB-1)可以通過在堿的存在下將由式(YAC-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAC-1))與由式(U-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(U-2))反應(yīng)制備:其中R1、R3、Z2和R92是與上文所定義的相同的,且R51表示C1-C3烷基反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀;堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀;堿金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化銫;堿金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉和氫化鉀;以及堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAC-1),化合物(U-2)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且堿通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)中,在預(yù)先使用化合物(U-2)和堿制備金屬鹽之后,也可以在反應(yīng)中使用該金屬鹽。金屬鹽的實(shí)例包括:甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、異丙醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、硫代甲醇鈉和硫代乙醇鈉。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAC-1),由化合物(U-2)和堿制備的金屬鹽通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAB-1)分離。備選地,可以通過進(jìn)行后處理操作,如過濾并濃縮反應(yīng)混合物,將化合物(YAB-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物純化。(參考制備過程E)化合物(YAC-1)可以通過將由式(YAD-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAD-1))與DMF和磷酰氯的混合物反應(yīng),隨后與水反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAD-1),DMF以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且水以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且基于1摩爾的DMF,磷酰氯以在2至5摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如加入1摩爾以上的水,用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物,以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAC-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAC-1)純化。(參考制備過程F)由式(YAE-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAE-2))可以通過將由式(YAE-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAE-1))與由式(AE1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(AE1))反應(yīng)制備:其中R1、R3、Z1和R92是與上文所定義的相同的,R52表示氫原子或C1-C3烷基,R100表示鹵素原子,且n表示0或1。反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行或在不存在溶劑的情況下進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中,可以加入酸,并且在反應(yīng)中使用的酸的實(shí)例包括:鹽酸、硫酸、乙酸、氫溴酸、對甲苯磺酸等。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAE-1),化合物(AE1)通常以在1至100摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且酸通常以在1至100摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如在減壓下濃縮反應(yīng)混合物,用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物,以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAE-2)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAE-2)純化。(參考制備過程G)化合物(YAE-1)可以通過在堿的存在下將由式(YAF-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAF-1))與由式(AF1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(AF1))反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:堿金屬氫化物如氫化鈉;以及堿金屬醇鹽如叔丁醇鉀。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAF-1),化合物(AF1)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且堿通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)中,如果需要,可以加入添加劑,并且其實(shí)例包括:18-冠-6-醚和二苯并-18-冠-6-醚?;?摩爾的化合物(YAF-1),這些添加劑通常以在0.001至1.2摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAE-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAE-1)純化。(參考制備過程H)化合物(YAF-1)可以通過在堿的存在下將由式(YAG-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAG-1))與由式(AG1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(AG1))反應(yīng)制備:其中R1、R3、R52、R92和Z3是與上文所定義的相同的,Z21表示離去基團(tuán)如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰基氧基、三氟甲磺酰基氧基、或?qū)?甲苯磺酰基氧基。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀;堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀;堿金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化銫;以及堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAG-1),化合物(AG1)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且堿通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAF-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAF-1)純化。(參考制備過程I)化合物(YAG-1)可以通過在酸催化劑的存在下將由式(YAH-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAH-1))反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷和正戊烷;鹵代烴如氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如硝基甲烷、乙腈和丙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的酸催化劑的實(shí)例包括:三氯化鋁、四氯化鈦、三氯化鐵、氟化氫、次氯酸和多磷酸。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAH-1),重排劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至72小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAG-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAG-1)純化。(參考制備過程J)化合物(YAH-1)可以通過在堿的存在下將由式(YAI-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAI-1))與由式(AI1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(AI1))反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀;堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和碳酸氫銫;堿金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化銫;堿金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉和氫化鉀;以及堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAI-1),化合物(AI1)通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且堿通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-78至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至72小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAH-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAH-1)純化。(參考制備過程K)在由式(YA1)表示的化合物中,其中Z3是鹵素原子的由式(YAJ-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAJ-2))可以通過將由式(YAJ-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAJ-1))與鹵化劑反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的鹵化劑的實(shí)例包括:氟、氯、溴、碘、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮鎓雙環(huán)[2,2,2]辛烷-雙四氟硼酸鹽、N-氯琥珀酰亞胺、N-溴琥珀酰亞胺、N-碘琥珀酰亞胺和磺酰氯。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAJ-1),鹵化劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAJ-2)分離。也可以通過操作如色譜和重結(jié)晶,將分離的化合物(YAJ-2)純化。(參考制備過程L)在由式(YA1)表示的化合物中,其中Z2是C1-C3烷氧基和Z3是氫原子或C1-C3烷基的由式(YAK-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAK-1))可以通過在堿的存在下將化合物(YAE-2)與烷基化劑反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。通常可以使用可商購的產(chǎn)品作為用于反應(yīng)中的烷基化劑,并且其實(shí)例包括:甲基溴、乙基溴、丙基溴、甲基碘、乙基碘、丙基碘、異丙基碘、硫酸二甲基酯、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸丙酯、甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯、甲磺酸丙酯等。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀;堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和碳酸氫銫;堿金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化銫;堿金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉和氫化鉀;以及堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YE-2),烷基化劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且堿通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAK-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAK-1)純化。(參考制備過程M)由式(YAL-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAL-1))可以通過將化合物(YAE-2)與鹵化劑反應(yīng)制備:其中R1、R3、R52和R92是與上文所定義的相同的,并且Z102表示氯原子或溴原子。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的鹵化劑的實(shí)例包括:磷酰氯、溴氧化磷等。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAE-2),鹵化劑以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過通常進(jìn)行后處理操作,如加入水,用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物,以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAL-1)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAL-1)純化。(參考制備過程N(yùn))化合物(E-1)可以通過在堿的存在下將由式(YAM-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAM-1))與化合物(B)反應(yīng)制備。可以按照制備過程A進(jìn)行反應(yīng)。(參考制備過程O)化合物(YAM-1)可以通過將由式(YAN-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAN-1))與鹵化劑反應(yīng)制備??梢园凑諈⒖贾苽溥^程A進(jìn)行反應(yīng)。(參考制備過程P)由式(YAO-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAO-2))可以通過將由式(YAO-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAO-1))與甲基化劑反應(yīng)制備:其中符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;醚如四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;鹵代烴如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;亞砜如甲基亞砜;腈如乙腈;和它們的混合物。通??梢允褂每缮藤彽漠a(chǎn)品作為用于反應(yīng)中的甲基化劑,并且其實(shí)例包括:甲基溴、甲基碘、硫酸二甲酯、對甲苯磺酸甲酯、甲磺酸甲酯等。在反應(yīng)中使用的堿的實(shí)例包括:有機(jī)堿如三乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、4-二甲基氨基吡啶、二異丙基乙胺和二氮雜雙環(huán)十一碳烯;堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀;堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和碳酸氫銫;堿金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化銫;堿金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉和氫化鉀;以及堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAO-1),甲基化劑通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用,并且堿通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物以及干燥并濃縮有機(jī)層,將化合物(YAO-2)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAO-2)純化。(參考制備過程Q)由式(YAP-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAP-2))可以通過在催化劑的存在下將由式(YAP-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAP-1))與氫反應(yīng)制備:其中R1、R3、R6、Z2和Z3是與上文所定義的相同的,且R110表示氫原子或羥基。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯;鹵代烴如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;醚如二乙醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、茴香醚、甲基叔丁基醚和二異丙醚;烴如正庚烷、正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;水和它們的混合物。在反應(yīng)中使用的催化劑的實(shí)例包括:負(fù)載鈀的碳(Pd/C)、負(fù)載鉑的碳(Pt/C)、負(fù)載鋨的碳(Os/C)、負(fù)載釕的碳(Ru/C)、負(fù)載銠的碳(Rh/C)和雷尼鎳。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在-20至150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過進(jìn)行后處理操作,如過濾催化劑,隨后濃縮濾液,將化合物(YAP-2)分離。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAP-2)純化。(參考制備過程R)化合物(YAP-1)可以通過在堿的存在下將由式(YAQ-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAQ-1))與化合物(B)反應(yīng)制備??梢园凑罩苽溥^程A進(jìn)行反應(yīng)。(參考制備過程S)化合物(YAQ-1)可以通過將由式(YAR-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAQ-1))與鹵化劑反應(yīng)制備。可以按照參考制備過程A進(jìn)行反應(yīng)。(參考制備過程T)由式(YAS-2)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAS-2))可以通過將由式(YAS-1)表示的化合物(在下文中稱為化合物(YAS-1))與氟化鉀反應(yīng)制備:其中R55表示氫原子、鹵素原子、或羥基,且其他符號是與上文所定義的相同的。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。在反應(yīng)中使用的溶劑的實(shí)例包括:烴如正己烷、環(huán)己烷、正戊烷、甲苯和二甲苯;亞砜如環(huán)丁砜和甲基亞砜;和它們的混合物。在反應(yīng)中,基于1摩爾的化合物(YAS-1),氟化鉀通常以在1至10摩爾的范圍內(nèi)的比例使用。反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常在0℃至300℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間通常在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。在反應(yīng)完成后,可以通過通常進(jìn)行后處理操作,如加入1摩爾以上的水,用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物,以及干燥并濃縮有機(jī)層,獲得化合物(YAS-2)。也可以通過色譜、重結(jié)晶等,將分離的化合物(YAS-2)純化。關(guān)于本發(fā)明防治劑的形式,本發(fā)明化合物通常在與下列各項(xiàng)混合后使用:固體載體、液體載體、表面活性劑等,以及任選地加入用于配制的助劑如粘著劑、分散劑和穩(wěn)定劑,配制為可濕性粉劑、水分散顆粒劑、可流動劑、顆粒劑、干燥可流動劑、濃乳劑、水溶液、油溶液、發(fā)煙劑、氣溶膠、微膠囊等。在這些制劑中,通常以在按重量計(jì)0.1至99%、優(yōu)選0.2至90%的范圍內(nèi)包含本發(fā)明化合物。固體載體的實(shí)例包括粘土(例如,高嶺土、硅藻土、合成水合二氧化硅、Fubasami粘土、膨潤土和酸性粘土)、細(xì)粉或顆粒形式的滑石或其他無機(jī)礦物(例如,絹云母、石英粉、硫粉、活性炭、碳酸鈣和水合二氧化硅),并且液體載體的實(shí)例包括水、醇(例如,甲醇和乙醇)、酮(例如,丙酮和甲基乙基酮)、芳族烴(例如,苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲基萘)、脂族烴(例如,正己烷、環(huán)己酮和煤油)、酯(例如,乙酸乙酯和乙酸丁酯)、腈(例如,乙腈和異丁腈)、醚(例如,二噁烷和二異丙醚)、酰胺(例如,DMF和二甲基乙酰胺)和鹵代烴(例如,二氯乙烷、三氯乙烯和四氯化碳)等。表面活性劑的實(shí)例包括烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化合物、聚氧化亞乙基二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。用于配制的其他助劑的實(shí)例包括粘著劑和分散劑,具體而言,酪蛋白、明膠、多糖(例如,淀粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物和海藻酸)、木質(zhì)素衍生物、膨潤土、糖類、水溶性合成聚合物(例如,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸異丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、礦物油、脂肪酸或其酯等。用于施用本發(fā)明化合物的方法沒有特別限制,只要施用形式是可以通過其基本上施用本發(fā)明化合物的形式即可,并且包括,例如,施用至植物如葉面施用;施用至用于栽培植物的區(qū)域如淹沒處理;和施用至土壤如種子消毒。本發(fā)明的化合物可以作為與多種油如礦物油或植物油或表面活性劑的混合物使用??梢杂米髋c多種油或表面活性劑的混合物的油或表面活性劑的具體實(shí)例包括Nimbus(注冊商標(biāo))、Assist(注冊商標(biāo))、Aureo(注冊商標(biāo))、Iharol(注冊商標(biāo))、SilwetL-77(注冊商標(biāo))、BreakThru(注冊商標(biāo))、SundanceII(注冊商標(biāo))、Induce(注冊商標(biāo))、Penetrator(注冊商標(biāo))、AgriDex(注冊商標(biāo))、LutensolA8(注冊商標(biāo))、NP-7(注冊商標(biāo))、Triton(注冊商標(biāo))、Nufilm(注冊商標(biāo))、EmulgatorNP7(注冊商標(biāo))、Emulad(注冊商標(biāo))、TRITONX45(注冊商標(biāo))、AGRAL90(注冊商標(biāo))、AGROTIN(注冊商標(biāo))、ARPON(注冊商標(biāo))、EnSprayN(注冊商標(biāo))、BANOLE(注冊商標(biāo))等。本發(fā)明化合物也可以用作與已知?dú)⒄婢鷦?、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的混合物或與它們一起使用。本發(fā)明化合物的施用劑量取決于天氣條件、給藥形式、施用時(shí)機(jī)、施用方法、待施用面積、目標(biāo)病害、目標(biāo)植物等而變化,并且本發(fā)明化合物的量通常在1至500g且優(yōu)選2至200g/1,000m2待施用面積的范圍內(nèi)。乳油、可濕性粉劑或膠懸劑通常通過用水稀釋施用。在這種情況下,稀釋之后的本發(fā)明化合物的濃度通常在0.0005至2重量%且優(yōu)選0.005至1重量%的范圍內(nèi)。粉劑或顆粒劑通常以其原樣不經(jīng)稀釋地施用。在對種子的施用中,本發(fā)明防治劑中本發(fā)明化合物的量通常在0.001至100g且優(yōu)選0.01至50g/1kg種子的范圍內(nèi)。而且,在另一個實(shí)施方案中,例如,可以將本發(fā)明化合物或本發(fā)明防治劑施用于下面提及的脊椎動物的內(nèi)部(身體內(nèi)部)或外部(身體表面),從而全身性地或非全身性地根除寄生在脊椎動物上的生物或寄生物。內(nèi)部施用的方法的實(shí)例包括口服給藥、肛門給藥、移植、或經(jīng)由皮下、肌內(nèi)或靜脈內(nèi)注射給藥。外部施用的方法的實(shí)例包括經(jīng)皮給藥。而且,本發(fā)明防治劑可以被家畜動物攝入,從而根除動物排泄物中出現(xiàn)的衛(wèi)生昆蟲。當(dāng)將本發(fā)明化合物或本發(fā)明防治劑施用至在其上寄生有害生物的動物如家畜動物和寵物時(shí),劑量根據(jù)給藥方法等變化,并且通常期望施用本發(fā)明化合物以使本發(fā)明化合物的劑量在每1kg動物體重為0.1mg至2,000mg并且優(yōu)選0.5mg至1,000mg的范圍內(nèi)??梢允褂帽景l(fā)明防治劑或本發(fā)明防治劑作為用于防治農(nóng)業(yè)用地如田地、水田、草坪和果園中植物病害的制劑。本發(fā)明化合物或本發(fā)明防治劑可以防治在用于栽培下列植物的農(nóng)業(yè)用地中出現(xiàn)的病害。農(nóng)作物:玉米、稻、小麥、大麥、黑麥、黑小麥、燕麥、高粱、棉花、大豆、花生、法國菜豆(菜豆)、利馬豆、赤豆、豇豆、綠豆、黑綠豆、紅花菜豆、飯豆、蛾豆(mothbean)、寬葉菜豆、蠶豆、豌豆、鷹嘴豆、小扁豆、羽扇豆(lupine)、木豆(gandulebean)、蕎麥、甜菜、油菜、葵花、甘蔗、煙草等;蔬菜:茄屬蔬菜(例如,茄子、西紅柿、甘椒、辣椒、柿子椒和馬鈴薯),葫蘆科蔬菜(例如,黃瓜、南瓜、綠皮西葫蘆、西瓜和甜瓜),十字花科蔬菜(例如,日本蘿卜、白蘿卜、辣根、大頭菜、大白菜、卷心菜、葉芥菜、椰菜和花椰菜),紫菀科蔬菜(例如,牛蒡、苘蒿、朝鮮薊和萵苣),百合科蔬菜(例如,大蔥、洋蔥、大蒜和蘆筍),傘形科蔬菜(例如,胡蘿卜、歐芹、旱芹和歐洲防風(fēng)),藜科蔬菜(例如,菠菜和銀甜菜),薄荷科蔬菜(例如,日本羅勒、薄荷、羅勒和薰衣草),草莓、甘薯、日本薯蕷、野芋等;花;裝飾用觀葉植物;水果:梨果肉質(zhì)果(例如,蘋果、梨、日本梨、木瓜和榅桲),核肉質(zhì)果(例如,桃、李子、油桃、烏梅(Prunusmume)、櫻桃、杏和梅),柑橘類(例如,柑橘(Citrusunshiu)、橙子、檸檬、酸橙和柚子),堅(jiān)果類(例如,栗子、胡桃、榛子、杏仁、開心果、腰果和澳洲堅(jiān)果(macadamianut)),漿果類(例如,藍(lán)莓、蔓越莓、黑莓和樹莓),葡萄、柿子、橄欖、日本李子、香蕉、咖啡、海棗、椰樹等;除果樹之外的樹:茶樹、桑樹、花卉植物,行道樹(例如,岑樹、樺樹、山茱萸、桉樹(Eucalyptus)、銀杏(Ginkgobiloba)、丁香、楓樹、櫟樹(Quercus)、楊樹、紫荊樹、楓香樹(Liquidambarformosana)、懸鈴樹、櫸樹、日本香柏、杉樹、鐵杉、刺柏、松樹、云杉、和紅豆杉(Taxuscuspidate))等。草坪:草坪草(結(jié)縷草,韓國草坪草等)、狗牙根草(普通狗牙根(cynodondactylon)等)、翦股穎(小糠草、匍匐翦股穎、細(xì)紀(jì)翦股穎等),藍(lán)草(肯塔基藍(lán)草、普通早熟禾等)、羊茅(牛尾草、紫羊茅、匍匐紅狐茅等)、多年生黑麥草、(意大利黑麥草、多年生亞麻等)、野茅、梯牧草等。上述植物包括遺傳改造的作物??梢酝ㄟ^本發(fā)明化合物或本發(fā)明防治劑防治的有害生物包括植物病原如絲狀真菌,以及有害節(jié)肢動物如有害的昆蟲和有害的螨,以及線形動物門(nemathelminth)如線蟲綱(nematodes),并且具體包括下列實(shí)例,但不限于這些實(shí)例。稻病害:稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthegrisea))、褐斑病(宮部旋孢腔病菌(Cochliobolusmiyabeanus))、紋枯病(紋枯病菌(Rhizoctoniasolani))、bakanae病害(纖維素降解病菌(Gibberellafujikuroi))、和霜霉病(大孢指疫霉菌(Sclerophthoramacrospora));小麥病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphegraminis))、鐮刀菌萎蔫病(禾谷鐮刀病菌(Fusariumgraminearum)、燕麥鐮刀病菌(F.avenaceum)、山頂鐮刀病菌(F.culmorum)、雪霉葉枯病菌(Microdochiumnivale))、銹病(小麥條銹病菌(Pucciniastriiformis)、小麥稈銹病菌(P.graminis)、小麥葉銹病菌(P.recondita))、雪霉病(雪腐鐮刀病菌(Micronectriellanivale,M.majus))、雪腐病(核瑚菌屬(Typhulasp.))、散黑穗病(小麥散黑粉病菌(Ustilagotritici))、腥黑穗病(小麥網(wǎng)腥黑僂病菌(Tilletiacaries)、小麥矮星黑粉菌(T.controversa))、輪斑病(小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides))、葉枯病(小麥葉枯病菌(Septoriatritici))、穎枯病(穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum))、黃斑病(小麥德氏霉(Pyrenophoratritici-repentis))、由絲核菌屬引起的苗枯病(紋枯病菌(Rhizoctoniasolani))、和攜帶一切疾病(takealldisease)(禾頂囊殼(Gaeumannomycesgraminis));大麥病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphegraminis))、鐮刀菌萎蔫病(禾谷鐮刀病菌(Fusariumgaminearum)、燕麥鐮刀病菌(F.avenaceum)、山頂鐮刀病菌(F.culmorum)、雪霉葉枯病菌(Microdochiumnivale))、銹病(小麥條銹病菌(Pucciniastriiformis)、小麥稈銹病菌(P.graminis)、大麥褐銹病菌(P.hordei))、散黑穗病(裸黑粉病菌(Ustilagonuda))、葉皰病(大麥云紋病菌(Rhynchosporiumsecalis))、網(wǎng)斑病(大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophorateres))、斑枯病(大麥斑點(diǎn)病菌(Cochliobolussativus))、葉條紋病(大麥條紋病菌(Pyrenophoragraminea))、柱隔孢葉斑病(Ramulariacollo-cygni)和由絲核菌屬引起的苗枯病(紋枯病菌(Rhizoctoniasolani));玉米病害:銹病(高粱銹病菌(Pucciniasorghi))、南方銹病(多堆柄銹菌(Pucciniapolysora))、大斑病(玉米大斑病菌(Setosphaeriaturcica))、熱帶銹病(Physopellazeae)、小斑病(異旋孢腔菌(Cochliobolusheterostrophus))、炭疽病(禾生炭疽病菌(Colletotrichumgraminicola))、灰葉斑病(玉米灰斑病菌(Cercosporazeae-maydis))、輪斑病(Kabatiellazeae)、和暗球腔菌葉斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeriamaydis));棉花病害:炭疽病(棉炭疽病菌(Colletotrichumgossypii))、灰霉病(白斑柱隔孢(Ramulariaareola))、鏈格孢葉斑病(大孢鏈格孢(Alternariamacrospora)、棉鏈格孢(A.gossypii))、和根串珠霉(Thielaviopsis.)引起的黑色根腐病(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola));咖啡病害:銹病(駝孢銹菌(Hemileiavastatrix))和尾孢葉斑病(咖啡生尾孢(Cercosporacoffeicola));油菜籽病害:菌核病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))、黑斑病(蕓苔鏈格孢(Alternariabrassicae))、和黑脛病(黑脛莖點(diǎn)霉(Phomalingam));甘蔗病害:甘蔗銹病(黑頂柄銹菌(Pucciniamelanocephaela)、屈恩柄銹菌(Pucciniakuehnii))、甘蔗黑穗并(甘蔗響應(yīng)黑粉菌(Ustilagoscitaminea));向日葵病害:向日葵銹病(向日葵柄銹菌(Pucciniahelianthi))、霜霉病(霍爾斯軸霜霉(Plasmoparahalstedii));柑橘病害:黑點(diǎn)病(間座殼菌(Diaporthecitri))、瘡痂病(柑桔痂圓孢菌(Elsinoefawcetti))、果腐病(指狀青霉(Penicilliumdigitatum)、意大利青霉菌(P.italicum))和疫霉腐病(寄生疫霉(Phytophthoraparasitica)、柑橘褐腐疫霉(Phytophthoracitrophthora));蘋果病害:花枯病(蘋果鏈核盤菌(Moniliniamali))、潰瘍病(蘋果樹腐爛病菌(Valsaceratosperma))、白粉病(蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha))、鏈格孢葉斑病(蘋果斑點(diǎn)落葉病菌(Alternariaaltemataapplepathotype))、瘡痂病(蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis))、苦腐病(炭疽病(Glomerellacingulata)、褐斑病(褐斑病菌(Diplocarponmali))、環(huán)斑病(輪紋病菌(Botryosphaeriaberengeriana))和頸腐病(惡疫霉菌(Phytophtoracactorum));梨病害:瘡痂病(梨黑星菌(Venturianashicola)、納雪黑星菌(V.pirina))、黑斑病(日本梨斑點(diǎn)落葉病菌(AlternariaalternataJapanesepearpathotype))和銹病(擔(dān)子菌梨膠銹菌(Gymnosporangiumharaeanum));桃病害:褐腐病(果生叢梗孢(Moniliniafructicola))、瘡痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporiumcarpophilum))和擬莖點(diǎn)霉病(擬莖點(diǎn)霉屬(Phomopsissp.));葡萄病害:炭疽病(葡萄黑痘病菌(Elsinoeampelina))、晚腐病(圍小叢殼菌(Glomerellacingulata))、白粉病(葡萄白粉菌(Uncinulanecator))、銹病(層銹菌屬(Phakopsoraampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardiabidwellii))、和霜霉病(霜霉病菌(Plasmoparaviticola));日本柿子病害:炭疽病(柿盤長孢菌(Gloeosporiumkaki))和葉斑病(柿尾孢菌(Cercosporakaki)、柿葉球腔菌(Mycosphaerellanawae));葫蘆科病害:炭疽病(瓜類炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium))、白粉病(瓜類白粉病菌(Sphaerothecafuliginea))、蔓枯病(蔓枯病菌(Didymellabryoniae))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))、鐮刀菌萎蔫病(尖孢鐮刀菌(Fusariumoxysporum))、霜霉病(古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis))、疫腐病(疫霉屬(Phytophthorasp.))和猝倒病(腐霉菌屬(Pythiumsp.));番茄薯病害:早疫病(茄鏈格孢(Alternariasolani))、葉霉病(黃枝孢(Cladosporiumfulvum))、葉霉病(煤污假尾孢(Pseudocercosporafuligena))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、和白粉病(白粉菌(Leveillulataurica));茄子病害:褐斑病(褐紋擬莖點(diǎn)霉(Phomopsisvexans))和白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum));十字花科蔬菜病害:鏈格孢葉斑病(蘿卜鏈格孢菌(Alternariajaponica))、白斑病(蕓苔小尾孢(Cercosporellabrassicae))、根腫病(寄生根腫菌(Plasmodiophorabrassicae))、霜霉病(寄生霜霉(Peronosporaparasitica));大蔥病害:銹病(柄銹菌屬(Pucciniaallii));大豆病害:紫斑病(大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchii))、痂圓孢瘡痂病(大豆痂原孢(Elsinoeglycines))、莢莖病(菜豆間座殼大豆變種(Diaporthephaseolorumvar.sojae))、銹病(豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))、炭疽病(大豆炭疽病菌(Colletotrichumglycines)、毛豆炭疽病菌(C.truncatum))、菌核地上部分枯萎病(Rhizoctoniaaerialblight)(紋枯病菌(Rhizoctoniasolani))、殼針孢褐斑病(大豆褐紋殼針孢(Septoriaglycines))、和蛙眼葉斑病(大豆灰斑病菌(Cercosporasojina))、菌核病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))、白粉病(白粉菌(Microsphaeradiffusa))、褐莖腐病(大雄疫霉(Phytophthorasojae))、和霜霉病(東北霜霉(Peronosporamanshurica));菜豆病害:菌核病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))、菌核病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))、銹病(疣頂單胞銹(Uromycesappendiculatus))、葉角斑病(褐柱絲霉(Phaeoisariopsisgriseola))、和炭疽病(菜豆炭疽病菌(Colletotrichumlindemuthianum));花生病害:早期葉斑病(球座尾孢(Cercosporapersonata))、晚期葉斑病(落花生尾孢(Cercosporaarachidicola))和白絹病(白絹菌(Sclerotiumrolfsii));豌豆病害:白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphepisi));馬鈴薯病害:早疫病(茄鏈格孢(Alternariasolani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、粉紅腐爛病(馬鈴薯疫霉緋腐病菌(Phytophthoraerythroseptica))、粉痂病(馬鈴薯粉痂菌(Spongosporasubterraneaf.sp.subterranea))、和黃萎病(黑白輪枝菌(Verticilliumalbo-atrum)、大麗輪枝菌(V.dahliae)、變黑輪枝菌(V.nigrescens));草莓病害:白粉病(白粉菌屬(Sphaerothecahumuli));茶樹病害:網(wǎng)皰病(網(wǎng)狀外擔(dān)菌(Exobasidiumreticulatum))、白瘡痂病(茶白星病菌(Elsinoeleucospila))、灰枯病(擬盤多毛抱屬(Pestalotiopsissp.))、和炭疽病(茶炭疽病菌(Colletotrichumtheae-sinensis));煙草病害:褐斑病(長柄鏈格孢(Alternarialongipes))、白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum))、炭疽病(煙草炭疽病菌(Colletotrichumtabacum))、霜霉病(煙草霜霉菌(Peronosporatabacina))和黑脛病(煙草疫霉(Phytophthoranicotianae));甜菜病害:尾孢葉斑病(甜菜生尾孢菌(Cercosporabeticola))、葉枯病(稻紋枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))、根腐病(稻紋枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))和絲囊菌根腐病(黑腐絲囊霉(Aphanomycescochlioides));薔薇病害:黑斑病(薔薇雙殼菌(Diplocarponrosae))和白粉病(薔薇單絲殼菌(Sphaerothecapannosa));菊屬病害:葉枯病(菊殼針孢菌(Septoriachrysanthemi-indici))和白銹病(堀柄銹菌(Pucciniahoriana));洋蔥病害:葡萄孢葉枯病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)、蔥細(xì)絲葡萄孢菌(B.byssoidea)、蔥鱗葡萄孢菌(B.squamosa))、灰霉頸腐病(蔥腐葡萄孢菌(Botrytisalli))和小菌核病(蔥鱗葡萄孢菌(Botrytissquamosa));多種作物病害:灰霉病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea))和菌核病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum));日本蘿卜病害:鏈格孢葉斑病(甘藍(lán)鏈格孢菌(Alternariabrassicicola));草坪病害:幣斑病(銀斑病病菌(Sclerotiniahomoecarpa))和褐斑病和巨斑病(紋枯病菌(Rhizoctoniasolani));以及香蕉病害:香蕉葉斑病(香蕉黑條葉斑病菌(Mycosphaerellafijiensis)、香蕉生球腔菌(Mycosphaerellamusicola))。由曲霉菌屬(Aspergillusspp.)、青霉菌屬(Penicilliumspp.)、鐮刀菌屬(Fusariumspp.)、赤霉菌屬(Gibberellaspp.)、木霉菌屬(Tricodermaspp.)、根串珠霉菌屬(Thielaviopsisspp.)、根霉菌屬(Rhizopusspp.)、毛霉菌屬(Mucorspp.)、伏革菌屬(Corticiumspp.)、莖點(diǎn)霉屬(Rhomaspp.)、絲核菌屬(Rhizoctoniaspp.)、色二孢屬(Diplodiaspp.)等引起的種子病害或在各種作物的生長的初期階段的病害;由多粘霉屬(Polymixaspp.)、油壺菌屬(Olpidiumspp.)等介導(dǎo)的各種作物的病毒病害。稻病害:稻苗立枯病(植物伯克霍爾德氏菌(Burkholderiaplantarii));黃瓜病害:黃瓜葉斑病(甜瓜細(xì)菌性葉斑病菌(Pseudomonassyringaepv.Lachrymans));茄子病害:茄子萎蔫病(青枯雷爾氏菌(Ralstoniasolanacearum));亞洲柑橘病害:柑桔潰瘍(柑橘黃單胞桿菌(Xanthomonascitiri));和大白菜病害:軟腐病(歐文氏菌(Erwiniacarotovora))。半翅目(Hemiptera):飛虱(飛虱科(Delphacidae))如小灰飛虱(Laodelphaxstriatellus)、褐稻飛虱(Nilaparvatalugens)、或白背稻飛虱(Sogatellafurcifera));葉蟬(角頂葉蟬科(Deltocephalidae))如綠稻葉蟬(黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps))和綠稻葉蟬(二點(diǎn)黑尾葉蟬(Nephotettixvirescens));蚜蟲(蚜科(Aphididae))如棉蚜(Aphisgossypii)、綠桃蚜(Myzuspersicae)、甘藍(lán)蚜(Brevicorynebrassicae)、馬鈴薯蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、毛地黃蚜(Aulacorthumsolani)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)和褐橘聲蚜(Toxopteracitricidus);蝽科(Pentatomidae)如花角綠蝽(Nezaraantennata)、豆蜂緣蝽(Riptortusclavetus)、中稻緣蝽(Leptocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)、混茶翅蝽(Halyomorphamista)和美國牧草盲蝽(Lyguslineolaris);粉虱(Aleyrodidae)如溫室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)和Bemisiaargentifolii);蚧(Coccidae)如加州紅蚌質(zhì)蚧(Californiaredscale)(Aonidiellaaurantii)、圣瓊斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspiscitri)、紅龜蠟蚧(Ceroplastesrubens)、澳洲吹綿蚧(Iceryapurchasi));網(wǎng)蝽科(Tingidae);木虱(Homoptera,Psyllidea)。鱗翅目(Lepidoptera):螟蛾(Pyralidae)如二化螟(Chilosuppressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、稻縱卷葉野螟(Cnaphalocrocismedinalis)、棉卷葉野螟(Notarchaderogata)、印度谷斑螟(Plodiainterpunctella)、亞洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellulaundalis)和蘭草螟蛾(Pediasiateterrellus);夜蛾(Noctuidae)如斜紋貪夜蛾(Spodopteralitura)、貪夜蛾(Spodopteraexigua)、粘蟲(Pseudaletiaseparata)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestrabrassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑點(diǎn)弧翅夜蛾(Plusianigrisigna)、粉夜蛾屬(Thoricoplusiaspp.)、實(shí)夜蛾屬(Heliothisspp.)和鈴夜蛾屬(Helicoverpaspp.);粉蝶(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae);卷蛾(Tortricidae)如褐帶卷蛾屬(Adoxophyes)、梨小食心蟲(Grapholitamolesta)、大豆食心蟲(Leguminivoraglycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐帶卷蛾(Adophyesoranafasciata)、茶小卷葉蛾(Adoxophyessp.)、東方茶卷葉蛾(Homonamagnanima)、蘋果黃卷蛾(Archipsfuscocupreanus)和蘋果皮小卷蛾(Cydiapomonella);細(xì)蛾(Gracillariidae)如茶細(xì)蛾(Caloptiliatheivora)和蘋果細(xì)蛾(Phyllonorycterringoneella);蛀果蛾(Carposinidae)如桃蛀果蛾(Carposinaniponensis);潛蛾(Lyonetiidae)如潛蛾屬(Lyonetiaspp.);毒蛾(Lymantriidae)如毒蛾屬(Lymantriaspp.)和黃毒蛾屬(Euproctisspp.);巢蛾(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutellaxylostella));麥蛾(Gelechiidae)如紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)和馬鈴薯麥蛾(Phthorimaeaoperculella));燈蛾(Arctiidae)如美國白蛾(Hyphantriacunea);以及谷蛾(Tineidae)如衣蛾(Tineatranslucens)和幕谷蛾(Tineolabisselliella)。纓翅目(Thysanoptera):西花薊馬(Frankliniellaoccidentalis)、棕櫚薊馬(Thripspalmi)、黃色硬薊馬(Scirtothripsdorsalis)、煙薊馬(Thripstabaci)、麗花薊馬(Frankliniellaintonsa)和馬鈴薯薊馬(Frankliniellafusca)。雙翅目(Diptera):家蠅(Muscadomestica)、淡色庫蚊(Culexpopienspallens)、三膝虻(Tabanustrigonus)、蔥蠅(Hylemyaanitiqua)、灰地種蠅(Hylemyaplatura)、中華按蚊(Anophelessinensis)、日本稻潛蠅(Agromyzaoryzae)、稻潛蠅(Hydrelliagriseola)、稻稈蠅(Chloropsoryzae)、瓜寡鬃實(shí)蠅(Dacuscucurbitae)、地中海果實(shí)蠅(Ceratitiscapitata)和三葉草斑潛蠅(Liriomyzatrifolii)。鞘翅目(Coleoptera):茄二十八星瓢蟲(Epilachnavigintioctopunctata)、黃守瓜(Aulacophorafemoralis)、黃曲條菜跳甲(Phyllotretastriolata)、水稻負(fù)泥蟲(Oulemaoryzae)、稻象(Echinocnemussquameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉鈴象(Anthonomusgrandis)、綠豆象(Callosobruchuschinensis)、寄生谷象(Sphenophorusvenatus)、日本弧麗金龜(Popilliajaponica)、古銅異麗金龜(Anomalacuprea)、根螢葉甲屬(Diabroticaspp.)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsadecemlineata)、叩甲屬(Agriotesspp.)、煙草竊蠹(Lasiodermaserricorne)、小圓皮蠹(Anthrenusverbasci)、赤擬谷盜(Triboliumcastaneum)、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、白斑星天牛(Anoplophoramalasiaca)和縱坑切梢小蠹(Tomicuspiniperda)。直翅目(Orthoptera):東亞飛蝗(Locustamigratoria)、非洲螻蛄(Gryllotalpaafricana)、北海道稻蝗(Oxyayezoensis)和日本稻蝗(Oxyajapanica)。膜翅目(Hymenoptera):新疆菜葉蜂(Athaliarosae)、切葉蟻屬(Acromyrmexspp.)和火蟻屬(Solenopsisspp.)。線蟲(Nematodes):水稻干尖線蟲(Aphelenchoidesbesseyi)、草莓芽線蟲(Nothotylenchusacris)、大豆孢囊線蟲(Heteroderaglycines)、南方根結(jié)線蟲(Meloidogyneincognita)、短體線蟲屬(Pratylenchuspenetrans)和異常珍珠線蟲(Nacobbusaberrans)。蜚蠊目(Blattariae):德國小蠊(Blattellagermanica)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、褐斑大蠊(Periplanetabrunnea)和東方蜚蠊(Blattaorientalis)。蜱螨目(Acarina):葉螨科(Tetranychidae)(例如,二斑葉螨(Tetranychusurticae)、柑橘全爪螨(Panonychuscitri)和小爪螨屬(Oligonychusspp.));癭螨科(Eriophyidae)(例如,橘刺皮癭螨(Aculopspelekassi));跗線螨科(Tarsonemidae)(例如,側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemuslatus));細(xì)須螨科(Tenuipalpidae);杜克螨科(Tuckerellidae);粉螨科(TuckerellidaeAcaridae)(例如,腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae));麥?zhǔn)瞅?Pyroglyphidae)(例如,粉塵螨(Dermatophagoidesfarinae)和屋塵螨(Dermatophagoidespteroenyssinus));肉食螨科(Cheyletidae)(例如,普通肉食螨(Cheyletuseruditus)、馬六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)和馬六甲肉食螨(Cheyletusmoorei);以及皮刺螨科(Dermanyssidae)。包含本發(fā)明化合物的本發(fā)明防治劑可以用于與治療家畜病害相關(guān)的領(lǐng)域或畜牧業(yè),并且可以根除寄生在脊椎動物(如人、牛、羊、豬、家禽、狗、貓和魚)的內(nèi)部和/或外部的生物或寄生物,從而維持公眾健康。有害生物的實(shí)例包括:硬蜱(Ixodesspp.)(例如肩突硬蜱(Ixodesscapularis)),牛蜱屬(Boophilusspp.)(例如微小牛蜱(Boophilusmicroplus)),花蜱屬(Amblyommaspp.),玻眼蜱屬(Hyalommaspp.),扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)(例如血紅扇頭蜱(Rhipicephalussanguineus)),血蜱屬(Haemaphysalisspp.)(例如長角血蜱(Haemaphysalislongicornis)),革蜱屬(Ddermacentorspp.),純緣蜱屬(Ornithodorosspp.)(例如非洲純緣蜱(Ornithodorosmoubata)),雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae),林禽刺螨(Ornithonyssussylviarum),疥螨屬(Sarcoptesspp.)(例如人疥螨(Sarcoptesscabiei)),瘙螨屬(Psoroptesspp.),癢螨屬(Chorioptesspp.),蠕形螨屬(Demodexspp.),真恙螨屬(Eutrombiculaspp.),伊蚊屬(Adesspp.)(例如白紋伊蚊(Aedesalbopictus)),按蚊屬(Anophelesspp.),庫蚊屬(Culexspp.),庫蠓屬(Culicoidesspp.),家蠅屬(Muscaspp.),皮蠅屬(Hypodermaspp.),胃蠅屬(Gasterophilusspp.),角蠅屬(Haematobiaspp.),虻屬(Tabanusspp.),蚋屬(Simuliumspp.),椎獵蝽屬(Triatomaspp.),虱目(Phthiraptera)(例如畜虱屬(Damaliniaspp.)),顎虱屬(Linognathusspp.),血虱屬(Haematopinusspp.),櫛首蚤屬(Ctenocephalidesspp.)(例如貓?jiān)?Ctenocephalidesfelis)),客蚤屬(Xenopsyllaspp.),小家蟻(Monomoriumpharaonis),以及線蟲(nematodes)[例如,金線蟲(hairworm)(例如,巴西日圓線蟲(Nippostrongylusbrasiliensis)、艾氏毛圓線蟲(Trichostrongylusaxei)、蛇形毛圓線蟲(Trichostrongyluscolubriformis))、毛形屬(Trichinellaspp.)(例如,旋毛蟲(Trichinellaspiralis))、扭旋血線蟲(Haemonchuscontortus)、細(xì)頸線蟲屬(Nematodirusspp.)(例如,細(xì)頸線蟲(Nematodirusbattus))、環(huán)繞胃線蟲(Ostertagiacircumcincta)、古柏線蟲屬(Cooperiaspp.)、短膜殼絳蟲(Hymenolepisnana)等。含有選自由上述已知的殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑組成的組中的至少一種的本發(fā)明防治劑可以直接施用至要保護(hù)不受有害生物影響的植物體,或可以施用至用于定植(fixplanting)植物體的土壤以及種子。當(dāng)與本發(fā)明防治劑一起使用時(shí),選自由上述已知的殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑組成的組中的至少一種可以同時(shí)地或分開地施用至植物體。當(dāng)分開施用時(shí),施用日期可以是不同的,并且可以使用不同的劑型??梢詫⒈景l(fā)明防治劑向植物種子的施用與選自由上述已知的殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑組成的組中的至少一種對植物或用于定植植物的土壤的施用組合。還可以將選自由上述已知的殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑組成的組中的至少一種對植物種子的施用與本發(fā)明防治劑對植物或用于定植植物的土壤的施用組合。對植物或用于定植植物的土壤的施用可以在定植之前、期間或之后進(jìn)行。本申請方法優(yōu)選用于玉米、小麥和稻的栽培??梢詫⒈景l(fā)明防治劑對植物體或其上栽培了或待栽培植物體的土壤(例如,水田、作物地、果園或非耕作地的土壤)的施用與選自除草劑中的至少一種對土壤的施用組合。本發(fā)明的有害生物防治劑與除草劑可以同時(shí)或分開施用。當(dāng)分開施用時(shí),可以在相同或不同的日子進(jìn)行施用??梢耘c本發(fā)明防治劑一起使用的除草劑的實(shí)例包括草甘膦(glyphosate)、草甘膦(glyphosate)的鹽、草丁膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)的鹽、殺草隆(2,4-D)、殺草隆(2,4-D)的鹽、麥草畏(dicamba)、麥草畏(dicamba)的鹽、和丙炔氟草胺(flumioxazin)。實(shí)施例以下將借助制備例、制劑例和試驗(yàn)例,更詳細(xì)地描述本發(fā)明,但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。首先,將描述本發(fā)明化合物的制備例。制備例1將0.50g的在參考制備例1中提及的中間體(1A)、0.48g的在參考制備例17中提及的中間體(17A)、0.57g的碳酸鉀和10ml的乙腈的混合物伴隨加熱在回流下攪拌4小時(shí)。在冷卻后,將水加入到反應(yīng)溶液,并且用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水和飽和的鹽水溶液洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.09g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物1)。本發(fā)明化合物11H-NMR(CDCl3)δ:8.01(1H,s),7.74(1H,s),7.47(1H,s),7.41-7.36(2H,m),7.30(1H,d,J=7.6Hz),7.12-7.05(1H,m),6.98(1H,d,J=8.5Hz),5.11(2H,s),3.94(3H,s),3.76(3H,s),3.71(3H,s),2.29(3H,s),2.14(3H,s)。按照制備例1中提及的反應(yīng),合成本發(fā)明化合物2至3。結(jié)構(gòu)式和其1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。本發(fā)明化合物21H-NMR(CDCl3)δ:8.00(1H,s),7.71(1H,s),7.68-7.59(2H,m),7.41-7.36(1H,m),7.31(1H,dd,J=7.5,1.4Hz),7.12-7.06(1H,m),7.00(1H,d,J=8.2Hz),5.11(2H,s),4.11(3H,s),3.76(3H,s),3.71(3H,s),2.29(3H,s)。本發(fā)明化合物31H-NMR(CDCl3)δ:8.00(1H,s),7.72(1H,s),7.48-7.46(1H,m),7.43-7.36(2H,m),7.31(1H,dd,J=7.7,1.5Hz),7.12-7.07(1H,m),6.99(1H,d,J=8.5Hz),5.12(2H,s),3.86(3H,s),3.76(3H,s),2.29(3H,s),2.15(3H,s)。制備例2將1.42g的在參考制備例10中提及的中間體(10A)、0.38g的氯甲酸甲酯,1.0ml的三乙胺和15ml的DMF的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將水加入到反應(yīng)溶液,并且用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水和飽和的鹽水溶液洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.58g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物4)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.79(1H,brs),7.59-7.52(1H,m),7.49-7.46(1H,m),7.46-7.42(1H,m),7.30-7.25(1H,m),7.03(1H,d,J=8.5Hz),6.98(1H,d,J=7.6Hz),5.12(2H,s),3.86(3H,s),3.74(3H,s),2.41(3H,s),2.26(3H,s),2.16(3H,s)。按照制備例2中提及的方法制備的化合物和其物理性質(zhì)如下所示。由式(a)表示的化合物:其中Z21、Z31、R61、R62、R63和R64示于[表1]中(如本文所使用的,F(xiàn)表示氟,Cl表示氯,Br表示溴,Me表示甲基,Et表示乙基,OMe表示甲氧基,OEt表示乙氧基,CF2H表示二氟甲基,CF3表示三氟甲基,環(huán)丙基表示環(huán)丙基,且丙烯-2-基表示丙烯-2-基)。[表1]1H-NMR(CDCl3)δ:7.84-7.75(1H,m),7.62-7.53(1H,m),7.51-7.49(1H,m),7.46-7.44(1H,m),7.31-7.26(1H,m),7.03(1H,d,J=8.5Hz),6.99(1H,d,J=7.6Hz),5.13(2H,s),3.76(3H,s),3.75(3H,s),2.42(3H,s),2.27(3H,s),2.12(3H,s)。本發(fā)明化合物151H-NMR(CDCl3)δ:8.02-7.99(2H,m),7.47(1H,s),7.44-7.41(1H,m),7.35-7.32(1H,m),7.21(1H,t,J=8.1Hz),7.06(1H,d,J=8.5Hz),5.40(2H,s),3.86(3H,s),3.77(3H,s),2.30(3H,s),2.16(3H,s)。本發(fā)明化合物161H-NMR(CDCl3)δ:7.93(1H,s),7.87(1H,d,J=8.4Hz),7.47(1H,s),7.41(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.33-7.30(1H,m),7.04(1H,d,J=8.6Hz),6.85-6.80(1H,m),5.27(2H,s),3.85(3H,s),3.78(3H,s),2.30(3H,s),2.15(3H,s)。本發(fā)明化合物171H-NMR(CDCl3)δ:8.02(1H,s),7.97(1H,d,J=8.4Hz),7.47(1H,s),7.42(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.28(1H,t,J=8.2Hz),7.15(1H,dd,J=7.9,1.1Hz),7.06(1H,d,J=8.4Hz),5.39(2H,s),3.86(3H,s),3.77(3H,s),2.30(3H,s),2.15(3H,s)。本發(fā)明化合物181H-NMR(CDCl3)δ:7.97(1H,s),7.64(1H,d,J=8.2Hz),7.43(1H,s),7.38(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.28-7.25(1H,m),7.12(1H,d,J=8.5Hz),6.64(1H,d,J=8.2Hz),5.34(2H,s),4.09(2H,q,J=7.0Hz),3.85(3H,s),3.76(3H,s),2.30(3H,s),2.15(3H,s),1.45(3H,t,J=7.0Hz)。本發(fā)明化合物191H-NMR(CDCl3)δ:7.81(1H,s),7.63(1H,s),7.48-7.44(2H,m),7.30-7.28(1H,m),7.09(1H,d,J=8.4Hz),6.93(1H,d,J=7.7Hz),5.39(2H,s),3.87(3H,s),3.75(3H,s),2.27(3H,s),2.17(3H,s),2.00-1.98(1H,m),0.93-0.90(2H,m),0.68-0.66(2H,m)。本發(fā)明化合物201H-NMR(CDCl3)δ:7.80(1H,s),7.63(1H,s),7.50(1H,d,J=0.0Hz),7.45(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.29(1H,t,J=7.9Hz),7.09(1H,d,J=8.4Hz),6.93(1H,d,J=7.7Hz),5.38(2H,s),3.76(3H,s),3.75(3H,s),2.27(3H,s),2.11(3H,s),1.99-1.97(1H,m),0.93-0.91(2H,m),0.67-0.66(2H,m)。本發(fā)明化合物211H-NMR(CDCl3)δ:8.01(1H,s),7.72(1H,s),7.49(1H,s),7.43-7.36(2H,m),7.31(1H,dd,J=7.6,1.4Hz),7.10-7.08(1H,m),6.99(1H,d,J=8.5Hz),5.11(2H,s),3.76(3H,s),3.75(3H,s),2.29(3H,s),2.10(3H,s)。本發(fā)明化合物221H-NMR(CDCl3)δ:7.95(1H,s),7.66(1H,d,J=8.0Hz),7.45(1H,s),7.39(1H,dd,J=8.5,1.8Hz),7.29(1H,t,J=8.4Hz),7.08(1H,d,J=8.5Hz),6.66(1H,d,J=7.6Hz),5.31(2H,s),3.87(3H,s),3.76(3H,s),3.74(3H,s),2.29(3H,s),2.09(3H,s)。本發(fā)明化合物231H-NMR(CDCl3)δ:7.89(1H,s),7.65(1H,s),7.47(1H,d,J=0.0Hz),7.43(1H,dd,J=8.7,2.1Hz),7.35(1H,t,J=7.9Hz),7.01(1H,d,J=8.5Hz),6.98(1H,dd,J=7.8,1.1Hz),5.23-5.21(1H,m),5.12(2H,s),4.88-4.87(1H,m),3.86(3H,s),3.75(3H,s),2.27(3H,s),2.17(3H,s),2.03(3H,s)。本發(fā)明化合物241H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,s),7.39(1H,d,J=8.2Hz),7.30-7.29(1H,m),7.24-7.22(2H,m),6.95(1H,d,J=8.5Hz),6.64(1H,s),5.09(2H,s),3.86(3H,s),3.75(3H,s),2.32(3H,s),2.29(3H,s),2.15(3H,s)。本發(fā)明化合物251H-NMR(CDCl3)δ:7.59-7.56(2H,m),7.49-7.46(1H,m),7.36(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.19(1H,t,J=7.8Hz),6.84(1H,d,J=8.4Hz),6.53(1H,s),5.16(2H,s),3.80(3H,s),3.75(3H,s),2.32(3H,s),2.09(3H,s)。本發(fā)明化合物261H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,s),7.38(1H,d,J=8.5Hz),7.30-7.25(2H,m),7.12(1H,t,J=8.9Hz),6.90(1H,d,J=8.5Hz),6.54(1H,s),5.12(2H,s),3.86(3H,s),3.78(3H,s),2.30(3H,s),2.15(3H,s)。本發(fā)明化合物271H-NMR(CDCl3)δ:7.85(1H,s),7.56(1H,s),7.48-7.46(1H,m),7.42(1H,dd,J=8.5,1.9Hz),7.19(1H,d,J=8.4Hz),7.12(1H,s),6.99(1H,d,J=8.4Hz),5.07(2H,s),3.86(3H,s),3.75(3H,s),2.33(3H,s),2.29(3H,s),2.16(3H,s)。本發(fā)明化合物281H-NMR(CDCl3)δ:7.85(1H,s),7.67(1H,s),7.48-7.46(1H,m),7.41(1H,dd,J=8.4,1.8Hz),7.18(1H,d,J=7.7Hz),6.99(1H,d,J=8.6Hz),6.90(1H,d,J=6.6Hz),5.08(2H,s),3.86(3H,s),3.76(3H,s),2.38(3H,s),2.28(3H,s),2.15(3H,s)。本發(fā)明化合物291H-NMR(CDCl3)δ:7.84(1H,s),7.56(1H,s),7.49-7.47(1H,m),7.42(1H,dd,J=8.2,2.0Hz),7.18(1H,d,J=8.2Hz),7.12(1H,s),6.98(1H,d,J=8.4Hz),5.07(2H,s),3.75(6H,s),2.33(3H,s),2.29(3H,s),2.10(3H,s)。本發(fā)明化合物301H-NMR(CDCl3)δ:7.85(1H,s),7.66(1H,s),7.48(1H,s),7.41(1H,d,J=9.1Hz),7.18(1H,d,J=7.5Hz),6.98(1H,d,J=8.4Hz),6.90(1H,d,J=7.7Hz),5.08(2H,s),3.76(3H,s),3.75(3H,s),2.37(3H,s),2.28(3H,s),2.09(3H,s)。本發(fā)明化合物311H-NMR(CDCl3)δ:7.49-7.46(1H,m),7.40-7.32(2H,m),7.24-7.20(2H,m),6.94(1H,d,J=8.5Hz),6.64(1H,s),5.08(2H,s),3.75(3H,s),3.75(3H,s),2.32(3H,s),2.29(3H,s),2.09(3H,s)。本發(fā)明化合物321H-NMR(CDCl3)δ:7.78(1H,s),7.51-7.50(3H,m),7.30-7.28(1H,m),7.05(1H,d,J=9.1Hz),6.99(1H,d,J=7.5Hz),6.67(1H,t,J=53.9Hz),5.14(2H,s),3.91(3H,s),3.75(3H,s),2.42(3H,s),2.26(3H,s)。本發(fā)明化合物331H-NMR(CDCl3)δ:7.77(1H,s),7.51-7.46(3H,m),7.28(1H,t,J=7.9Hz),7.05(1H,d,J=8.4Hz),6.99(1H,d,J=7.7Hz),6.64(1H,t,J=54.3Hz),5.14(2H,s),3.81(3H,s),3.75(3H,s),2.42(3H,s),2.26(3H,s)。本發(fā)明化合物341H-NMR(CDCl3)δ:7.79(1H,s),7.61(1H,s),7.48(1H,s),7.44(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.27(1H,t,J=7.7Hz),7.02(1H,d,J=8.4Hz),6.98(1H,d,J=7.7Hz),5.12(2H,s),3.82(3H,s),3.75(3H,s),2.41(3H,s),2.26(3H,s),2.22(3H,s),2.13(3H,s)。本發(fā)明化合物351H-NMR(CDCl3)δ:7.99(1H,s),7.66(1H,d,J=8.2Hz),7.45(1H,s),7.39(1H,dd,J=8.4,2.0Hz),7.29(1H,t,J=8.4Hz),7.07(1H,d,J=8.4Hz),6.66(1H,d,J=8.4Hz),5.30(2H,s),3.87(3H,s),3.80(3H,s),3.76(3H,s),2.29(3H,s),2.21(3H,s),2.11(3H,s)。本發(fā)明化合物391H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,s),7.41-7.36(2H,m),7.30-7.27(2H,m),6.93(1H,d,J=8.4Hz),6.48(1H,s),5.10(2H,s),3.86(3H,s),3.75(3H,s),2.68(2H,q,J=7.6Hz),2.30(3H,s),2.15(3H,s),1.24(3H,t,J=7.6Hz)。本發(fā)明化合物431H-NMR(CDCl3)δ:7.47(1H,s),7.38(2H,d,J=7.7Hz),7.29-7.28(2H,m),6.92(1H,d,J=8.4Hz),6.47(1H,s),5.09(2H,s),3.75(6H,s),2.68(2H,q,J=7.6Hz),2.30(3H,s),2.09(3H,s),1.24(3H,t,J=7.6Hz)。制備例3將0.74g的在參考制備例9中提及的中間體(9A)、0.19g的氯甲酸甲酯,0.34g的碳酸氫鈉和8ml的四氫呋喃的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)溶液在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.37g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物5)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.44-7.41(2H,m),7.38-7.32(1H,m),7.31-7.25(2H,m),7.03-7.01(1H,m),6.91-6.89(1H,m),5.11(2H,s),3.86(3H,s),3.75(3H,s),2.45(3H,s),2.20(3H,s),2.16(3H,s)。按照制備例3中提及的方法制備的化合物和其物理性質(zhì)如下所示。由式(b)表示的化合物:其中Z21、Z31、R61、R62、R63和R64示于[表2]中。[表2]R61R64本發(fā)明化合物36MeH本發(fā)明化合物37OMeH本發(fā)明化合物38HMe本發(fā)明化合物361H-NMR(CDCl3)δ:7.99(1H,s),7.43-7.40(1H,m),7.39-7.37(1H,m),7.33-7.31(1H,m),7.25-7.23(2H,m),6.95(1H,d,J=8.4Hz),5.06(2H,s),3.72(3H,s),3.71(3H,s),2.44(3H,s),2.17(3H,s),2.08(3H,s)。本發(fā)明化合物371H-NMR(CDCl3)δ:7.57-7.56(1H,m),7.41-7.38(3H,m),7.04-7.02(2H,m),6.98(1H,d,J=7.7Hz),5.21(2H,s),3.87(3H,s),3.74(3H,s),3.73(3H,s),2.19(3H,s),2.08(3H,s)。本發(fā)明化合物381H-NMR(CDCl3)δ:8.51(1H,s),7.42(2H,s),7.33-7.23(3H,m),6.77(1H,s),5.17-5.13(1H,m),4.97(1H,s),3.75-3.73(6H,m),2.32(3H,s),2.25(3H,s),2.05(3H,s)。制備例4將0.36g的中間體(10A)、0.09g的丙酰氯、0.5ml的三乙胺和5ml的甲苯的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.12g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物6)。本發(fā)明化合物61H-NMR(CDCl3)δ:8.06(1H,brs),7.86(1H,d,J=8.2Hz),7.49(1H,s),7.45(1H,dd,J=8.4,2.2Hz),7.31-7.26(1H,m),7.06-7.00(2H,m),5.12(2H,s),3.86(3H,s),2.41(3H,s),2.34(2H,q,J=7.6Hz),2.26(3H,s),2.17(3H,s),1.16(3H,t,J=7.6Hz)。按照在制備例4中提及的反應(yīng),合成本發(fā)明化合物7至8。結(jié)構(gòu)式和其1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。本發(fā)明化合物71H-NMR(CDCl3)δ:9.36(1H,s),7.95(1H,d,J=8.2Hz),7.50-7.48(1H,m),7.45-7.42(1H,m),7.36-7.31(1H,m),7.13(1H,d,J=7.3Hz),6.99(1H,d,J=8.5Hz),5.21(2H,s),3.86(3H,s),2.45(3H,s),2.26(3H,s),2.16(3H,s)。本發(fā)明化合物81H-NMR(CDCl3)δ:9.21(1H,s),7.95(1H,d,J=8.2Hz),7.50-7.47(1H,m),7.44-7.41(1H,m),7.35-7.30(1H,m),7.11(1H,d,J=7.6Hz),7.00(1H,d,J=8.5Hz),5.98(1H,t,J=54.4Hz),5.18(2H,s),3.86(3H,s),2.45(3H,s),2.26(3H,s),2.16(3H,s)。制備例5向0.02g的氫化鈉和2ml的四氫呋喃的混合物中加入0.24g的本發(fā)明化合物5,隨后在室溫?cái)嚢?.5小時(shí)。向此混合物中,加入0.08g的碘甲烷,隨后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)溶液在減壓下濃縮,并且對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.20g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物9)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.41(2H,m),7.32(1H,t,J=7.8Hz),7.25-7.21(1H,m),7.06(1H,d,J=7.8Hz),7.01(1H,d,J=8.2Hz),5.00-4.92(2H,m),3.86(3H,s),3.61(3H,s),3.22(3H,s),2.45(3H,s),2.19(3H,s),2.17(3H,s)。制備例6向0.04g的氫化鈉和2ml的DMF的混合物中加入0.36g的中間體(10A),隨后在室溫?cái)嚢?.5小時(shí)。向此混合物中,加入0.11g的二甲基氨基甲酰氯,隨后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)溶液在減壓下濃縮,并且對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.08g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物10)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.77(1H,d,J=8.0Hz),7.48-7.47(1H,m),7.47-7.43(1H,m),7.30-7.25(2H,m),7.07(1H,d,J=8.2Hz),6.95(1H,d,J=7.3Hz),5.11(2H,s),3.87(3H,s),2.88(3H,s),2.80(3H,s),2.40(3H,s),2.23(3H,s),2.17(3H,s)。制備例7將13.0g的在參考制備例21中提及的中間體(21A)和32ml的四氫呋喃的混合物冷卻至-78℃,并且隨后向其滴加27ml的異丙基氯化鎂-氯化鋰配合物四氫呋喃溶液(1.3mol/L),隨后在-78℃攪拌1小時(shí)。將此反應(yīng)溶液滴加至14.0ml的冷卻到-78℃的草酸二乙酯和32ml的四氫呋喃的混合物,并隨后在攪拌的同時(shí)將溫度升至室溫。向此反應(yīng)溶液中,加入200ml的飽和氯化銨水溶液,并隨后用氯仿萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.27g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物14)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.84-7.80(2H,m),7.70-7.64(1H,m),7.51-7.45(2H,m),7.41-7.38(1H,m),6.93(1H,d,J=8.5Hz),5.45(2H,s),4.31(2H,q,J=7.2Hz),3.87(3H,s),2.35(3H,s),2.16(3H,s),1.32(3H,t,J=7.2Hz)。制備例8向0.27g的本發(fā)明化合物14和1.2ml的甲醇的混合物中,加入1.2ml的40%二甲胺甲醇溶液,隨后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將此反應(yīng)溶液在減壓下濃縮,并對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.20g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物12)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.59-7.55(1H,m),7.48-7.37(4H,m),7.36-7.32(1H,m),7.06(1H,dd,J=7.4,1.5Hz),6.83(1H,d,J=8.5Hz),3.86(3H,s),2.88(3H,d,J=5.3Hz),2.22(3H,s),2.14(3H,s)。制備例9向0.18g的本發(fā)明化合物12和2ml的甲醇的混合物中,加入0.03g的硼氫化鈉,隨后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入水,并用氯仿萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.14g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物13)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.52-7.30(7H,m),7.13-7.08(1H,m),7.05(1H,d,J=8.5Hz),5.34-5.17(2H,m),4.36(1H,s),3.87(3H,s),2.83(3H,d,J=4.8Hz),2.40(3H,s),2.26(3H,s)。制備例10將0.10g的本發(fā)明化合物15、0.02g的乙基硼酸、0.01g的1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵-二氯化鈀(II)-二氯甲烷配合物、0.2g的碳酸銫和1ml的二噁烷的混合溶液在回流下加熱2小時(shí)。將反應(yīng)溶液用Celite(注冊商標(biāo))過濾,并且將濾液在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.08g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物40)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.79(1H,s),7.51-7.46(3H,m),7.32(1H,t,J=7.9Hz),7.06(1H,d,J=8.5Hz),7.01(1H,d,J=7.8Hz),5.12(2H,s),3.87(3H,s),3.74(3H,s),2.74(2H,q,J=7.6Hz),2.25(3H,s),2.17(3H,s),1.19(3H,t,J=7.4Hz)。制備例11將0.36g的在參考制備例29中提及的中間體(53A)、0.24ml的吡啶和4ml的氯仿的混合溶液冰冷卻,并且滴加0.09ml的S-氯硫代甲酸甲酯,隨后在相同溫度攪拌3分鐘。將反應(yīng)溶液在減壓下濃縮,并且對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.42g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為本發(fā)明化合物44)。1H-NMR(CDCl3)δ:8.11(1H,s),7.77(1H,d,J=7.9Hz),7.50(1H,s),7.44(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.27(3H,t,J=7.8Hz),7.04-7.02(2H,m),5.14(2H,s),3.75(3H,s),2.42(3H,s),2.39(3H,s),2.29(3H,s),2.11(3H,s)。制備例12將0.36g的中間體(10A)、0.11g的氯甲酸乙酯、0.16ml的吡啶和4ml的氯仿的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將水加入到反應(yīng)溶液,并且用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水和飽和的鹽水溶液洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.30g的本發(fā)明化合物42。1H-NMR(CDCl3)δ:7.82-7.80(1H,m),7.55-7.52(1H,m),7.50-7.47(1H,m),7.47-7.43(1H,m),7.30-7.24(1H,m),7.04(1H,d,J=8.5Hz),6.98(1H,d,J=7.8Hz),5.14(2H,s),4.20(2H,q,J=7.1Hz),3.87(3H,s),2.41(3H,s),2.27(3H,s),2.17(3H,s),1.28(3H,t,J=7.1Hz)。制備例13在冰冷卻下向0.36g的中間體(10A)、0.14ml的三乙胺和2ml的四氫呋喃的混合物加入0.30g的三光氣,隨后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。向反應(yīng)溶液中,加入甲胺(7%四氫呋喃溶液),隨后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將反應(yīng)溶液在減壓下濃縮,并隨后對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.02g的本發(fā)明化合物41。1H-NMR(CDCl3)δ:9.24(1H,brs),7.64(1H,d,J=8.0Hz),7.53(1H,brs),7.48-7.41(2H,m),7.33-7.28(1H,m),7.09-7.03(2H,m),5.11(2H,s),3.86(3H,s),2.81(3H,d,J=4.6Hz),2.42(3H,s),2.22(3H,s),2.16(3H,s)。關(guān)于用于上述本發(fā)明化合物的制備的中間體,參考制備例如下所示。參考制備例1將10.0g的異氰酸對甲苯酯、5.4g的過氧化苯甲酰、14.3g的N-溴琥珀酰亞胺和150ml的氯仿的混合物伴隨加熱在回流下攪拌5小時(shí)。在冷卻后,將反應(yīng)溶液在減壓下濃縮。向這樣獲得的殘余物中,加入100ml的氯仿和50ml的甲醇,隨后在室溫?cái)嚢?5小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入水,并用氯仿萃取混合物。將有機(jī)層用水和飽和的鹽水溶液洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得4.0g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(1A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.82(1H,s),7.38-7.34(1H,m),7.30(1H,dd,J=7.7,1.4Hz),7.12-7.07(1H,m),6.86(1H,s),4.50(2H,s),3.81(3H,s)。參考制備例2在室溫,向5.0g的4-甲氧基-3-甲基苯甲酸和100ml的四氫呋喃的混合物中,加入4.0g的草酰氯和0.2ml的DMF,隨后攪拌2.5小時(shí)并且進(jìn)一步在減壓下濃縮。在室溫,向此混合物中,加入150ml的氯仿、3.5g的N,O-二甲基羥基胺鹽酸鹽和9.3g的二異丙基乙胺,隨后攪拌4小時(shí)。加入水并且用氯仿萃取混合物,并將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對殘余物進(jìn)行柱色譜,以獲得6.1g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(2A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.61-7.58(1H,m),7.54(1H,dd,J=2.1,0.6Hz),6.81(1H,d,J=8.5Hz),3.87(3H,s),3.57(3H,s),3.35(3H,s),2.23(3H,s)。參考制備例3將5.7g的中間體(2A)、100ml的四氫呋喃和43ml的0.95mol/L乙基溴化鎂-四氫呋喃溶液的混合物伴隨加熱在回流下攪拌6小時(shí)。在室溫加入飽和氯化銨水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對殘余物進(jìn)行柱色譜,以獲得4.6g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(3A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.83(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),7.79-7.78(1H,m),6.84(1H,d,J=8.7Hz),3.89(3H,s),2.95(2H,q,J=7.2Hz),2.25(3H,s),1.21(3H,t,J=7.2Hz)。參考制備例4將5.2g的中間體(3A)、100ml的四氫呋喃、4.1g的叔丁醇鉀和3.6g的碳酸二乙酯的混合物伴隨加熱在回流下攪拌5.5小時(shí)。在室溫加入20ml的6N鹽酸后,用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對殘余物進(jìn)行柱色譜,以獲得3.5g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(4A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.86(1H,dd,J=8.6,2.3Hz),7.80(1H,d,J=2.2Hz),6.86(1H,d,J=8.7Hz),4.19-4.10(3H,m),3.90(3H,s),2.25(3H,s),1.47(3H,d,J=7.2Hz),1.19(3H,t,J=7.1Hz)。參考制備例5將3.5g的中間體(4A)、100ml的甲苯和7.4g的甲肼的混合物伴隨加熱在回流下攪拌18小時(shí)。蒸餾掉甲苯,并且加入3N鹽酸,并且將沉淀物過濾并用己烷洗滌,以獲得1.4g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(5A))。1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.47-7.44(2H,m),7.07(1H,d,J=8.2Hz),3.84(3H,s),3.66(3H,s),2.20(3H,s),2.05(3H,s)。參考制備例6在100℃,將1.4g的中間體(5A)和31.8g的磷酰氯的混合物攪拌11小時(shí)。在減壓下濃縮和用乙酸乙酯萃取后,將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對殘余物進(jìn)行柱色譜,以獲得0.4g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(6A))。1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.42-7.40(2H,m),6.98(1H,d,J=9.2Hz),3.81(3H,s),3.80(3H,s),2.19(3H,s),2.11(3H,s)。參考制備例7將0.4g的中間體(6A)、3ml的47%氫溴酸和3ml的乙酸的混合物伴隨加熱在回流下攪拌15小時(shí)。將反應(yīng)溶液在減壓下濃縮,并隨后向殘余物加入20ml的乙酸乙酯,隨后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。將沉淀物過濾,用己烷洗滌,并隨后在減壓下干燥,以獲得0.3g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(7A))。1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.33(1H,s),7.24(1H,d,J=8.2Hz),6.83(1H,d,J=8.2Hz),3.78(3H,s),2.15(3H,s),2.09(3H,s)。參考制備例8將4.73g的中間體(7A)、4.60g的2-(溴甲基)-3-甲基-1-硝基苯、5.53g的碳酸鉀和80ml的乙腈的混合物伴隨加熱在回流下攪拌4小時(shí)。在冷卻后,將水加入到反應(yīng)溶液,并且用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水和飽和的鹽水溶液洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得7.50g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(8A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.69-7.64(1H,m),7.48(1H,d,J=7.1Hz),7.45-7.38(3H,m),6.96(1H,d,J=8.2Hz),5.26(2H,s),3.86(3H,s),2.53(3H,s),2.19(3H,s),2.16(3H,s)。按照參考制備例8制備的化合物和其物理性質(zhì)如下所示。由式(aA)表示的化合物:其中Z21、Z31、R61、R62、R63和R64示于[表3]中。[表3]Z21Z31R61R62R63R64中間體(25A)ClMeBrHHH中間體(26A)ClMeFHHH中間體(27A)ClMeClHHH中間體(28A)ClMeOEtHHH中間體(29A)FMeHHHH中間體(30A)FMeMeHHH中間體(31A)FMeOMeHHH中間體(32A)ClMeHHHMe中間體(33A)FMeHHHBr中間體(34A)ClMeHHHF中間體(35A)ClMeHMeHH中間體(36A)ClMeHHMeH中間體(37A)FMeHMeHH中間體(38A)FMeHHMeH中間體(39A)FMeHHHMe中間體(40A)ClCHOMeHHH中間體(41A)FCHOMeHHH中間體(42A)MeMeMeHHH中間體(43A)MeMeOMeHHH中間體(44A)FMeBrHHH中間體(75A)ClMeHHHBr中間體(25A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.86(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),7.76(1H,dd,J=8.0,1.1Hz),7.40-7.38(3H,m),6.95(1H,d,J=8.4Hz),5.47(2H,s),3.85(3H,s),2.18(3H,s),2.15(3H,s)。中間體(26A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.73(1H,d,J=8.0Hz),7.52-7.50(1H,m),7.41-7.39(3H,m),6.97(1H,d,J=8.0Hz),5.42(2H,s),3.85(3H,s),2.15(6H,s)。中間體(27A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.73(1H,dd,J=8.0,1.1Hz),7.68(1H,dd,J=8.1,1.3Hz),7.46(1H,t,J=8.0Hz),7.42-7.38(2H,m),6.95(1H,d,J=8.2Hz),5.47(2H,s),3.85(3H,s),2.17(3H,s),2.15(3H,s)。中間體(28A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.43-7.36(4H,m),7.12(1H,dd,J=7.3,2.1Hz),6.99(1H,d,J=8.2Hz),5.42(2H,s),4.15(2H,q,J=7.0Hz),3.85(3H,s),2.16(3H,s),2.15(3H,s),1.47(3H,t,J=7.0Hz)。中間體(30A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.66(1H,d,J=7.9Hz),7.48-7.38(4H,m),6.95(1H,d,J=8.4Hz),5.25(2H,s),3.75(3H,s),2.53(3H,s),2.18(3H,s),2.10(3H,s)。中間體(31A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.37(4H,m),7.15(1H,dd,J=7.8,1.5Hz),6.96(1H,d,J=8.4Hz),5.40(2H,s),3.94(3H,s),3.74(3H,s),2.15(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(32A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.52(1H,d,J=7.6Hz),7.47-7.42(2H,m),7.40-7.36(1H,m),7.31(1H,d,J=7.1Hz),6.86(1H,d,J=8.5Hz),5.17(2H,s),3.87(3H,s),2.42(3H,s),2.31(3H,s),2.16(3H,s)。中間體(33A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.67(1H,dd,J=8.0,1.1Hz),7.64-7.63(1H,m),7.49-7.46(1H,m),7.41-7.37(2H,m),6.81(1H,d,J=8.5Hz),5.13(2H,s),3.74(3H,s),2.30(3H,s),2.08(3H,s)。中間體(34A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.59-7.49(2H,m),7.48-7.46(1H,m),7.38(1H,dd,J=8.5,2.2Hz),7.30-7.24(1H,m),6.85(1H,d,J=8.5Hz),5.25(2H,s),3.86(3H,s),2.30(3H,s),2.15(3H,s)。中間體(35A)1H-NMR(CDCl3)δ:8.11(1H,d,J=8.2Hz),7.72(1H,s),7.50(1H,s),7.39(1H,dd,J=8.7,2.1Hz),7.30-7.27(1H,m),6.92(1H,d,J=8.5Hz),5.51(2H,s),3.86(3H,s),2.48(3H,s),2.39(3H,s),2.16(3H,s)。中間體(36A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.99(1H,s),7.78(1H,d,J=8.0Hz),7.50-7.48(2H,m),7.38(1H,d,J=8.5Hz),6.90(1H,d,J=8.5Hz),5.49(2H,s),3.86(3H,s),2.47(3H,s),2.37(3H,s),2.15(3H,s)。中間體(37A)1H-NMR(CDCl3)δ:8.11(1H,d,J=8.2Hz),7.71(1H,s),7.52-7.50(1H,m),7.39(1H,dd,J=8.5,1.8Hz),7.28-7.26(1H,m),6.91(1H,d,J=8.2Hz),5.51(2H,s),3.75(3H,s),2.47(3H,s),2.39(3H,s),2.10(3H,s)。中間體(38A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.99(1H,s),7.78(1H,d,J=8.0Hz),7.50-7.49(2H,m),7.38(1H,dd,J=8.1,1.9Hz),6.89(1H,d,J=8.5Hz),5.48(2H,s),3.75(3H,s),2.46(3H,s),2.37(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(39A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.51-7.47(2H,m),7.42(1H,t,J=7.6Hz),7.37(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.30(1H,d,J=7.7Hz),6.84(1H,d,J=8.6Hz),5.15(2H,s),3.74(3H,s),2.40(3H,s),2.29(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(40A)1H-NMR(CDCl3)δ:9.94(1H,s),7.69-7.66(1H,m),7.58(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.51-7.49(2H,m),7.41(1H,t,J=7.8Hz),7.00(1H,d,J=8.4Hz),5.28(2H,s),3.93(3H,s),2.53(3H,s),2.19(3H,s)。中間體(41A)1H-NMR(CDCl3)δ:9.85(1H,s),7.68(1H,d,J=7.2Hz),7.58(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.55-7.52(1H,m),7.50-7.47(1H,m),7.41(1H,t,J=7.8Hz),7.00(1H,d,J=8.4Hz),5.28(2H,s),3.82(3H,s),2.53(3H,s),2.19(3H,s)。中間體(42A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.66(1H,d,J=7.9Hz),7.44-7.40(4H,m),6.95(1H,d,J=8.2Hz),5.25(2H,s),3.80(3H,s),2.53(3H,s),2.21(3H,s),2.18(3H,s),2.12(3H,s)。中間體(43A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.36(4H,m),7.15(1H,dd,J=7.9,1.6Hz),6.96(1H,d,J=8.4Hz),5.40(2H,s),3.94(3H,s),3.80(3H,s),2.21(3H,s),2.15(3H,s),2.10(3H,s)。中間體(44A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.86(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),7.76(1H,dd,J=8.2,1.1Hz),7.42-7.38(3H,m),6.94(1H,d,J=8.4Hz),5.46(2H,s),3.75(3H,s),2.17(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(75A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.67(1H,dd,J=8.1,1.3Hz),7.64-7.62(1H,m),7.48-7.45(1H,m),7.41-7.37(2H,m),6.81(1H,d,J=8.5Hz),5.13(2H,s),3.86(3H,s),2.30(3H,s),2.14(3H,s)。參考制備例9向6.88g的中間體(8A)和100ml的乙酸乙酯的混合物中,加入0.40g的5%碳負(fù)載的鉑催化劑,隨后在1atm氫氣氛下在室溫?cái)嚢?2小時(shí)。將反應(yīng)溶液用Celite(注冊商標(biāo))過濾,并隨后將濾液在減壓下濃縮,以獲得6.14g的中間體(9A)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.49-7.44(3H,m),7.30-7.28(1H,m),7.06(1H,d,J=8.2Hz),6.88(1H,t,J=4.4Hz),5.08(2H,s),5.02(1H,brs),3.89(3H,s),2.41(3H,s),2.25(3H,s),2.19(3H,s)。參考制備例10向6.88g的中間體(9A)和100ml的乙酸乙酯的混合物中,加入0.27g的5%碳負(fù)載的鉑催化劑,隨后在1atm氫氣氛下在40℃攪拌8小時(shí)。將反應(yīng)溶液用Celite(注冊商標(biāo))過濾,并隨后將濾液在減壓下濃縮,以獲得4.24g的中間體(10A)。1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.42(2H,m),7.10-7.05(2H,m),6.66(1H,d,J=7.3Hz),6.63(1H,d,J=8.0Hz),5.10(2H,s),4.03(2H,brs),3.87(3H,s),2.37(3H,s),2.24(3H,s),2.17(3H,s)。參考制備例11將10g的1-(4-羥基-3-甲基苯基)乙酮、13.6g的異丙基碘、18.4g的碳酸鉀、250ml的丙酮的混合物伴隨加熱在回流下攪拌12小時(shí)。將反應(yīng)混合物過濾,并隨后將濾液在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得9.5g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(11A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.80-7.78(2H,m),6.84(1H,d,J=8.2Hz),4.69-4.60(1H,m),2.54(3H,s),2.23(3H,s),1.37(6H,d,J=6.0Hz)。參考制備例12在室溫,向9.4g的中間體(11A)和150ml的四氫呋喃的混合物中,加入11.6g的碳酸二乙酯、4.5g的55%氫化鈉、0.04g的二苯并-18-冠-6和3ml的乙醇,隨后伴隨加熱在回流下攪拌9小時(shí)。向反應(yīng)混合物中,加入水并且加入10%鹽酸水溶液從而將溶液酸化,用乙酸乙酯萃取溶液。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得12.1g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(12A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.79-7.76(2H,m),6.85-6.83(1H,m),4.68-4.62(1H,m),4.21(2H,q,J=7.2Hz),3.93(2H,s),2.22(3H,s),1.37(6H,d,J=6.0Hz),1.26(3H,t,J=7.1Hz)。參考制備例13在室溫,向12.1g的中間體(12A)和100ml的甲苯的混合物,加入21g的甲肼,隨后攪拌12小時(shí)。在減壓蒸餾掉甲苯之后,在室溫將100ml的水加入到反應(yīng)混合物,并且加入10%鹽酸從而將溶液酸化,隨后攪拌3小時(shí)。將沉淀物過濾,用400ml的水和500ml的乙酸乙酯洗滌,并且隨后在減壓下干燥,以獲得9.5g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(13A))。1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.58-7.54(2H,m),7.01-6.98(1H,m),5.95(1H,s),4.66-4.60(1H,m),3.62(3H,s),2.16(3H,s),1.28(6H,d,J=5.1Hz)。參考制備例14在0℃,向150g的磷酰氯中加入10.9g的DMF,并且在攪拌0.5小時(shí)之后,加入28g中間體(13A)。將混合物在100℃攪拌10小時(shí),并隨后在減壓下濃縮。向反應(yīng)混合物中,加入100ml的冰水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得21g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(14A))。1H-NMR(CDCl3)δ:9.93(1H,s),7.52-7.50(2H,m),6.91-6.89(1H,m),4.63-4.54(1H,m),3.92(3H,s),2.25(3H,s),1.36(6H,d,J=6.0Hz)。參考制備例15在室溫,向4.8g的中間體(14A)和100ml的四氫呋喃的混合物中,加入0.6g的甲醇和0.8g的55%氫化鈉,隨后攪拌3小時(shí)。向反應(yīng)混合物中,加入50ml的水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得4.5g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(15A))。1H-NMR(CDCl3)δ:9.75(1H,s),7.39(1H,d,J=1.9Hz),7.35(1H,dd,J=8.3,2.3Hz),6.90(1H,d,J=8.5Hz),4.63-4.54(1H,m),4.30(3H,s),3.71(3H,s),2.24(3H,s),1.36(6H,d,J=6.0Hz)。參考制備例16在0℃,向4.2g的中間體(15A)和20ml的三氟乙酸的混合物中,加入4.2g的三乙基硅烷。在室溫?cái)嚢?小時(shí)并在減壓下濃縮后,加入10ml的水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得3.8g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(16A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.43(1H,dd,J=2.1,0.7Hz),7.37-7.34(1H,m),6.86(1H,d,J=8.5Hz),4.57-4.51(1H,m),3.93(3H,s),3.71(3H,s),2.24(3H,s),2.14(3H,s),1.35(6H,d,J=6.0Hz)。參考制備例17將7.4g的中間體(16A)和100ml的30%硫酸水溶液的混合物伴隨加熱在回流下攪拌15小時(shí)。將混合物冷卻至0℃并將沉淀物過濾,并隨后將沉淀物用冰水洗滌,并隨后過濾,以獲得固體。(操作1)將濾液在減壓下過濾并冷卻至0℃,并且將這樣獲得的沉淀物過濾,并將沉淀物用冰水洗滌,并隨后過濾,以獲得固體。將上述(操作1)進(jìn)行三次,并且將這樣獲得的全部固體在減壓下干燥,以獲得6.4g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(17A))。1H-NMR(DMSO-D6)δ:9.33(1H,s),7.29(1H,s),7.20(1H,d,J=8.2Hz),6.79(1H,d,J=8.2Hz),3.87(3H,s),3.60(3H,s),2.14(3H,s),2.04(3H,s)。參考制備例18在室溫,向9.5g的中間體(13A)和70ml的DMF的混合物中,加入2.5g的55%氫化鈉,隨后攪拌1小時(shí)。向反應(yīng)混合物中,加入9.7g的硫酸二甲酯,隨后在100℃攪拌12小時(shí)。向反應(yīng)混合物中,加入100ml的水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得5.8g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(18A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.55(1H,dd,J=2.3,0.7Hz),7.49-7.47(1H,m),6.84(1H,d,J=8.5Hz),5.75(1H,s),4.56-4.50(1H,m),3.92(3H,s),3.66(3H,s),2.23(3H,s),1.35(3H,s),1.33(3H,s)。參考制備例19在室溫將5.8g的中間體(18A)、70ml的氯仿和3.3g的N-氯琥珀酰亞胺的混合物攪拌11小時(shí)。向反應(yīng)混合物中,加入100ml的水,并且用氯仿萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得5.6g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(19A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.62-7.59(2H,m),6.87(1H,d,J=9.1Hz),4.59-4.53(1H,m),4.11(3H,s),3.70(3H,s),2.24(3H,s),1.36(3H,s),1.34(3H,s)。參考制備例20將5.6g的中間體(19A)和120ml的30%硫酸水溶液的混合物伴隨加熱在回流下攪拌20小時(shí)。向反應(yīng)混合物中,加入100ml的水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得1.2g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(20A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.59(1H,d,J=2.0Hz),7.55(1H,dd,J=8.4,2.0Hz),6.80(1H,d,J=8.5Hz),5.06(1H,s),4.11(3H,s),3.70(3H,s),2.28(3H,s)。參考制備例21將7.70g的中間體(7A)、8.20g的1-溴-2-(溴甲基)苯、9.07g的碳酸鉀和130ml的乙腈的混合物伴隨加熱在回流下攪拌4小時(shí)。在冷卻后,將水加入到反應(yīng)溶液,并且用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水和飽和的鹽水溶液洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得13.0g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(21A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.62-7.57(2H,m),7.50-7.47(1H,m),7.41-7.32(2H,m),7.23-7.17(1H,m),6.92(1H,d,J=8.5Hz),5.17(2H,s),3.86(3H,s),2.37(3H,s),2.16(3H,s)。參考制備例22在120℃,伴隨加熱將28.5g的中間體(14A)、28.0g的氟化鉀、125ml的環(huán)丁砜和120ml的甲苯的混合物攪拌,從而蒸餾掉甲苯,隨后在220℃攪拌2小時(shí)。向反應(yīng)混合物中,加入200ml的水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得23.4g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(22A))。1H-NMR(CDCl3)δ:9.85(1H,s),7.53-7.50(2H,m),6.90(1H,d,J=9.1Hz),4.67-4.50(1H,m),3.81(3H,d,J=1.6Hz),2.25(3H,s),1.37(3H,s),1.36(3H,s)。參考制備例23在0℃,向23.4g的中間體(22A)和100ml的三氟乙酸的混合物中,加入24.7g的三乙基硅烷。在室溫?cái)嚢?小時(shí)并在減壓下濃縮后,加入75ml的水,并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并且隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得17.8g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(23A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.43(1H,m),7.38-7.36(1H,m),6.87(1H,d,J=8.4Hz),4.59-4.52(1H,m),3.75(3H,d,J=1.1Hz),2.24(3H,s),2.10(3H,d,J=0.9Hz),1.35(6H,d,J=6.1Hz)。參考制備例24將17.8g的中間體(23A)和170ml的30%硫酸水溶液的混合物伴隨加熱在回流下攪拌24小時(shí)。將混合物冷卻至0℃,并加入100ml的水,隨后用碳酸鈉水溶液中和,以將pH調(diào)節(jié)至7。在用乙酸乙酯萃取后,將有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得6.78g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(24A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.44-7.42(1H,m),7.34-7.29(1H,m),6.79(1H,d,J=8.2Hz),5.12(1H,s),3.75(3H,d,J=1.1Hz),2.29(3H,s),2.10-2.08(3H,m)。參考制備例25將0.55g的中間體(40A)、14ml的氯仿和0.54ml的N,N-二乙基氨基三氟化硫的混合溶液在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。將混合物冷卻至0℃,并且加入100ml的水,并且用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)層經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.30g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(67A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.67(1H,d,J=7.9Hz),7.49-7.39(4H,m),6.97(1H,d,J=8.4Hz),6.66(1H,t,J=53.9Hz),5.26(2H,s),3.90(3H,s),2.53(3H,s),2.18(3H,s)。按照參考制備例25中提及的反應(yīng),合成由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(68A))。其結(jié)構(gòu)式和1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。1H-NMR(CDCl3)δ:7.67(1H,d,J=7.9Hz),7.49-7.39(4H,m),6.98-6.96(1H,m),6.63(1H,t,J=54.3Hz),5.26(2H,s),3.80(3H,s),2.53(3H,s),2.18(3H,s)。參考制備例26將0.45g的中間體(25A)、0.19g的環(huán)丙基硼酸、2.2g的碳酸銫、0.02g的1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵-二氯化鈀(II)-二氯甲烷配合物和4.5ml的1,2-二甲氧基乙烷的混合物伴隨加熱在回流下攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)溶液用Celite(注冊商標(biāo))過濾,并隨后將濾液在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.40g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(69A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.64(1H,dd,J=7.9,1.4Hz),7.43-7.34(4H,m),7.00(1H,d,J=8.2Hz),5.48(2H,s),3.86(3H,s),2.18(3H,s),2.16(3H,s),2.14-2.11(1H,m),1.06-1.03(2H,m),0.77-0.75(2H,m)。按照參考制備例26中提及的反應(yīng),合成由如下所示的式表示的中間體(70A)和中間體(71A)。其結(jié)構(gòu)式和1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。中間體(70A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.65-7.63(1H,m),7.44-7.33(4H,m),6.99(1H,d,J=8.4Hz),5.48(2H,s),3.75(3H,s),2.18(3H,s),2.15-2.12(1H,m),2.10(3H,s),1.06-1.03(2H,m),0.77-0.75(2H,m)。中間體(71A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.77-7.74(1H,m),7.47-7.44(2H,m),7.40-7.37(2H,m),6.89(1H,d,J=8.4Hz),5.35-5.35(1H,m),5.31(2H,s),5.00-4.97(1H,m),3.85(3H,s),2.15(6H,s),2.10(3H,s)。參考制備例27將0.43g的中間體(75A)、1.4ml的二乙基鋅(1.09M己烷溶液)、0.02g的1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵-二氯化鈀(II)-二氯甲烷配合物和9ml的1,2-二甲氧基乙烷的混合溶液在60℃伴隨加熱攪拌5小時(shí)。將反應(yīng)溶液用Celite(注冊商標(biāo))過濾,并隨后將濾液在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.08g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(76A))。1H-NMR(CDCl3)δ:7.51-7.46(3H,m),7.37-7.34(2H,m),6.85(1H,d,J=8.4Hz),5.13(2H,s),3.86(3H,s),2.69(2H,q,J=7.6Hz),2.30(3H,s),2.15(3H,s),1.29(3H,d,J=7.6Hz)。按照參考制備例27中提及的反應(yīng),合成由如下所示的式表示的中間體(79A)。其結(jié)構(gòu)式和1H-NMR數(shù)據(jù)如下所示。1H-NMR(CDCl3)δ:7.52-7.44(3H,m),7.37-7.34(2H,m),6.85(1H,d,J=8.4Hz),5.13(2H,s),3.74(3H,s),2.69(2H,q,J=7.6Hz),2.30(3H,s),2.09(3H,s),1.28(3H,t,J=7.6Hz)。參考制備例28將1.0g的中間體(30A)、12ml的2-丙醇、0.18g的氯化銨和4.5ml的水的混合溶液冰冷卻,并加入0.88g的鋅,隨后在相同溫度攪拌4小時(shí)。將反應(yīng)溶液用Celite(注冊商標(biāo))過濾,并向?yàn)V液加入飽和的碳酸氫鈉水溶液,隨后在減壓下濃縮。對這樣獲得的殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜,以獲得0.5g的由如下所示的式表示的化合物(在下文中稱為中間體(45A))。按照參考制備例28制備的化合物和其物理性質(zhì)如下所示。由式(bA)表示的化合物:其中R61和R64示于[表4]中。[表4]R61R64中間體(45A)MeH中間體(46A)OMeH中間體(47A)HMe中間體(46A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.61(1H,s),7.41-7.38(2H,m),7.29-7.26(1H,m),7.06(1H,d,J=8.4Hz),7.00(1H,d,J=8.2Hz),6.54(1H,d,J=8.4Hz),5.79(1H,s),5.19(2H,s),3.85(3H,s),3.74(3H,s),2.23(3H,s),2.08(3H,s)。參考制備例29在冰冷卻下,向1.0g的中間體(25A)、0.66g的氯化銅(I)和22ml的甲醇的混合物中,加入0.80g的硼氫化鉀,隨后在冰冷卻下攪拌30分鐘。將反應(yīng)溶液用Celite(注冊商標(biāo))過濾,并隨后將濾液在減壓下濃縮。向殘余物中加入乙酸乙酯,隨后用飽和的碳酸氫鈉水溶液洗滌。將有機(jī)層經(jīng)過無水硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮,以獲得0.80g如下所示的中間體(48A)。按照參考制備例29制備的化合物和其物理性質(zhì)如下所示。由式(cA)表示的化合物:其中Z21、Z31、R61、R62、R63和R64示于[表5]中。[表5]中間體(49A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.44(1H,s),7.41(1H,dd,J=8.4,2.0Hz),7.11-7.06(2H,m),6.51-6.46(2H,m),5.21(2H,s),4.30(2H,s),3.85(3H,s),2.25(3H,s),2.15(3H,s)。中間體(50A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.45(1H,s),7.42-7.41(1H,m),7.09-7.05(2H,m),6.82(1H,d,J=7.9Hz),6.61(1H,d,J=7.9Hz),5.33(2H,s),4.31(2H,s),3.86(3H,s),2.26(3H,s),2.16(3H,s)。中間體(51A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.41-7.37(2H,m),7.17(1H,d,J=8.4Hz),7.06(1H,t,J=8.2Hz),6.34-6.32(2H,m),5.29(2H,s),4.21(2H,s),4.06(2H,q,J=6.9Hz),3.85(3H,s),2.25(3H,s),2.15(3H,s),1.43(3H,t,J=6.9Hz)。中間體(52A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.48-7.45(1H,m),7.41(1H,dd,J=8.5,2.4Hz),7.21-7.18(2H,m),7.01(1H,d,J=8.4Hz),6.78-6.74(2H,m),5.06(2H,s),4.11(2H,s),3.74(3H,s),2.26(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(53A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.43(2H,m),7.08-7.06(2H,m),6.66(1H,d,J=7.5Hz),6.62(1H,d,J=8.2Hz),5.09(2H,s),4.03(2H,s),3.76(3H,s),2.37(3H,s),2.23(3H,s),2.11(3H,s)。中間體(54A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.43(1H,s),7.39(1H,dd,J=8.4,2.3H),7.13-7.07(2H,m),6.36(2H,dd,J=8.2,1.6Hz),5.26(2H,s),4.20(2H,s),3.84(3H,s),3.74(3H,s),2.25(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(55A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.47(1H,s),7.42(1H,d,J=8.5Hz),7.15-7.08(2H,m),7.05(1H,d,J=8.5Hz),6.75-6.69(1H,m),5.10(2H,s),4.13(2H,brs),3.87(3H,s),2.28(3H,s),2.23(3H,s),2.17(3H,s)。中間體(56A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.40(3H,m),7.17(1H,dd,J=7.5,1.4Hz),6.99(1H,d,J=8.4Hz),6.64(1H,t,J=7.8Hz),5.07(2H,s),4.63(2H,s),3.75(3H,s),2.26(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(57A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,s),7.41(1H,d,J=8.5Hz),7.06-6.98(3H,m),6.73-6.66(1H,m),5.10(2H,s),4.18(2H,brs),3.86(3H,s),2.27(3H,s),2.16(3H,s)。中間體(58A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.40(2H,m),7.02-7.00(3H,m),6.66(1H,d,J=7.9Hz),5.03(2H,s),3.97(2H,s),3.86(3H,s),2.27(3H,s),2.26(3H,s),2.16(3H,s)。中間體(59A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.44(1H,s),7.41-7.40(1H,m),7.10(1H,d,J=7.7Hz),7.02(1H,d,J=8.4Hz),6.59-6.58(2H,m),5.03(2H,s),4.05(2H,s),3.86(3H,s),2.28(3H,s),2.25(3H,s),2.15(3H,s)。中間體(60A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.45(1H,s),7.41(1H,t,J=5.2Hz),7.02-6.99(3H,m),6.66(1H,d,J=8.0Hz),5.03(2H,s),3.75(3H,s),2.26(3H,s),2.26(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(61A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.45(1H,s),7.40(1H,dd,J=8.4,2.3Hz),7.10(1H,d,J=7.5Hz),7.01(1H,d,J=8.6Hz),6.59-6.58(2H,m),5.03(2H,s),4.04(2H,s),3.74(3H,s),2.28(3H,s),2.25(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(62A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,s),7.41(1H,dd,J=8.5,2.3Hz),7.11-7.09(2H,m),7.03(1H,d,J=8.2Hz),6.71(1H,t,J=7.6Hz),5.08(2H,s),4.11(2H,s),3.75(3H,s),2.26(3H,s),2.22(3H,s),2.09(3H,s)。中間體(63A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.49-7.48(2H,m),7.08-7.07(2H,m),6.80-6.53(3H,m),5.10(2H,s),4.02(2H,s),3.91(3H,s),2.37(3H,s),2.23(3H,s)。中間體(64A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.44(2H,m),7.10-7.06(2H,m),6.77-6.50(3H,m),5.10(2H,s),4.01(2H,s),3.80(3H,s),2.37(3H,s),2.23(3H,s)。中間體(65A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.43(2H,m),7.08-7.06(2H,m),6.65-6.62(2H,m),5.09(2H,s),4.04(2H,s),3.81(3H,s),2.37(3H,s),2.23(3H,s),2.21(3H,s),2.12(3H,s)。中間體(72A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.43(2H,m),7.12-7.07(2H,m),6.62(1H,d,J=8.0Hz),6.59(1H,d,J=7.8Hz),5.34(2H,s),4.05(2H,s),3.75(3H,s),2.24(3H,s),2.11(3H,s),2.00-1.96(1H,m),0.89-0.87(2H,m),0.67-0.65(2H,m)。中間體(73A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.44-7.41(2H,m),7.14(1H,t,J=7.8Hz),7.03(1H,d,J=8.4Hz),6.68(1H,d,J=3.4Hz),6.66(1H,d,J=2.9Hz),5.18-5.17(1H,m),5.08(2H,s),4.90-4.90(1H,m),3.86(3H,s),2.24(3H,s),2.16(3H,s),2.04(3H,s)。中間體(74A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.45(1H,s),7.41(1H,d,J=8.2Hz),7.11(2H,d,J=7.6Hz),7.04(1H,d,J=8.2Hz),6.76(1H,t,J=7.6Hz),5.09(2H,s),4.15(2H,s),3.86(3H,s),2.57(2H,q,J=7.6Hz),2.26(3H,s),2.16(3H,s),1.28(3H,t,J=7.6Hz)。中間體(78A)1H-NMR(CDCl3)δ:7.46(1H,s),7.42-7.41(1H,m),7.12(2H,d,J=7.9Hz),7.04(1H,d,J=8.4Hz),6.76(1H,t,J=7.5Hz),5.09(2H,s),4.15(2H,s),3.75(3H,s),2.57(2H,q,J=7.6Hz),2.26(3H,s),2.10(3H,s),1.28(3H,t,J=7.6Hz)。按照上述過程,可以獲得化合物HA1001-0001至HW1084-0094?;衔颒A1001-0001至HW1084-0094(在下文中稱為本發(fā)明化合物A)表示如下所示的芳族化合物[其中E表示以下取代基號0001至0070中的任一種]。在以下提及的[取代基號;E]中,PYR3表示吡唑-3-基。[取代基號;E][0001;1-Me-4-F-5-F-PYR3],[0002;1-Me-4-Cl-5-F-PYR3],[0003;1-Me-4-Br-5-F-PYR3],[0004;1-Me-4-Me-5-F-PYR3],[0005;1-Me-4-Et-5-F-PYR3],[0006;1-Me-4-F-5-Cl-PYR3],[0007;1-Me-4-Cl-5-Cl-PYR3],[0008;1-Me-4-Br-5-Cl-PYR3],[0009;1-Me-4-Me-5-Cl-PYR3],[0010;1-Me-4-Et-5-Cl-PYR3],[0011;1-Me-4-F-5-Br-PYR3],[0012;1-Me-4-Cl-5-Br-PYR3],[0013;1-Me-4-Br-5-Br-PYR3],[0014;1-Me-4-Me-5-Br-PYR3],[0015;1-Me-4-Et-5-Br-PYR3],[0016;1-Me-4-F-5-Me-PYR3],[0017;1-Me-4-Cl-5-Me-PYR3],[0018;1-Me-4-Br-5-Me-PYR3],[0019;1-Me-4-Me-5-Me-PYR3],[0020;1-Me-4-Et-5-Me-PYR3],[0021;1-Me-4-F-5-Et-PYR3],[0022;1-Me-4-Cl-5-Et-PYR3],[0023;1-Me-4-Br-5-Et-PYR3],[0024;1-Me-4-Me-5-Et-PYR3],[0025;1-Me-4-Et-5-Et-PYR3],[0026;1-Me-4-F-5-OMe-PYR3],[0027;1-Me-4-Cl-5-OMe-PYR3],[0028;1-Me-4-Br-5-OMe-PYR3],[0029;1-Me-4-Me-5-OMe-PYR3],[0030;1-Me-4-Et-5-OMe-PYR3],[0031;1-Me-4-F-5-OEt-PYR3],[0032;1-Me-4-Cl-5-OEt-PYR3],[0033;1-Me-4-Br-5-OEt-PYR3],[0034;1-Me-4-Me-5-OEt-PYR3],[0035;1-Me-4-Et-5-OEt-PYR3],[0036;1-Me-4-F-5-F-PYR3],[0037;1-Me-4-Cl-5-F-PYR3],[0038;1-Me-4-Br-5-F-PYR3],[0039;1-Me-4-Me-5-F-PYR3],[0040;1-Me-4-Et-5-F-PYR3],[0041;1-Me-4-F-5-Cl-PYR3],[0042;1-Me-4-Cl-5-Cl-PYR3],[0043;1-Me-4-Br-5-Cl-PYR3],[0044;1-Me-4-Me-5-Cl-PYR3],[0045;1-Me-4-Et-5-Cl-PYR3],[0046;1-Me-4-F-5-Br-PYR3],[0047;1-Me-4-Cl-5-Br-PYR3],[0048;1-Me-4-Br-5-Br-PYR3],[0049;1-Me-4-Me-5-Br-PYR3],[0050;1-Me-4-Et-5-Br-PYR3],[0051;1-Me-4-F-5-Me-PYR3],[0052;1-Me-4-Cl-5-Me-PYR3],[0053;1-Me-4-Br-5-Me-PYR3],[0054;1-Me-4-Me-5-Me-PYR3],[0055;1-Me-4-Et-5-Me-PYR3],[0056;1-Me-4-F-5-Et-PYR3],[0057;1-Me-4-Cl-5-Et-PYR3],[0058;1-Me-4-Br-5-Et-PYR3],[0059;1-Me-4-Me-5-Et-PYR3],[0060;1-Me-4-Et-5-Et-PYR3],[0061;1-Me-4-F-5-OMe-PYR3],[0062;1-Me-4-Cl-5-OMe-PYR3],[0063;1-Me-4-Br-5-OMe-PYR3],[0064;1-Me-4-Me-5-OMe-PYR3],[0065;1-Me-4-Et-5-OMe-PYR3],[0066;1-Me-4-F-5-OEt-PYR3],[0067;1-Me-4-Cl-5-OEt-PYR3],[0068;1-Me-4-Br-5-OEt-PYR3],[0069;1-Me-4-Me-5-OEt-PYR3],[0070;1-Me-4-Et-5-OEt-PYR3],[0071;1-Me-4-CF2H-5-F-PYR3],[0072;1-Me-4-CF2H-5-Cl-PYR3],[0073;1-Me-4-CF2H-5-Br-PYR3],[0074;1-Me-4-CF2H-5-OMe-PYR3],[0075;1-Me-4-CF2H-5-OEt-PYR3],[0076;1-Me-4-CF2H-5-Me-PYR3],[0077;1-Me-4-CF2H-5-Et-PYR3],[0078;1-Me-4-CF3-5-F-PYR3],[0079;1-Me-4-CF3-5-Cl-PYR3],[0080;1-Me-4-CF3-5-Br-PYR3],[0081;1-Me-4-CF3-5-OMe-PYR3],[0082;1-Me-4-CF3-5-OEt-PYR3],[0083;1-Me-4-CF3-5-Me-PYR3],[0084;1-Me-4-CF3-5-Et-PYR3],[0085;1-Me-4-Me-5-Me-PYR3],[0086;1-Me-4-Et-5-Me-PYR3],[0087;1-Me-4-F-5-Me-PYR3],[0088;1-Me-4-Cl-5-Me-PYR3],[0089;1-Me-4-Br-5-Me-PYR3],[0090;1-Me-4-Me-5-Et-PYR3],[0091;1-Me-4-Et-5-Et-PYR3],[0092;1-Me-4-F-5-Et-PYR3],[0093;1-Me-4-Cl-5-Et-PYR3],[0094;1-Me-4-Br-5-Et-PYR3]例如,HA1001-0046是在由式(HA1001)表示的化合物中其中取代基號為46的化合物,并且是具有以下結(jié)構(gòu)的化合物。以下將示出本發(fā)明防治劑的實(shí)例。制劑例1將五十份(50份)的本發(fā)明化合物A中任一種、3份的木質(zhì)素磺酸鈣、2份的月桂基硫酸鎂和45份的合成水合二氧化硅充分研磨和混合,獲得各種制劑。制劑例2將二十份(20份)的本發(fā)明化合物A中任一種和1.5份的三油酸脫水山梨糖醇酯與28.5份的含有2份聚乙烯醇的水溶液混合,并且將混合物通過濕磨法精細(xì)研磨。然后,向其中加入40份的含有0.05份的黃原膠和0.1份的硅酸鎂鋁的水溶液并且進(jìn)一步加入10份的丙二醇,接著攪拌并混合,獲得各種制劑。制劑例3將兩份(2份)的本發(fā)明化合物A中任一種、88份的高嶺粘土和10份的滑石充分研磨和混合,獲得各種制劑。制劑例4將五份(5份)的本發(fā)明化合物A中任一種、14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份的十二烷基苯磺酸鈣和75份的二甲苯充分研磨和混合,獲得各種制劑。制劑例5將兩份(2份)的本發(fā)明化合物A中任一種、1份的合成水合二氧化硅、2份的木質(zhì)素磺酸鈣、30份的膨潤土和65份的高嶺粘土充分研磨并混合。在加入水后,將混合物充分捏合并且進(jìn)一步造粒和干燥,獲得各種制劑。制劑例6將十份(10份)的本發(fā)明化合物A中任一種、35份的聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽和白炭黑的混合物(1∶1的重量比)和55份的水通過濕磨法精細(xì)研磨,獲得各種制劑。接下來,將顯示試驗(yàn)例。防治效果通過以下方式進(jìn)行評價(jià):在考察時(shí)視覺觀察在每一個試驗(yàn)植物上的病變的面積,并且將用本發(fā)明的化合物處理的植物上的病變的面積與未處理的植物上的病變的面積進(jìn)行比較。試驗(yàn)例1用土壤填充各個塑料罐并將稻(栽培品種:NIHONBARE)播種并使其在溫室中生長20天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(500ppm)的本發(fā)明化合物2、3、4、9、13、19、20、21、22、24、26、27、29、31、32、33、34、35、36、37和38中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到莖和葉上,以使其充分地粘附至稻葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干并且在高濕度條件下在24℃(在日間)和20℃(在夜間)放置6天,同時(shí)與被稻瘟病(Magnaporthegrisea)感染的稻幼苗(栽培品種:NIHONBARE)接觸,然后考察病變的面積。結(jié)果是,相對于未處理的植物上的病變面積,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變面積為30%以下。試驗(yàn)例2用土壤填充各個塑料罐并將小麥(栽培品種:SHIROGANE)播種并使其在溫室中生長9天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(500ppm)的本發(fā)明化合物2、3、4、9、13、15、16、17、18、19、20、21、22、24、26、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、42和44中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到小麥的莖和葉上,以使其充分地粘附至小麥的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干并且在照明下在20℃培育5天,然后通過用小麥銹病菌(小麥葉銹病菌(Pucciniarecondita))的孢子噴灑接種。在接種后,將植物在黑暗和高濕度條件下在23℃放置一天,并且在照明下在20℃培育8天,然后考察病變的面積。結(jié)果是,發(fā)現(xiàn)用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例3用土壤填充各個塑料罐并將大麥(栽培品種:NISHINOHOSHI)播種并使其在溫室中生長7天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(500ppm)的本發(fā)明化合物2、3、4、6、8、9、10、13、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、42和44中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到大麥的莖和葉上,以使其充分地粘附至大麥的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干。2天后,噴霧含有大麥網(wǎng)斑病(大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophorateres))的孢子的水懸浮液以接種孢子。在完成接種后,將植物在溫室中在23℃(在日間)和20℃(在夜間)在高濕度條件下放置3天并且在溫室中培育7天,然后考察病變的面積。結(jié)果是,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例4用土壤填充各個塑料罐并將菜豆(栽培品種:NAGAUZURASAITOU)播種并使其在溫室中生長8天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(500ppm)的本發(fā)明化合物2、3、4、6、9、10、13、15、16、19、21、22、23、24、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38和44中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到菜豆的莖和葉上,以使其充分地粘附至菜豆的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干并且將含有菜豆莖腐真菌(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))的菌絲的馬鈴薯右旋糖瓊脂(PDA)介質(zhì)置于菜豆的葉上。在接種后,將所有菜豆僅在夜間在高濕度條件下放置。在接種四天后,考察病變的面積。結(jié)果是,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例5用土壤填充各個塑料罐并播種小麥(栽培品種:APOGEE),并使其在溫室中生長10天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(200ppm)的本發(fā)明化合物2、3、4、19、20、21、22、24、27、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38和42中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到小麥的莖和葉上,以使其充分地粘附至小麥的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干。在4天后,噴霧含有小麥葉枯病菌(小麥葉枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水懸浮液以接種孢子。在接種完成之后,將植物在高濕度條件下在18℃放置3天并在光照下放置14至18天,然后考察病變的面積。結(jié)果是,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例6用土壤填充各個塑料罐并將黃瓜(栽培品種:SAGAMIHANJIRO)播種并使其在溫室中生長12天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(500ppm)的本發(fā)明化合物2、3、4、8、16、17、18、19、20、21、22、24、27、29、31、32、33、34、35、36和37中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到黃瓜的莖和葉上,以使其充分地粘附至黃瓜的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干,然后通過用黃瓜白粉病菌(瓜類白粉病菌(Sphaerothecafuliginea),QoI抗性株,其中在編碼細(xì)胞色素b的基因之中,細(xì)胞色素b的143位處的氨基酸殘基由甘氨酸突變成丙氨酸)的孢子噴灑接種。在接種后,將植物在溫室中在24℃(在日間)和20℃(在夜間)培育8天,然后考察病變的面積。結(jié)果是,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例7用土壤填充各個塑料罐并將大豆(栽培品種:KUROSENGOKU)播種并使其在溫室中生長13天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(200ppm)的本發(fā)明化合物1、2、3、4、5、6、9、12、13、15、16、17、18、19、20、21、22、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40和44中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到大豆的莖和葉上,以使其充分地粘附至大豆的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干。在2天后,噴霧含有大豆銹病菌(豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi))的孢子的水懸浮液以接種孢子。在完成接種后,將植物在溫室中在23℃(在日間)和20℃(在夜間)在高濕度條件下放置3天并且在溫室中培育14天,然后考察病變的面積。結(jié)果是,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例8用土壤填充各個塑料罐并將大麥(栽培品種:NISHINOHOSHI)播種并使其在溫室中生長7天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(200ppm)的本發(fā)明化合物1、2、3、4、5、6、8、9、12、13、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、42和44中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到大麥的莖和葉上,以使其充分地粘附至大麥的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干。在2天后,噴霧含有大麥葉枯病菌(大麥云紋病菌(Rhynchosporiumsecalis))的孢子的水懸浮液以接種孢子。在完成接種后,將植物在溫室中在23℃(在日間)和20℃(在夜間)在高濕度條件下放置3天并且在溫室中培育7天,然后考察病變的面積。結(jié)果是,發(fā)現(xiàn)用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例9用土壤填充各個塑料罐并將黃瓜(栽培品種:SAGAMIHANJIRO)播種并使其在溫室中生長19天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(200ppm)的本發(fā)明化合物1、11、31和34中的任一種化合物而制備的各個水稀釋液噴霧到黃瓜的莖和葉上,以使其充分地粘附至黃瓜的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干。在1天后,噴霧含有黃瓜靶斑病真菌(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))的孢子的水懸浮液以接種孢子。在接種后,將植物在溫室中在24℃(在日間)和20℃(在夜間)培育7天,然后考察病變的面積。結(jié)果是,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例10用土壤填充各個塑料罐并將黃瓜(栽培品種:SAGAMIHANJIRO)播種并使其在溫室中生長19天。然后,將通過調(diào)節(jié)以含有預(yù)定濃度(200ppm)的本發(fā)明化合物1、2、5、6、9、11、12、13、15、16、17、18、19、20、21、22、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、42和44而制備的各個水稀釋液噴霧到黃瓜的莖和葉上,以使其充分地粘附至黃瓜的葉的表面。在噴霧之后,將植物風(fēng)干。在一天后,噴霧含有黃瓜炭疽菌(瓜類炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium))的孢子的水懸浮液以接種孢子。在接種后,將植物在23℃在高濕度條件下放置一天,然后在溫室中在24℃(在日間)和20℃(在夜間)培育6天,并且隨后考察病變的面積。結(jié)果是,用本發(fā)明化合物處理的植物上的病變的面積為未處理植物上的病變的面積的30%以下。試驗(yàn)例11按照制劑例2,從本發(fā)明化合物2、4、9、19、21、27、28、29、31、32、35和38中的每個獲得制劑,并且隨后用水稀釋,以含有500ppm的活性組分,以獲得稀釋物。將三十只棉蚜(Aphisgossypii)(包括成蟲和幼蟲)釋放在培植在聚乙烯杯中黃瓜的葉上,直至發(fā)展第一真葉。下一天,噴灑20ml的稀釋物。6天后,對存活的昆蟲計(jì)數(shù),并且通過以下等式計(jì)算防治值。防治值(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100其中等式中的符號表示以下各項(xiàng):Cb:在未處理區(qū)域中被測昆蟲的數(shù)量;Cai:在未處理區(qū)域中存活昆蟲的數(shù)量;Tb:在處理區(qū)域中被測昆蟲的數(shù)量;并且Tai:在處理區(qū)域中存活昆蟲的數(shù)量。作為結(jié)果,本發(fā)明化合物顯示90%以上的防治值。本發(fā)明防治劑具有針對有害生物的防治活性,并且可用作有害生物防治劑的活性成分。當(dāng)前第1頁1 2 3