發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明提供了一種用總堿值為10-25mgkoh/g的潤(rùn)滑組合物潤(rùn)滑二沖程船用柴油缸套的方法。本發(fā)明還提供了用于潤(rùn)滑二沖程船用柴油缸套的潤(rùn)滑組合物。
背景技術(shù):
:船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)如十字頭型發(fā)動(dòng)機(jī)通常用兩種不同的潤(rùn)滑劑進(jìn)行潤(rùn)滑,即第一潤(rùn)滑劑用于缸套,第二潤(rùn)滑劑用于曲軸箱。缸套通常用氣缸機(jī)油(可以稱為mdcl)潤(rùn)滑,曲軸箱通過(guò)系統(tǒng)油潤(rùn)滑。氣缸機(jī)油潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)氣缸的內(nèi)壁和活塞環(huán)組。已知潤(rùn)滑劑用于幫助控制腐蝕性和磨損。磨損可能是由燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的非中和燃燒產(chǎn)物如酸(通常是硫酸)引起的。通常mdcl的潤(rùn)滑劑具有40-50,或70-100mgkoh/g的tbn。具有減少排放(通常是減少nox形成、sox形成)以及減少發(fā)動(dòng)機(jī)油潤(rùn)滑劑中的硫酸鹽灰的趨勢(shì)。us2012/0214719公開(kāi)了一種潤(rùn)滑組合物,其至少包含:基油;和清凈劑;其中所述清凈劑包含基于清凈劑總量為至少30摩爾%的具有0.1-80mgkoh/g的bn(堿值)的磺酸鹽清凈劑;其中所述清凈劑包含基于清凈劑總量為30-70mol%的酚鹽清凈劑;其中潤(rùn)滑組合物包含基于組合物的總重量為至少4wt%的清凈劑;并且其中潤(rùn)滑組合物具有至少10mgkoh/g的tbn(總堿值)(根據(jù)astmd2896)。所公開(kāi)的發(fā)動(dòng)機(jī)是在高壓、高溫和長(zhǎng)沖程下操作的慢速和中速的船用和固定式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。所公開(kāi)的問(wèn)題是改進(jìn)沉積物形成控制性能。ca2818240公開(kāi)了一種二沖程、十字頭、慢速、壓縮點(diǎn)火的船用發(fā)動(dòng)機(jī),其如下操作:(i)用作為引燃燃料的柴油燃料和作為主要燃料的低硫燃料作為燃料;或(ii)使用具有20或更小的bn的潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)氣缸,所述潤(rùn)滑劑具有包含至少兩種不同金屬清凈劑(每種清凈劑具有一種選自酚鹽、水楊酸鹽和磺酸鹽的表面活性劑基團(tuán))或者一種或多種含有兩種或更多種選自酚鹽、水楊酸鹽和磺酸鹽的不同表面活性劑皂基的復(fù)合金屬清凈劑的清凈劑添加劑體系。在從屬權(quán)利要求中公開(kāi)的磺酸鹽清凈劑具有通過(guò)astmd2896-98測(cè)定的大于100的總堿值(tbn)。ca2813538公開(kāi)了一種二沖程、十字頭、慢速、壓縮點(diǎn)火的船用發(fā)動(dòng)機(jī),其如下操作:(i)用作為引燃燃料的柴油燃料和作為主要燃料的低硫燃料作為燃料;和(ii)用具有20或更小的bn的潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)氣缸,所述潤(rùn)滑劑具有包含一種或多種不同的具有選自酚鹽、水楊酸鹽和磺酸鹽的表面活性劑基團(tuán)的金屬清凈劑或一種或多種含有兩種或更多種選自酚鹽、水楊酸鹽和磺酸鹽的不同表面活性劑皂基的復(fù)合金屬清凈劑和蒸餾的腰果殼液或氫化蒸餾的腰果殼液的清凈劑添加劑體系。從屬權(quán)利要求描述了具有15或更小,優(yōu)選5-15,或更優(yōu)選10-15的堿值(bn)的氣缸潤(rùn)滑劑。wo2013/119623公開(kāi)了硫化堿土金屬(例如,鈣)十二烷基苯酚,其通過(guò)如下制備:使(i)十二烷基苯酚與(ii)氫氧化鈣或氧化鈣,其量為約0.3-約0.7摩爾每摩爾加入的十二烷基苯酚,和(iii)亞烷基二醇,其量為約0.13-約0.6摩爾每摩爾加入的十二烷基苯酚反應(yīng);并使第一步的產(chǎn)物與硫反應(yīng),硫的量為約1.6-約3摩爾每摩爾加入的十二烷基苯酚;然后任選地使產(chǎn)物與另外的氫氧化鈣或氧化鈣和二氧化碳反應(yīng),以形成過(guò)堿性酚鹽。us6,429,179公開(kāi)了通過(guò)用過(guò)堿性劑處理而形成的基本上不含無(wú)機(jī)鹵化物和銨鹽的鈣過(guò)堿性清凈劑,包含至少一種堿性鈣化合物的混合物和包含至少兩種表面活性劑(其至少之一是硫化或非硫化的酚,其至少另一個(gè)是酚表面活性劑以外的表面活性劑)的表面活性劑體系,表面活性劑體系中所述酚的比例為至少45質(zhì)量%,過(guò)堿性清凈劑的tbn%:表面活性劑比為至少14。鈣過(guò)堿性清凈劑對(duì)于mdcl發(fā)動(dòng)機(jī)是有用的。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的包括提供具有以下特性中的至少一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物:(i)減少或相當(dāng)?shù)哪p,(ii)減少的沉積物形成(例如由未中和的鈣的積累形成的或碳酸鎂形成過(guò)堿性清凈劑)和/或(iii)改進(jìn)的清潔度。除了清凈劑添加劑之外,如本文所使用的,除非另有說(shuō)明,否則關(guān)于存在于所公開(kāi)的潤(rùn)滑劑組合物中的添加劑的量以無(wú)油基礎(chǔ),即活性物質(zhì)的量引用。對(duì)于清凈劑添加劑,存在于所公開(kāi)的潤(rùn)滑劑組合物中的量以含油為基礎(chǔ)引用。如本文所使用的,與“包含”、“含有”或“特征在于”同義的過(guò)渡術(shù)語(yǔ)“包括”是包容性的或開(kāi)放式的,并且不排除額外的未描述的元件或方法步驟。然而,在本文的“包括”的每個(gè)敘述中,意指該術(shù)語(yǔ)還包括作為可選實(shí)施方案的短語(yǔ)“基本上由...組成”和“由...組成”,其中“由...組成”排除了未指定的任何元素或步驟,“基本上由...組成”允許包括不實(shí)質(zhì)影響所考慮的組合物或方法的基本和新特征的另外未描述元件或步驟。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其包含:具有潤(rùn)滑粘度的油,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值(通過(guò)astmd2986-11測(cè)量)。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其包含:具有潤(rùn)滑粘度的油,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其包含:具有潤(rùn)滑粘度的油,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可選自不含硫酚鹽、硫結(jié)合的酚鹽、salixarate、水楊酸鹽、水楊苷及其混合物,該磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和該潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其包含:具有潤(rùn)滑粘度的油,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可以是無(wú)硫的,磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和該潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其包含:具有潤(rùn)滑粘度的油,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可以選自salixarate、水楊酸鹽及其混合物,該磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和該潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其包含:具有潤(rùn)滑粘度的油,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可以是salixarate或其混合物,該磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和該潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。本文在一個(gè)實(shí)施方案中所述的所公開(kāi)技術(shù)的潤(rùn)滑組合物還包含通常選自琥珀酸酯、琥珀酰亞胺、琥珀酰胺或其混合物的分散劑。通常,分散劑可以是硼酸化或非硼酸化的(通常是硼酸化或非硼酸化的聚異丁烯琥珀酰亞胺)。在一個(gè)實(shí)施方案中,分散劑可以是聚異丁烯琥珀酰亞胺或其混合物。例如,分散劑可以是硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺和非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的混合物。所公開(kāi)技術(shù)的潤(rùn)滑組合物可具有12-20mgkoh/g或12-18mgkoh/g的總堿值。具有潤(rùn)滑粘度的油可以包含apii、ii、iii、iv、v組或其混合物基油。通常,具有潤(rùn)滑粘度的油可以是apii或ii組或其混合物基油。一個(gè)實(shí)施方案中的潤(rùn)滑組合物還可以包含增稠劑。增稠劑可以以0.1重量%-30重量%,或0.5-25重量%或1-20重量%存在。增稠劑可以選自光亮油(brightstock),聚甲基丙烯酸酯,在100℃下具有1500-8000mm2/s的聚異丁烯(如國(guó)際公開(kāi)wo99/64543中所公開(kāi)的)或聚異丁烯琥珀酸酐,其中聚異丁烯具有450-20,000,或550-10,000,或750-5000,或1500-2500的數(shù)均分子量。光亮油通常可以是增稠劑。公開(kāi)了聚異丁烯琥珀酸酐,例如描述于wo93/03121,第33頁(yè),第10行至第37頁(yè)第20行。本文公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物可以具有12mm2/s或15mm2/s至26.1mm2/s,在另一個(gè)實(shí)施方案中12mm2/s或15mm2/s至21.9mm2/s的運(yùn)動(dòng)粘度(在100℃下通過(guò)astmd445測(cè)量)。潤(rùn)滑組合物可以是sae50或sae60潤(rùn)滑劑。通常,潤(rùn)滑組合物可具有12mm2/s或15mm2/s至26.1mm2/s的總粘度,為sae60級(jí),sae50級(jí)潤(rùn)滑組合物具有15mm2/s或16.3mm2/s-21.9mm2/s的粘度。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供了一種潤(rùn)滑二沖程船用柴油內(nèi)燃機(jī)的方法,包括向內(nèi)燃機(jī)供應(yīng)本文公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物。潤(rùn)滑組合物通常用于潤(rùn)滑二沖程船用柴油缸套。二沖程船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)可以是二沖程、十字頭慢速壓縮點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī),通常具有200rpm以下的速度,例如10-200rpm或60-200rpm。二沖程船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料可以含有至多5000ppm,或至多3000或至多1000ppm的硫的硫含量。例如,硫含量可為200ppm-5000ppm,或500ppm-4500ppm,或750ppm-2000ppm。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了本文公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物用于提供具有以下特性中的至少一項(xiàng)的二沖程船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)(i)減少的或相當(dāng)?shù)哪p,(ii)減少的沉積物形成,和/或(iii)改進(jìn)的清潔度。發(fā)明詳述本發(fā)明提供潤(rùn)滑劑組合物、潤(rùn)滑機(jī)械裝置的方法和如上所公開(kāi)的用途。金屬磺酸鹽清凈劑金屬磺酸鹽清凈劑可以是中性或過(guò)堿性清凈劑。過(guò)堿性清凈劑是本領(lǐng)域已知的。過(guò)堿性材料,否則稱為過(guò)堿性或超堿性鹽,通常是單相、均勻的體系,其特征在于金屬含量超過(guò)根據(jù)金屬和與金屬反應(yīng)的特定酸性有機(jī)化合物的化學(xué)計(jì)量中和而存在的含量。通過(guò)使酸性材料(通常為無(wú)機(jī)酸或低級(jí)羧酸,通常為二氧化碳)與包含酸性有機(jī)化合物、包含用于所述酸性有機(jī)材料的至少一種惰性有機(jī)溶劑(礦物油、石腦油、甲苯、二甲苯等)的反應(yīng)介質(zhì)、化學(xué)計(jì)量過(guò)量的金屬堿、和促進(jìn)劑如氯化鈣、乙酸、苯酚或醇的混合物反應(yīng)而制備過(guò)堿性材料。酸性有機(jī)材料通常具有足夠的碳原子數(shù)以提供在油中的溶解度?!斑^(guò)量”金屬(化學(xué)計(jì)量)的量通常以金屬比表示。術(shù)語(yǔ)“金屬比”是金屬的總當(dāng)量與酸性有機(jī)化合物的當(dāng)量的比。中性金屬鹽的金屬比為1。具有正常鹽中存在的金屬的4.5倍的鹽具有3.5當(dāng)量的金屬過(guò)量或4.5的比。術(shù)語(yǔ)“金屬比”也在題為“chemistryandtechnologyoflubricants”,第三版,r.m.masterier和s.t.oszulik編輯的標(biāo)準(zhǔn)教科書,copyright2010,第219頁(yè),小標(biāo)題7.25中解釋。過(guò)堿性磺酸鹽通常具有250-600,或300-500的tbn。過(guò)堿性清凈劑是本領(lǐng)域已知的。在一個(gè)實(shí)施方案中,磺酸鹽清凈劑可以是金屬比至少為8的主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑,如美國(guó)專利申請(qǐng)2005065045(授權(quán)為us7,407,919)的第[0026]-[0037]段所述。線性烷基苯可以具有連接在線性鏈上的任何位置的苯環(huán),通常在2、3或4位,或其混合物。主要線性烷基苯磺酸鹽清凈劑可特別有助于改進(jìn)燃料經(jīng)濟(jì)性。在一個(gè)實(shí)施方案中,磺酸鹽清凈劑可以是一種或多種油溶性烷基甲苯磺酸鹽化合物的金屬鹽,如美國(guó)專利申請(qǐng)2008/0119378的段落[0046]-[0053]中所公開(kāi)的。在一個(gè)實(shí)施方案中,磺酸鹽清凈劑可以是支化烷基苯磺酸鹽清凈劑。支化烷基苯磺酸鹽可以由異構(gòu)化的α-烯烴、低分子量烯烴的低聚物或其組合制備。優(yōu)選的低聚物包括丙烯和丁烯的四聚物、五聚物和六聚物。在其它實(shí)施方案中,烷基苯磺酸鹽清凈劑可以衍生自甲苯烷基化物,即烷基苯磺酸鹽具有至少兩個(gè)烷基,其中至少一個(gè)是甲基,另一個(gè)是如上所述的線性或支化烷基。金屬磺酸鹽清凈劑可以是堿土金屬或堿金屬磺酸鹽。例如,金屬可以是鈉、鈣、鋇或鎂。通常,其它清凈劑可以是含有鈉、鈣或鎂的清凈劑(通常是含鈣或鎂的清凈劑)。在一個(gè)實(shí)施方案中,金屬可以是鈣。在一個(gè)實(shí)施方案中,過(guò)堿性磺酸鹽清凈劑包含過(guò)堿性磺酸鈣?;撬徕}清凈劑可以具有18-40的金屬比和300-500、或325-425的tbn。例如,300tbn金屬磺酸鹽清凈劑可包含具有16-20的金屬比的磺酸鈣清凈劑,或具有12-40的金屬比的磺酸鎂鹽清凈劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,過(guò)堿性磺酸鹽清凈劑包含過(guò)堿性磺酸鎂。tbn可以在300-500、或325-425的范圍內(nèi)?;撬徭V清凈劑具有14-25的金屬比。如果存在,過(guò)堿性金屬磺酸鹽的量可以以0.1-6重量%、或0.2-5重量%、0.3-4重量%、或0.5-3重量%存在。金屬磺酸鹽清凈劑可以具有小于100、或20-90、或30-90tbn的tbn。金屬比的范圍可為1-6、或1-5。如果存在,具有小于100的tbn的金屬磺酸鹽清凈劑的量可以為0.5-8重量%,或1-6重量%,1.5-6重量%,或2.5-5重量%。在一個(gè)實(shí)施方案中,金屬磺酸鹽清凈劑可以是磺酸鹽清凈劑的混合物的形式。例如,混合物可以包含(a)小于100的tbn,具有1-6的金屬比;和(b)具有300-500的tbn,和18-40的金屬比的金屬磺酸鹽清凈劑。對(duì)于這兩種清凈劑,通常金屬磺酸鹽的金屬可以是鈣。當(dāng)為金屬磺酸鹽清凈劑的混合物的形式時(shí),過(guò)堿性金屬磺酸鹽的量可以以0.1-6重量%,或0.2-5重量%,0.3-4重量%,或.05-3重量%存在;且具有小于100的tbn和1-6的金屬比的金屬磺酸鹽清凈劑可以0.5-8重量%,或1-6重量%,1.5-6重量%,2.5-5重量%存在。當(dāng)存在tbn小于100的過(guò)堿性金屬磺酸鹽和金屬磺酸鹽清凈劑時(shí),通常tbn小于100的金屬磺酸鹽清凈劑可以比過(guò)堿性磺酸鹽清凈劑更多地存在。tbn小于100的金屬磺酸鹽清凈劑可以占磺酸鹽清凈劑總量的50-90%,或60-80%?;撬猁}清凈劑提供不超過(guò)50%,或10-40%,或20-30%的衍生自清凈劑的總堿值。堿土金屬酚基清凈劑堿土金屬酚基清凈劑可以以提供至少3.5重量%(或3.5-10重量%,或4-8重量%)含酚皂的量存在于潤(rùn)滑組合物中,其中酚基清凈劑可以選自不含硫酚鹽、硫結(jié)合的酚鹽、salixarate、水楊酸鹽、水楊苷及其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含不含硫酚鹽或含硫酚鹽,或其混合物。不含硫酚鹽和含硫酚鹽是本領(lǐng)域已知的。不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以是中性的或過(guò)堿性的。通常,過(guò)堿性不含硫酚鹽或含硫酚鹽具有180-450tbn的總堿值,2-15或3-10的金屬比。中性不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以具有80-小于180的tbn和1-小于2,或0.05-小于2的金屬比。酚鹽清凈劑通常衍生自對(duì)烴基酚。這種類型的烷基酚可與硫偶聯(lián)并用醛過(guò)堿化、偶聯(lián),且過(guò)堿化或羧化以形成水楊酸鹽清凈劑。合適的烷基酚包括用丙烯低聚物即四丙烯基苯酚(即對(duì)十二烷基苯酚或pddp)和五丙烯基苯酚烷基化的那些。合適的烷基酚還包括用丁烷的低聚物烷基化的那些,尤其是正丁烯的四聚物和五聚物。其它合適的烷基酚包括用α-烯烴、異構(gòu)化的α-烯烴和聚烯烴如聚異丁烯烷基化的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物包含小于0.2重量%,或小于0.1重量%,或甚至小于0.05重量%的衍生自pddp的酚鹽清凈劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑劑組合物包含不衍生自pddp的酚鹽清凈劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物包含由pddp制備的酚鹽清凈劑,其中酚鹽清凈劑含有小于1.0重量%的未反應(yīng)pddp,或小于0.5重量%的未反應(yīng)pddp或基本上不含pddp。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還可以包含中性不含硫酚鹽,或含硫酚鹽的可具有80-小于180的tbn,1-小于2,或0.05-小于2的金屬比。不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以是鈣或鎂的不含硫酚鹽或含硫酚鹽(通常是鈣的不含硫酚鹽或含硫酚鹽)的形式。當(dāng)存在時(shí),不含硫酚鹽或含硫酚鹽可以以潤(rùn)滑組合物的0.1-10重量%,或0.5-8重量%,或1-6重量%,或2.5-5.5重量%存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物可以不含過(guò)堿性酚鹽,并且在不同的實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物可以不含非過(guò)堿性酚鹽。在另一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物可以不含酚鹽清凈劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含可以是中性或過(guò)堿性的水楊酸鹽清凈劑。水楊酸鹽是本領(lǐng)域已知的。水楊酸鹽清凈劑可以具有50-400,或150-350的tbn,0.5-10,或0.6-2的金屬比。合適的水楊酸鹽清凈劑包括烷基化水楊酸或烷基水楊酸。烷基水楊酸可以通過(guò)水楊酸的烷基化或通過(guò)烷基酚的羰基化來(lái)制備。當(dāng)由烷基酚制備烷基水楊酸時(shí),以與上述酚鹽類似的方式選擇烷基酚。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的烷基水楊酸鹽包括用丙烯低聚物即四丙烯基苯酚(即對(duì)十二烷基苯酚或pddp)和五丙烯基苯酚烷基化的那些。合適的烷基酚還包括用丁烷的低聚物烷基化的那些,特別是正丁烯的四聚物和五聚物。其它合適的烷基酚包括用α-烯烴、異構(gòu)化的α-烯烴和聚烯烴如聚異丁烯烷基化的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物包含由pddp制備的水楊酸鹽清凈劑,其中酚鹽清凈劑含有小于1.0重量%的未反應(yīng)pddp或小于0.5重量%的未反應(yīng)pddp或基本上不含pddp。當(dāng)存在時(shí),水楊酸鹽可以以潤(rùn)滑組合物的0.01-10重量%,或0.1-6重量%,或0.2-5重量%,0.5-4重量%或1-3重量%存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含salixarate清凈劑。salixarate通??梢杂梢环N包含至少一個(gè)式(i)或(ii)單元的基本線性化合物或其混合物來(lái)表示:或化合物的末端具有式(iii)或(iv)的端基:這些基團(tuán)通過(guò)二價(jià)橋連基相連,每個(gè)連接基可以相同或不同;其中在式(i)-(iv)中,f可以是1、2或3,1或2;u可以是-oh,-nh2-nhr1,-n(r1)2或其混合物,r1可以是含有1-5個(gè)碳原子的烴基;r2可以是羥基或烴基,j可以是0、1或2;r3可以是氫或烴基;r4可以是烴基或取代的烴基;g可以是1、2或3,條件是至少一個(gè)r4基團(tuán)含有8個(gè)或更多個(gè)碳原子;并且其中所述分子平均包含單元(i)或(iii)中至少一個(gè)和單元(ii)或(iv)中至少一個(gè),總組合物中單元(i)和(iii)的總數(shù)與單元(ii)和(iv)的總數(shù)的比可以為0.1:1-2:1,盡管組合物內(nèi)的個(gè)別分子可能落在該范圍之外。式(i)和(iii)中的u基團(tuán)可以位于-coor3基團(tuán)的鄰位、間位或?qū)ξ坏囊粋€(gè)或多個(gè)位置。通常,u基團(tuán)可以位于-coor3基團(tuán)的鄰位。當(dāng)u基團(tuán)可以是-oh基團(tuán)時(shí),式(i)和(ⅲ)衍生自2-羥基苯甲酸(通常稱為水楊酸)、3-羥基苯甲酸、4-羥基苯甲酸或其混合物。當(dāng)u可以是-nh2基團(tuán)時(shí),式(i)和(iii)衍生自2-氨基苯甲酸(通常稱為鄰氨基苯甲酸)、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸或其混合物。在每次出現(xiàn)時(shí)可以相同或不同的二價(jià)橋連基包括-ch2-(亞甲基橋)和-ch2och2-(醚橋),其可以衍生自醛如甲醛或甲醛等價(jià)物(如聚甲醛、福爾馬林)、乙醛或丙醛。金屬salixarate的金屬通常可以是一價(jià)、二價(jià)或其混合物。通常,金屬可以選自堿金屬或堿土金屬如鎂、鈣、鉀或鈉,但是通常使用鎂、鈣、鉀或其混合物(通常為鈣)。認(rèn)為大部分salixarate分子(在中和之前)可以平均由下式表示:其中每個(gè)r5可以相同或不同,并且是氫或烷基,條件是至少一個(gè)r5可以是烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中,r5可以是聚異丁烯基團(tuán)(尤其是具有200-1,000,或約550分子量)。還可以存在顯著量的二核或三核物種,其含有一個(gè)式(iii)的水楊酸端基。salixarate清凈劑可以單獨(dú)使用或與其他清凈劑一起使用。美國(guó)專利號(hào)6,200,936和pct公開(kāi)wo01/56968和wo03/18728中更詳細(xì)地描述了salixarate衍生物及其制備方法。認(rèn)為salixarate衍生物具有主要線性結(jié)構(gòu)而不是大環(huán)結(jié)構(gòu),但是兩種結(jié)構(gòu)都旨在被術(shù)語(yǔ)“salixarate”包括。另外,線性”不排除取代基r基團(tuán)中的支鏈或其它結(jié)構(gòu)。salixarate可以具有50-300,或100-260的tbn,1-10,或2-6.5的金屬比。當(dāng)存在時(shí),salixarate可以以潤(rùn)滑組合物的0.01-10重量%,或0.1-6重量%,或0.2-5重量%,0.5-4重量%,或1-3重量%存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述潤(rùn)滑組合物還包含salixarene。salixarene具有與salixarate相同的有機(jī)結(jié)構(gòu),除了salixarene不用金屬鹽化。salixarene可以具有0.5-20或0.5-2的tbn;金屬比為0.01-1,或0.01-0.1。當(dāng)存在時(shí),salixarene可以以潤(rùn)滑組合物的0.01-10重量%,或0.1-6重量%,或0.2-5重量%,0.5-4重量%,或1-3重量%存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物可以包含以潤(rùn)滑組合物的0.05-3重量%,或0.1-2.5重量%,或0.25-2重量%,0.5-1.5存在的salixarene;并且潤(rùn)滑組合物可以包含以潤(rùn)滑組合物的0.05-3重量%,或0.1-2.5重量%,或0.25-2重量%,0.5-1.5存在的salixarate。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含水楊苷清凈劑。水楊苷可以是可由下式表示的鈣或鎂(通常為鎂)清凈劑:其中x可以是-cho或-ch2oh,y包括-ch2-或-ch2och2-,并且其中這樣的-cho基團(tuán)占x和y基團(tuán)的至少10摩爾%;m可以是一價(jià)或二價(jià)金屬離子。每個(gè)n可以獨(dú)立地為0或1。r1可以是含有1-60個(gè)碳原子的烴基,m可以是0-10,當(dāng)m>0時(shí),x基團(tuán)之一可以是h;每個(gè)p可以獨(dú)立地為0、1、2或3,或通常為1;并且所有r1基團(tuán)中的碳原子總數(shù)可以至少為7。組合物中鎂或鈣(通常為鎂)離子的數(shù)量通??梢詾橥ㄟ^(guò)金屬完全中和,或者在另一個(gè)實(shí)施方案中40-90%,或者60-80%中和所需量的10-100%。大多數(shù)環(huán)可以含有至少一個(gè)r1取代基,其可以是含有1-60個(gè)碳原子,通常7-28個(gè)碳原子,更通常9-18個(gè)碳原子的烴基,通常為烷基??梢岳斫?,r1通常包含各種鏈長(zhǎng)度的混合物,因此上述數(shù)字通常表示r1基團(tuán)中的平均碳原子數(shù)(數(shù)均)。r1可以是線性或支化的。結(jié)構(gòu)中的每個(gè)環(huán)被0、1、2或3個(gè)這樣的r1基團(tuán)取代(即p=0、1、2或3),最典型地為1,但是給定分子中不同的環(huán)可含有不同數(shù)目的這些取代基。分子中至少一個(gè)芳環(huán)必須含有至少一個(gè)r1基團(tuán),并且分子片段中所有r1基團(tuán)中的碳原子總數(shù)應(yīng)至少為7,通常至少為12。在上述結(jié)構(gòu)中x和y基團(tuán)可以視為衍生自甲醛或甲醛源的基團(tuán),通過(guò)與芳族分子的縮合反應(yīng)。雖然各種x和y可存在于所討論的分子中,但是包含x的最常見(jiàn)種類是-cho(醛官能團(tuán))和-ch2oh(羥甲基官能團(tuán));類似地,包含y的最常見(jiàn)種類是-ch2-(亞甲基橋)和-ch2och2-(醚橋)。在一個(gè)實(shí)施方案中,x可以至少部分是-cho,并且這樣的-cho基占x和y基團(tuán)的至少10、12或15摩爾%。通常,-cho基團(tuán)占x和y基團(tuán)的20-60摩爾%,更典型地x和y基團(tuán)的25-40摩爾%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,x可以至少部分是-ch2oh,并且這樣的-ch2oh基占x和y基團(tuán)的10-50摩爾%,通常x和y基團(tuán)的15-30摩爾%。在其中m可以不為零的實(shí)施方案中,y可以至少部分是-ch2-,并且這樣的-ch2-基團(tuán)占x和y基團(tuán)的25-55摩爾%,通常x和y基團(tuán)的32-45摩爾%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,y可以至少部分是-ch2och2-,并且這樣的ch2och2-基團(tuán)占x和y基團(tuán)的5-20摩爾%,通常x和y基團(tuán)的10-16摩爾%。各種x和y基團(tuán)的相對(duì)量在一定程度上取決于分子的合成條件。在許多條件下,與其他基團(tuán)相比,-ch2och2-基團(tuán)的量可能相對(duì)較小,并且可以合理地恒定在13-17摩爾%的范圍內(nèi)。忽略這樣的醚基團(tuán)的量并且關(guān)注-cho、-ch2oh和-ch2-基團(tuán)的相對(duì)量,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通常組合物具有以下這三種基團(tuán)的相對(duì)量,每種情況下歸一化為等于100%:-cho:15-100%,通常20-80%,更通常25-40%-ch2oh:0-54%,通常2-46%,更通常10-40%-ch2:0-64%,通常18-64%,更通常20-60%美國(guó)專利號(hào)6,300,009中更詳細(xì)地描述了水楊苷衍生物及其制備方法。當(dāng)存在時(shí),水楊苷可以以潤(rùn)滑組合物的0.01-10重量%,或0.1-6重量%,或0.2-5重量%,0.5-4重量%,或1-3重量%存在。堿土金屬酚基清凈劑還可以包括由混合表面活性劑體系形成的“混合”清凈劑,混合表面活性劑體系包括酚鹽和/或磺酸鹽組分,例如酚鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽、磺酸鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽/水楊酸鹽;例如,在美國(guó)專利6,429,178;6,429,179;6,153,565;和6,281,179中所述的。當(dāng)使用混合磺酸鹽/酚鹽清凈劑時(shí),混合清凈劑被認(rèn)為等同于分別引入類似量的酚鹽和磺酸鹽皂的各別酚鹽和磺酸鹽清凈劑的量。具有潤(rùn)滑粘度的油潤(rùn)滑組合物包含具有潤(rùn)滑粘度的油。這些油包括天然和合成油,衍生自加氫裂化、加氫和加氫精制的油,未精煉、精煉和再精煉油及其混合物。未精煉油是直接從天然或合成來(lái)源獲得的油,通常不經(jīng)(或少量)進(jìn)一步純化處理。精煉油類似于未精煉油,除了它們已經(jīng)在一個(gè)或多個(gè)純化步驟中進(jìn)一步處理以改進(jìn)一種或多種性能。純化技術(shù)是本領(lǐng)域已知的,包括溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿萃取、過(guò)濾、滲濾等。再精煉油也稱為再生油或后處理油,并且通過(guò)與用于獲得精煉油的方法類似的方法獲得,并且通常通過(guò)用于除去廢添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)另外加工??捎糜谥苽浔景l(fā)明潤(rùn)滑劑的天然油包括動(dòng)物油、植物油(例如蓖麻油)、礦物潤(rùn)滑油如液體石油和鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合鏈烷烴-環(huán)烷烴類型的溶劑處理或酸處理的礦物潤(rùn)滑油及衍生自煤或頁(yè)巖或其混合物的油。合成潤(rùn)滑油是有用的,包括烴油如聚合和共聚烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物);聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)及其混合物;烷基苯(如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)-苯);聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化聚苯);二苯基烷烴、烷基化二苯基烷烴、烷基化二苯醚和烷基化二苯硫及其衍生物、類似物和同系物或其混合物。其它合成潤(rùn)滑油包括多元醇酯(例如3970)、二酯、含磷酸的液體酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)或聚合的四氫呋喃。合成油可以通過(guò)費(fèi)-托反應(yīng)制備,并且通??梢允羌託洚悩?gòu)化的費(fèi)-托烴或蠟。在一個(gè)實(shí)施方案中,油可以通過(guò)費(fèi)-托氣-液合成方法以及其它氣-液油制備。具有潤(rùn)滑粘度的油也可以按照美國(guó)石油協(xié)會(huì)(api)基油互換性指南(americanpetroleuminstitute(api)baseoilinterchangeabilityguidelines)中的規(guī)定來(lái)定義。五組基油如下:i組(硫含量>0.03wt%,和/或<90wt%飽和物,粘度指數(shù)80-120);ii組(硫含量≤0.03wt%,飽和度≥90wt%,粘度指數(shù)80-120);iii組(硫含量≤0.03重量%,飽和度≥90重量%,粘度指數(shù)≥120);iv組(所有聚α-烯烴(pao));和v組(未包括在i、ii、iii或iv組中的所有其他)。具有潤(rùn)滑粘度的油也可以是apiii+組基油,該術(shù)語(yǔ)是指粘度指數(shù)大于或等于110且小于120的ii組基油,如sae出版物“designpractice:passengercarautomatictransmissions”,第四版,ae-29,2012,第12-9頁(yè)以及us8,216,448第1欄第57行所述。具有潤(rùn)滑粘度的油可以是apiiv組油,或其混合物,即聚α烯烴。聚α-烯烴可以通過(guò)金屬茂催化法或非金屬茂工藝制備。具有潤(rùn)滑粘度的油包括apii組、ii組、iii組、iv組、v組油或其混合物。通常,具有潤(rùn)滑粘度的油可以是apii組、ii組、ii+組、iii組、iv組油或其混合物?;蛘撸哂袧?rùn)滑粘度的油通常是apii組、ii組油或其混合物。具有潤(rùn)滑粘度的油存在的量通常是從100重量%減去如上所述添加劑的量和其它性能添加劑的和之后剩余的余量。潤(rùn)滑組合物可以是濃縮物和/或完全配制潤(rùn)滑劑的形式。如果本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物是濃縮物的形式(其可以與額外的油組合以整體或部分地形成成品潤(rùn)滑劑),本發(fā)明的組分與具有潤(rùn)滑粘度的油和/或稀釋油的比包括1:99-99:1(重量比)或80:20-10:90(重量)的范圍。分散劑在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑劑組合物可以進(jìn)一步包含分散劑或其混合物。當(dāng)存在時(shí),分散劑可以以潤(rùn)滑劑組合物的0.01重量%-10重量%,0.1重量%-8重量%,或0.5重量%-6重量%,或1重量%-4重量%存在。分散劑可以選自琥珀酰亞胺分散劑,曼尼希分散劑,琥珀酰胺分散劑,聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺,或其混合物。分散劑可以作為單一分散劑存在。分散劑可以作為兩種或更多種(通常為兩種或三種)不同分散劑的混合物存在,其中至少一種可以是琥珀酰亞胺分散劑。琥珀酰亞胺分散劑可以衍生自脂族多胺或其混合物。脂族多胺可以是脂族多胺如亞乙基多胺、亞丙基多胺、亞丁基多胺或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,脂族多胺可以是亞乙基多胺。在一個(gè)實(shí)施方案中,脂族多胺可以選自乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、多胺釜腳及其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,琥珀酰亞胺分散劑可以是芳族胺、芳族多胺或其混合物的衍生物。芳族胺可以是4-氨基二苯胺(adpa)(也稱為n-苯基苯二胺),adpa的衍生物(如美國(guó)專利公開(kāi)2011/0306528和2010/0298185中所述),硝基苯胺、氨基咔唑、氨基-吲唑啉酮、氨基嘧啶、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺或其組合。在一個(gè)實(shí)施方案中,分散劑是芳族胺的衍生物,其中芳族胺具有至少三個(gè)非連續(xù)芳環(huán)。琥珀酰亞胺分散劑可以是聚醚胺或聚醚多胺的衍生物。典型的聚醚胺化合物含有至少一個(gè)醚單元,并且被至少一個(gè)胺結(jié)構(gòu)部分鏈終止。聚醚多胺可以基于衍生自c2-c6環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的聚合物。聚醚多胺的實(shí)例以品牌銷售,并且可從位于德克薩斯州休斯敦的亨斯特曼公司商購(gòu)。另一類無(wú)灰分散劑是酯分散劑。這些材料與上述琥珀酰亞胺類似,不同的是它們可以被看作是通過(guò)烴基酰化劑與多元脂族醇如甘油、季戊四醇或山梨糖醇的反應(yīng)制備的。這種材料在美國(guó)專利us3,381,022中有更詳細(xì)的描述。芳族琥珀酸酯也可以如美國(guó)專利公開(kāi)號(hào)2010/0286414中所述制備。在一個(gè)實(shí)施方案中,分散劑可以是聚烯烴琥珀酸酯、酰胺或酯-酰胺。例如,聚烯烴琥珀酸酯可以是季戊四醇的聚異丁烯琥珀酸酯,或其混合物。聚烯烴琥珀酸酯-酰胺可以是與醇(例如季戊四醇)和胺(例如二胺,通常二亞乙基胺)反應(yīng)的聚異丁烯琥珀酸。分散劑可以是n-取代的長(zhǎng)鏈烯基琥珀酰亞胺。n-取代的長(zhǎng)鏈烯基琥珀酰亞胺的實(shí)例可以是聚異丁烯琥珀酰亞胺。通常,衍生聚異丁烯琥珀酸酐的聚異丁烯具有350-5000,或550-3000或750-2500的數(shù)均分子量。琥珀酰亞胺分散劑及其制備公開(kāi)于例如美國(guó)專利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、re26,433和6,165,235、7,238,650以及ep專利申請(qǐng)0355895a中。分散劑也可以通過(guò)常規(guī)方法通過(guò)與任何多種試劑的反應(yīng)進(jìn)行后處理。其中有硼化合物(如硼酸)、脲、硫脲、二巰基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸如對(duì)苯二甲酸、烴取代的琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、腈、環(huán)氧化物和磷化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,后處理分散劑可以硼酸化。在一個(gè)實(shí)施方案中,后處理分散劑可與二巰基噻二唑反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,后處理分散劑可以與磷酸或亞磷酸反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,后處理分散劑可與對(duì)苯二甲酸和硼酸反應(yīng)(如美國(guó)專利申請(qǐng)us2009/0054278中所述)。在一個(gè)實(shí)施方案中,分散劑可以是硼酸化或非硼酸化的。通常,硼酸化分散劑可以是琥珀酰亞胺分散劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,無(wú)灰分散劑可以是含硼的,即摻入硼并將所述硼輸送到潤(rùn)滑劑組合物。含硼分散劑可以以向潤(rùn)滑劑組合物輸送至少25ppm硼,至少50ppm硼或至少100ppm硼的量存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑劑組合物可以不含含硼分散劑,即輸送不超過(guò)10ppm硼至最終制劑。分散劑可以由琥珀酸酐通過(guò)“烯”或“熱”反應(yīng)通過(guò)稱為“直接烷基化方法”的反應(yīng)制備/獲得/可獲得?!跋狈磻?yīng)機(jī)理和一般反應(yīng)條件總結(jié)在“maleicanhydride”,第147-149頁(yè),bctrivedi和b.c.culbertson編輯,由plenum出版社1982年出版。通過(guò)包括“烯”反應(yīng)的方法制備的分散劑可以是具有分散劑分子的小于50摩爾%,或0-小于30摩爾%或0-小于20摩爾%或0摩爾%的碳環(huán)存在的聚異丁烯琥珀酰亞胺。“烯”反應(yīng)可以具有180℃-小于300℃、或200℃-250℃、或200℃-220℃的反應(yīng)溫度。分散劑也可以由氯輔助方法獲得/可獲得,通常涉及diels-alder化學(xué),導(dǎo)致形成碳環(huán)鍵。該方法可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。氯輔助方法可以產(chǎn)生分散劑,其可以是具有分散劑分子的50摩爾%或更多或60-100摩爾%的碳環(huán)存在的聚異丁烯琥珀酰亞胺。美國(guó)專利7,615,521,第4-5欄和制備實(shí)施例a和b中更詳細(xì)地描述了熱和氯輔助方法。分散劑可以具有5:1-1:10、2:1-1:10或2:1-1:5或2:1-1:2的羰基與氮比(co:n比)。在一個(gè)實(shí)施方案中,分散劑可以具有2:1-1:10或2:1-1:5或2:1-1:2或1:1.4-1:0.6的co:n比。在一個(gè)實(shí)施方案中,分散劑可以是琥珀酰亞胺分散劑可以包含聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-2500的數(shù)均分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含硼酸化和非硼化分散劑的混合物(通常硼酸化和非硼酸化分散劑均基于琥珀酰亞胺。分散劑通??梢园瑑煞N或更多種分散劑的分散劑包。分散劑包可以包含:0.1重量%-4重量%、0.1-3重量%、或0.2重量%-2重量%、或0.3重量%-1重量%的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑,其中可衍生硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-2500,或550-1150的數(shù)均分子量,和0.1重量%-6重量%、或0.2重量%-5重量%、0.5重量%-4重量%0.5重量%-3重量%的非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-3000或1350-2500的數(shù)均分子量。其他性能添加劑潤(rùn)滑劑組合物可以通過(guò)將本文公開(kāi)的添加劑和任選地在其它性能添加劑(如下文所述)的存在下加入具有潤(rùn)滑粘度的油中來(lái)制備。本發(fā)明潤(rùn)滑劑組合物還可以包含其它添加劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供潤(rùn)滑劑組合物,其還包含分散劑、抗磨劑如二烷基二硫代磷酸鋅、分散劑粘度改進(jìn)劑、摩擦改進(jìn)劑、粘度改進(jìn)劑、抗氧化劑、抑泡劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑或其混合物中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供潤(rùn)滑劑組合物,其還包含聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑、抗磨劑、分散劑粘度改進(jìn)劑、摩擦改進(jìn)劑、粘度改進(jìn)劑(通常烯烴共聚物如乙烯-丙烯共聚物)、抗氧化劑(包括酚類和胺類抗氧化劑)或其混合物中的至少一種。通常,本文公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物不含粘度改進(jìn)劑或分散劑粘度改進(jìn)劑。通常,本文公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物不含抗氧化劑或腐蝕抑制劑。通常,本文公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物不含抑泡劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本文公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物不含二烷基二硫代磷酸鋅、粘度改進(jìn)劑或分散劑粘度改進(jìn)劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物不進(jìn)一步包含摩擦改進(jìn)劑或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物進(jìn)一步包含二烷基二硫代磷酸鋅。當(dāng)存在時(shí),二烷基二硫代磷酸鋅可以以潤(rùn)滑組合物的0.1重量%-5重量%,或0.2重量%-3重量%或0.5-2重量%存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,不存在二烷基二硫代磷酸鋅。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含無(wú)灰抗磨劑。無(wú)灰抗磨劑可以以潤(rùn)滑劑組合物的0重量%-3重量%,或0.01重量%-2重量%,或0.1重量%-1重量%存在。在一個(gè)實(shí)施方案中,無(wú)灰抗磨劑可以衍生自α-氧代羰基化合物如α-羥基羧酸、α-羥基酮、這些α-羥基化合物的醚類似物,及其混合物。合適的化合物包括酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、乳酸、扁桃酸、乙醇酸、聚(乙醇酸)、四氫呋喃-2-羧酸、2-呋喃酸的烴基酯、酰胺或酰亞胺(如合適)。烴基酯、酰胺或酰亞胺可以衍生自具有1-32個(gè)碳原子、4-24個(gè)碳原子或6-18個(gè)碳原子的烴基。無(wú)灰抗磨劑可以是多元醇和脂族羧酸的單酯,通常是含有12-24個(gè)碳原子的酸。通常,多元醇和脂族羧酸的單酯為與向日葵油等的混合物的形式,其可以以所述混合物的5-95,或10-90或20-85,或20-80重量%存在于摩擦改進(jìn)劑混合物中。形成酯的脂族羧酸(特別是一元羧酸)是含有12-24個(gè)碳原子,一方面為14-20個(gè)碳原子的那些酸。羧酸的實(shí)例包括十二烷酸、硬脂酸、月桂酸、山萮酸和油酸。多元醇包括具有更多數(shù)量的醇o(jì)h基團(tuán)的二醇、三醇和醇。多元醇包括乙二醇,包括二、三和四乙二醇;丙二醇,包括二、三和四丙二醇;甘油;丁二醇;己二醇;山梨醇;阿糖醇;甘露糖醇;蔗糖;果糖;葡萄糖;環(huán)己二醇;赤蘚糖醇和季戊四醇,包括二季戊四醇和三季戊四醇。多元醇通??梢允嵌叶肌⑷蚀?、甘油、山梨糖醇、季戊四醇或二季戊四醇。被稱為“甘油單油酸酯”的市售單酯被認(rèn)為包含60+5重量%的化學(xué)物質(zhì)甘油單油酸酯,以及35+5%的甘油二油酸酯和小于5%的三油酸酯和油酸。上述單酯的量基于任何這樣的混合物中存在的多元醇單酯的實(shí)際的、校正的量來(lái)計(jì)算。在一個(gè)實(shí)施方案中,無(wú)灰抗磨劑可以是硼酸酯。硼酸酯可以通過(guò)硼化合物和至少一種選自環(huán)氧化合物、鹵代醇化合物、表鹵代醇化合物、醇及其混合物的化合物的反應(yīng)來(lái)制備。通常,醇包括一元醇、二元醇、三元醇或更高級(jí)醇。適用于制備硼酸酯的硼化合物包括硼酸(包括偏硼酸hbo2、原硼酸h3bo3和四硼酸h2bo4o7)、氧化硼、三氧化硼和硼酸烷基酯。硼酸酯也可以由硼鹵化物制備。硼酸酯還含有至少一個(gè)通常含有約8-約30個(gè)碳原子的烴基。無(wú)灰抗磨劑可以由下式表示:其中y和y'獨(dú)立地是-o-、-nh-、-nr3,或者通過(guò)將y和y'基團(tuán)合在一起形成的酰亞胺基團(tuán)并且在兩個(gè)c=o基之間形成r1-n<;x可以獨(dú)立地是-z-o-z'-、>ch2、>chr4、>cr4r5、>c(oh)(co2r2)、>c(co2r2)2或chor6;z和z'獨(dú)立地是>ch2、>chr4、>cr4r5、>c(oh)(co2r2)或>chor6;n可以是0-10,條件是當(dāng)n=1時(shí),x可以不是>ch2,當(dāng)n=2時(shí),兩個(gè)x均不是>ch2;m可以是0或1;r1可以獨(dú)立地是氫或烴基,通常含有1-150個(gè)碳原子,條件是當(dāng)r1可以是氫時(shí),m可以是0,n可以大于或等于1;r2可以是通常含有1-150個(gè)碳原子的烴基;r3、r4和r5獨(dú)立地是烴基;和r6可以是氫或烴基,通常含有1-150個(gè)碳原子。或者,無(wú)灰抗磨劑可以由以下式表示:其中y可獨(dú)立地為氧或>nh或>nr1;r1可以獨(dú)立地為烴基,通常含有4-30個(gè),或6-20個(gè)或8-18個(gè)碳原子;z可以是氫或甲基;q可以是二醇、三醇或更高級(jí)多元醇,二胺、三胺或更高級(jí)多胺或氨基醇(通常q可以是二醇、二胺或氨基醇)的殘基,g可以是2-6,或2-3,或2;q可以是1-4,或1-3或1-2;n可以是0-10、0-6、0-5、1-4或1-3;和ak1可以是含有1-5個(gè),或2-4個(gè)或2-3個(gè)(通常為亞乙基)碳原子的亞烷基;和b可以是1-10,或2-8,或4-6或4。無(wú)灰抗磨劑可以是已知的,并且可以例如描述于國(guó)際公開(kāi)wo2011/022317以及美國(guó)授權(quán)專利8,404,625、8,530,395和8,557,755中。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其基本上由以下組成:具有潤(rùn)滑粘度的油,分散劑包:0.1重量%-4重量%,0.1-3重量%,或0.2重量%-2重量%,或0.3重量%-1重量%的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑,其中可衍生硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-2500,或550-1150的數(shù)均分子量,和0.1重量%-6重量%,或0.2重量%-5重量%,0.5重量%-4重量%,0.5重量%-3重量%的非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-3000或1350-2500的數(shù)均分子量堿土金屬磺酸鹽清凈劑以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其基本上由以下組成:具有潤(rùn)滑粘度的油,分散劑包:0.1重量%-4重量%,0.1-3重量%,或0.2重量%-2重量%,或0.3重量%-1重量%的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑,其中可衍生硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-2500,或550-1150的數(shù)均分子量,和0.1重量%-6重量%,或0.2重量%-5重量%,0.5重量%-4重量%0.5重量%-3重量%的非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-3000或1350-2500的數(shù)均分子量,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和該潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值具有潤(rùn)滑粘度的油,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中所述磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有金屬比1-6(或1-5)的tbn小于100(或85或更少)堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和該潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其基本上由以下組成:具有潤(rùn)滑粘度的油,分散劑包:0.1重量%-4重量%,0.1-3重量%,或0.2重量%-2重量%,或0.3重量%-1重量%的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑,其中可衍生硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-2500,或550-1150的數(shù)均分子量,和0.1重量%-6重量%,或0.2重量%-5重量%,0.5重量%-4重量%0.5重量%-3重量%的非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-3000或1350-2500的數(shù)均分子量,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可以選自不含硫酚鹽、硫結(jié)合的酚鹽、salixarate、水楊酸鹽、水楊苷及其混合物,磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其基本上由以下組成:具有潤(rùn)滑粘度的油,分散劑包:0.1重量%-4重量%,0.1-3重量%,或0.2重量%-2重量%,或0.3重量%-1重量%的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑,其中可衍生硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-2500,或550-1150的數(shù)均分子量,和0.1重量%-6重量%,或0.2重量%-5重量%,0.5重量%-4重量%0.5重量%-3重量%的非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-3000或1350-2500的數(shù)均分子量,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可以是無(wú)硫的,磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其基本上由以下組成:具有潤(rùn)滑粘度的油,分散劑包:0.1重量%-4重量%,0.1-3重量%,或0.2重量%-2重量%,或0.3重量%-1重量%的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑,其中可衍生硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-2500,或550-1150的數(shù)均分子量,和0.1重量%-6重量%,或0.2重量%-5重量%,0.5重量%-4重量%0.5重量%-3重量%的非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-3000或1350-2500的數(shù)均分子量,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可以選自salixarate、水楊酸鹽及其混合物,磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所公開(kāi)的技術(shù)提供潤(rùn)滑組合物,其基本上由以下組成:具有潤(rùn)滑粘度的油,分散劑包:0.1重量%-4重量%,0.1-3重量%,或0.2重量%-2重量%,或0.3重量%-1重量%的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑,其中可衍生硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有550-2500,或550-1150的數(shù)均分子量,和0.1重量%-6重量%,或0.2重量%-5重量%,0.5重量%-4重量%0.5重量%-3重量%的非硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺,其中可衍生聚異丁烯琥珀酰亞胺的聚異丁烯具有350-5000,或750-3000或1350-2500的數(shù)均分子量,堿土金屬磺酸鹽清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少1重量%磺酸鹽皂的量存在,堿土金屬酚基清凈劑,其以為潤(rùn)滑組合物提供至少3.5重量%含酚皂的量存在,其中酚基清凈劑可以是salixarate或其混合物,磺酸鹽清凈劑包含具有10-40的金屬比的300tbn或更高的堿土金屬磺酸鹽清凈劑和具有1-6(或1-5)的金屬比的tbn小于100(或85或更少)的堿土金屬磺酸鹽清凈劑的混合物,磺酸鹽清凈劑提供不超過(guò)50%的衍生自清凈劑的總堿值,和潤(rùn)滑組合物具有10-25mgkoh/g的總堿值。如本文所用,術(shù)語(yǔ)“烴基取代基”或“烴基”以其常規(guī)含義使用,這是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。特別是指具有與分子的其余部分直接連接的碳原子并且具有主要烴性質(zhì)的基團(tuán)。烴基的實(shí)例包括:烴取代基,即脂族(例如烷基或烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基和芳族-、脂族-和脂環(huán)取代的芳族取代基,以及環(huán)狀取代基,其中環(huán)通過(guò)分子的另一部分(例如,兩個(gè)取代基一起形成環(huán))完成;取代的烴取代基,即含有非烴基的取代基,其在本發(fā)明的上下文中不改變?nèi)〈闹饕獰N性質(zhì)(例如鹵代(特別是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基和磺酰氧基);雜原子取代基,在本發(fā)明的上下文中,即在環(huán)或鏈中包含除碳以外的原子(否則由碳原子組成)同時(shí)具有主要烴性質(zhì)的取代基,,包括取代基像吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。雜原子包括硫、氧和氮。通常,烴基中的每十個(gè)碳原子存在不超過(guò)兩個(gè)或不超過(guò)一個(gè)非烴取代基;或者,烴基中可以不存在非烴取代基。以下實(shí)施例提供了本發(fā)明的說(shuō)明。這些實(shí)施例是非窮盡性的,并不意圖限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例對(duì)比潤(rùn)滑劑1(ce1):是一種sae50潤(rùn)滑組合物,其包含8重量%(包括27%稀釋油)的tbn為145的苯酚鈣清凈劑、1重量%(包括33重量%稀釋油)的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺、0.75重量%(包括42重量%稀釋油)的tbn為400的硫酸鈣過(guò)堿性清凈劑、27重量%的光亮油和剩余的apii組基油。實(shí)施例1(ex1):是一種sae50潤(rùn)滑組合物,其含有8重量%(包括27%稀釋油)的tbn為145的苯酚鈣清凈劑、1重量%(包括33重量%稀釋油)的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺、0.75重量%(包括42重量%稀釋油)的tbn為400的磺酸鈣過(guò)堿性清凈劑、3重量%(包括50%稀釋油)的tbn為15的磺酸鈣,27重量%的光亮油、和剩余的apii組基油。實(shí)施例2(ex2):是一種sae50潤(rùn)滑組合物,其含有5.5重量%(包括27%稀釋油)的tbn為145的苯酚鈣清凈劑,1重量%(包括33重量%稀釋油)的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺、0.75重量%(包括42重量%稀釋油)的tbn為400的硫酸鈣過(guò)堿性清凈劑、3重量%(包括50%稀釋油)的tbn為15的磺酸鈣、3重量%(包括51%稀釋油)的tbn為115的鈣salixarate,27重量%的光亮油、和剩余的apii組基油。實(shí)施例3(ex3):是含有5重量%(包括27重量%稀釋油)的tbn為145的苯酚鈣清凈劑、1重量%(包括33重量%稀釋油)的硼酸化聚異丁烯琥珀酰亞胺、6重量%(包括35%稀釋油)的具有數(shù)均分子量為1550的聚異丁烯的聚異丁烯琥珀酰亞胺)、0.75重量%(包括42重量%稀釋油)的tbn為400的硫酸鈣過(guò)堿性清凈劑、3重量%(包括50%稀釋油)的tbn為15的磺酸鈣、2.5重量%(包括51%稀釋油)的tbn為115的鈣salixarate、9.2重量%的光亮油、和剩余的apii組基油。試驗(yàn)1:面板coker沉積試驗(yàn)每個(gè)實(shí)施例在panelcoker沉積試驗(yàn)中進(jìn)行評(píng)價(jià)。將約300g的每種潤(rùn)滑劑置于350ml的panelcoker裝置中并加熱到325℃。將試樣噴濺在金屬板上15秒鐘,然后烘烤45秒。噴濺和烘烤循環(huán)持續(xù)約16小時(shí)。將試樣冷卻至室溫,并稱量留在金屬板上的沉積物的量。通過(guò)試驗(yàn)所示實(shí)施例的潤(rùn)滑劑獲得的結(jié)果如下所示:實(shí)施例ce1ex1ex2ex3評(píng)價(jià)889599100試驗(yàn)2:熱管沉積試驗(yàn)每個(gè)實(shí)施例在熱管沉積試驗(yàn)中進(jìn)行評(píng)價(jià)。在305℃下經(jīng)過(guò)16小時(shí)的試驗(yàn)時(shí)間,將約4ml的油泵送穿過(guò)1mm孔,265mm長(zhǎng)的玻璃管。通過(guò)使用10ml/min的空氣來(lái)輔助流動(dòng)。通過(guò)測(cè)試所示實(shí)施例的潤(rùn)滑劑獲得的結(jié)果如下所示:實(shí)施例ce1ex1ex2ex2評(píng)價(jià)10338794評(píng)價(jià)20128785評(píng)價(jià)30189083試驗(yàn)3:komatsu熱管試驗(yàn)在komatsu熱管試驗(yàn)中評(píng)價(jià)每個(gè)實(shí)施例。komatsu熱管試驗(yàn)評(píng)價(jià)潤(rùn)滑組合物的高溫穩(wěn)定性。在加熱的窄玻璃毛細(xì)管內(nèi)通過(guò)空氣向上推送油滴并測(cè)量潤(rùn)滑劑的薄膜氧化穩(wěn)定性。評(píng)價(jià)0表示重沉積物形成,評(píng)價(jià)10表示試驗(yàn)結(jié)束時(shí)干凈的玻璃管。試驗(yàn)在320℃下運(yùn)行,并在sae論文840262中描述。獲得的結(jié)果是:實(shí)施例ce1ex1ex2ex3評(píng)價(jià)899.59.5結(jié)果表明,目前公開(kāi)的技術(shù)提供具有以下性能中至少一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物(i)減少的沉積物形成,(ii)減少的硫酸鹽灰形成和/或(iii)改進(jìn)的清潔度。已知上述材料中的一些可能在最終制劑中相互作用,使得最終制劑的組分可能與最初添加的組分不同。由此形成的產(chǎn)品,包括以其預(yù)期用途使用本發(fā)明的潤(rùn)滑劑組合物而形成的產(chǎn)品可能不容易描述。然而,所有這些修改和反應(yīng)產(chǎn)物都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi);本發(fā)明包括通過(guò)混合上述組分制備的潤(rùn)滑劑組合物。上文提及的每個(gè)文獻(xiàn)通過(guò)引用并入本文。除了在實(shí)施例中,或者另外明確地指出,本說(shuō)明書中規(guī)定材料量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)值量應(yīng)被理解為由單詞“約”改進(jìn)。除非另有說(shuō)明,本文提及的每種化學(xué)或組合物應(yīng)解釋為商業(yè)級(jí)材料,其可含有通常理解為存在于商業(yè)級(jí)中的異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和其它此類材料。然而,除非另有說(shuō)明,否則每種化學(xué)成分的量不包括任何溶劑或稀釋油,其可以通常存在于商業(yè)材料中。應(yīng)當(dāng)理解,本文所述的上限和下限量、范圍和比限度可以獨(dú)立地組合。類似地,本發(fā)明的每個(gè)元素的范圍和量可以與任何其它元素的范圍或量一起使用。雖然已經(jīng)關(guān)于其優(yōu)選實(shí)施方案解釋了本發(fā)明,但是應(yīng)當(dāng)理解,在閱讀說(shuō)明書之后,對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō),其各種修改將變得顯而易見(jiàn)。因此,應(yīng)當(dāng)理解,本文公開(kāi)的本發(fā)明旨在覆蓋落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的這些修改。當(dāng)前第1頁(yè)12