本發(fā)明涉及制冷空調(diào)用壓縮機(jī)和制冷空調(diào)裝置。
背景技術(shù):
在制冷空調(diào)裝置領(lǐng)域,從地球環(huán)保的觀(guān)點(diǎn)出發(fā),正在尋求環(huán)境負(fù)荷更小且高效率的替代制冷劑。尤其是對(duì)于長(zhǎng)久以來(lái)使用的cfc(氯氟碳化合物,chlorofluorocarbons)、hcfc(氫氯氟碳化合物,hydrochlorofluorocarbons)而言,為了防止臭氧層破壞、地球變暖,正迅速進(jìn)行向hfc(氫氟碳化合物hydrofluorocarbons)的轉(zhuǎn)換。作為替代制冷劑的性能,除了需要環(huán)境負(fù)荷小以外,還需要能源效率高、毒性弱、可燃性低等。
氣候變化框架公約第3次締約方會(huì)議(cop3)以后,房間空調(diào)、柜式空調(diào)等中使用r410a,此外,汽車(chē)空調(diào)中多使用hfc134a(1,1,1,2-四氟乙烷)。r410a是hfc32(二氟甲烷)50質(zhì)量%與hfc125(五氟乙烷)50質(zhì)量%的混合制冷劑,地球變暖系數(shù)(gwp:globalwarmingpotential)被認(rèn)為是2088。此外,hfc134a的gwp被認(rèn)為是1430。
然而,在eu(歐盟),2011年以后禁止搭載使用了gwp超過(guò)150的制冷劑的汽車(chē)空調(diào)等,產(chǎn)生了管制進(jìn)一步擴(kuò)大的可能性。因此,近年來(lái),代替r410a等的新的替代制冷劑的研究正在加速。作為替代制冷劑的候選,可列舉hfc32(二氟甲烷)、hfo1234yf(2,3,3,3-四氟-1-丙烯)、hfo1234ze(反式1,3,3,3-四氟丙烯)等單獨(dú)制冷劑、由它們混合組成的混合制冷劑。
制冷空調(diào)裝置所具備的壓縮機(jī)中使用制冷機(jī)油。制冷機(jī)油在壓縮機(jī)的內(nèi)部發(fā)揮滑動(dòng)部的潤(rùn)滑、電動(dòng)機(jī)的冷卻、制冷劑的密封等各種作用。然而,如果制冷機(jī)油與制冷劑的相溶性低,則制冷機(jī)油與制冷劑無(wú)法充分混和,制冷機(jī)油相與制冷劑相會(huì)分離。而且,與制冷機(jī)油分離的制冷劑局部妨礙制冷機(jī)油與滑動(dòng)部的接觸。其結(jié)果是,無(wú)法通過(guò)制冷機(jī)油進(jìn)行適當(dāng)?shù)臐?rùn)滑,產(chǎn)生損害壓縮機(jī)的耐久性的擔(dān)憂(yōu)。
此外,制冷機(jī)油的一部分在壓縮機(jī)的內(nèi)部氣化或飛沫化,與制冷劑一起來(lái)到壓縮機(jī)的外部,在制冷循環(huán)中循環(huán)。如果制冷機(jī)油與制冷劑的相溶性低,則制冷機(jī)油會(huì)在配管類(lèi)等的內(nèi)部聚集,在制冷循環(huán)中滯留。而且,回到壓縮機(jī)的制冷機(jī)油量減少,壓縮機(jī)的功能會(huì)因制冷機(jī)油量減少而降低。此外,在制冷循環(huán)中滯留的制冷機(jī)油會(huì)妨礙制冷劑的循環(huán)、熱交換。其結(jié)果是,導(dǎo)致制冷空調(diào)裝置的cop(性能系數(shù),coefficientofperformance)等效率降低。因此,在向替代制冷劑轉(zhuǎn)換時(shí),與制冷劑并用的制冷機(jī)油也需要轉(zhuǎn)換為適當(dāng)?shù)姆N類(lèi)。
以往,作為適合與hfc32(二氟甲烷)并用的制冷機(jī)油,已知有以多元醇酯為基油的制冷機(jī)油。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載了以酯基質(zhì)的油作為潤(rùn)滑油的方案,所述酯基質(zhì)的油包含:選自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和新戊二醇中的至少1種新戊基多元醇,與選自線(xiàn)狀和支鏈脂肪族羧酸類(lèi)中的至少1種脂肪族羧酸或者該酸的1種或多種的被酯化性衍生物的反應(yīng)生成物。
制冷空調(diào)裝置的環(huán)境性能可以通用采用如二氟甲烷那樣gwp低的替代制冷劑來(lái)提高。另外,gwp低的替代制冷劑一般具有潛熱高的傾向,因此如果采用二氟甲烷作為替代制冷劑,則能夠減少需要封入于制冷空調(diào)裝置中的制冷劑量。而且,通過(guò)減少制冷劑量,還能夠?qū)崿F(xiàn)設(shè)置于制冷空調(diào)裝置中的配管類(lèi)的細(xì)徑化。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特表平08-502769號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
然而,以往的以多元醇酯為基油的制冷機(jī)油并沒(méi)有兼顧與二氟甲烷的良好相溶性和適當(dāng)?shù)母哒承?。以往的多元醇酯一般存在粘度過(guò)低的傾向。因此,如果處于在多元醇酯中進(jìn)一步混合了二氟甲烷的狀態(tài),則制冷機(jī)油的粘度幾乎不會(huì)達(dá)到通常所要求的水平。即,就以往的以多元醇酯為基油的制冷機(jī)油而言,在壓縮機(jī)內(nèi)部無(wú)法充分發(fā)揮滑動(dòng)部的潤(rùn)滑等功能。
作為提高多元醇酯那樣的高分子的粘度的方法,有利用高分子的高級(jí)化的方法。然而,以往的多元醇酯并不具備與二氟甲烷的良好的相溶性。因此,如果如專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的那樣,在酯化時(shí)使用庚酸等進(jìn)行高級(jí)化,則多元醇酯的非極性度過(guò)度增強(qiáng),存在大幅損害與二氟甲烷的相溶性的擔(dān)憂(yōu)。此外,伴隨分子量的增大,制冷機(jī)油的放熱性也會(huì)降低。因此,造成壓縮機(jī)的功能降低、制冷空調(diào)裝置的效率降低的可能性高。
此外,專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的反應(yīng)生成物是各種分子結(jié)構(gòu)的化合物混合存在的,并不是適合于表現(xiàn)與二氟甲烷的良好相溶性、高粘度的分子結(jié)構(gòu)。因此,不適合將制冷空調(diào)裝置的效率保持于充分的水平。
因此,本發(fā)明的目的在于,提供能夠兼顧良好的環(huán)境性能和良好的效率的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)和制冷空調(diào)裝置。
用于解決課題的方法
為了解決上述課題,本發(fā)明涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)的特征在于,封入有含有多元醇酯而成的制冷機(jī)油、以及含有二氟甲烷的制冷劑,所述多元醇酯含有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元,其中,在式中,r1和r2各自獨(dú)立地表示直鏈狀或支鏈狀的烷基,n表示2以上的整數(shù),上述多元醇酯僅包含環(huán)狀多元醇酯和交聯(lián)多元醇酯中的任一方或包含這雙方,所述環(huán)狀多元醇酯是具有上述結(jié)構(gòu)單元的分子鏈環(huán)狀聚合而成,所述交聯(lián)多元醇酯是具有上述結(jié)構(gòu)單元的分子鏈彼此介由聚合于上述結(jié)構(gòu)單元的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元相互交聯(lián)而成,且上述結(jié)構(gòu)單元中的n為3以上。
此外,本發(fā)明涉及的制冷空調(diào)裝置的特征在于,具備上述制冷空調(diào)用壓縮機(jī)。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠兼顧良好的環(huán)境性能和良好的效率的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)和制冷空調(diào)裝置。
附圖說(shuō)明
圖1是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的空調(diào)機(jī)(制冷空調(diào)裝置)的構(gòu)成的示意圖。
圖2是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)的縱截面圖。
圖3是說(shuō)明在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)中封入的制冷機(jī)油與制冷劑的易相溶性的概念圖。
圖4是說(shuō)明在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)中封入的制冷機(jī)油的高粘性表現(xiàn)原理的概念圖。
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)和制冷空調(diào)裝置進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。其中,在以下的說(shuō)明中,作為具備制冷空調(diào)用壓縮機(jī)的制冷空調(diào)裝置的一例,以空調(diào)機(jī)為例進(jìn)行說(shuō)明。此外,對(duì)于各圖中共同的構(gòu)成賦予同一符號(hào),省略重復(fù)的說(shuō)明。
<空調(diào)機(jī)>
圖1是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的空調(diào)機(jī)(制冷空調(diào)裝置)的構(gòu)成的示意圖。
如圖1所示,本實(shí)施方式涉及的空調(diào)機(jī)100具有室外機(jī)1和室內(nèi)機(jī)3。室外機(jī)1具備壓縮機(jī)(制冷空調(diào)用壓縮機(jī))5、四通閥10、膨脹閥6、室外熱交換器2以及螺旋槳式風(fēng)扇9。另一方面,室內(nèi)機(jī)3具備室內(nèi)熱交換器4和貫流風(fēng)扇8。
室外機(jī)1與室內(nèi)機(jī)3之間通過(guò)配管7連接。配管7形成循環(huán)流路,使制冷劑在室外機(jī)1和室內(nèi)機(jī)3之間循環(huán)。配管7上分別連接有四通閥10、壓縮機(jī)5、室外熱交換器2、膨脹閥6、室內(nèi)熱交換器4。制冷劑能夠以下述方式進(jìn)行循環(huán):按順序分別流過(guò)四通閥10、室外熱交換器2、膨脹閥6、室內(nèi)熱交換器4、壓縮機(jī)5,再次回到四通閥10。此外,通過(guò)四通閥10的切換,制冷劑能夠以下述方式進(jìn)行循環(huán):按順序流過(guò)四通閥10、壓縮機(jī)5、室內(nèi)熱交換器4、膨脹閥6、室外熱交換器2,再次回到四通閥10。
圖1所示的空調(diào)機(jī)100采取的是能夠通過(guò)四通閥10來(lái)切換制冷運(yùn)行和制熱運(yùn)行的熱泵式形態(tài)。圖1中,以實(shí)線(xiàn)箭頭表示制冷運(yùn)行中的制冷劑的循環(huán)方向。此外,以虛線(xiàn)箭頭表示制熱運(yùn)行中的制冷劑的循環(huán)方向。
制冷運(yùn)行中,室外熱交換器2作為冷凝器發(fā)揮功能,室內(nèi)熱交換器4作為蒸發(fā)器發(fā)揮功能。由壓縮機(jī)5壓縮而成為高溫高壓的氣體制冷劑經(jīng)過(guò)四通閥10被供應(yīng)至室外熱交換器2。然后,制冷劑在室外熱交換器2中與外氣進(jìn)行熱交換。通過(guò)熱交換,外氣奪取熱量,而高溫高壓的氣體制冷劑成為低溫高壓的液體制冷劑。在此期間,螺旋槳式風(fēng)扇9吸入或排出外氣,促進(jìn)熱交換。
接下來(lái),制冷劑通過(guò)膨脹閥6而成為低溫低壓的氣體制冷劑和液體制冷劑的兩相狀態(tài)后,被供應(yīng)至室內(nèi)熱交換器4。然后,制冷劑在室內(nèi)熱交換器4中與內(nèi)氣進(jìn)行熱交換。通過(guò)熱交換,低溫低壓的制冷劑氣化,從內(nèi)氣奪取熱量。在此期間,貫流風(fēng)扇8將冷卻后的內(nèi)氣送入室內(nèi)。之后,制冷劑再次由壓縮機(jī)5壓縮,進(jìn)行熱泵循環(huán)(制冷循環(huán))。
另一方面,制熱運(yùn)行中,室內(nèi)熱交換器4作為冷凝器發(fā)揮功能,室外熱交換器2作為蒸發(fā)器發(fā)揮功能。由壓縮機(jī)5壓縮而成為高溫高壓的氣體制冷劑經(jīng)過(guò)四通閥10被供應(yīng)給室內(nèi)熱交換器4。然后,制冷劑在室內(nèi)熱交換器4中與內(nèi)氣進(jìn)行熱交換。通過(guò)熱交換,內(nèi)氣奪取熱量,而高溫高壓的氣體制冷劑成為高壓的液體制冷劑。在此期間,貫流風(fēng)扇8將加熱后的內(nèi)氣送入室內(nèi)。
接下來(lái),制冷劑通過(guò)膨脹閥6而成為低溫低壓的氣體制冷劑和液體制冷劑的兩相狀態(tài)后,被供應(yīng)給室外熱交換器2。然后,制冷劑在室外熱交換器2中與外氣進(jìn)行熱交換。通過(guò)熱交換,低溫低壓的制冷劑氣化,從外氣奪取熱量。在此期間,螺旋槳式風(fēng)扇9吸入或排出外氣,促進(jìn)熱交換。之后,制冷劑再次由壓縮機(jī)5壓縮,進(jìn)行熱泵循環(huán)。
空調(diào)機(jī)100的配管7中封入有含有二氟甲烷的制冷劑。作為制冷劑,可封入由二氟甲烷構(gòu)成的單獨(dú)制冷劑、以及含有二氟甲烷與其他制冷劑的混合制冷劑中的任一種。作為混合制冷劑,優(yōu)選為含有50質(zhì)量%以上的二氟甲烷的制冷劑,更優(yōu)選為含有70質(zhì)量%以上的二氟甲烷的制冷劑,進(jìn)一步優(yōu)選為含有90質(zhì)量%以上的二氟甲烷的制冷劑。
混合制冷劑可以設(shè)為例如含有反式1,3,3,3-四氟丙烯(hfo1234ze)、丙烯(r1270)、丙烷(r290)、五氟乙烷(r125)、1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)、氟代乙烷(r161)、1,1-二氟乙烷(r152a)等作為其他制冷劑的混合組成。
<?jí)嚎s機(jī)>
圖2是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)的縱截面圖。
如圖2所示,本實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)(壓縮機(jī))5具備:由旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11、固定渦旋盤(pán)12構(gòu)成的壓縮機(jī)構(gòu)部、電動(dòng)機(jī)13、以及密閉容器14。該壓縮機(jī)5采用的是渦旋方式的密閉型壓縮機(jī)。電動(dòng)機(jī)13驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī)構(gòu)部,壓縮機(jī)構(gòu)部將制冷劑壓縮。密閉容器14容納該壓縮機(jī)構(gòu)部、電動(dòng)機(jī)13。
在密閉容器14內(nèi)的上部側(cè)配置有壓縮機(jī)構(gòu)部。詳細(xì)而言,壓縮機(jī)構(gòu)部由旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11、固定渦旋盤(pán)12、框架17、歐丹環(huán)(オルダムリング)21等構(gòu)成。此外,在密閉容器14內(nèi)的下部側(cè)配置有貯留制冷機(jī)油的液池15。在夾在壓縮機(jī)構(gòu)部與液池15之間的中間部配置有電動(dòng)機(jī)13。
固定渦旋盤(pán)12由端板12b以及架設(shè)于端板12b上的漩渦狀的渦齒(lap)12a構(gòu)成。固定渦旋盤(pán)12通過(guò)螺栓16固定在接合于密閉容器14內(nèi)面的框架17上。在固定渦旋盤(pán)12的端板12b的中央,以貫通的方式設(shè)置有噴出口12c。此外,在固定渦旋盤(pán)12的渦齒12a的側(cè)面設(shè)置有吸入口12d。
旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11由端板11b以及立設(shè)于端板11b上的螺旋狀的渦齒11a構(gòu)成。旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11的渦齒11a與固定渦旋盤(pán)12的渦齒12a以相互嚙合的方式設(shè)置。通過(guò)渦齒11a、12a彼此相互嚙合而形成壓縮室20。在旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11的端板11b的背面中央固定有旋轉(zhuǎn)軸承11c。旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11通過(guò)由旋轉(zhuǎn)軸承11c支承的曲軸18,以能夠旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)的方式支撐在固定渦旋盤(pán)12與框架17之間。
歐丹環(huán)21設(shè)置在旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11和框架17之間。歐丹環(huán)21上部側(cè)所具有的鍵與在旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11的端板11b背面設(shè)置的鍵槽咬合。另一方面,下部側(cè)所具有的鍵與設(shè)置于框架17的鍵槽咬合。進(jìn)行旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)的旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11通過(guò)歐丹環(huán)21來(lái)防止自轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)。
電動(dòng)機(jī)13在轉(zhuǎn)子的中央具備曲軸18。在壓縮機(jī)5的上部側(cè),曲軸18由主軸承17a以能夠回旋的方式支撐。另一方面,在壓縮機(jī)5的下部側(cè),由下軸承19以能夠回旋的方式支撐。在曲軸18的上端設(shè)置有從曲軸18的主軸偏心的曲柄,曲柄由旋轉(zhuǎn)軸承11c支承。另一方面,在曲軸18的下端的下方連接有吸引管15a。吸引管15a的一端插入油池15內(nèi)。
曲軸18具有以貫通軸向的方式設(shè)置的供油通道18a。供油通道18a分別在被旋轉(zhuǎn)軸承11c支承的高度、被主軸承17a支承的高度和被下軸承19支承的高度分支。這些分支向著曲軸18的側(cè)面貫通,形成從油池15至旋轉(zhuǎn)軸承11c、主軸承17a或下軸承19的滑動(dòng)部為止的制冷機(jī)油的流路。
在壓縮機(jī)5的上部設(shè)置有吸入管14a。吸入管14a連通于構(gòu)成制冷循環(huán)的配管7(參照?qǐng)D1)與通往壓縮室20的吸入口12d之間。此外,在壓縮機(jī)5的側(cè)部設(shè)置有噴出管14b。噴出管14b連通于構(gòu)成制冷循環(huán)的配管7(參照?qǐng)D1)與框架17的下方空間之間。
電動(dòng)機(jī)13在壓縮機(jī)5中工作時(shí),旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)11以相對(duì)于固定渦旋盤(pán)12偏心的軌道進(jìn)行旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)。被渦齒11a、12a所夾而氣密化的壓縮室20通過(guò)該旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)而漸漸從渦齒11a、12a的圓周方向外側(cè)向中心側(cè)移動(dòng)。伴隨其移動(dòng),壓縮室20的容積漸漸縮小,從而進(jìn)行制冷劑的壓縮。
即,通過(guò)電動(dòng)機(jī)13的運(yùn)行,從吸入管14a吸入在構(gòu)成制冷循環(huán)的配管7(參照?qǐng)D1)內(nèi)通流的制冷劑,將所述制冷劑通過(guò)吸入口12d輸送至壓縮室20并進(jìn)行壓縮。然后,經(jīng)壓縮的制冷劑通過(guò)噴出口12c到達(dá)噴出壓力室14c。之后,其通過(guò)設(shè)置于框架17的連通孔并從噴出管14b被取出,再次在配管7內(nèi)循環(huán)。
伴隨制冷劑的壓縮,貯留于油池15內(nèi)的制冷機(jī)油由于壓力差等而被吸引管15a吸上來(lái)。接下來(lái),制冷機(jī)油通過(guò)供油通道18a被供應(yīng)給旋轉(zhuǎn)軸承11c、主軸承17a、下軸承19、壓縮機(jī)構(gòu)部等的滑動(dòng)部。而且,對(duì)滑動(dòng)部的潤(rùn)滑、電動(dòng)機(jī)13的冷卻、制冷劑的密封等做出貢獻(xiàn)。此外,制冷機(jī)油的一部分伴隨壓縮機(jī)5的運(yùn)行而氣化或飛沫化,與制冷劑一起在配管7中通流后,再次回到壓縮機(jī)5。
<制冷機(jī)油>
制冷機(jī)油含有具有下述通式(1)[其中,在式中,r1和r2各自獨(dú)立地表示直鏈狀或支鏈狀的烷基,n表示2以上的整數(shù)。]所表示的結(jié)構(gòu)單元的多元醇酯。具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的多元醇酯構(gòu)成為僅包含環(huán)狀多元醇酯和交聯(lián)多元醇酯中的任一方或包含這雙方。
[化1]
通式(1)所表示的聚[2,2-二(烷酰氧基甲基)氧三亞甲基]結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)數(shù)(n)至少為2以上。這樣的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成多元醇酯的分子鏈(主鏈)的至少一部分。而且,對(duì)于主鏈,結(jié)合有烷酰氧基甲基的側(cè)鏈、即r1和r2所表示的具有烷基和羰基的側(cè)鏈。這里,對(duì)含有具有這樣的側(cè)鏈的多元醇酯的制冷機(jī)油的作用效果進(jìn)行說(shuō)明。
圖3是說(shuō)明在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)中封入的制冷機(jī)油與制冷劑的易相溶性的概念圖。
制冷劑的二氟甲烷(hfc32)是強(qiáng)極性分子。如圖3所示,二氟甲烷的氫原子帶正電性(+),氟原子帶負(fù)電性(-),另一方面,具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的多元醇酯具有羰基和烷基。
如果制冷機(jī)油與制冷劑的二氟甲烷混合,則如圖3所示,多元醇酯的分子鏈200能夠介由帶負(fù)電性(-)的羰基的氧原子配位于二氟甲烷的氫原子側(cè)。此外,多元醇酯的分子鏈300、400能夠介由帶正電性(+)的烷基的氫原子配位于二氟甲烷的氟原子側(cè)。其中,分子鏈300的烷基為直鏈狀,分子鏈400的烷基為支鏈狀,但并不一定限于這樣的組合。此外,這些烷基和羰基可以存在于同一分子鏈中和不同分子鏈中的任一種。
如圖3中以陰影表示的那樣,分子鏈200的羰基的氧原子與二氟甲烷的氫原子之間、以及分子鏈300、400的烷基的氫原子與二氟甲烷的氟原子之間,形成了較強(qiáng)的偶極相互作用。這樣的強(qiáng)偶極相互作用使多元醇酯對(duì)于二氟甲烷的配位在能量上穩(wěn)定。根據(jù)這樣的作用機(jī)制,具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的多元醇酯對(duì)于二氟甲烷顯示良好的相溶性。
圖4是說(shuō)明在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)中封入的制冷機(jī)油的高粘性表現(xiàn)原理的概念圖。
如圖4所示,具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的多元醇酯具有在主鏈中的一個(gè)碳原子500上結(jié)合有兩條側(cè)鏈的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。此外,該結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)數(shù)為2以上,在碳原子500上結(jié)合的側(cè)鏈在聚合方向上重復(fù)排列。而且,如圖4所示,側(cè)鏈的羰基的氧原子501帶負(fù)電性(-)。此外,構(gòu)成主鏈的氧原子也處于負(fù)電性(-)較強(qiáng)的狀態(tài)。
多元醇酯的側(cè)鏈由于這樣的氧原子彼此的電斥力,空間配置(構(gòu)象)受到制約。具體而言,在主鏈中的一個(gè)碳原子500上結(jié)合的兩條側(cè)鏈的羰基彼此之間、側(cè)鏈的羰基與主鏈的氧原子之間產(chǎn)生斥力。此外,在聚合方向上重復(fù)排列的側(cè)鏈的羰基彼此之間也產(chǎn)生斥力。其結(jié)果是,多元醇酯的側(cè)鏈在從主鏈立起的方向上取向。而且,多元醇酯的分子能夠形成圖4中以陰影表示那樣的二維擴(kuò)展的平面結(jié)構(gòu)。
多元醇酯通過(guò)形成這樣的平面結(jié)構(gòu),分子彼此能夠更強(qiáng)地相互作用。此外,通過(guò)側(cè)鏈進(jìn)行取向,從而多元醇酯的主鏈(分子鏈)容易采取伸長(zhǎng)的立體結(jié)構(gòu)。因此,多元醇酯的分子彼此的強(qiáng)相互作用會(huì)在分子鏈的整個(gè)聚合方向上形成。通過(guò)這樣的作用機(jī)制,具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的多元醇酯顯示出良好的高粘度。
此外,這樣的作用機(jī)制所帶來(lái)的高粘度化是不用使多元醇酯高級(jí)化就能夠?qū)崿F(xiàn)的。因此,不會(huì)因高級(jí)化而損害與二氟甲烷的相溶性,并能夠使制冷機(jī)油為適當(dāng)?shù)母哒扯?。此外,用于無(wú)需通過(guò)高級(jí)化使多元醇酯的熱容量增大,因而難以損害制冷機(jī)油的放熱性。因此,適合于使制冷空調(diào)裝置的效率為高水平。
具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的多元醇酯除了具有這樣的側(cè)鏈的特征以外,進(jìn)一步,主鏈本身也具有結(jié)構(gòu)上的特征。該多元醇酯僅包含環(huán)狀多元醇酯和交聯(lián)多元醇酯中的任一方或包含這雙方,具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的分子鏈(主鏈)具有預(yù)定的高級(jí)分子結(jié)構(gòu)。
環(huán)狀多元醇酯具有環(huán)狀結(jié)構(gòu),該環(huán)狀結(jié)構(gòu)是具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的分子鏈環(huán)狀聚合而成。通過(guò)主鏈進(jìn)行環(huán)狀聚合,從而環(huán)狀多元醇酯的環(huán)化了的分子鏈可以采取在二軸方向上平面擴(kuò)展的立體結(jié)構(gòu)。因此,環(huán)狀多元醇酯如果在液相中受到外力,則分子彼此能夠相互地在同軸方向上取向。
其中,環(huán)狀多元醇酯所具有的環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以在環(huán)狀多元醇酯的分子內(nèi)存在一個(gè),也可以存在多個(gè)。即,環(huán)狀多元醇酯可以是一條分子鏈的兩個(gè)末端進(jìn)行環(huán)化的單環(huán)式,也可以是具有多個(gè)獨(dú)立的環(huán)狀結(jié)構(gòu)、或具有單環(huán)由分子鏈交聯(lián)而成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多環(huán)式。
另一方面,交聯(lián)多元醇酯具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),該交聯(lián)結(jié)構(gòu)是具有通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的分子鏈彼此介由聚合于該結(jié)構(gòu)單元的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元相互交聯(lián)而成。通過(guò)分子鏈彼此相互交聯(lián),從而交聯(lián)多元醇酯的各分子鏈可以采取在二軸方向上平面擴(kuò)展的立體結(jié)構(gòu)。因此,交聯(lián)多元醇酯如果在液相中受到外力,則分子彼此能夠相互地在同軸方向上取向。
其中,交聯(lián)多元醇酯所具有的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元,與通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元一起構(gòu)成多元醇酯的分子鏈(主鏈)的至少一部分。被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元,與通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元同樣地具有氧三亞甲基結(jié)構(gòu)的主鏈。通過(guò)在多條多元醇酯的分子鏈各自具有的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元上結(jié)合其他多官能團(tuán),從而各分子鏈彼此交聯(lián)。作為多官能團(tuán),只要是與通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元不同結(jié)構(gòu)的基團(tuán)就沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為二官能團(tuán),更優(yōu)選為二羧酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選為直鏈狀或支鏈狀的烷烴二羧酸酯。
如果環(huán)狀多元醇酯、交聯(lián)多元醇酯分子彼此相互在同軸方向上取向,則通過(guò)側(cè)鏈的取向而形成的平面結(jié)構(gòu)(參照?qǐng)D4)容易并列狀排列。因此,介由這些平面結(jié)構(gòu)發(fā)生的分子間相互作用由于多元醇酯受到外力而變得更強(qiáng)。因此,環(huán)狀多元醇酯、交聯(lián)多元醇酯由于在壓縮機(jī)5的滑動(dòng)部產(chǎn)生的剪切應(yīng)力而分子彼此進(jìn)行取向,從而顯示出進(jìn)一步高的粘度,能夠在滑動(dòng)部的潤(rùn)滑、制冷劑的密封中發(fā)揮優(yōu)異的性能。
作為環(huán)狀多元醇酯,優(yōu)選為下述通式(2)所表示的化合物,其中,在式中,r1和r2各自獨(dú)立地表示直鏈狀或支鏈狀的烷基,n表示2以上的整數(shù)。該化合物具有僅通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行環(huán)狀聚合而成的分子結(jié)構(gòu)。這樣的化合物在具有與二氟甲烷的良好的相溶性和適當(dāng)?shù)母哒扯鹊耐瑫r(shí),熱容量也受到抑制,在這一點(diǎn)上是有利的。
[化2]
另一方面,作為交聯(lián)多元醇酯,優(yōu)選分別具有下述通式(3)、(4)和(5)所表示的結(jié)構(gòu)單元的化合物,其中,在式中,r1和r2各自獨(dú)立地表示直鏈狀或支鏈狀的烷基,*表示與**的結(jié)合位置、氫原子的結(jié)合位置、直鏈狀或支鏈狀的烷基的結(jié)合位置、或者直鏈狀或支鏈狀的烷酰基的結(jié)合位置,**表示與*或***的結(jié)合位置、羥基的結(jié)合位置、直鏈狀或支鏈狀的烷氧基的結(jié)合位置、或者直鏈狀或支鏈狀的烷酰氧基的結(jié)合位置,x表示直鏈狀或支鏈狀的烷烴二基或雙鍵,***表示與**的結(jié)合位置,n表示3以上的整數(shù)。
該化合物是分別具有通式(3)所表示的結(jié)構(gòu)單元和聚合于該結(jié)構(gòu)單元的通式(4)所表示的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元的分子鏈彼此,介由通式(4)所表示的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元交聯(lián)而成。對(duì)于通式(4)所表示的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元,通過(guò)結(jié)合通式(5)所表示的二官能團(tuán)而形成交聯(lián)。這樣的化合物與二氟甲烷的相溶性良好,也適合于分子彼此的取向性的控制,容易高粘度化,在這一點(diǎn)上是有利的。
[化3]
[化4]
[化5]
作為交聯(lián)多元醇酯,可以為鏈狀的分子鏈彼此交聯(lián)而成的化合物、環(huán)狀的分子鏈彼此交聯(lián)而成的化合物、以及鏈狀的分子鏈和環(huán)狀的分子鏈交聯(lián)而成的化合物中的任一種。此外,進(jìn)行交聯(lián)的各分子鏈的聚合度可以相同,也可以互不相同。其中,它們中的優(yōu)選化合物是鏈狀的分子鏈彼此交聯(lián)而成的化合物。由于鏈狀的分子鏈的合成收率比較高,因此如果是這樣的交聯(lián)多元醇酯,則合成效率變好。
構(gòu)成交聯(lián)多元醇酯的分子鏈的數(shù)量沒(méi)有特別限制。具有取向性的交聯(lián)多元醇酯可以通過(guò)使至少兩分子以上的具有通式(1)即通式(3)所表示的結(jié)構(gòu)單元的分子鏈相互交聯(lián)而得到。其中,從使制冷機(jī)油為適當(dāng)?shù)母哒扯榷粨p害制冷機(jī)油的放熱性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā),分子鏈的數(shù)量?jī)?yōu)選為3分子以下,更優(yōu)選為2分子。
構(gòu)成交聯(lián)多元醇酯的交聯(lián)的數(shù)量沒(méi)有特別限制。具有取向性的交聯(lián)多元醇酯只要通過(guò)至少一個(gè)多官能團(tuán)(通式(5)所表示的結(jié)構(gòu)單元等)交聯(lián)就能夠獲得。此外,各分子鏈中的交聯(lián)的結(jié)合位置可以在主鏈的中間部,也可以在主鏈的末端。從提高交聯(lián)多元醇酯的取向性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā),交聯(lián)的數(shù)量?jī)?yōu)選為2以上,更優(yōu)選在一對(duì)分子鏈間存在2以上。如果交聯(lián)的數(shù)量為2以上,則交聯(lián)多元醇酯能夠更穩(wěn)定地采取二維擴(kuò)展的平面分子結(jié)構(gòu)。因此,在受到外力的情況下,分子彼此能夠并列狀取向并在分子間更強(qiáng)地相互作用。
交聯(lián)多元醇酯優(yōu)選在鏈狀的分子鏈的末端具有直鏈狀或支鏈狀的烷?;?、或者直鏈狀或支鏈狀的烷基。如果在鏈狀的分子鏈的末端具備烷酰基,即在o末端(通式(3)中以*表示)處具備烷?;⒃赾末端(通式(3)和(4)中以**表示)處具備烷酰氧基,或者,在鏈狀的分子鏈的末端具備烷基,即在o末端處具備烷基、在c末端處具備烷氧基,則二氟甲烷更容易與帶正電性(+)的氫原子相互作用。此外,交聯(lián)多元醇酯的粘度也更加提高。
交聯(lián)多元醇酯的重復(fù)數(shù)(n)為3以上的情況下,在鏈狀的分子鏈的末端可以具有直鏈狀或支鏈狀的烷基。在鏈狀的分子鏈的末端具備烷基的分子鏈,即在o末端時(shí)具備烷基、在c末端時(shí)具備烷氧基的分子鏈,在合成交聯(lián)多元醇酯時(shí),能夠在進(jìn)行聚合方向的控制的同時(shí)獲得,在這一點(diǎn)上是進(jìn)一步有利的。
作為交聯(lián)多元醇酯,更優(yōu)選為下述通式(6)所表示的化合物,其中,在式中,r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立地表示直鏈狀或支鏈狀的烷基,r5、r6、r7和r8各自獨(dú)立地表示氫原子、或者直鏈狀或支鏈狀的烷基、或者直鏈狀或支鏈狀的烷酰基,x表示直鏈狀或支鏈狀的烷烴二基或雙鍵,p、q、r和s各自獨(dú)立地表示0以上的整數(shù),p和q中的至少一方為3以上的整數(shù),r和s中的至少一方為3以上的整數(shù)。
該化合物是分別具有通式(3)所表示的結(jié)構(gòu)單元和聚合于該結(jié)構(gòu)單元的通式(4)所表示的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元的兩條分子鏈彼此介由通式(4)所表示的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元交聯(lián)而成。通過(guò)在通式(4)所表示的被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元上結(jié)合一個(gè)通式(5)所表示的二官能團(tuán)而形成交聯(lián)。此外,被交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元的未交聯(lián)基上結(jié)合有烷酰氧基。這樣的化合物在具有與二氟甲烷的良好的相溶性和適當(dāng)?shù)母哒扯鹊耐瑫r(shí),熱容量也受到抑制,在這一點(diǎn)上是有利的。
[化6]
關(guān)于以上各通式中的重復(fù)數(shù)(n),環(huán)狀多元醇酯中為2以上的整數(shù),優(yōu)選為3以上的整數(shù),更優(yōu)選為4以上的整數(shù)。另一方面,交聯(lián)多元醇酯中為3以上的整數(shù),優(yōu)選為4以上的整數(shù)。如果重復(fù)數(shù)(n)增加,則能夠利用進(jìn)行取向的多條側(cè)鏈而使多元醇酯的粘度更高。另一方面,如果重復(fù)數(shù)(n)過(guò)大,則制冷機(jī)油的粘性有可能脫離適當(dāng)?shù)乃?,或分子彼此的取向有可能難以實(shí)現(xiàn)。因此,n的上限優(yōu)選設(shè)為10以下,更優(yōu)選設(shè)為8以下,進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為6以下。
作為各通式中的烷基,可列舉例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基等直鏈狀的烷基,異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、叔戊基等支鏈狀的烷基等。
作為各通式中的烷?;闪信e例如甲?;?formylgroup)、乙酰基(acetylgroup)、正丙?;?propionylgroup)、正丁?;?、正戊?;戎辨湢畹耐轷;?,異丙?;?、異丁?;⒅俣□;⑹宥□;愇祯;?、1-甲基丁酰基、2-甲基丁?;?-乙基丙?;?,2-二甲基丙?;⑿挛祯;⑹逦祯;戎ф湢畹耐轷;取?/p>
作為各通式中的烷氧基,可列舉例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基等直鏈狀的烷氧基,異丙氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、1-乙基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、新戊氧基、叔戊氧基等支鏈狀的烷氧基等。
作為各通式中的烷酰氧基,可列舉例如甲酰氧基、乙酰氧基、正丙酰氧基、正丁酰氧基、正戊酰氧基等直鏈狀的烷酰氧基,異丙酰氧基、異丁酰氧基、仲丁酰氧基、叔丁酰氧基、異戊酰氧基、1-甲基丁酰氧基、2-甲基丁酰氧基、1-乙基丙酰氧基、1,2-二甲基丙酰氧基、新戊酰氧基、叔戊酰氧基等支鏈狀的烷酰氧基等。
作為各通式中的烷烴二基,可列舉例如亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基等直鏈狀的烷烴二基,亞丙基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基等支鏈狀的烷烴二基等。
以上各通式中、r1和r2優(yōu)選為碳原子數(shù)為1以上5以下的烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)為3以上5以下的烷基。如果是碳原子數(shù)為1以上5以下的烷基,則多元醇酯良好地兼?zhèn)渑c二氟甲烷的相溶性和高粘度。此外,多元醇酯的熱容量不會(huì)過(guò)大,因此能夠使制冷機(jī)油的放熱性良好。其中,r1和r2可以相同也可以互不相同。
各通式中,r1和r2優(yōu)選為直鏈狀的烷基和支鏈狀的烷基的混合組成,更優(yōu)選為支鏈狀的烷基。即使支鏈狀的烷基為低碳原子數(shù),也容易在與二氟甲烷、其他多元醇酯之間形成相互作用。因此,適合對(duì)于多元醇酯抑制側(cè)鏈的長(zhǎng)度而使其兼顧適當(dāng)?shù)母哒扯群土己玫南嗳苄?。此外,除了結(jié)合于仲碳原子的氫原子以外,結(jié)合于叔碳原子的氫原子也能夠配位于二氟甲烷。直鏈狀的烷基與支鏈狀的烷基的混合組成可以是適當(dāng)?shù)谋嚷剩缈梢允怪ф湢畹耐榛〈鸀?0%以上的摩爾比。
各通式中的烷氧基、烷?;屯轷Q趸髯元?dú)立地優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上5以下,更優(yōu)選碳原子數(shù)為3以上5以下。其中,關(guān)于碳原子數(shù),可以每一種取代基中是相同的,也可以互不相同。此外,碳原子數(shù)在取代基的結(jié)合位置間可以相同也可以互不相同。如果碳原子數(shù)為1以上5以下,則能夠獲得與烷基同樣的效果。
各通式中的烷氧基、烷?;屯轷Q趸鶅?yōu)選為直鏈狀和支鏈狀的混合組成,更優(yōu)選為支鏈狀。其中,每一種取代基可以為直鏈狀和支鏈狀中的任一種,對(duì)于同一種取代基,也可以是直鏈狀和支鏈狀的混合組成。如果取代基為支鏈狀,則能夠獲得與烷基同樣的效果。
作為環(huán)狀多元醇酯的具體例,可列舉例如以下所示的化合物(2-1)~化合物(2-9)。其中,環(huán)狀多元醇酯不限于這些化合物。
[化7]
[化8]
作為交聯(lián)多元醇酯的具體例,可列舉例如以下所示的化合物(6-1)~化合物(6-6)。其中,交聯(lián)多元醇酯不限于這些化合物。
[化9]
[化10]
環(huán)狀多元醇酯和交聯(lián)多元醇酯可以使用公知的起始原料和合成方法獲得。例如可以通過(guò)使季戊四醇根據(jù)需要與三羥甲基丙烷、一元醇等一起縮聚,得到主鏈環(huán)化而成的環(huán)狀多元醇、主鏈為直鏈狀的鏈狀多元醇。接下來(lái),通過(guò)用脂肪酸等使環(huán)狀多元醇酯化,得到環(huán)狀多元醇酯。此外,通過(guò)利用二羧酸、二羧酸鹵化物、二酯、酸酐等使鏈狀多元醇交聯(lián),同時(shí)用脂肪酸等使未進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而殘留的未交聯(lián)基團(tuán)酯化,得到交聯(lián)多元醇酯。
作為制冷機(jī)油的基油的多元醇酯中,作為環(huán)狀多元醇酯,可以含有聚合度、取代基不同的多種化合物,并作為交聯(lián)多元醇酯,可以含有聚合度、取代基、交聯(lián)結(jié)構(gòu)不同的多種化合物。其中,多元醇酯更優(yōu)選僅包含環(huán)狀多元醇酯和交聯(lián)多元醇酯中的任一方,進(jìn)一步優(yōu)選包含聚合度、取代基和交聯(lián)結(jié)構(gòu)中的至少任一個(gè)相同的化合物,特別優(yōu)選僅包含單一種類(lèi)的化合物。如果多元醇酯彼此的分子結(jié)構(gòu)類(lèi)似,則在制冷機(jī)油受到外力的情況下,多元醇酯的分子彼此容易相互在同軸方向上取向。因此,制冷機(jī)油對(duì)剪切應(yīng)力的阻力增大,能夠顯示出更良好的高粘度。制冷機(jī)油在40℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為30mm2/s以上100mm2/s以下。
制冷機(jī)油可以在含有作為基油的多元醇酯的同時(shí)含有穩(wěn)定劑、阻燃劑、極壓添加劑、抗磨耗劑、消泡劑、吸酸劑等其他成分。作為穩(wěn)定劑,可列舉例如二烯系化合物類(lèi)、磷酸鹽類(lèi)、酚化合物類(lèi)、環(huán)氧化物類(lèi)等。作為阻燃劑,可列舉例如三(2-氯乙基)磷酸鹽、(氯丙基)磷酸鹽、三(2,3-二溴丙基)磷酸鹽、三(1,3-二氯丙基)磷酸鹽、磷酸二銨、鹵化芳香族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯、氟碘碳、氟溴碳、三氟碘甲烷、全氟烷基胺類(lèi)、溴氟烷基胺類(lèi)等。
以上對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及的制冷空調(diào)用壓縮機(jī)和制冷空調(diào)裝置進(jìn)行了說(shuō)明,但上述制冷機(jī)油在含有上述多元醇酯的同時(shí)還可以含有其他種類(lèi)的化合物作為制冷機(jī)油。作為其他化合物,可列舉例如礦物油、硅油、聚烷基苯類(lèi)、聚亞烷基二醇類(lèi)、聚亞烷基二醇酯類(lèi)、聚乙烯基醚類(lèi)、聚α-烯烴類(lèi)等。其中,優(yōu)選含有上述多元醇酯作為基油,優(yōu)選將其含有50質(zhì)量%以上。
此外,作為本發(fā)明的制冷空調(diào)裝置,并非限于空調(diào)機(jī),也可以是冰箱、熱泵式熱水器等其他制冷循環(huán)裝置。此外,作為本發(fā)明的壓縮機(jī),并非限于渦旋盤(pán)型,也可以是活塞型、旋轉(zhuǎn)型、螺桿型、隔膜型等。
符號(hào)說(shuō)明
1:室外機(jī)、2:室外熱交換器、3:室內(nèi)機(jī)、4:室內(nèi)熱交換器、5:壓縮機(jī)(制冷空調(diào)用壓縮機(jī))、6:膨脹閥、7:配管、8:貫流風(fēng)扇、9:螺旋槳式風(fēng)扇、10:四通閥、11:旋轉(zhuǎn)渦旋盤(pán)、11c:旋轉(zhuǎn)軸承、12:固定渦旋盤(pán)、12c:噴出口、12d:吸入口、13:電動(dòng)機(jī)、14:密閉容器、14a:吸入管、14b:噴出管、14c:噴出壓力室、15:液池、15a:吸引管、17:框架、17a:主軸承、18:曲軸、18a:供油通道、19:下軸承、20:壓縮室、21:歐丹環(huán)、100:空調(diào)機(jī)(制冷空調(diào)裝置)