本發(fā)明涉及一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，更具體地，本發(fā)明涉及一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，其通過(guò)使用醇能使氫化過(guò)程中所用的催化劑再生，從而能夠在苯二甲酸酯化合物氫化反應(yīng)后在氫化反應(yīng)中重復(fù)使用該催化劑。
背景技術(shù)：
通常，可以通過(guò)酸(如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸或它們的酸酐)與醇的酯化反應(yīng)來(lái)獲得苯二甲酸酯類化合物。為了中和酯化反應(yīng)中使用的催化劑和酯化反應(yīng)后殘留的酸成分，使用堿性化合物，如碳酸鈉(na2co3)、氫氧化鈉(naoh)、碳酸鈣(caco3)和氫氧化鉀(koh)。因此，可能在苯二甲酸酯化合物中殘留痕量的雜質(zhì)，如由這些堿性化合物釋放的包括na+，k+，ca2+的金屬離子、通過(guò)與這些金屬離子結(jié)合而產(chǎn)生的金屬鹽化合物或其他反應(yīng)副產(chǎn)物。
當(dāng)苯二甲酸酯化合物中含有痕量的這些金屬離子或金屬鹽化合物時(shí)，對(duì)苯二甲酸酯化合物本身的質(zhì)量不會(huì)有顯著影響，但它們可以成為在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)中使用的氫化催化劑的催化劑毒物，從而成為降低催化劑活性的主要原因之一。更具體地，金屬離子或金屬鹽化合物以不能充分溶解或分散的狀態(tài)存在，并且容易被物理或化學(xué)吸附到氫化催化劑上，從而使催化劑的活性急劇降低。
此外，在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)(即，加氫反應(yīng))中，催化劑的活性不斷降低。當(dāng)催化劑的活性降低到一定水平時(shí)，需要更換催化劑。在這種情況下，隨著催化劑頻繁更換，由于產(chǎn)出降低伴隨操作和更換成本的提高，會(huì)導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)效益降低。
因此，需要使在苯二甲酸酯化合物氫化反應(yīng)后成為催化劑毒物的氫化催化劑再生的方法。此外，需要能夠解決在氫化反應(yīng)期間由催化劑更換引起的成本提高和產(chǎn)出下降的問(wèn)題的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
技術(shù)問(wèn)題
本發(fā)明的目的是提供一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，該方法通過(guò)在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)期間供應(yīng)醇而不回收反應(yīng)器中的催化劑而能夠使反應(yīng)器中催化劑的活性再生，從而通過(guò)恢復(fù)催化劑的性能來(lái)延長(zhǎng)催化劑的使用壽命，由此改善工藝操作成本、工藝的操作穩(wěn)定性以及工藝的經(jīng)濟(jì)效益。
技術(shù)方案
本發(fā)明提供一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，其包括以下步驟：進(jìn)行苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)，其包括在氫化催化劑存在下使苯二甲酸酯化合物與氫反應(yīng)；然后使用醇在80℃以上的溫度下使所述氫化催化劑再生。
所述醇可以是選自辛醇、己醇、丁醇、丙醇、乙醇、2-乙基己醇和具有所述醇的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的醇中的至少一種。其還可以包括上述醇的異構(gòu)體的醇。
優(yōu)選地，使用醇使得所述醇通過(guò)催化劑層的雷諾數(shù)為2100以上在80℃至300℃的溫度下進(jìn)行使所述氫化催化劑再生的步驟。再生步驟例如可以進(jìn)行約50分鐘至6小時(shí)。
然而，由于再生時(shí)間可取決于反應(yīng)中使用的催化劑的量、催化活性的降低程度、再生期間醇的流速等而有所變化，因此再生時(shí)間不限于此。
此外，本發(fā)明包括在使所述氫化催化劑再生的步驟之后，在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)中連續(xù)重復(fù)使用再生的催化劑的步驟。
此外，所述氫化催化劑包括選自釕(ru)、鈀(pd)、銠(rh)、鉑(pt)和鎳(ni)中的至少一種。
苯二甲酸酯化合物是選自鄰苯二甲酸酯、對(duì)苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯及它們的羧酸化合物中的至少一種。
苯二甲酸酯化合物可以包含金屬離子或金屬鹽化合物作為雜質(zhì)。
苯二甲酸酯化合物的純度可以為98％以上。
苯二甲酸酯化合物可以是對(duì)苯二甲酸二辛酯(dotp)。
可以通過(guò)額外使用具有2個(gè)以上碳原子的醇來(lái)進(jìn)行苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)。
有益效果
根據(jù)本發(fā)明，在預(yù)定的時(shí)間內(nèi)用高溫醇洗滌其中由于氫氣而發(fā)生分解反應(yīng)的氫化催化劑，從而提供了催化劑的再生方法，該方法能夠通過(guò)恢復(fù)催化劑的性能來(lái)延長(zhǎng)其使用壽命。
因此，當(dāng)使用催化反應(yīng)器通過(guò)氫化反應(yīng)制備氫化反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)，由于本發(fā)明再生了用于氫化反應(yīng)的催化劑，因此可以減少催化劑的重復(fù)更換和操作的重復(fù)中斷，從而不僅提高操作的穩(wěn)定性，而且通過(guò)延長(zhǎng)催化劑的使用壽命還可以提高工藝的經(jīng)濟(jì)效益。特別地，本發(fā)明不僅減少了反應(yīng)器中所需催化劑的使用量而且延長(zhǎng)了更換周期，并且還可以重復(fù)使用在再生中使用的醇，而不需要在反應(yīng)中對(duì)其分離/純化，從而改善該工藝的操作穩(wěn)定性并提高商業(yè)規(guī)模工藝的經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施方式
可以對(duì)本發(fā)明做出各種修改因此本發(fā)明具有各種實(shí)施方式，下文將詳細(xì)描述本發(fā)明的這些實(shí)施方式的實(shí)例。然而，并不意圖將本發(fā)明限制于特定的實(shí)施方式，而是應(yīng)當(dāng)理解，不脫離本發(fā)明的精神和技術(shù)范圍的所有修改、等同和替換都包含在本發(fā)明中。此外，在本公開(kāi)的說(shuō)明書中，如果已知相關(guān)技術(shù)的詳細(xì)說(shuō)明使本發(fā)明的要點(diǎn)不清楚，則將其省略。
在本發(fā)明中，應(yīng)當(dāng)理解，術(shù)語(yǔ)第一、第二等可用于描述各種要素，并且這些術(shù)語(yǔ)僅用于將一個(gè)要素與另一要素區(qū)分開(kāi)。例如，在不脫離本發(fā)明的教導(dǎo)的情況下，第一要素可以被稱為第二要素。類似地，第二要素可以被稱為第一要素。
如本文所使用的，單數(shù)形式“一”，“一個(gè)”和“該”也意圖包括復(fù)數(shù)形式，除非上下文另有明確指示。在本公開(kāi)中，將進(jìn)一步理解，術(shù)語(yǔ)“包括”、“包括”、“具有”等指代提到的特征、整數(shù)、步驟、操作、元件、組件和/或它們的組合的存在，但是不排除存在或添加一個(gè)或多個(gè)其他特征、整數(shù)、步驟、操作、元件、組件和/或它們的組合。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，提供一種用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法，其包括以下步驟：進(jìn)行苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)，其包括在氫化催化劑存在下使苯二甲酸酯化合物與氫反應(yīng)；然后使用醇在80℃以上的溫度下使所述氫化催化劑再生。
本發(fā)明涉及一種氫化反應(yīng)中使用的氫化催化劑的再生方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)后使催化劑再生的方法，其通過(guò)在反應(yīng)器中再生催化劑而不進(jìn)行更換操作，不僅能夠使用過(guò)的催化劑的活性再生，而且具有經(jīng)濟(jì)效應(yīng)，例如產(chǎn)率提高以及成本降低。
因此，本發(fā)明可以在氫化反應(yīng)中直接重復(fù)使用活性已不斷再生的氫化催化劑，而無(wú)需更換催化劑。此外，用于使氫化催化劑再生的醇也可以在反應(yīng)中重復(fù)使用，而無(wú)需分離/純化。
具體地，在氫化反應(yīng)過(guò)程中，隨著反應(yīng)進(jìn)行，在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)之后，由于催化劑表面的吸附等，催化劑的活性降低。因此，本發(fā)明的特征在于提供一種通過(guò)在氫化反應(yīng)完成后使用醇除去催化劑中的雜質(zhì)以及孔堵塞等來(lái)使催化劑的活性再生的方法。
下文中，將描述根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的用于苯二甲酸酯化合物的氫化催化劑的再生方法。
本發(fā)明包括在使氫化催化劑再生之前進(jìn)行的苯二甲酸酯化合物的氫化方法。本發(fā)明的這種氫化方法包括在氫化催化劑存在下使苯二甲酸酯化合物與氫反應(yīng)的步驟?？梢酝ㄟ^(guò)額外使用具有2個(gè)以上碳原子的醇來(lái)進(jìn)行苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)。
本發(fā)明提供一種氫化催化劑的再生方法，其包括使用醇在80℃以上的溫度下使在氫化反應(yīng)中使用的催化劑再生的步驟。
如上所述，在使用氫化催化劑的氫化反應(yīng)方法中，催化劑活性降低的主要原因是原料中存在的鹽和在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的重質(zhì)物質(zhì)，它們成為催化劑毒物，從而使催化劑的性能劣化。當(dāng)催化劑的性能劣化時(shí)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率降低，因此需要更換催化劑。
此外，在反應(yīng)期間使催化劑中毒的物質(zhì)具有高沸點(diǎn)或在鄰苯二甲酸酯和對(duì)苯二甲酸酯化合物中難溶。
因此，在催化劑性能劣化的情況下，提供了利用醇和包含醇的混合物使催化劑再生而不更換催化劑的方法。
特別地，本發(fā)明利用高溫醇能夠容易地除去使催化劑中毒的物質(zhì)，從而容易地使氫化催化劑的活性再生。
在本發(fā)明中，用于氫化催化劑再生的醇可以為具有2個(gè)以上碳原子的醇，并且可以在80℃以上的溫度下將其引入催化反應(yīng)器。優(yōu)選地，所述醇可以是選自辛醇、己醇、丁醇、丙醇、乙醇、2-乙基己醇和具有所述醇的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的醇中的至少一種。
特別地，在本發(fā)明中，優(yōu)選在氫化催化反應(yīng)結(jié)束后確認(rèn)催化活性降低，并且在向催化反應(yīng)器中供應(yīng)醇的同時(shí)在80℃以上的溫度下進(jìn)行催化劑的再生。此外，在本發(fā)明中，當(dāng)在催化劑再生中使用醇時(shí)，更優(yōu)選在80℃以上的溫度下在預(yù)定的時(shí)間段內(nèi)進(jìn)行催化劑再生。
也就是說(shuō)，為了除去催化劑中的毒性物質(zhì)，在80℃以上，優(yōu)選在80℃至300℃，更優(yōu)選在120℃至200℃下供應(yīng)醇。然而，只要供給溫度為80℃以上即可，對(duì)其范圍沒(méi)有特別限制。
優(yōu)選地選擇催化劑再生中使用的醇的流速，使得所述醇通過(guò)催化劑層的雷諾數(shù)(nre)為2100以上，更優(yōu)選為4000以上，但不限于此。當(dāng)雷諾數(shù)(nre)在4000以上的范圍內(nèi)時(shí)，醇的流速落入湍流范圍內(nèi)。如果此時(shí)發(fā)生湍流，則根據(jù)醇的流動(dòng)特性對(duì)催化劑再生更為有效。如本領(lǐng)域所熟知，雷諾數(shù)是確定流體的流動(dòng)模式(層流和湍流)的數(shù)值。
因此，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，可優(yōu)選使用醇使得所述醇通過(guò)催化劑層的雷諾數(shù)為2100以上，在80℃至300℃的溫度下進(jìn)行氫化催化劑的再生步驟。
此外，可以使用醇在80℃至300℃的溫度下使氫化催化劑再生的步驟進(jìn)行50分鐘至6小時(shí)。然而，由于再生時(shí)間可取決于反應(yīng)中使用的催化劑的量、催化活性的降低程度、再生期間醇的流速等而有所變化，因此再生時(shí)間不限于此。
本發(fā)明包括在使氫化催化劑再生的步驟之后，在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)中連續(xù)重復(fù)使用再生的催化劑的步驟。
因此，由于隨著具有2個(gè)以上碳原子的醇以及氫氣的供應(yīng)，再生的催化劑可在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)中被再次利用同時(shí)在反應(yīng)器中保持完整，所以可以以經(jīng)濟(jì)的方式進(jìn)行氫化反應(yīng)。
換句話說(shuō)，本發(fā)明通過(guò)將高溫醇引入催化反應(yīng)器來(lái)執(zhí)行洗滌工序可以使催化劑的活性再生，并且可以在氫化反應(yīng)中重復(fù)使用再生的催化劑。因此，本發(fā)明可以在不更換催化劑的情況下再次進(jìn)行氫化反應(yīng)，從而提高工藝的可操作性和經(jīng)濟(jì)效益。此外，用于催化劑再生的醇可不經(jīng)分離和純化而重復(fù)使用。
本文中，再生的氫化催化劑可以包括選自釕(ru)、鈀(pd)、銠(rh)、鉑(pt)和鎳(ni)中的至少一種。
同時(shí)，下文將詳細(xì)描述苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)。
本發(fā)明的氫化方法的反應(yīng)對(duì)象是苯二甲酸酯化合物，該方法是一種通過(guò)氫化將氫加到苯二甲酸酯化合物的苯環(huán)上以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的環(huán)己烷二羧酸酯化合物的反應(yīng)。
苯二甲酸酯化合物可以為選自鄰苯二甲酸酯、對(duì)苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯及它們相應(yīng)的羧酸化合物中的至少一種。
鄰苯二甲酸酯化合物可以由以下化學(xué)式1表示。
[化學(xué)式1]
在化學(xué)式1中，r1和r1'可以獨(dú)立地相同或不同，并且可以是氫，或具有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選4至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選5至20個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
鄰苯二甲酸酯化合物的具體實(shí)例包括鄰苯二甲酸二丁酯(dbp)、鄰苯二甲酸二己酯(dhp)、鄰苯二甲酸二辛酯(dop)、鄰苯二甲酸二正辛酯(dnop)、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)等，但不限于此。這些化合物可以單獨(dú)使用或以兩種以上組合使用。
對(duì)苯二甲酸酯化合物可以由以下化學(xué)式2表示。
[化學(xué)式2]
在化學(xué)式2中，r2和r2'可以各自獨(dú)立地相同或不同，并且可以是氫，或具有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選4至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選5至20個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
對(duì)苯二甲酸酯化合物的具體實(shí)例包括對(duì)苯二甲酸二丁酯(dbtp)、對(duì)苯二甲酸二辛酯(dotp)、對(duì)苯二甲酸二異壬酯(dintp)、對(duì)苯二甲酸二異癸酯(didtp)等，但不限于此。這些化合物可以單獨(dú)使用或以兩種以上組合使用。
間苯二甲酸酯化合物可以由以下化學(xué)式3表示。
[化學(xué)式3]
在化學(xué)式3中，r3和r3'可以各自獨(dú)立地相同或不同，并且可以是氫，或具有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選4至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選5至20個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選5至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
間苯二甲酸酯化合物的具體實(shí)例包括間苯二甲酸二丁酯(dbip)、間苯二甲酸二辛酯(doip)、間苯二甲酸二異壬酯(dinip)、間苯二甲酸二異癸酯(didip)等，但不限于此。這些化合物可以單獨(dú)使用或以兩種以上組合使用。
優(yōu)選地，作為所述苯二甲酸酯化合物，可以使用對(duì)苯二甲酸二辛酯(dotp)。
苯二甲酸酯化合物的純度可以為約98％以上，優(yōu)選為約99.5％以上，更優(yōu)選為約99.9％以上，但不限于此。可以使用市售的任何質(zhì)量和純度的苯二甲酸酯化合物。
苯二甲酸酯化合物可以通過(guò)酸(如鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸或它們的酸酐)與醇的酯化反應(yīng)獲得。為了中和酯化反應(yīng)中使用的催化劑和酯化反應(yīng)后殘留的酸成分，使用堿性化合物，如碳酸鈉(na2co3)、氫氧化鈉(naoh)、碳酸鈣(caco3)和氫氧化鉀(koh)。因此，可能在苯二甲酸酯化合物中殘留痕量的雜質(zhì)，如由這些堿性化合物釋放的包括na+，k+，ca2+的金屬離子、通過(guò)與這些金屬離子結(jié)合而產(chǎn)生的金屬鹽化合物或其他反應(yīng)副產(chǎn)物。
當(dāng)苯二甲酸酯化合物中含有痕量的這些金屬離子或金屬鹽化合物時(shí)，對(duì)苯二甲酸酯化合物本身的質(zhì)量不會(huì)有顯著影響，但它們可以成為在苯二甲酸酯化合物的氫化反應(yīng)中使用的氫化催化劑的催化劑毒物，從而成為降低催化劑活性的主要原因之一。更具體地，金屬離子或金屬鹽化合物以不能充分溶解或分散的狀態(tài)存在，并且容易被物理或化學(xué)吸附到氫化催化劑上，從而使催化劑的活性急劇降低。
然而，根據(jù)本發(fā)明的氫化方法，在氫化反應(yīng)中使用的具有兩個(gè)以上碳原子的醇有效地溶解金屬離子、金屬鹽化合物或其他雜質(zhì)成分，以防止它們吸附到氫化催化劑上，從而發(fā)揮了保持氫化催化劑活性的作用。具有兩個(gè)以上碳原子的醇的實(shí)例可以為選自乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇(正辛醇、2-乙基己醇)、壬醇、癸醇、十一烷醇和十二醇中的至少一種，它們是具有2至12個(gè)碳原子，優(yōu)選2至10個(gè)碳原子的脂族醇或它們的混合物。
此外，氫化催化劑包括選自釕(ru)、鈀(pd)、銠(rh)、鉑(pt)和鎳(ni)中的至少一種。
在下文中，將通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明的目的，本發(fā)明的范圍并不意欲受這些實(shí)施例的限制。
<實(shí)施例>
實(shí)施例1
將20重量份的辛醇與100重量份的純度為99％的對(duì)苯二甲酸二辛酯(dotp)混合，然后將混合物通過(guò)泵注入催化反應(yīng)器中。在150巴的壓力和120℃的溫度下將dotp和辛醇的混合物預(yù)熱，同時(shí)在相同的壓力和溫度下預(yù)熱氫氣(h2)，然后將其各自供給到反應(yīng)器的上部。這里，反應(yīng)器中使用的催化劑是直徑為3.2mm，高度為3mm的圓柱形釕(ru)催化劑。
引發(fā)氫化反應(yīng)，然后以66％的初始反應(yīng)轉(zhuǎn)化率連續(xù)反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率降至33.6％時(shí)，終止反應(yīng)。
然后，在確認(rèn)催化劑的活性劣化了后，在150℃的溫度下向催化反應(yīng)器供應(yīng)辛醇以進(jìn)行催化劑再生操作1小時(shí)。
隨后，在重新引入反應(yīng)物之后測(cè)量反應(yīng)器后端部分的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果，經(jīng)確認(rèn)，相對(duì)于使用新催化劑的初始轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率恢復(fù)至75.4％。
實(shí)施例2
除了使用辛醇的催化劑再生期間的溫度為180℃以外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行氫化反應(yīng)和催化劑再生操作。
隨后，在重新引入反應(yīng)物之后測(cè)量反應(yīng)器后端部分的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果，經(jīng)確認(rèn)，相對(duì)于使用新催化劑的初始轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率恢復(fù)至82.4％。
實(shí)施例3
除了使用辛醇的催化劑再生時(shí)間為5小時(shí)以外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行氫化反應(yīng)和催化劑再生操作。
隨后，在重新引入反應(yīng)物之后測(cè)量反應(yīng)器后端部分的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果，經(jīng)確認(rèn)，相對(duì)于使用新催化劑的初始轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率恢復(fù)至82.1％。
實(shí)施例4
除了使用辛醇的催化劑再生時(shí)間為5小時(shí)以及催化劑再生溫度為180℃以外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行氫化反應(yīng)和催化劑再生操作。
隨后，在重新引入反應(yīng)物之后測(cè)量反應(yīng)器后端部分的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果，經(jīng)確認(rèn)，相對(duì)于使用新催化劑的初始轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率恢復(fù)至91.3％。
對(duì)比實(shí)施例1
除了使用辛醇的催化劑再生時(shí)間為5小時(shí)以及催化劑再生溫度為50℃以外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行氫化反應(yīng)和催化劑再生操作。
隨后，在重新引入反應(yīng)物之后測(cè)量反應(yīng)器后端部分的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果，經(jīng)確認(rèn)，相對(duì)于使用新催化劑的初始轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率恢復(fù)至15.5％。
對(duì)比實(shí)施例2
除了使用甲醇進(jìn)行催化劑再生時(shí)間為5小時(shí)以外，以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行氫化反應(yīng)和催化劑再生操作。
隨后，在重新引入反應(yīng)物之后測(cè)量反應(yīng)器后端部分的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果，經(jīng)確認(rèn)，催化劑性能反而劣化至28.5％，這比再生之前的轉(zhuǎn)化率33.6％還低。
盡管已經(jīng)詳細(xì)描述了本發(fā)明的具體部分，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，這些具體技術(shù)僅僅是優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的范圍不限于此。因此，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)范圍將由所附的權(quán)利要求及其同等替換來(lái)限定。