除去季鹽的方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種從有機(jī)溶劑中有效除去季鹽的方法。本發(fā)明涉及一種除去季鹽的方法，所述方法包括：使季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液與含有選自如下的至少一種物質(zhì)的水溶液接觸，從而從有機(jī)溶劑中除去季鹽：(a1)具有一個(gè)或多個(gè)陰離子官能團(tuán)的化合物，以及(a2)具有選自羧基和磺酸基的至少一種的聚合物。
【專利說明】除去季鹽的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及除去季鹽的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 季鹽如烷基銨鹽等用在廣泛的領(lǐng)域中；例如，使用季鹽作為表面活性劑、相轉(zhuǎn)移催 化劑、離子導(dǎo)電性電解質(zhì)、光致抗蝕劑顯影液的原料、防腐劑、抗靜電劑和分散劑。由于這些 化合物昂貴，因此，優(yōu)選回收它們以再利用。然而，由于這種季鹽的再利用需要例如通過濃 縮回收有機(jī)溶液的步驟和從廢水中提取季鹽的步驟，因此，存在需要時(shí)間和勞力的問題。因 此，為了有效地再利用或有效地進(jìn)行后處理，預(yù)先從溶液中有效地除去季鹽在工業(yè)制造過 程中具有經(jīng)濟(jì)重要性。到目前為止，已提出下列作為季鹽除去方法。
[0003] 例如，非專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)1公開了通過使用水從有機(jī)溶劑中提取季鹽。
[0004] 專利文獻(xiàn)2公開了通過用水洗滌含季鹽的有機(jī)溶液、然后用二氯甲烷萃取洗滌液 來除去季鹽。
[0005] 另外，專利文獻(xiàn)3報(bào)道了通過使用活性炭吸附而除去季鹽，專利文獻(xiàn)4報(bào)道了使用 環(huán)糊精吸附表面活性劑，并且專利文獻(xiàn)5報(bào)道了通過使用離子交換樹脂吸附除去季鹽。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :美國專利第6310232號(hào) [0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平9-136034號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2010-070480號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2008-246287號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2007-181833號(hào)公報(bào)
[0013] 非專利文獻(xiàn)
[0014] 非專利文獻(xiàn) 1 :相轉(zhuǎn)移催化手冊(cè)（Handbook of Phase Transfer Catalysis)， Blackie Academic，倫敦（1997)，第 127 頁


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 技術(shù)問題
[0016] 然而，非專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)1中公開的使用水的提取方法的缺點(diǎn)在于，雖然高 度親水的季鹽可以通過這種方法來提取，但高度疏水的季鹽形成乳液，因此，通過這種方法 進(jìn)行分離是不可能的或者花費(fèi)時(shí)間。當(dāng)提取這種高度親水的季鹽時(shí)，通過頻繁提取可使除 去效率稍微增加；然而，這會(huì)導(dǎo)致廢水增多的問題。專利文獻(xiàn)2中公開的方法由于其使用 鹵化溶劑因而不是環(huán)境優(yōu)選的，并且這種方法僅可以在有限的情況下使用。專利文獻(xiàn)3中 公開的吸附方法需要大量的吸附劑以完全除去季鹽，因?yàn)槌谕募钧}以外的物質(zhì)也被吸 附，從而降低了吸附能力。專利文獻(xiàn)4中公開的吸附方法并不適用于有機(jī)溶劑體系，因?yàn)榧?鹽在有機(jī)溶液體系中形成乳液。專利文獻(xiàn)5中公開的吸附方法的缺點(diǎn)在于，因?yàn)殇@離子的 濃度必須保持為低，因而除去效率差，從而廢水增加。由于在有機(jī)溶劑體系中使用的離子交 換樹脂的離子官能團(tuán)的潤濕性差，預(yù)期專利文獻(xiàn)5中公開的方法不會(huì)產(chǎn)生諸如從有機(jī)溶劑 中除去季鹽的效果。因此，從技術(shù)角度來看，上述方法中沒有一種方法令人滿意，并且，從環(huán) 境和經(jīng)濟(jì)角度來看，沒有一種方法對(duì)于工業(yè)應(yīng)用必然有利。
[0017] 本發(fā)明的目的是提供一種從有機(jī)溶劑中有效除去季鹽的方法。
[0018] 解決問題的手段
[0019] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人對(duì)從季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液除去季鹽的方法進(jìn)行 了廣泛研究，并且發(fā)現(xiàn)，使用包含一種或多種特定化合物的水溶液使得能夠從有機(jī)溶劑中 除去季鹽。由此，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。
[0020] 具體地，本發(fā)明提供以下除去季鹽的方法。
[0021] 項(xiàng)1. 一種除去季鹽的方法，所述方法包括：
[0022] 使季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液與含有選自如下的至少一種物質(zhì)的水溶液接觸，從而 從有機(jī)溶劑中除去季鹽：
[0023] (al)具有一個(gè)或多個(gè)陰離子官能團(tuán)的化合物，以及
[0024] (a2)具有選自羧基和磺酸基的至少一種的聚合物。
[0025] 項(xiàng)2.根據(jù)項(xiàng)1所述的除去季鹽的方法，其中所述季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液已經(jīng)預(yù) 先用堿性水溶液洗滌。
[0026] 項(xiàng)3.根據(jù)項(xiàng)1或2所述的除去季鹽的方法，其中所述季鹽是銨鹽。
[0027] 項(xiàng)4.根據(jù)項(xiàng)1?3中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中所述季鹽具有總計(jì)10? 40個(gè)碳原子。
[0028] 項(xiàng)5.根據(jù)項(xiàng)1?4中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中所述成分（al)是選自如 下的至少一種：乙酸、碳酸、琥珀酸、馬來酸、戊二酸、丙二酸、檸檬酸、酒石酸、葡糖酸、磷酸、 焦磷酸、多磷酸和它們的堿金屬鹽。
[0029] 項(xiàng)6.根據(jù)項(xiàng)1?5中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中所述成分（a2)是選自 如下的至少一種：聚丙烯酸、聚馬來酸、聚苯乙烯磺酸、羧甲基纖維素、它們的堿金屬鹽和它 們的堿金屬部分鹽。
[0030] 項(xiàng)7.根據(jù)項(xiàng)1?6中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中將所述水溶液的pH調(diào) 節(jié)為1. 5?13. 5。
[0031] 發(fā)明效果
[0032] 本發(fā)明使得能夠從季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液有效地除去季鹽。由于與現(xiàn)有技術(shù)方 法相比，本發(fā)明方法使用相對(duì)便宜的除去劑以簡單的操作除去季鹽，因此顯著降低了工業(yè) 制造過程的負(fù)荷，從而在經(jīng)濟(jì)上是有利的。所述方法可以用在廣泛的領(lǐng)域如醫(yī)藥、分析、化 學(xué)合成和半導(dǎo)體中。

【具體實(shí)施方式】
[0033] 本發(fā)明涉及一種通過如下從有機(jī)溶劑中除去季鹽的方法：使季鹽在有機(jī)溶劑中的 溶液與含有選自如下的至少一種物質(zhì)的水溶液接觸：(al)具有一個(gè)或多個(gè)陰離子官能團(tuán) 的化合物，以及（a2)具有選自羧基和磺酸基的至少一種的聚合物。
[0034] 在本發(fā)明的除去季鹽的方法中使用的具有一個(gè)或多個(gè)陰離子官能團(tuán)的化合物 (al)(下文中稱為"成分（al)"）沒有特別限制，只要所述化合物是在分子中具有一個(gè)或多 個(gè)陰離子官能團(tuán)的化合物或它們的鹽即可；并且可以使用已知的化合物。陰離子官能團(tuán)的 實(shí)例包括羧基、磺酸基和磷酸基。鹽的實(shí)例包括堿金屬鹽和堿土金屬鹽。優(yōu)選的鹽是堿金 屬鹽，特別更優(yōu)選的鹽是鈉鹽，因?yàn)樗鼈兛梢匀菀椎厣藤彨@得。
[0035] 可以用作成分（al)的化合物的實(shí)例包括：具有一個(gè)或多個(gè)羧基的化合物如乙酸、 (甲基）丙烯酸、碳酸、琥珀酸（酐）、馬來酸（酐）、富馬酸、戊二酸、己二酸、丙二酸、檸檬 酸、酒石酸、葡糖酸、草酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸（酐）、天冬氨酸和谷氨酸；具有 一個(gè)或多個(gè)磺酸基的化合物如對(duì)甲苯磺酸、苯磺酸和甲磺酸；具有一個(gè)或多個(gè)磷酸基團(tuán)的 化合物如磷酸、焦磷酸和多磷酸；以及這些化合物的鹽。這些化合物和鹽可以單獨(dú)使用，或 以兩種以上的組合使用。其中，乙酸、碳酸、琥珀酸、馬來酸、戊二酸、丙二酸、檸檬酸、酒石 酸、葡糖酸、磷酸、焦磷酸、多磷酸和它們的堿金屬鹽是特別優(yōu)選的。以重量計(jì)，成分（al)的 使用量選自待處理溶液中含有的季鹽的〇. 5?20倍、優(yōu)選1?10倍的范圍。低于這個(gè)范 圍的量會(huì)導(dǎo)致降低的季鹽除去效率，因此需要多次處理。高于這個(gè)范圍的量會(huì)增強(qiáng)季鹽除 去效率；然而，從經(jīng)濟(jì)角度來看是不利的，因?yàn)槌煞郑╝l)以超過必要的量添加。按照待處理 的溶液的類型適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)水溶液的濃度或pH。優(yōu)選調(diào)節(jié)成分（al)和水的量，使得水溶液的 濃度在1重量％?30重量％的范圍內(nèi)。優(yōu)選用硫酸、氫氧化鈉等調(diào)節(jié)pH，使得pH在1. 5? 13. 5的范圍內(nèi)。
[0036] 在本發(fā)明的除去季鹽的方法中使用的具有選自羧基和磺酸基的至少一種的聚合 物（a2)(下文中稱為"成分（a2)"）沒有特別限制，只要所述聚合物是通過使一種或多種具 有選自羧基和磺酸基的至少一種的單體聚合而獲得的聚合物或它們的鹽即可；并且可以使 用已知的聚合物。鹽的實(shí)例包括堿金屬鹽和堿土金屬鹽，其中優(yōu)選堿金屬鹽，并且特別優(yōu)選 鈉鹽。
[0037] 成分（a2)的實(shí)例包括：具有羧基的聚合物如聚（甲基）丙烯酸、聚馬來酸、羧甲基 纖維素、聚天冬氨酸、聚谷氨酸、海藻酸和（甲基）丙烯酸/馬來酸共聚物；具有磺酸基的聚 合物如聚苯乙烯磺酸；具有羧基和磺酸基的聚合物如（甲基）丙烯酸/磺酸共聚物；和它們 的堿金屬鹽。堿金屬鹽的中和度優(yōu)選在10%?90%的范圍內(nèi)，但并不特別限于這個(gè)范圍。 在上述物質(zhì)中，聚丙烯酸、聚馬來酸、聚苯乙烯磺酸、羧甲基纖維素、它們的堿金屬鹽和它們 的堿金屬部分鹽是優(yōu)選的。在本說明書中，它們的堿金屬鹽是指完全轉(zhuǎn)化為它們的堿金屬 鹽的聚合物，并且它們的堿金屬部分鹽是指部分轉(zhuǎn)化為它們的堿金屬鹽的聚合物。作為成 分（a2)，特別優(yōu)選聚丙烯酸和聚馬來酸。以重量計(jì)，成分（a2)的使用量是待處理溶液中含 有的季鹽的0. 5?5. 0倍、優(yōu)選1?2. 5倍。低于這個(gè)范圍的量會(huì)導(dǎo)致降低的季鹽除去效 率，因此需要多次處理。高于這個(gè)范圍的量會(huì)增強(qiáng)季鹽除去效率；然而，從經(jīng)濟(jì)角度來看是 不利的，因?yàn)槌煞郑╝2)以超過必要的量添加。使用的聚合物的分子量沒有特別限制；然而， 從液體分離或可操作性的觀點(diǎn)來看，重均分子量（通過凝膠滲透色譜法測量的聚苯乙烯換 算值）可以選自500?200,000的范圍，優(yōu)選1，000?100,000的范圍。按照待處理的溶 液的類型適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)聚合物水溶液的濃度或pH。優(yōu)選調(diào)節(jié)成分（a2)和水的量，使得水溶 液的濃度在1重量％?20重量％的范圍內(nèi)。優(yōu)選用硫酸、氫氧化鈉等調(diào)節(jié)pH，使得pH在 1. 5?13. 5的范圍內(nèi)。
[0038] 成分（al)和成分（a2)可以組合使用。當(dāng)組合使用成分（al)和成分（a2)時(shí)，各 成分的使用量沒有特別限制；然而，每100重量份成分（al)，通常以10?500重量份的量使 用成分（a2)。優(yōu)選將成分（al)和成分（a2)的混合物在水溶液中的濃度調(diào)節(jié)為1重量％? 20重量％，但并不特別限于1重量％?20重量％。優(yōu)選將pH調(diào)節(jié)到1. 5?13. 5的范圍 內(nèi)。
[0039] 本發(fā)明涉及一種通過如下除去季鹽的方法：使季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液與含有成 分（al)和/或成分（a2)的水溶液接觸。季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液與水溶液接觸的溫度通 常但不限于〇°C?100°C，優(yōu)選20°C?6〇τ\2〇?以上的溫度特別增強(qiáng)液體分離并提高了操 作性；然而，超過60°C的溫度需要時(shí)間和能量以進(jìn)行加熱，當(dāng)分離液體時(shí)，進(jìn)一步需要時(shí)間 和能量以進(jìn)行冷卻。季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液與水溶液接觸的時(shí)間通常但不特別限于1? 180分鐘，優(yōu)選5?60分鐘。5分鐘以上的接觸增加季鹽除去效率；然而，超過60分鐘的接 觸時(shí)間基本上達(dá)到平衡，此后很難進(jìn)一步增加除去效率。
[0040] 優(yōu)選在使季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液與含有成分（al)和/或成分（a2)的水溶液接 觸之前，用堿性水溶液洗滌季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液。用堿性水溶液洗滌增強(qiáng)液體分離、可 操作性和季鹽除去效率。可使用的堿性水溶液的實(shí)例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、 氫氧化鈣、氫氧化銨和氫氧化四甲銨。
[0041] 可以通過本發(fā)明的除去季鹽的方法除去的季鹽的實(shí)例包括季銨鹽和季:情鹽。本發(fā) 明適用的季銨鹽的具體實(shí)例包括三辛基甲基銨鹽、三辛基乙基銨鹽、三癸基甲基銨鹽、三烷 基甲基銨鹽（三辛基/三癸基甲基銨鹽的混合物）、三（十六烷基）甲基銨鹽、二烷基二甲 基銨鹽（二（C8-C18烷基）二甲基銨鹽的混合物）、二月桂基二甲基銨鹽、二癸基二甲基銨 鹽、二辛基二甲基銨鹽、二油?；谆@鹽、月桂基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、月桂 基二甲基芐基銨鹽、二硬脂基二甲基銨鹽、三辛基甲基銨鹽、四丁基銨鹽、芐基三甲基銨鹽、 芐基三乙基銨鹽、芐基三丁基銨鹽、四戊基銨鹽、四丁基銨鹽和四甲基銨鹽。季憐:鹽的具體 實(shí)例包括四苯基禱_鹽、四正乙基鎮(zhèn)鹽、四正丙基II鹽、四正丁基禱.鹽、二正癸基二甲基構(gòu)： 鹽、二正十八烷基二甲基情鹽、三正癸基甲基禱鹽、芐基三丁基憐鹽、苯基三甲基魏鹽和 四苯基儀鹽。優(yōu)選的季鹽包括銨鹽。盡管這些鹽的陰離子部分沒有特別限制，但其具體實(shí) 例包括氯離子、溴離子、碘離子、氫氧根離子、硝酸根離子、硫酸根離子、硫酸氫根離子、乙酸 根離子、碳酸根離子、碳酸氫根離子、磷酸根離子和磷酸氫根離子。本發(fā)明方法在除去上述 季鹽中的具有總計(jì)10?40個(gè)碳原子的季鹽時(shí)，特別是在除去以下季鹽時(shí)產(chǎn)生優(yōu)異的效果： 三辛基甲基銨鹽、三烷基甲基銨鹽（三辛基/三癸基甲基銨鹽的混合物）、二烷基二甲基銨 鹽（二（C8-C18烷基）二甲基銨鹽的混合物）、二月桂基二甲基銨鹽、二癸基二甲基銨鹽和 二辛基二甲基銨鹽。
[0042] 本發(fā)明的除去季鹽的方法適用的用于有機(jī)溶劑溶液的溶劑沒有特別限制，只要它 不與水混溶即可。溶劑的具體實(shí)例包括甲苯、二甲苯、氯仿、氯苯、鄰二氯苯、二氯甲苯、二氯 甲烷、二氯乙烷、己烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙醚。特別地，當(dāng)使用甲苯時(shí)，季鹽除 去效率增強(qiáng)。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明的上述方法，使用含有成分（al)和/或成分（a2)的水溶液使得能夠 從季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液有效地除去季鹽。由于與常規(guī)方法相比，本發(fā)明方法使得能夠 通過使用相對(duì)便宜的除去劑以簡單的操作除去季鹽，因此，所述方法顯著降低了工業(yè)制造 過程的負(fù)荷，從而在經(jīng)濟(jì)上是有利的。此外，使用本發(fā)明方法使得能夠?qū)崿F(xiàn)季鹽的回收或再 利用。所述方法可以用在廣泛的領(lǐng)域如醫(yī)藥、分析、化學(xué)合成和半導(dǎo)體中。
[0044] 實(shí)施例
[0045] 下列實(shí)施例示出本發(fā)明的方法。
[0046] 實(shí)施例1
[0047] 使0. 8g作為季鹽的三辛基甲基氯化銨在甲苯中的溶液50g與6. 3g作為除去劑的 多磷酸在水中的溶液30g通過將兩相在25°C下攪拌30分鐘而接觸。隨后，將有機(jī)相與水 相分離，并使用蒸發(fā)器在減壓下在60°C下濃縮有機(jī)相1小時(shí)，然后測量獲得的季鹽的重量。 季鹽的除去率由處理之前和之后有機(jī)相中含有的季鹽的重量，根據(jù)下式計(jì)算，結(jié)果是除去 率為74%。
[0048] 除去率（％) = (處理之前有機(jī)相中含有的季鹽的重量-處理之后有機(jī)相中含有 的季鹽的重量）X 100/處理之前有機(jī)相中含有的季鹽的重量
[0049] 實(shí)施例2
[0050] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用2. 6g戊二酸代替作為除去 齊[J。季鹽的除去率為75%。
[0051] 實(shí)施例3
[0052] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用0. 75g二烷基二甲基氯化銨 (二（C8-C18烷基）二甲基氯化銨的混合物）代替作為季鹽。季鹽的除去率為70%。
[0053] 實(shí)施例4
[0054] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，用4. 6g焦磷酸代替作為除去 齊[J。季鹽的除去率為89.0%。
[0055] 實(shí)施例5
[0056] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，分別用0. 80g二癸基二甲基氯 化銨和1. 8g乙酸鈉代替作為季鹽和除去劑。季鹽的除去率為98. 8%。
[0057] 實(shí)施例6
[0058] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 8g碳酸氫鈉代替作為除 去劑。季鹽的除去率為80.0%。
[0059] 實(shí)施例7
[0060] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用2. 2g磷酸代替作為除去劑。 季鹽的除去率為86. 3%。
[0061] 實(shí)施例8
[0062] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用3. 6g焦磷酸代替作為除去 齊[J。季鹽的除去率為93. 8%。
[0063] 實(shí)施例9
[0064] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用7. 0g多磷酸代替作為除去 齊[J。季鹽的除去率為90.0%。
[0065] 實(shí)施例10
[0066] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用2. 2g琥珀酸代替作為除去 齊|J，并且用氫氧化鈉將水溶液調(diào)節(jié)為13. 5的pH。季鹽的除去率為91. 3%。
[0067] 實(shí)施例11
[0068] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用2. 9g戊二酸代替作為除去 齊U，并且用氫氧化鈉將水溶液調(diào)節(jié)為13. 5的pH。季鹽的除去率為97. 5%。
[0069] 實(shí)施例12
[0070] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用4. 2g檸檬酸代替作為除去 齊U，并且用氫氧化鈉將水溶液調(diào)節(jié)為13. 5的pH。季鹽的除去率為91. 3%。
[0071] 實(shí)施例13
[0072] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 6g聚丙烯酸鈉（分子量： 2, 000,通過凝膠滲透色譜法測量的聚苯乙烯換算值；下文中，除去劑的分子量是指通過凝 膠滲透色譜法測量的聚苯乙烯換算值）代替作為除去劑，并且用硫酸將水溶液調(diào)節(jié)為2. 0 的pH。季鹽的除去率為93. 8%。
[0073] 實(shí)施例14
[0074] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 6g聚丙烯酸鈉（分子量： 6, 000)代替作為除去劑，并且用硫酸將水溶液調(diào)節(jié)為1. 7的pH。季鹽的除去率為92. 5%。
[0075] 實(shí)施例15
[0076] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 6g聚丙烯酸鈉（分子量： 50, 000)代替作為除去劑，并且用硫酸將水溶液調(diào)節(jié)為1. 6的pH。季鹽的除去率為98. 8%。
[0077] 實(shí)施例16
[0078] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用1.6g聚丙烯酸（分子量： 6, 000) (pH2. 0)代替作為除去劑。季鹽的除去率為86. 3%。
[0079] 實(shí)施例17
[0080] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用基于固體含量以 1.6g(pH1.4)的量使用的由日油株式會(huì)社制造的聚馬來酸（商品名：Nonpol(注冊(cè)商標(biāo)） PMA-50W)代替作為除去劑。季鹽的除去率為86.3%。
[0081] 實(shí)施例18
[0082] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，用1.6g丙烯酸/磺酸共聚物 的鈉鹽（分子量：6, 000)代替作為除去劑，并且用硫酸將水溶液調(diào)節(jié)為2. 0的pH。季鹽的 除去率為96. 3%。
[0083] 實(shí)施例19
[0084] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 6g聚丙烯酸鈉（分子量： 2, 000) (pH8. 0)代替作為除去劑。季鹽的除去率為75. 0%。
[0085] 實(shí)施例20
[0086] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 6g聚丙烯酸鈉（分子量： 50, 000) (pH8. 3)代替作為除去劑。季鹽的除去率為97. 0%。
[0087] 實(shí)施例21
[0088] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，用1.6g聚丙烯酸（分子量： 6, 000) (pH2. 0)代替作為除去劑。季鹽的除去率為88. 0%。
[0089] 實(shí)施例22
[0090] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，用1.6g聚苯乙烯磺酸鈉（分 子量：70, 000)代替作為除去劑，并且用硫酸將水溶液調(diào)節(jié)為1. 1的pH。季鹽的除去率為 92. 0%。
[0091] 實(shí)施例23
[0092] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，用1.6g聚（丙烯酸/馬來酸） 的鈉鹽（分子量：60, 000) (pH7. 9)代替作為除去劑。季鹽的除去率為81. 3%。
[0093] 實(shí)施例24
[0094] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，用1.6g丙烯酸/磺酸共聚物 的鈉鹽（分子量：6, 000) (pH7. 3)代替作為除去劑。季鹽的除去率為68. 0%。
[0095] 實(shí)施例25
[0096] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用1.6g聚丙烯酸（分子量： 6, 000) (pH2. 0)代替作為除去劑。季鹽的除去率為99. 0%。
[0097] 實(shí)施例26
[0098] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 6g聚丙烯酸鈉（分子量： 6, 000)代替作為除去劑，并且用氫氧化鈉將水溶液調(diào)節(jié)為13. 5的pH。季鹽的除去率為 96. 3%。
[0099] 實(shí)施例27
[0100] 重復(fù)與實(shí)施例5中所述相同的程序，不同之處在于，用1. 6g聚苯乙烯磺酸鈉（分 子量：70,000) (pH5. 4)代替作為除去劑。季鹽的除去率為91. 3%。
[0101] 實(shí)施例28
[0102] 重復(fù)與實(shí)施例16中所述相同的程序，不同之處在于，預(yù)先用0. 8g氫氧化鈉在水中 的溶液32g對(duì)0. 8g作為季鹽的三辛基甲基氯化銨在甲苯中的溶液50g進(jìn)行處理。季鹽的 除去率為95. 0%。
[0103] 實(shí)施例29
[0104] 重復(fù)與實(shí)施例17中所述相同的程序，不同之處在于，預(yù)先用0. 8g氫氧化鈉在水中 的溶液32g對(duì)0. 8g作為季鹽的三辛基甲基氯化銨在甲苯中的溶液50g進(jìn)行處理。季鹽的 除去率為92. 2%。
[0105] 比較例1
[0106] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，不使用除去劑。季鹽的除去率 為 9. 3%。
[0107] 比較例2
[0108] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，不使用除去劑，并且用硫酸將 水溶液調(diào)節(jié)為1. 2的pH。季鹽的除去率為0%。
[0109] 比較例3
[0110] 重復(fù)與實(shí)施例1中所述相同的程序，不同之處在于，不使用除去劑，并且用氫氧化 鈉將水溶液調(diào)節(jié)為13. 5的pH。季鹽的除去率為1. 3%。
[0111] 比較例4
[0112] 重復(fù)與實(shí)施例3中所述相同的程序，不同之處在于，不使用除去劑。由于形成乳 液，所以不可分離。
【權(quán)利要求】
1. 一種除去季鹽的方法，所述方法包括 使季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液與含有選自如下的至少一種物質(zhì)的水溶液接觸，從而從有 機(jī)溶劑中除去季鹽： (al)具有一個(gè)或多個(gè)陰離子官能團(tuán)的化合物，以及 (a2)具有選自羧基和磺酸基的至少一種的聚合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的除去季鹽的方法，其中所述季鹽在有機(jī)溶劑中的溶液已經(jīng)預(yù) 先用堿性水溶液洗滌。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的除去季鹽的方法，其中所述季鹽是銨鹽。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中所述季鹽具有總計(jì)10? 40個(gè)碳原子。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中成分（al)是選自如下的 至少一種：乙酸、碳酸、琥珀酸、馬來酸、戊二酸、丙二酸、檸檬酸、酒石酸、葡糖酸、磷酸、焦磷 酸、多磷酸和它們的堿金屬鹽。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中成分（a2)是選自如下的 至少一種：聚丙烯酸、聚馬來酸、聚苯乙烯磺酸、羧甲基纖維素、它們的堿金屬鹽和它們的堿 金屬部分鹽。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的除去季鹽的方法，其中將所述水溶液的pH調(diào)節(jié) 為 1. 5 ?13. 5。
【文檔編號(hào)】B01D11/04GK104114252SQ201380009405
【公開日】2014年10月22日 申請(qǐng)日期:2013年1月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月14日
【發(fā)明者】內(nèi)匠清, 屜川巨樹, 惠崎陽一郎 申請(qǐng)人:荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社