專(zhuān)利名稱(chēng)：光穩(wěn)定劑乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及賦予各種水系涂布劑組合物耐候性的光穩(wěn)定劑乳化組合物以及含有該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，由于環(huán)境問(wèn)題等，不使用有機(jī)溶劑而使用水的涂布劑組合物在增加。作為這樣的涂布劑組合物，可以列舉水系涂料、水系油墨、光學(xué)用涂布劑、纖維用化學(xué)品、紙用化學(xué)品等涂覆用途等。為了提高形成的涂膜的耐候性，有時(shí)向用于這些用途的涂布劑組合物中添加光穩(wěn)定劑。其中所述的光穩(wěn)定劑，例如可以列舉補(bǔ)充由于劣化產(chǎn)生的自由基的位阻胺化合物或補(bǔ)充紫外線的紫外線吸收劑等。
然而，由于這些光穩(wěn)定劑通常是油溶性的有機(jī)化合物，在向水系組合物中添加時(shí)，存在混合的光穩(wěn)定劑不能很好地分散、形成的涂膜沒(méi)有足夠的耐候性的問(wèn)題。此外，添加了光穩(wěn)定劑的涂布劑組合物在保存中，還存在光穩(wěn)定劑發(fā)生分離、保存穩(wěn)定性惡化的問(wèn)題。
因此，例如在使用水系乳液的用途等中，已知有在聚合水系乳液的工序中添加光穩(wěn)定劑。例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了通過(guò)乳液聚合含有如下物質(zhì)的混合物而得到的丙烯酸聚硅氧烷乳液組合物由30～96重量％(質(zhì)量％)(甲基)丙烯酸酯單體(1)、1～10重量％(質(zhì)量％)的特定的聚合性羧酸(2)或其2種或更多種的混合物、1～10重量％(質(zhì)量％)聚合性乳化劑(3)、1～20重量％(質(zhì)量％)二苯酮類(lèi)或苯并三唑類(lèi)聚合性光穩(wěn)定劑(4)、和1～30重量％(質(zhì)量％)在1分子內(nèi)具有至少1個(gè)縮水甘油基的有機(jī)烷氧基硅烷化合物(5)構(gòu)成的總計(jì)為100重量％(質(zhì)量％)的單體混合物、以及0.1～5重量％(質(zhì)量％)堿性常數(shù)(PKb)為8或更大的位阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑(HALS)(6)。
此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種水性涂料組合物，其特征在于該組合物含有(A)氟代烯烴類(lèi)共聚物乳液、和(B)通過(guò)乳液聚合由5～70重量％(質(zhì)量％)(a)含有環(huán)烷基的聚合性不飽和單體、和30～95重量％(質(zhì)量％)(b)其它的聚合性不飽和單體構(gòu)成的單體混合物、和(c)紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑的混合物得到的含有紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑的共聚乳液。此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2的 段落中，還公開(kāi)了水楊酸衍生物、二苯酮類(lèi)、苯并三唑類(lèi)等紫外線吸收劑和位阻胺衍生物等光穩(wěn)定劑。
此外，預(yù)先使用光穩(wěn)定劑在水中乳化或分散、然后添加至水系乳液中的方法也是已知的。例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種光穩(wěn)定劑水性乳液，其特征在于含有光穩(wěn)定劑、乳化劑和水，其中含有20～85質(zhì)量％的上述光穩(wěn)定劑；以及上述光穩(wěn)定劑水性乳液，其特征在于上述光穩(wěn)定劑是三嗪類(lèi)紫外線吸收劑。該光穩(wěn)定劑水性乳液由于可以后向水系乳液或水系涂布劑組合物中添加，因此具有非常簡(jiǎn)單、且其容易發(fā)揮所謂耐候性的功能的優(yōu)點(diǎn)。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)平11-080486號(hào)公報(bào) 權(quán)利要求的范圍專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)2002-285045號(hào)公報(bào) 權(quán)利要求的范圍 專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)2003-261759號(hào)公報(bào) 權(quán)利要求的范圍發(fā)明內(nèi)容根據(jù)上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2，可以在水系乳液內(nèi)均勻分散光穩(wěn)定劑，但存在由于光穩(wěn)定劑會(huì)混入乳液顆粒中，因此存在形成的涂膜中沒(méi)有足夠的耐候性的問(wèn)題。
此外，在使用專(zhuān)利文獻(xiàn)3的將光穩(wěn)定劑乳化或分散在水中的光穩(wěn)定劑水系乳液中，由于光穩(wěn)定劑可以后向水系乳液或水系涂布劑組合物中添加，因此具有非常簡(jiǎn)單，且其容易發(fā)揮所謂耐候性功能的優(yōu)點(diǎn)。然而，在這樣的現(xiàn)有技術(shù)中，存在容易產(chǎn)生分離和沉淀，保存穩(wěn)定性惡化的問(wèn)題。另外，在使用添加了這些物質(zhì)的水系涂布劑組合物形成涂膜的情況下，也存在光澤惡化、發(fā)色不佳等涂膜的各種物性降低的問(wèn)題。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性良好且即使向水系涂布劑組合物中添加，形成的涂膜的各種物性也不會(huì)發(fā)生劣化的光穩(wěn)定劑乳化組合物，以及含有該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物。
因此，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過(guò)進(jìn)行精細(xì)地乳化直至構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為特定的大小，從而可以提供長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性良好，即使在向水系涂布劑組合物中添加的情況下，形成的涂膜的各種物性也不發(fā)生劣化的光穩(wěn)定劑乳化組合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物是含有水、乳化劑、光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑(以下，在本說(shuō)明書(shū)中統(tǒng)稱(chēng)為“光穩(wěn)定劑等”)的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其特征在于構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下。
此外，本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物的特征在于聯(lián)用作為乳化劑的后述非離子表面活性劑(B)。
另外，本發(fā)明的水系涂布劑組合物，其特征在于含有上述光穩(wěn)定劑乳化組合物。
另外，本發(fā)明的涂覆品，其特征在于具有由上述水系涂布劑組合物形成的涂膜。
本發(fā)明的效果在于提供了一種光穩(wěn)定劑乳化組合物，其長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性良好，即使向水系涂布劑組合物中添加，形成的涂膜的各種物性也不發(fā)生劣化，構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑細(xì)小。
本申請(qǐng)人已經(jīng)申請(qǐng)了一種光穩(wěn)定劑乳化組合物，其特征在于含有乳化劑、光穩(wěn)定劑等和水，其中所述乳化劑具有作為親水基團(tuán)的2種或更多種的環(huán)氧烷反應(yīng)得到的聚醚鏈、作為疏水基團(tuán)的碳原子數(shù)為1～30的烴基(特愿2004-228397號(hào))。在該申請(qǐng)中可以發(fā)現(xiàn)，乳化劑的使用量相對(duì)于光穩(wěn)定劑等為1～40質(zhì)量％，但是在該范圍的使用量下，構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑無(wú)法細(xì)化至150nm或以下。
其中，所謂乳化組合物是指例如在水和油彼此沒(méi)有混合的2種物質(zhì)之間，任一方物質(zhì)呈現(xiàn)分散在另一液體中的狀態(tài)的組合物。乳化組合物大致分為O/W型和W/O型兩種，O/W型是以水為連續(xù)層、非水溶性物質(zhì)分散在水中的組合物，例如可以列舉牛奶等。此外，W/O型是以油為連續(xù)層、水或水溶性物質(zhì)分散在油中的組合物，例如可以列舉人造奶油等。本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物是O/W型的乳化組合物，通過(guò)將平均粒徑為150nm或以下的構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分分散在水中，從而成功地獲得本發(fā)明的效果。另外，“平均粒徑”可以使用粒度分布計(jì)，通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法等進(jìn)行測(cè)定。這里，所謂“構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分”，是指僅由1種或2種或更多種光穩(wěn)定劑等構(gòu)成的成分，或者是后述的其它任意成分與光穩(wěn)定劑等混合的成分。其它的任意成分與光穩(wěn)定劑混合的情況，在其它的任意成分不溶解于水的情況下發(fā)生。后述的“光穩(wěn)定劑的平均粒徑”、“光穩(wěn)定劑乳化組合物的平均粒徑”或“乳液顆?！笔菍?duì)構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物成分的描述。
為了使構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分以平均粒徑為150nm或以下在水中穩(wěn)定地分散，可以通過(guò)使得相對(duì)于100質(zhì)量份光穩(wěn)定劑，乳化劑的總量在超過(guò)40質(zhì)量份且為100質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)使用，從而進(jìn)行乳化。
作為本發(fā)明光穩(wěn)定劑乳化組合物的乳化劑的一部分或全部使用的非離子表面活性劑(A)可以是具有含有氧亞乙基和碳原子數(shù)3或更高的氧亞烷基的聚醚鏈，且具有烴基的化合物中的任意一種。
作為這樣的非離子表面活性劑(A)，例如可以列舉聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的烷基(或鏈烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丁烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的烷基(或鏈烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的烷基(或鏈烯基)苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的烷基(或鏈烯基)胺醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的多元醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的多元胺醚、聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的多糖或單糖或低聚糖醚等醚類(lèi)；聚氧乙烯聚氧丙烯的嵌段或無(wú)規(guī)共聚物的脂肪酸酯、使得上述醚類(lèi)與脂肪酸進(jìn)行酯化反應(yīng)得到的酯等酯類(lèi)。
在非離子表面活性劑(A)中，特別優(yōu)選的是下述通式(1)表示的化合物R-O-(AO)n-H(1)(式中，R是碳原子數(shù)為8～30的烴基，A是碳原子數(shù)為2～4的2種或更多種的亞烷基，亞乙基為全部基團(tuán)的50mol％或更高，n表示8～80的數(shù))在上述通式(1)中，R是碳原子數(shù)為8～30的烴基。作為這些烴基，例如可以列舉烷基、鏈烯基、芳基等。
作為烷基，例如可以列舉辛基、2-乙基己基、仲辛基、壬基、仲壬基、癸基、仲癸基、十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、十三烷基、異十三烷基、仲十三烷基、十四烷基、仲十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十四烷基十八烷基、單甲基支鏈-異硬脂基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。
作為鏈烯基，例如可以列舉辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、油基等。
作為芳基，例如可以列舉二甲苯基、異丙苯基、基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯化苯基、對(duì)異丙苯基苯基、苯基苯基、芐基苯基、α-萘基、β-萘基等。
在這些烴基中，作為R優(yōu)選烷基、鏈烯基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為8～24，更優(yōu)選為8～20。在碳原子數(shù)不足8的情況下，有時(shí)作為乳化劑的性能劣化，保存穩(wěn)定性惡化，此外，在碳原子數(shù)超過(guò)30的情況下，在向水系涂布劑組合物中添加本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物時(shí)，有時(shí)互溶性惡化而析出，因此是不優(yōu)選的。
另外，在與聚乙烯醇或羧甲基纖維素等水溶性高分子混合時(shí)，由于互溶性的問(wèn)題，優(yōu)選R碳原子數(shù)為8～16。作為與這樣的水溶性高分子混合的例子，例如可以列舉在噴墨用紙等上的涂布。
另外，在上述通式(1)中，A是碳原子數(shù)為2～4的2種或更多種的亞烷基，作為A，可以列舉亞乙基、亞丙基、甲基亞乙基、亞丁基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、乙基亞乙基等。這些基團(tuán)可以由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃(1，4-環(huán)氧丁烷)等導(dǎo)出。
A只要是2種或更多種的亞烷基，可以是任意的組合，優(yōu)選為由環(huán)氧乙烷導(dǎo)出的亞乙基與由其它的環(huán)氧烷烴導(dǎo)出的亞烷基的組合。作為與亞乙基組合的其它的環(huán)氧烷烴，優(yōu)選環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷，最優(yōu)選環(huán)氧丙烷。對(duì)加成的環(huán)氧烷的聚合方式?jīng)]有限定，可以是環(huán)氧乙烷與其它的1種或2種或更多種環(huán)氧烷烴的無(wú)規(guī)共聚、嵌段共聚或無(wú)規(guī)/嵌段共聚等。其中，從光穩(wěn)定劑乳化組合物的穩(wěn)定性、乳液粒徑的方面考慮，優(yōu)選無(wú)規(guī)共聚。
另外，從乳化性的觀點(diǎn)出發(fā)，A中所占的亞乙基的比例優(yōu)選為全部的50mol％或更高，進(jìn)一步優(yōu)選為50～99mol％，更優(yōu)選為60～95mol％，最優(yōu)選為68～92mol％。在亞乙基的比例不足50mol％的情況下，有時(shí)作為乳化劑的性能不能充分發(fā)揮，構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分無(wú)法均勻乳化，因此是不優(yōu)選的。此外，如果亞乙基為100mol％，則有時(shí)熔點(diǎn)變高并析出等而導(dǎo)致保存穩(wěn)定性惡化，或者乳液粒徑變大，另外，在向水系涂布劑組合物中添加，并使其形成涂膜的情況下，有時(shí)形成的涂膜的物性例如在塑料等中的光澤等發(fā)生惡化，因此是不優(yōu)選的。
此外，在上述通式(1)中，n表示8～80的數(shù)，優(yōu)選為8～70，進(jìn)一步優(yōu)選為8～60，更優(yōu)選為8～40的數(shù)。在n不足8的情況中，作為乳化組合物的性能有時(shí)無(wú)法充分發(fā)揮，此外，如果n超過(guò)80，乳化穩(wěn)定性有時(shí)發(fā)生惡化，因此是不優(yōu)選的。此外，在與聚乙烯醇或羧甲基纖維素等水溶性高分子混合時(shí)，從互溶性的觀點(diǎn)出發(fā)，n優(yōu)選為8～30的數(shù)，更優(yōu)選為8～20的數(shù)。作為與這樣的水溶性高分子混合的例子，例如可以列舉向噴墨用紙等上的涂布。
在本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物中，在加入上述非離子表面活性劑(A)時(shí)還可以并用非離子表面活性劑(B)作為乳化劑。非離子表面活性劑(B)只要是非離子表面活性劑(A)以外的非離子表面活性劑，就可以是任意的，例如可以列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯鏈烯基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚乙二醇的環(huán)氧丙烷加成物、聚丙二醇的環(huán)氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基聚糖苷、脂肪酸單乙醇酰胺或其環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸-N-甲基單乙醇酰胺或其環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸二乙醇酰胺或其環(huán)氧乙烷加成物、蔗糖脂肪酸酯、烷基(聚)甘油醚、聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、N-長(zhǎng)鏈烷基二甲基胺氧化物等。
在這些非離子表面活性劑(B)中，脫水山梨糖醇酯類(lèi)化合物或下述通式(2)表示的化合物，從構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下來(lái)看是優(yōu)選的。
H-(EO)p-(PO)q-(EO)r-OH(2)(EO是氧亞乙基、PO是氧亞丙基，q為20～80的數(shù)，p和r分別獨(dú)立地為2～32的數(shù)，氧亞乙基為全部的30重量％或以下)作為可以用作非離子表面活性劑(B)的脫水山梨糖醇酯類(lèi)化合物，例如可以列舉脫水山梨糖醇月桂酸單酯、脫水山梨糖醇月桂酸二酯、脫水山梨糖醇月桂酸三酯、脫水山梨糖醇肉豆蔻酸單酯、脫水山梨糖醇肉豆蔻酸二酯、脫水山梨糖醇肉豆蔻酸三酯、脫水山梨糖醇棕櫚酸單酯、脫水山梨糖醇棕櫚酸二酯、脫水山梨糖醇棕櫚酸三酯、脫水山梨糖醇硬脂酸單酯、脫水山梨糖醇硬脂酸二酯、脫水山梨糖醇硬脂酸三酯、脫水山梨糖醇油酸單酯、脫水山梨糖醇油酸二酯、脫水山梨糖醇油酸三酯等脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(lèi)；聚氧乙烯脫水山梨糖醇月桂酸單酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇月桂酸二酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇月桂酸三酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇肉豆蔻酸單酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇肉豆蔻酸二酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇肉豆蔻酸三酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇棕櫚酸單酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇棕櫚酸二酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇棕櫚酸三酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇硬脂酸單酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇硬脂酸二酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇硬脂酸三酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇油酸單酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇油酸二酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇油酸三酯等聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(lèi)。在這些脫水山梨糖醇酯類(lèi)化合物中，從構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類(lèi)。
上述通式(2)表示的化合物例如可以通過(guò)在HO-(C3H6O)q-H表示的聚丙二醇中加成氧化乙烯基得到。其中，q表示氧化丙烯基的平均加成摩爾數(shù)，其為20～80的數(shù)，優(yōu)選為25～70的數(shù)。在q不足20的情況下，作為乳化劑的性能有時(shí)無(wú)法充分發(fā)揮，此外，在超過(guò)80的情況下，在制造的聚丙二醇中，恐怕會(huì)生成大量的丙二醇、二丙二醇等低分子量的副產(chǎn)物，因此作為乳化劑的性能有時(shí)無(wú)法充分發(fā)揮，因此是不優(yōu)選的。
p和r表示分別加成在HO-(C3H6O)q-H表示的聚丙二醇的二個(gè)羥基上的環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)，其為2～32的數(shù)。在環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)不足2的情況下，作為乳化劑的性能有時(shí)無(wú)法充分發(fā)揮，此外，如果超過(guò)32，有時(shí)對(duì)貯藏穩(wěn)定性產(chǎn)生壞的影響。環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)優(yōu)選按照使在通式(2)表示的嵌段共聚物總分子量中所占的聚乙二醇的分子量為30質(zhì)量％或以下進(jìn)行加成，進(jìn)一步優(yōu)選為5～25質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～20質(zhì)量％，最優(yōu)選為5～15質(zhì)量％。此外，如果環(huán)氧乙烷的比例超過(guò)30質(zhì)量％，有時(shí)會(huì)對(duì)貯藏穩(wěn)定性產(chǎn)生壞的影響，因此是不優(yōu)選的。
在本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物中，乳化劑的量在可以使構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下的范圍內(nèi)，相對(duì)于100質(zhì)量份光穩(wěn)定劑等，乳化劑的量在超過(guò)40質(zhì)量份、至100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。此外，乳化劑中的非離子表面活性劑(A)的含量在50～100質(zhì)量％的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份光穩(wěn)定劑等，乳化劑的量在42～100質(zhì)量份的范圍內(nèi)，且乳化劑中的非離子表面活性劑(A)的含量在50～100質(zhì)量的范圍內(nèi)，更優(yōu)選相對(duì)于100質(zhì)量份光穩(wěn)定劑等，乳化劑的量為45～80質(zhì)量份，且乳化劑中的非離子表面活性劑(A)的含量在50～100質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
由于本發(fā)明的乳化光穩(wěn)定劑組合物必須使得構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下，因此與通常的乳化相比，有時(shí)必須要有大量的乳化劑。這是由于構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑減小，該成分表面積增大，必須的乳化劑量也隨著表面積成比例增加。另外，在乳化劑的量為40質(zhì)量％或以下的情況下，構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑無(wú)法為150nm或以下。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物為含有上述乳化劑、水和光穩(wěn)定劑等的組合物。其中，作為光穩(wěn)定劑等，可以使用位阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑、和二苯酮類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、三嗪類(lèi)、苯甲酸酯類(lèi)、草酰替苯胺類(lèi)、氰基丙烯酸酯類(lèi)等紫外線吸收劑。
作為位阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑，例如可以列舉2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸鹽、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基苯甲酸鹽、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酸酰亞胺、1-[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烯酰氧乙基]-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸鹽、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸鹽、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸鹽、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸鹽、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸鹽、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸鹽、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸鹽、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸鹽、3，9-二[1，1-二甲基-2-{三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、3，9-二[1，1-二甲基-2-{三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、1，5，8，12-四[4，6-二{N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基氨基}-1，3，5-三嗪-2-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，6，11-三[{4，6-二(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基}氨基]十一烷、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基哌啶醇/琥珀酸二甲酯縮合物、2-叔辛基氨基-4，6-二氯-s-三嗪/N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺縮合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺/二溴代乙烷縮合物、1，2，3，4-丁烷四羧酸/1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇/β，β，β，β-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺十一烷)二乙醇縮合物等。
此外，作為紫外線吸收劑，例如可以列舉2，4-二羥基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-辛氧基二苯酮、5，5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯酮)等2-羥基二苯酮類(lèi)；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二異丙苯基苯基)苯丙三唑、2，2’-亞甲基二(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯酰氧乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯代苯并三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧丙基)苯基]-5-氯代苯并三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧-2-羥基丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧丙基)苯基]苯并三唑等2-(2-羥基苯基)苯并三唑類(lèi)；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(3-C12～C13混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧乙氧基)苯基]-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-乙酰氧乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基-3-烯丙基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪等三嗪類(lèi)；水楊酸苯基酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸硬脂基酯等苯甲酸酯類(lèi)；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代的草酰替苯胺類(lèi)；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對(duì)甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類(lèi)等。
根據(jù)需要，這些光穩(wěn)定劑等可以僅使用1種，也可以將2種或更多種聯(lián)用。另外，從乳化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用位阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物是使用乳化劑和水，將平均粒徑為150nm或以下的構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分穩(wěn)定地乳化和分散的乳液組合物，優(yōu)選含有1～50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有5～45質(zhì)量％，更優(yōu)選含有10～40質(zhì)量％光穩(wěn)定劑等。在光穩(wěn)定劑等不足1質(zhì)量％的情況下，為了賦予充分的耐候性，必須向水性涂布劑組合物中大量地添加，結(jié)果有時(shí)水性涂布劑組合物需要用大量的水進(jìn)行稀釋?zhuān)瑢?duì)涂膜的形成產(chǎn)生了壞的影響，因此是不優(yōu)選的。此外，如果光穩(wěn)定劑等超過(guò)50質(zhì)量％，光穩(wěn)定劑乳化組合物的穩(wěn)定性有時(shí)降低，因此是不優(yōu)選的。
作為制造本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物的方法，只要是使用公知乳化方法乳化水、光穩(wěn)定劑等、乳化劑和其它的任意成分的方法即可。作為乳化的方法，例如有轉(zhuǎn)相乳化法、機(jī)械強(qiáng)制乳化法等，可以使用任意一種的方法。此外，作為用于實(shí)施這些乳化方法使用的機(jī)器，例如可以使用通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)的螺旋槳進(jìn)行的攪拌、均相攪拌器(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制品)、高壓勻化器、粒度分級(jí)器、超聲波式乳化機(jī)、砂磨機(jī)(ビ一スミル)等。由于要得到平均粒徑小的乳化組合物，在這些機(jī)器中，優(yōu)選使用高壓勻化器、粒度分級(jí)器等施加壓力進(jìn)行乳化的高壓乳化機(jī)、砂磨機(jī)進(jìn)行乳化。
高壓勻化器等高壓乳化機(jī)連續(xù)處理需要乳化的溶液，優(yōu)選通過(guò)將使用均相攪拌器等進(jìn)行了一次乳化的乳液用高壓乳化機(jī)進(jìn)行處理，從而可以獲得顆粒更小的乳液。作為這樣的方法，例如將溶液從放入使用均相攪拌器等乳化的溶液的槽的下部送入高壓乳化機(jī)，將處理過(guò)的溶液移至別的槽的方法，或?qū)⑷芤簭姆湃胧褂镁鄶嚢杵鞯热榛娜芤旱牟鄣南虏克腿敫邏喝榛瘷C(jī)，將處理過(guò)的溶液返回至原來(lái)的槽中等方法，由于可以在一個(gè)槽中進(jìn)行全部的處理，即使多次也可以在高壓乳化機(jī)中處理，因此優(yōu)選將經(jīng)高壓乳化機(jī)處理過(guò)的溶液返回原來(lái)的槽中的方法。
此外，砂磨機(jī)將水、乳化劑、光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑的混合物在放入了玻璃、金屬、陶瓷、樹(shù)脂等小珠的容器內(nèi)進(jìn)行混合，從而得到光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑顆粒被細(xì)磨碎的乳化組合物。其中，為了使光穩(wěn)定劑等的平均粒徑為150nm或以下，優(yōu)選使用直徑為0.3mm或以下的小珠，更優(yōu)選使用直徑為0.1mm或以下的小珠。如果小珠的直徑超過(guò)0.3mm，則有時(shí)光穩(wěn)定劑等的平均粒徑無(wú)法達(dá)到150nm或以下。此外，如果在使用砂磨機(jī)處理前，通過(guò)均相攪拌器等進(jìn)行預(yù)乳化，則可以容易得到粒徑小的光穩(wěn)定劑乳化組合物，因此是優(yōu)選的。
如果構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下，則作為光穩(wěn)定劑等的性能、乳化組合物的穩(wěn)定性等得到提高，除此之外，例如在涂布于噴墨用紙等上的情況下，能防止光的漫反射、干涉，在用于噴墨用墨水的情況下，不會(huì)堵塞極小直徑的噴嘴。這樣的性能隨著光穩(wěn)定劑等的平均粒徑越小而效果越好。因此，在本發(fā)明中，構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下，進(jìn)一步優(yōu)選為140nm或以下，更優(yōu)選為130nm或以下。為了獲得150nm或以下的平均粒徑，可以通過(guò)使用上述乳化劑和混合量進(jìn)行乳化而得到，為了得到更小粒徑的乳化組合物，優(yōu)選采用上述高壓乳化機(jī)或砂磨機(jī)進(jìn)行多次或長(zhǎng)時(shí)間的處理。
作為具體的處理時(shí)間，例如將欲處理的溶液(Ckg)在具有處理能力(Dkg/小時(shí))的高壓乳化機(jī)或砂磨機(jī)中進(jìn)行處理的情況下，優(yōu)選在比C/D的時(shí)間更長(zhǎng)的時(shí)間下進(jìn)行處理，進(jìn)一步優(yōu)選在比1.5×C/D的時(shí)間更長(zhǎng)的時(shí)間下進(jìn)行處理，更優(yōu)選在比2×C/D的時(shí)間更長(zhǎng)的時(shí)間下進(jìn)行處理。在處理時(shí)間比C/D的時(shí)間短的情況下，有時(shí)平均粒徑無(wú)法變小。
只要是水系組合物，本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物就可以向任意的組合物中添加，其最大的目的是提高涂膜的耐候性，優(yōu)選向必須具有耐候性的水系涂布劑組合物中添加。作為這些必須具有耐候性的水系涂布劑組合物，例如可以列舉水系涂料等樹(shù)酯乳液組合物、使用染料或顏料等著色劑的水系油墨組合物、噴墨用紙或熱敏紙、壁紙等紙用水系涂布劑組合物、木材或瓷磚、緩沖地板(cushion floor)等地板用涂布劑組合物、纖維用水系涂布劑組合物、光學(xué)記錄載體的保護(hù)層等光學(xué)用水系涂布劑組合物、以金屬或玻璃等保護(hù)或修飾為目的的水系涂布劑組合物等。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物優(yōu)選添加使得相對(duì)于100質(zhì)量份這些水系涂布劑組合物，光穩(wěn)定劑乳化組合物中的光穩(wěn)定劑等為0.001～5質(zhì)量份，更優(yōu)選添加0.01～3質(zhì)量份，最優(yōu)選添加0.05～3質(zhì)量份。在不足0.001質(zhì)量％的情況下，即使添加，有時(shí)也無(wú)法獲得充分的耐候性，如果超過(guò)5質(zhì)量份，則有時(shí)涂膜的耐水性等發(fā)生惡化，無(wú)法獲得與該添加量對(duì)應(yīng)的效果，因此是不優(yōu)選的。
在本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物中，根據(jù)需要，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加其它的表面活性劑、抗氧化劑、溶劑、防腐劑等添加劑。另外，在這些物質(zhì)不溶于水的情況下，還可以將它們與本發(fā)明中使用的光穩(wěn)定劑等一起乳化。
作為表面活性劑，可以列舉陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。作為陰離子表面活性劑，例如可以列舉上述的非離子表面活性劑以及醇類(lèi)的硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽等或脂肪酸皂等。
作為陽(yáng)離子表面活性劑，例如可以列舉四烷基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、亞胺鹽等。
作為兩性表面活性劑，例如可以列舉氨基酸型兩性表面活性劑、甜菜堿型兩性表面活性劑、硫酸酯鹽型兩性表面活性劑、磺酸鹽型兩性表面活性劑、磷酸酯鹽型兩性表面活性劑等。
作為抗氧化劑，可以列舉磷類(lèi)抗氧化劑、酚類(lèi)抗氧化劑、硫類(lèi)抗氧化劑、胺類(lèi)抗氧化劑等。
作為磷類(lèi)抗氧化劑，例如可以列舉磷酸三苯酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，5-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(壬基苯基)酯、三(二壬基苯基)磷酸酯、三(單、二混合壬基苯基)磷酸酯、二苯基酸式磷酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、苯基二異癸基磷酸酯、磷酸三丁基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三癸基酯、磷酸三月桂基酯、二丁基酸式磷酸酯、二月桂基酸式磷酸酯、三月桂基三硫代磷酸酯、二(新戊二醇)·1，4-環(huán)己烷二甲基二磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2，5-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2，4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、四(C12-C15混合烷基)-4，4’-異亞丙基二苯基磷酸酯、二[2，2’-亞甲基二(4，6-二戊基苯基)]·異亞丙基二苯基磷酸酯、四(十三烷基)·4，4’-亞丁基二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二磷酸酯、六(十三烷基)·1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷·三磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二膦酸酯、三(2-[(2，4，7，9-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二ホスフエピン-6-基)氧基]乙基)胺、9，10-二氫-9-氧代-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2，4，6-三叔丁基苯酚單亞磷酸酯等。
作為酚類(lèi)抗氧化劑，例如可以列舉2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、十三烷基·3，5-二叔丁基-4-羥基芐基硫代乙酸酯、硫代二亞乙基二[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4，4’-硫代二(6-叔丁基-間甲酚)、2-辛基硫代-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二[3，3-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’-亞丁基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’-亞乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、二[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、四[亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、3，9-二[2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇二[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚或其衍生物等。
作為硫類(lèi)抗氧化劑，例如可以列舉硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻硬脂酯、二硬脂酯等二烷基硫代丙酸酯類(lèi)和季戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯類(lèi)。
作為胺類(lèi)抗氧化劑，例如可以列舉1-萘胺、苯基-1-萘基胺、對(duì)辛基苯基-1-萘基胺、對(duì)壬基苯基-1-萘基胺、對(duì)十二烷基苯基-1-萘基胺、苯基-2-萘基胺等萘基胺類(lèi)抗氧化劑；N，N’-二異丙基-對(duì)亞苯基二胺、N，N’-二異丁基-對(duì)亞苯基二胺、N，N’-二苯基-對(duì)亞苯基二胺、N，N’-二-β-萘基-對(duì)亞苯基二胺、N-苯基-N’-異丙基-對(duì)亞苯基二胺、N-環(huán)己基-N’-苯基-對(duì)亞苯基二胺、N-1，3-二甲基丁基-N’-苯基-對(duì)亞苯基二胺、二辛基-對(duì)亞苯基二胺、苯基己基-對(duì)亞苯基二胺、苯基辛基-對(duì)亞苯基二胺等亞苯基二胺類(lèi)抗氧化劑；二吡啶基胺、二苯胺、p，p’-二正丁基二苯胺、p，p’-二叔丁基二苯胺、p，p’-二叔戊基二苯胺、p，p’-二辛基二苯胺、p，p’-二壬基二苯胺、p，p’-二癸基二苯胺、p，p’-二(十二烷基)二苯胺、p，p’-二苯乙烯基二苯胺、p，p’-二甲氧基二苯胺、4，4’-二(4-α，α-二甲基芐基)二苯胺、對(duì)異丙氧基二苯胺、二吡啶基胺等二苯胺類(lèi)抗氧化劑；吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪、N-乙基吩噻嗪、3，7-二辛基吩噻嗪、吩噻嗪羧酸酯、吩硒嗪等吩噻嗪類(lèi)抗氧化劑。
作為溶劑，例如可以列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙二醇、丙二醇、甘油、二甘油等水溶性醇。
作為防腐劑，例如可以列舉銀類(lèi)防腐劑、錫類(lèi)防腐劑、對(duì)羥基苯甲酸酯類(lèi)、季銨鹽類(lèi)、吡啶鎓鹽類(lèi)、甘油脂肪酸酯類(lèi)、甘油烷基醚類(lèi)、以辛二醇為代表的二醇類(lèi)、海藻酸鈉類(lèi)、兒茶酸類(lèi)等。
本發(fā)明的水系涂布劑組合物可以通過(guò)例如向水系涂料等水系乳液組合物、使用染料或顏料等著色劑的水系油墨組合物、噴墨用紙或熱敏紙、壁紙等紙用水系涂布劑組合物、木材或瓷磚、緩沖地板等床用涂布劑組合物、纖維用水系涂布劑組合物、光學(xué)記錄載體的保護(hù)層等光學(xué)用水系涂布劑組合物、以金屬或玻璃等保護(hù)或修飾為目的的水系涂布劑組合物等水系涂布劑組合物中添加本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物得到。相對(duì)于100質(zhì)量份水性涂布劑組合物，優(yōu)選使得光穩(wěn)定劑等為0.001～5質(zhì)量份添加本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物。
本發(fā)明的水系涂布劑組合物中，根據(jù)需要，還可以添加上述的表面活性劑、抗氧化劑、溶劑、防腐劑或成膜助劑、顏料、染料、無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、分散劑、粘度調(diào)節(jié)劑、消泡劑、增塑劑、固化劑、固化促進(jìn)劑、阻聚劑、pH調(diào)節(jié)劑、氧吸收劑等。
本發(fā)明的水系涂布劑組合物，例如可以直接或通過(guò)底層涂覆涂布在木材、紙、纖維、混凝土、砂漿、石頭、陶瓷、玻璃、塑料類(lèi)、金屬等各種基材的表面上。作為涂布方法，可以使用噴涂、刷涂、輥涂、淋涂、浸涂、電泳涂覆、通過(guò)印刷機(jī)等印刷、通過(guò)筆等筆記用具印刷等公知的方法進(jìn)行涂布或印刷。
本發(fā)明的涂布品具有由本發(fā)明的水系涂布劑組合物形成的涂膜，例如可以列舉建筑物的外壁或內(nèi)部裝飾、屋頂、地板；汽車(chē)的外部裝飾或內(nèi)部裝飾；衣料制品；皮革制品；人造皮革制品；噴墨用紙或熱敏紙等紙類(lèi)；印刷物；家庭用或辦公用機(jī)器類(lèi)；透鏡或塑料薄膜、基板、光盤(pán)等光學(xué)材料等。
實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。另外，在以下的實(shí)施例等中，只要沒(méi)有特別的描述，“％”和“ppm”均是質(zhì)量基準(zhǔn)。
以下記載了光穩(wěn)定劑乳化組合物的制造方法和試驗(yàn)方法。
<光穩(wěn)定劑乳化組合物的制造方法>
在具有均相攪拌器和升溫裝置的1000ml的容器中放入光穩(wěn)定劑等和乳化劑，通過(guò)均相攪拌器混合，同時(shí)升溫至60～70℃。在觀察容器內(nèi)狀態(tài)的同時(shí)，緩緩加入規(guī)定量的水，當(dāng)加入某一定量的水時(shí)，W/O乳液轉(zhuǎn)相為O/W乳液。對(duì)此進(jìn)行確認(rèn)后，將溫度冷卻至30～40℃，全部加入剩下的水，之后連續(xù)攪拌2小時(shí)，得到預(yù)乳化劑組合物。在20～40℃下，使用高壓勻化器(株式會(huì)社スギノマシン社制造；HJP-25005)對(duì)得到的預(yù)乳化組合物進(jìn)行處理，從而得到光穩(wěn)定劑乳化組合物。另外，光穩(wěn)定劑等與乳化劑的種類(lèi)和量，以及水的量、平均粒徑、高壓勻化器的處理時(shí)間在表1中示出。構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑在將得到的乳化組合物用水稀釋1000倍后，采用粒度分布計(jì)(大塚電子社制造；ELS-8000)測(cè)定。
另外在20～40℃下，通過(guò)砂磨機(jī)(壽工業(yè)株式會(huì)社ウルトラスペツクミルU(xiǎn)AM-015)，使用0.1mm的氧化鋯珠子處理上述預(yù)乳化組合物，測(cè)定平均粒徑。在砂磨機(jī)中的結(jié)果和混合比、處理時(shí)間在表1中示出。另外，使用高壓勻化器處理的乳化組合物是實(shí)施例1～12和比較例1～6，使用砂磨機(jī)處理的乳化組合物是實(shí)施例13～17和比較例7。
<保存穩(wěn)定性試驗(yàn)>
將80ml得到的光穩(wěn)定劑乳化組合物放入100ml的玻璃密閉容器中，在50℃的恒溫槽中保存50天，觀察10天、20天、30天、40天、50天后的乳化組合物的外觀。結(jié)果記載在表2中。另外，在表2中，◎表示均勻，○表示表面有極少地分離，△表示明顯發(fā)現(xiàn)表面的分離，×表示整體不均勻或發(fā)現(xiàn)大的分離，××表示完全分離。
<涂膜試驗(yàn)1>
在市售的光澤涂料(關(guān)西ペイント社制造アクアグロス)中添加光穩(wěn)定劑乳液組合物，使光穩(wěn)定劑等為1質(zhì)量％，攪拌至均勻，然后使用10mil的涂布器在玻璃板上形成涂膜。涂膜干燥后，使用光澤計(jì)(日本電色VG2000)測(cè)定涂膜的光澤值，從添加光穩(wěn)定劑等前的涂料的光澤值減去添加后的光澤值，將其作為下降的光澤值。下降的光澤值越小，表示原來(lái)的涂料的光澤不降低的性能越好。
<涂膜試驗(yàn)2>
將按以下混合的涂布液稀釋成15質(zhì)量％的水溶液，按照10g/m2，使用棒涂器在優(yōu)質(zhì)紙上涂布。在干燥后，使用噴墨打印機(jī)(キヤノン社制造BJC-600J)，在涂布的用紙上，用青色、黃色、品紅3色印刷文字和圖形，使涂布的紙上不會(huì)產(chǎn)生皺紋。將印刷了的紙夾在2張厚度為1mm的玻璃板中間，使其不接觸空氣，然后放置在具有陽(yáng)光的地方，目視觀察印刷的文字和圖形的顏色。另外，在表3中，○表示不變化，△表示發(fā)現(xiàn)極少地褪色，×表示發(fā)現(xiàn)明顯褪色。
(涂布液)白炭(粉末二氧化硅/陽(yáng)離子性膠態(tài)二氧化硅)＝9/175質(zhì)量份聚乙烯醇(聚合度n＝1000，99.9％皂化)15質(zhì)量份陽(yáng)離子聚合物(二甲基二烯丙基銨氯化物聚合物)10質(zhì)量份光穩(wěn)定劑乳化組合物2質(zhì)量份光穩(wěn)定劑乳化組合物按照光穩(wěn)定劑等純的成分為2質(zhì)量份進(jìn)行混合。
以下表示的是試驗(yàn)中使用的乳化劑和光穩(wěn)定劑等。另外，在下面的描述中，EO表示氧化乙烯、PO表示氧化丙烯、BO表示氧化丁烯。
<乳化劑>
A1三癸醇11EO/3PO無(wú)規(guī)共聚物A2三癸醇25EO/5BO無(wú)規(guī)共聚物A3三癸醇50EO/8PO無(wú)規(guī)共聚物A4三癸醇11EO/3PO嵌段共聚物A5油醇25EO/4PO無(wú)規(guī)共聚物A6丁醇8EO/2PO嵌段共聚物A72-乙基己酸的10EO/3PO無(wú)規(guī)共聚物B1脫水山梨糖醇油酸酯B2脫水山梨糖醇月桂酸酯的6EO加成物B3H-(EO)5-(PO)60-(EO)5-HB4H-(EO)6-(PO)30-(EO)6-HC1三癸醇12EOC2油醇25EO另外，乳化劑A1～A7是包含在非離子表面活性劑(A)中的化合物，乳化劑B1～B4是包含在非離子表面活性劑(B)中的化合物。
<光穩(wěn)定劑等>
D化1
[式中，R是下述基團(tuán)(A)或(B)-C13H27，(A)/(B)＝1/1(摩爾比)]
化2
D化3
[式中，R’是下述基團(tuán)(A’)或(B)-C13H27，(A’)/(B)＝1/3(摩爾比)]化4
D化5
D化6
D5
化7

表1

表2

表3

另外，比較例8不混合光穩(wěn)定劑等。

本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物可以適用于例如水系涂料等樹(shù)脂乳液組合物、使用染料或顏料等著色劑的水系油墨組合物、噴墨用紙或熱敏紙、壁紙等紙用水系涂布劑組合物、木材或瓷磚、緩沖地板等床用涂布劑組合物、纖維用水系涂布劑組合物、光學(xué)記錄載體的保護(hù)層等光學(xué)用水系涂布劑組合物、以金屬或玻璃等保護(hù)或修飾為目的的水系涂布劑組合物等。
權(quán)利要求
1.一種光穩(wěn)定劑乳化組合物，含有水、乳化劑、光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑，其特征在于，構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下。
2.如權(quán)利要求1所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中乳化劑是具有含有氧亞乙基和碳數(shù)3或更高的氧亞烷基的聚醚鏈且具有烴基的非離子表面活性劑(A)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中非離子表面活性劑(A)是下述通式(1)表示的化合物R-O-(AO)n-H (1)式中，R是碳原子數(shù)為8～30的烴基，A是碳原子數(shù)為2～4的2種或更多種的亞烷基，亞乙基為全部基團(tuán)的50mol％或更高，n表示8～80的數(shù)。
4.如權(quán)利要求3所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中在通式(1)中，R為碳原子數(shù)8～16的脂肪族烴基，n為8～30。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中還聯(lián)用作為乳化劑的非離子表面活性劑(B)。
6.如權(quán)利要求5所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中非離子表面活性劑(B)是脫水山梨糖醇酯類(lèi)化合物和/或下述通式(2)表示的化合物H-(EO)p-(PO)q-(EO)r-OH(2)式中，EO是氧亞乙基、PO表示氧亞丙基，q為20～80的數(shù)，p和r分別獨(dú)立地為2～32的數(shù)，氧亞乙基為全部的30重量％或以下。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份光穩(wěn)定劑乳化組合物，乳化劑的含量為超過(guò)40質(zhì)量份、在100質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)，在乳化劑總量中所占的非離子表面活性劑(A)的量在50～100質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中光穩(wěn)定劑的至少一種為位阻胺化合物。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑的含量在1～50質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
10.一種水系涂布劑組合物，其特征在于含有如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物。
11.一種涂覆品，其特征在于具有由如權(quán)利要求10所述的水系涂布劑組合物形成的涂膜。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性良好且即使向水系涂布劑組合物中添加，形成的涂膜的各種物性也不會(huì)發(fā)生劣化的光穩(wěn)定劑乳化組合物，以及含有該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物。本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物含有水、乳化劑、光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑，其特征在于，構(gòu)成光穩(wěn)定劑乳化組合物的成分的平均粒徑為150nm或以下。
文檔編號(hào)B01F17/42GK1896152SQ20061009346
公開(kāi)日2007年1月17日 申請(qǐng)日期2006年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月14日
發(fā)明者保坂將毅, 本間正敏, 近藤圭英 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Adeka