專利名稱：磷酸酯及其作為分散劑的用途的制作方法
專利說明磷酸酯及其作為分散劑的用途 本發(fā)明涉及下述磷酸酯 a)所述磷酸酯可通過以下方法得到使ω-羥基官能化低聚或聚(烷基)苯乙烯與氧化烯反應得到聚(烷基)苯乙烯-嵌段(b)-聚氧化烯共聚物，然后用形成磷酸酯的磷化合物將所述共聚物轉(zhuǎn)化為相應的磷酸酯，所述聚(烷基)苯乙烯-嵌段(b)-聚氧化烯共聚物的最高達100％的末端羥基反應生成磷酸酯基團，并且，根據(jù)選擇的化學計量比例，磷原子可以是單酯化和/或二酯化的， 或者， b)所述磷酸酯基于可通過以下方法得到的聚氧化苯乙烯-嵌段(b)-聚氧化烯共聚物根據(jù)所需要的各個鏈段的順序和鏈段長度，首先使單官能化起始醇與氧化苯乙烯和氧化烯順序加成；然后以a)中所述的方式反應得到相應的磷酸酯。
此外，本發(fā)明還涉及這些磷酸酯的制備方法，以及它們用作顏料和填料的分散劑的用途。
為了將填料和顏料分散于液體介質(zhì)中，通常借助于分散劑進行操作，以降低固體的有效分散所需要的機械剪切力，同時獲得很高的填充度。
分散劑促進結(jié)塊的破碎，作為表面活性材料將待分散的顆粒的表面潤濕和/或覆蓋，并使顆粒穩(wěn)定以阻止不期望的再結(jié)塊。
在例如用于油漆和涂料工業(yè)的高濃縮色漿的制備中，在用于塑料制品著色的顏料濃縮物(色母料)的制備中，以及在含有大量作為填料的碳酸鈣或氫氧化鋁(ATH)的不飽和聚酯樹脂(UP樹脂)的加工中，分散劑都已經(jīng)是不可缺少的。
主要從經(jīng)濟上考慮，對于這些產(chǎn)品的制造者和使用者而言，產(chǎn)品同時具有很高的填充度和很低的粘度是特別有利的。就填料而言，這些通常構(gòu)成最低廉的配方成分；塑料加工者希望顏料濃縮物以極高度的濃縮形式用于著色，也就是說，盡可能沒有另外的載體材料。
磷酸酯及其作為分散劑的用途是已知的，并見于現(xiàn)有技術(shù)中。例如，US-A-4,720,514描述了多種烷基苯乙氧基化物的磷酸酯，所述磷酸酯可有利地用于配制水性顏料分散體。類似用途的磷酸酯描述于EP-A-0,256,427中。US-A-5,130,463和US-A-5,151,218報道了基于端羥基加聚產(chǎn)物和縮聚產(chǎn)物的磷酸酯，所述磷酸酯用于制備高度填充聚酯模塑料(molding compound)，特別是用于制備SMC和BMC制劑(SMC＝片狀模塑料；BMC＝塊狀模塑料)。通過Mannich-Moedritzer反應制備的雙官能磷酸酯及其在碳酸鈣上的吸收特性描述于J.Appl.Polym.Sci.65，2545(1997)。
然而，已知的磷酸酯具有一般情況下不能通用的缺點，這是因為在很多情況下在分散添加劑與粘合劑之間或分散添加劑與周圍介質(zhì)(水性或含溶劑制劑)之間缺少足夠的相容性。磷酸酯的化學組成也起很大的作用在水性制劑中，僅能優(yōu)選使用的磷酸酯在其分子上不帶有額外的可水解官能團，例如酯或氨基甲酸乙酯基團。為了抑制結(jié)塊的發(fā)生，經(jīng)常需要高水平的分散添加劑；由此可獲得的填充度低得不能令人滿意，分散體的穩(wěn)定性以及由此帶來的粘度的持久性經(jīng)常不足，并且不是總能避免絮凝和結(jié)塊，這可能導致可見的分離以及流動缺陷和表面缺陷。
因此，本發(fā)明的目的是克服上述大量缺點，并籍此不僅達到高度填充分散體的粘度降低-這對于可加工性而言是重要的，而且改進他與周圍介質(zhì)的相容性。
通過使用兩親嵌段共聚物的磷酸酯，出人意料地達到了上述目的，所述兩親嵌段共聚物具有一個聚(烷基)苯乙烯鏈段和/或一個聚氧化苯乙烯鏈段的結(jié)構(gòu)特征，其上連接有一個聚氧化烯鏈段。
因此，本發(fā)明提供通式I的磷酸酯，
其中， R＝
或者
X是1或2， n是一個2至18的數(shù)字， m和o各自是一個2至100的數(shù)字， k是一個2至4的數(shù)字， R″是H，或是一個直鏈或支鏈烷基，如果需要，所述烷基可被另外的官能團取代， R′是一個烷基、烷芳基、鏈烯基或磺丙基(sulfopropyl)。
優(yōu)選R″＝H。
R′通常來自于充當氧化苯乙烯和氧化烯聚合反應的起始醇R′OH。
基團R′的實例有甲基、丁基、硬脂基、烯丙基、己烯基、壬基苯基和油烯基。
R′優(yōu)選為甲基和丁基。
當n＝2時，聚醚基團只含有氧化乙烯單元。當n＞2時，聚醚基團由氧化乙烯單元和適當比例的、碳原子數(shù)在3和18之間的氧化烯單元組成。在這種情況下，n可以取2和18之間的一個分數(shù)。優(yōu)選地，氧化烯嵌段由氧化乙烯單元組成，如果需要還額外存在氧化丙烯單元之外的氧化丁烯單元。當需要使產(chǎn)物另外具有親油性時，優(yōu)選具有4至18個碳原子的氧化烯單元。
本發(fā)明的磷酸酯的平均分子量在300至約15,000g/mol范圍內(nèi)，優(yōu)選500至5000g/mol。對于磷酸酯和兩親嵌段共聚物，二者的的平均分子量均可極容易地通過常規(guī)的聚合物分析方法來確定。m與o之比為1∶50至50∶1，優(yōu)選1∶10至10∶1，特別優(yōu)選1∶2至10∶1。
合適的磷酸酯的實例為
相應地，用于制備本發(fā)明的磷酸酯的起始材料分別為具有通式結(jié)構(gòu)
和
的兩親嵌段共聚物，其中R″和R′以及下標m、k、n和o如以上所定義。
通過使端羥基與形成磷酸酯的磷化合物反應制備這些嵌段共聚物，得到本發(fā)明的磷酸酯。
這種嵌段共聚物描述于例如DE-A-4134967中。A-B型的聚苯乙烯-b-聚氧化烯共聚物通過下述方法制備首先使苯乙烯在足夠量的引發(fā)劑和一定量的鏈調(diào)節(jié)劑的存在下發(fā)生自由基聚合，所述鏈調(diào)節(jié)劑的量相應于所需的鏈長，所述鏈調(diào)節(jié)劑不僅含有巰基，而且含有另一具有活性氫的官能團，通常是羥基；并使得到的聚合物在20至180℃的溫度下與氧化烯發(fā)生加成反應，直至嵌段B達到所需的分子量。
相應的聚氧化苯乙烯-b-聚氧化烯共聚物通過下述方法制備從起始醇R′OH出發(fā)，使相應的氧化烯按照所需的各個鏈段的順序和鏈長發(fā)生順序加成，以得到嵌段式結(jié)構(gòu)。
兩種合成路線都得到具有端羥基的兩親嵌段共聚物，作為另外的特征結(jié)構(gòu)單元，所述共聚物都包含由芳香基團組成的疏水鏈段。所述合成方法使得能夠以簡單的方式使各個鏈段的鏈長m和o、總分子量以及芳香與非芳香鏈段之比m/o適應具體應用的技術(shù)需要。例如，應用于水性體系的產(chǎn)物優(yōu)選是其聚氧化烯鏈段由氧化乙烯單元組成的產(chǎn)物。相反，已證實具有相對高的苯乙烯單元和/或氧化苯乙烯單元比例的產(chǎn)物特別適合于高度疏水環(huán)境中的分散處理，例如在石蠟油或熔化的聚烯烴中。
通過以本身已知的方式使端羥基與形成磷酸酯的磷化合物反應，發(fā)生得到本發(fā)明的磷酸酯的反應。合適的磷化合物的實例為五氧化二磷、磷酰氯或通式為Hn+2PnO3n+1的多磷酸。為了制備磷酸酯，特別優(yōu)選使用市售的、P4O10含量為約85％的多磷酸(Merck)。反應通常在80至100℃下、在沒有溶劑的情況下發(fā)生。為了除去任何微量的水分，可以在例如與多磷酸反應之前，首先用惰性溶劑-例如甲苯或二甲苯-將體系中殘留的水除去?；蛘?，原則上，可使反應在溶劑或溶劑混合物的存在下進行。當本發(fā)明磷酸酯根據(jù)它們隨后的用途，須配制于惰性溶劑或溶劑混合物中時，這樣做通常是有利的。
兩親嵌段共聚物的端羥基的酯化程度優(yōu)選為50至100％，所述端羥基是酯化反應中的酯化目標；特別優(yōu)選酯化是定量的。根據(jù)相對于嵌段共聚物的羥基當量所采用的形成磷酸酯的磷化合物的用量，酯化產(chǎn)物可替代地優(yōu)選單酯、二酯或單酯與二酯的混合物。
根據(jù)采用的介質(zhì)的pH值，本發(fā)明的磷酸酯也可以部分或完全中和的形式存在。
分散劑可以直接施用到待分散的固體上，或者加入水性和/或有機介質(zhì)中。它們可以純的形式或者于有機介質(zhì)中的相對高濃度的母料的形式進行分散。當然，也可將按照本發(fā)明待使用的分散劑與其它助劑或分散劑-例如已知作為分散劑的硬脂酸鹽-一起使用。
合適的固體為礦物填料，例如滑石、碳酸鈣、白云石、云母、硅灰石、高嶺土，以及礦物阻燃劑，例如氫氧化鋁或氫氧化鎂。合適的顏料為炭黑或二氧化鈦，后者也可以高分散的形式用作化妝品配方中的UV防護劑。其它的可分散固體有化學發(fā)泡劑，例如偶氮二酰胺，或者固體酸和碳酸鹽的混合物。
根據(jù)本發(fā)明使用的分散劑也可用于在有機介質(zhì)中分散陶瓷材料，例如高分散的氧化鋁、碳化硅或氮化硅。
合適的有機介質(zhì)包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氯乙烯、不飽和聚酯以及液體石蠟。
本發(fā)明的分散劑特別適合于增強高分散固體在彈性體、熱塑性塑料、熱固性塑料和共混聚合物中的分散。
已證實本發(fā)明的磷酸酯特別適合作為制備高度填充SMC和BMC模塑料的分散劑。SMC(片狀模塑料)和BMC(塊狀模塑料)由不飽和聚酯樹脂、一種熱塑性組分、玻璃纖維和填料組成。通常將該不飽和聚酯樹脂和該熱塑性組分(通常將聚苯乙烯用作熱塑性組分)溶于苯乙烯單體中，所述苯乙烯單體在壓塑或注塑加工過程中固化，并與不飽和聚酯樹脂形成三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。玻璃纖維的加入帶來高的抗張強度和剛度；填料保證高的抗壓強度，此外還帶來良好的尺寸穩(wěn)定性和低的熱膨脹。
采用本發(fā)明的聚酯，即使在很高填充度的情況下也獲得了很低的粘度。這些配方的特征在于絕對沒有不均勻性并具有高度的儲存穩(wěn)定性。
此外，本發(fā)明的磷酸酯能夠用于制備水性顏料漿。為此目的，使用0.1至200重量％的磷酸酯，優(yōu)選0.5至100重量％(基于顏料重量)。在按照本發(fā)明使用的情況下，磷酸酯可以預先與待分散的顏料混合，或者在加入顏料及任何其它固體之前，或在所述加入的同時，將磷酸酯直接溶解于水性或含溶劑的分散體介質(zhì)中。
在這種情況下可提及的顏料的實例為有機和無機顏料，包括炭黑。
作為無機顏料，可通過實例的方式提及二氧化鈦和氧化鐵?？梢钥紤]的有機顏料的實例為偶氮顏料、金屬絡合物顏料、類蒽醌(anthraquinonoid)顏料、酞菁顏料、多環(huán)顏料，特別是硫靛藍、喹吖啶酮、二噁嗪、吡咯并吡咯、萘四羧酸、二萘嵌苯、異吲哚酮(isoamidolin(on)e)、黃烷士酮、皮蒽酮或異宜和藍酮系列顏料。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的分散添加劑適合于制備水性炭黑(氣黑)漿。
可分散于水性涂料中的填料的實例為，例如基于高嶺土、滑石、其它硅酸鹽、白堊、玻璃纖維、玻璃珠或金屬粉末的填料。
可摻混本發(fā)明顏料漿的合適的涂料體系為任何需要的一或二組分水性涂料。可提及的實例為一組分水性涂料，例如基于醇酸樹脂、丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚酯或聚氨酯樹脂的一組分水性涂料，或者二組分水性涂料，例如基于含羥基聚丙烯酸酯或聚酯樹脂與密胺樹脂，或者，如果需要，以嵌段聚異氰酸酯樹脂為交聯(lián)劑的二組分水性涂料。類似地，也可提及聚環(huán)氧(polyepoxy)體系。
在以下實施例中，首先描述了根據(jù)本發(fā)明使用的化合物的制備。其后是性能實施例，給出了根據(jù)本發(fā)明使用的化合物的性能，以及用于對比的由一些現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品得到的性能。
對于普通技術(shù)人員而言明顯且常規(guī)的是，這些實施例僅僅表示對存在的可能性的選擇，絕不應當被視為限制。
制備實施例 1)制備聚苯乙烯-b-聚氧化烯共聚物(類似于DE-A-4134967，并非根據(jù)本發(fā)明)，作為制備本發(fā)明的相應的磷酸酯的原料 a)聚苯乙烯-b-聚氧化烯共聚物的制備(類似于DE-A-4134967) 在安裝有攪拌器的反應器中，在氮氣氣氛中將100g二甲苯加熱到120℃。在3小時內(nèi)，保持溫度為120℃，加入1350g(約13mol)苯乙烯、78.1g(1mol)2-巰基乙醇、4.1g偶氮二異丁腈和310g二甲苯的混合物。加完后，繼續(xù)反應約15分鐘；然后加入0.16g甲基對苯二酚。
真空蒸餾除去過量的單體、二甲苯以及剩余的2-巰基乙醇，最后用二甲苯將剩余的無色粘稠液體稀釋至固體含量為約80％。
由羥基數(shù)確定的分子量Mn為700g/mol。通過蒸汽滲透壓法測定的分子量的值為720g/mol。
將700g(約1mol)ω-羥基官能聚苯乙烯在175g二甲苯中的溶液以及35.0g(約0.5mol)甲醇鉀加入完全干燥的不銹鋼反應器中，所述反應器還安裝有攪拌器。采用共沸蒸餾將痕量的水和甲醇與二甲苯一起除去。然后，使溫度處于80℃，攪拌加入約2000g(約45.5mol)氧化乙烯，加入的速度使得反應器內(nèi)部溫度不超過85℃，壓力不超過6bar。在氧化乙烯全部加入后，將溫度保持在80℃，直到壓力恒定表明后續(xù)反應(subsequent reaction)結(jié)束。將100g水加入產(chǎn)物中，然后用30％的磷酸將pH值調(diào)為6至7。通過真空共沸蒸餾將水除去，通過過濾將沉淀的鹽除去。
在假定官能度為1的情況下，由羥基數(shù)確定的分子量為2650；凝膠滲透色譜表明僅有一個最大值，并得到Mn值為3100(用PS校準)；得到Mw/Mn比值為1.14。
b)磷酸酯的制備 將2650g(對應于1OH當量)該嵌段共聚物加入反應器中，加入約50ml甲苯，并將該起始物料加熱至120℃。通過真空蒸餾將產(chǎn)物中可能存在的所有揮發(fā)性成分，特別是水，從反應室中除去。用氮氣覆蓋(blanketing)后，將內(nèi)容物的溫度穩(wěn)定在80℃，并加入85g液體多磷酸(0.25mol P4O10；生產(chǎn)商Merck；按P4O10計算的純度約85％)。
2小時后反應結(jié)束。產(chǎn)物的酸值為41mg KOH/g。在1H-NMR光譜中不再能夠檢測到脂肪羥基。
表1示出了通過以上制備方法得到的基于一些聚苯乙烯-b-聚氧化烯共聚物的一些磷酸酯的實例。該表給出了聚苯乙烯鏈段的分子量，以及相應的氧化烯的化學特性和分子量。
表1 1通過確定羥基數(shù)計算出的分子量 2EO＝氧化乙烯 3PO＝氧化丙烯 4加入EO和PO的混合物；1∶1表示EO和PO的摩爾比 2)制備聚氧化苯乙烯-b-聚氧化烯共聚物(未根據(jù)本發(fā)明)，作為制備本發(fā)明的相應的磷酸酯的原料 將128g(1.72mol)丁醇和12.2g(0.17mol)甲醇鉀加入處于氮氣氣氛的反應器中。用超純氮氣仔細沖洗后，將該起始物料加熱至110℃，并在一小時的持續(xù)時間內(nèi)加入854g(7.1mol)氧化苯乙烯。再過兩小時后氧化苯乙烯的加成反應結(jié)束，這由殘余的氧化苯乙烯含量小于0.1％(GC)證明。然后，將2847g(64.6mol)氧化乙烯計量加入反應器中，加入的速度使得內(nèi)部溫度不超過120℃且壓力不超過6bar。在氧化乙烯全部加入后，將溫度保持在115℃，直到壓力計的壓力恒定表明后續(xù)反應結(jié)束。最后，在80至90℃下將未反應的單體真空除去。
用磷酸將得到的產(chǎn)物中和，通過蒸餾將水除去，并將生成的磷酸鉀與助濾劑(filtering aid)一起過濾除去。在假定官能度為1的情況下，由羥基數(shù)確定的分子量(Mn/OH數(shù))為1950。
b)磷酸酯的制備 磷酸酯的制備按1b)中所述進行。
表2示出了通過以上制備方法得到的基于聚氧化苯乙烯-b-聚氧化烯共聚物的一些磷酸酯的實例。該表給出了聚苯乙烯鏈段的分子量，以及相應的氧化烯的化學特性和分子量。
表2 1通過確定羥基數(shù)計算出的分子量 2EO＝氧化烯 3由1.氧化乙烯2.氧化苯乙烯形成的嵌段結(jié)構(gòu) 4BO＝氧化丁烯 5加入EO和BO的混合物；3∶1表示EO和BO的摩爾比 性能實施例 用多種方法測試了按本發(fā)明使用的分散劑的效果，所述多種方法給出了在塑料或涂料領域的典型應用。
方法1 將填料(或顏料)用待測分散劑的甲苯溶液處理。然后將甲苯蒸除并將該表面處理過的材料真空干燥。將按該方法涂布的固體在超離心磨(ultracentrifugal mill)中研磨(篩號為0.5mm)，每次均研磨至相同的團塊尺寸。然后，用混合盤(mizer disk)將研磨后的固體分散于液體石蠟中(30cP)，先以2000rpm進行2分鐘，再以4000rpm進行3分鐘。對于按照方法1的實驗，對碳酸鈣和氫氧化鋁進行涂布，具體地說，用2重量％的分散劑涂布碳酸鈣(CaCO3)，用1重量％的分散劑涂布氫氧化鋁(ATH)。
用Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(LVT型)測量粘度，測試溫度為23℃，轉(zhuǎn)速為30rpm，轉(zhuǎn)子尺寸為No.3或No.4。表3給出了用相應的固體填充的液體石蠟分散體的粘度。
表3 n.d.＝不可測分散體具有接近固體的高粘度 方法2 采用帶分散盤(dispersing disk)(φ50mm)的攪拌馬達，以大約1000(rpm)的轉(zhuǎn)速，將填料加入指定的混合物中，所述混合物不僅含有其它配方組分，還含有該分散劑。
對于該性能試驗，選擇包含以下組分的混合物 60份 不飽和聚酯樹脂(Palapreg P17-02或Palapreg P14-01；生產(chǎn)商BASF) 40份 熱塑性組分(Palapreg H814-01溶于苯乙烯中的聚苯乙烯，或者Palapreg H850-01溶于苯乙烯中的聚甲基丙烯酸甲酯；生產(chǎn)商BASF) 4.5份硬脂酸鋅 1.5份過氧化苯甲酸叔丁酯 180份 填料(碳酸鈣/Millicab OG，生產(chǎn)商Omya；或者，氫氧化鋁/Martinal ON310，生產(chǎn)商Martinswerke) X份 本發(fā)明的磷酸酯。
在這種情況下，用Brookfield旋轉(zhuǎn)粘度計(DV-I型)測量粘度，測試溫度為23℃，轉(zhuǎn)速為50rpm，轉(zhuǎn)子型號為RVT-7。在儲存10分鐘后測試粘度。表4至7示出了對應于上述配方變量的各種配方的粘度。在所有情況中，用本發(fā)明的分散劑能夠獲得的粘度降低程度是顯著的。
表4 (UP樹脂Palapreg P17-02/熱塑性組分聚苯乙烯/填料碳酸鈣) 表5 (UP樹脂Palapreg P14-01/熱塑性組分聚苯乙烯/填料碳酸鈣) 表6 (UP樹脂Palapreg P17-02/熱塑性組分聚苯乙烯/填料ATH) 1該配方含350份ATH/這樣的5.2份對應于填料的1.5％ 表7 (UP樹脂Palapreg P17-02/熱塑性組分聚甲基丙烯酸甲酯/填料ATH) 方法3 顏料漿的制備 為制備顏料漿，將分散添加劑預先以40％的濃度溶解于水中，與水混合，并在需要時與消泡劑混合，然后加入顏料。在加入研磨介質(zhì)(2至3mm的玻璃珠，與顏料漿同體積)后，在空氣冷卻下，在Skandex振動器中進行分散一小時(二氧化鈦)或兩小時(其它顏料)。
白色漿的配方 白色漿按如下配方進行配制(用量以wt％計) 16.4 水 12.3 添加劑溶液，40％濃度 1.0 消泡劑(例如Tego Foamex 810，Tego Chemie ServiceGmbH) 70.0 二氧化鈦2160(Kronos) 0.3 Aerosil A200(Degussa) 黑色漿的配方 黑色漿按如下配方進行配制(用量以wt％計) 60.3 水 22.3 (分散)添加劑溶液，40％濃度 1.0消泡劑(例如Tego Foamex 810，Tego Chemie ServiceGmbH) 1.4 2-氨基-2-甲基丙醇(Angus) 15.0 顏料用炭黑FW 200(Degussa) 涂料測試 基于改性醇酸樹脂的透明烘瓷漆(用量以wt％計) 70.88 醇酸樹脂Resydrol VWA 5477，40％濃度(Hoechst) 0.14 消泡劑(例如Byk 020，Byk-Chemie) 0.68 增稠劑Bentone SD 1(Rheox) 8.24 密胺樹脂Maprenal MF 900(Hoechst) 0.14 三乙醇胺 19.10 水 0.68 消泡劑Additol XW 395(Hoechst) 0.14 均化劑Additol XW 329(Hoechst) 引入第一種組分并攪拌加入其它組分。
透明乳膠漆(emulsion varnish) 97.0 丙烯酸酯分散體Neocryl XK 90(Zeneca) 3.0 Texanol 為制備具有灰色著色作用的涂料，分別加入40.0g透明瓷漆或乳膠漆、14.2g白色漿和2.65g黑色漿，然后以1500rpm將該混合物均化5分鐘。將樣品刮涂至鋁板上，濕膜厚度為100μm，并在閃蒸20分鐘后在150℃下烘烤15分鐘(烘漆)，或者在室溫下干燥(乳膠漆)。
色漿穩(wěn)定性測試 為確定色漿的穩(wěn)定性，以兩個不同的剪切速率(20 1/s和1000 1/s)測定可得到的初始粘度以及在50℃下儲存四周后的粘度。
白色漿 黑色漿 各種情況下本發(fā)明的顏料漿的粘度升高很小，明顯地證實其具有良好的穩(wěn)定性。
分散性能測試 將待測制劑涂布成厚度為100μm的濕膜；干燥6分鐘后，在1/3表面上進行指研測試(rubout test)；烘烤或干燥過夜后，使用X-Rite的XP 68分光光度計對該膜進行比色測定；使用Byk-Gardner的霧度光澤儀(Haze-Gloss)測定光澤度和霧度。
基于Resydrol VWA 5477的烘瓷漆 基于Neocryl XK 90的乳膠漆 明顯的是，使用本發(fā)明的分散添加劑可以達到著色強度的有利改善，并且在所有情況下指研測試結(jié)果都是有利的。
與未根據(jù)本發(fā)明的市售實例，即烷氧基化脂肪酸(Tego Dispers740W，Tego Chemie Service)和改性丙烯酸酯(Tego Dispers745W)相比，這也尤為明顯。
權(quán)利要求
1.一種通式I的磷酸酯，
其中，
或者
X是1或2，
n是一個2至18的數(shù)字，
m和o各自是一個2至100的數(shù)字，
k是一個2至4的數(shù)字，
R″是H，或直鏈或支鏈烷基，如果需要，所述烷基可被另外的官能團取代，
R′是烷基、烷芳基、鏈烯基或磺丙基。
2.一種權(quán)利要求1的磷酸酯，其中比值m/o為從1∶10至10∶1，特別是從1∶2至10∶1。
3.一種權(quán)利要求1或2的磷酸酯，其中平均分子量為從300至15,000g/mol，特別是從500至5000g/mol。
4.一種權(quán)利要求1至3之一的磷酸酯，其中R″＝H。
5.一種權(quán)利要求1至4之一的磷酸酯的制備方法，所述方法為
a)使ω-羥基官能低聚或聚(烷基)苯乙烯與氧化烯進行反應得到聚(烷基)苯乙烯-嵌段(b)-聚氧化烯共聚物，然后用形成磷酸酯的磷化合物將所述共聚物轉(zhuǎn)化為相應的磷酸酯，所述聚(烷基)苯乙烯-嵌段(b)-聚氧化烯共聚物的最高達100％的末端羥基反應生成磷酸酯基團，并且，根據(jù)選擇的化學計量比例，磷原子可以是單酯化和/或二酯化的，
或者，
b)根據(jù)所需要的各個鏈段的順序和鏈段長度，首先使單官能起始醇與氧化苯乙烯和氧化烯順序加成，得到聚氧化苯乙烯-嵌段(b)-聚氧化烯共聚物，然后使所述共聚物以a)中所述的方式與形成磷酸酯的磷化合物進行反應。
6.權(quán)利要求1至4之一的磷酸酯作為水介質(zhì)或有機介質(zhì)中的顏料和填料的分散劑的用途。
7.權(quán)利要求1至4之一的磷酸酯作為制備高度填充SMC和BMC模塑料的分散劑的用途。
8.一種顏料制劑，所述制劑含有有機或無機顏料，以及顏料的1至100重量％的權(quán)利要求1至4之一所述的分散添加劑。
9.一種水性漿，所述水性漿含有有機或無機著色劑，以及著色劑的1至100重量％的權(quán)利要求1至4之一所述的分散添加劑。
10.一種炭黑漿，所述炭黑漿含有10至100重量％的權(quán)利要求1至4之一所述的分散添加劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式I的磷酸酯及其作為水介質(zhì)或有機介質(zhì)中的顏料和填料的分散劑的用途(見式Ⅰ)，其中，R=(見式Ⅱ)或者(見式Ⅲ)。
文檔編號B01F17/14GK101096387SQ20061009065
公開日2008年1月2日 申請日期2006年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月30日
發(fā)明者E·埃塞爾博恩, S·西爾伯, A·克內(nèi)貝爾坎普, E·路透, S·斯塔特米勒, T·博伊諾維茨, C·普西奧茲 申請人:戈爾德施米特股份公司