專利名稱:含磷酸基的嵌段共聚物、顏料分散劑及顏料著色劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種作為顏料分散劑用的新型含磷酸基的嵌段共聚物及其制造方法、以及使用含磷酸基的嵌段共聚物的顏料分散劑及顏料著色劑組合物。
背景技術(shù):
迄今為止,隨著 信息化裝置的快速發(fā)展,作為信息化裝置的信息顯示構(gòu)件,大多使用液晶彩色顯示器。作為液晶彩色顯示器的用途,可以舉出例如:電視機(jī)、投影儀、個(gè)人計(jì)算機(jī)、便攜型信息裝置、監(jiān)視器、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、移動(dòng)電話、電子計(jì)算機(jī)及電子詞典等的顯示器;信息公告牌、指示公告牌、功能顯示牌、及標(biāo)示牌等的顯示器;數(shù)碼相機(jī)及錄像機(jī)等的攝影顯示屏等。液晶彩色顯示器通常搭載彩色濾光片。要求該彩色濾光片的清晰度、色濃度、透光性及對(duì)比度等圖像性能的色彩特性以及光學(xué)特性優(yōu)異?,F(xiàn)有的用于彩色濾光片的三原色像素的彩色濾光片用著色劑(以下,也記為“彩色濾光片用顏料”),可將顏料和分散穩(wěn)定劑同時(shí)使用。作為分散穩(wěn)定劑,大多使用由下述(a)和(b)組合而成的分散穩(wěn)定劑,所述(a)通常被稱為“增效劑”,其為具有類似于顏料的骨架并且在該骨架中導(dǎo)入了磺酸基等酸性基團(tuán)的色素衍生物(以下,將“色素衍生物”也簡(jiǎn)單地記為“增效劑”),所述(b)為堿性聚合物型的顏料分散劑,其具有作為該增效劑的酸性基團(tuán)的對(duì)離子的氨基(例如:參照專利文獻(xiàn)I)。通過將這樣的(a)增效劑和(b)堿性聚合物型的顏料分散劑組合使用,可以提高有機(jī)溶劑中顏料的分散穩(wěn)定性。進(jìn)而可降低得到的顏料油墨的粘度,并提高油墨的長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性。但是,對(duì)于液晶彩色電視用的彩色濾光片而言,要求進(jìn)一步提高例如色濃度、透光性及對(duì)比度等彩色顯示性能(像素的性能),現(xiàn)有技術(shù)不能充分適應(yīng)。對(duì)于這樣的要求,通過將使用的顏料粒徑變小進(jìn)行超微?;?,具有改良像素的性能的傾向。雖然經(jīng)過超微?;念伭虾臀唇?jīng)過超微粒化的顏料的質(zhì)量相同,但由于粒子個(gè)數(shù)增加,表面積擴(kuò)大。因此,難以通過現(xiàn)有技術(shù)充分地保持經(jīng)過超微?;念伭系姆稚⒎€(wěn)定性。作為提高經(jīng)過超微?;说念伭系姆稚⒎€(wěn)定性的方法,有增加具有酸性基團(tuán)的增效劑和顏料分散劑的用量的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)2)。但是,增加增效劑和顏料分散劑的用量時(shí),顏料濃度相對(duì)降低,因此,色濃度(像素的高色濃度)降低。即,提供一種兼顧高顏料含有率要求和顏料分散穩(wěn)定性的油墨,使得像素高色濃度化而得到適當(dāng)?shù)南袼赝磕そM成,這是非常難的。另外,作為抑制顏料濃度相對(duì)降低的方法,具有在顏料分散劑的分子結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入酸性基團(tuán)的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)3)。但是,該方法難以用于具有氨基的堿性顏料分散齊U。這是因?yàn)橄蚺c具有酸性基團(tuán)的增效劑一同使用的堿性聚合物型顏料分散劑的分子結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入酸性基團(tuán)時(shí),存在酸性基團(tuán)和氨基發(fā)生離子鍵合的情況。酸性基團(tuán)和氨基發(fā)生離子鍵合時(shí),有機(jī)溶劑中顏料分散劑在分子內(nèi)及分子間發(fā)生凝膠化。另外,即使在顏料分散劑不發(fā)生凝膠化的情況下,由于顏料分散劑的分子內(nèi)或分子間存在離子鍵,因此顏料分散劑和增效劑也難以發(fā)生離子鍵合。因此,具有離子鍵的顏料分散劑作為顏料分散劑有時(shí)無法充分地發(fā)揮功能。但彩色濾光片通常通過下述方法制造:將彩色濾光片用顏料涂布在玻璃上后,使用光掩膜等僅對(duì)必要部分曝光且使之不溶化,然后,用堿性顯影液除去未曝光部分(不要的部分)。需要說明的是,在彩色濾光片用顏料中,通??梢蕴砑泳哂恤然人嵝曰鶊F(tuán)的顯影用聚合物。堿性顯影液將顯影用聚合物的酸性基團(tuán)中和,從而使顯影用聚合物溶解于水中而除去。但是,具有氨基的堿性顏料分散劑由于不能在其分子結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入酸性基團(tuán),因此在堿性顯影液中不溶解。因此,堿性顏料分散劑成為顯影時(shí)間長(zhǎng)、或像素邊緣輪廓不鮮明等降低顯影性的原因。在這種情況下,近年來 開發(fā)出通過活性自由基聚合的嵌段共聚物的制造方法。另外,還開發(fā)出利用這樣的制造方法且容易地控制結(jié)構(gòu)及分子量的聚合方法。具體而言,廣泛地研究開發(fā)了以下列舉的方法等。 利用氧化胺自由基的解離和鍵合的氮氧化物聚合法(Nitroxide mediatedpolymerization:NMP法)(參照非專利文獻(xiàn)I).使用銅、釕、鎳、鐵等重金屬、以及與這些重金屬形成配位化合物的配位基,將鹵化物作為起始化合物(開始化合物)使用,進(jìn)行聚合的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(Atomtransfer radical polymerization:ATRP 法)(參照專利文獻(xiàn) 4 及 5、非專利文獻(xiàn) 2)。.將二硫羧酸酯及黃原酸酯化合物等作為起始化合物使用,同時(shí)使用加成聚合性單體和自由基引發(fā)劑進(jìn)行聚合的可逆加成-裂解型鏈轉(zhuǎn)移聚合法(Reversibleaddition-fragmentation chain transfer: RAFT法)(參照專利文獻(xiàn)6)及MacromolecularDesign via Interchange of Xanthate (MADIX 法)(參照專利文獻(xiàn) 7)。.使用有機(jī)碲、有機(jī)鉍、有機(jī)銻、鹵化銻、有機(jī)鍺、鹵化鍺等重金屬的方法(Degenerative transfer:DT法)(參照專利文獻(xiàn)8、非專利文獻(xiàn)3)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:特開平9-176511號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2001-240780號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2008-298967號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特表2000-500516號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特表2000-514479號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特表2000-515181號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:國(guó)際公開第1999-05099號(hào)專利文獻(xiàn)8:特開2007-277533號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:Chemical Review(2001) 101, p3661非專利文獻(xiàn)2:Chemical Review(2001) 101, p3689非專利文獻(xiàn)3:Journal of American Chemical Society (2002) 124, p2874、Journal of American Chemical Society(2002)124, pl3666> Journal of AmericanChemical Society(2003) 125, p8720
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題依照所述專利文獻(xiàn)5 8以及非專利文獻(xiàn)2及3所述的方法,可以容易地控制樹脂的結(jié)構(gòu)及分子量。但是,在活性自由基聚合中存在以下所示實(shí)用方面的問題。例如:在NMP法中,使用四甲基哌啶氧化物自由基,必須在100°C以上的高溫條件下進(jìn)行聚合。另外,為提高聚合率,必須不使用溶劑進(jìn)行單體單獨(dú)聚合。因此,聚合條件變得更加嚴(yán)格。另外,在使用甲基丙烯酸酯類單體的情況下,還存在聚合無法進(jìn)行這樣的問題。需要說明的是,能夠降低聚合溫度、使甲基丙烯 酸酯類單體聚合,但必須使用特殊的氮氧化合物。另外,在采用ATRP法時(shí),必須使用重金屬。因此,在聚合后,雖然重金屬是微量的,但也必須從聚合物中除去,對(duì)聚合物進(jìn)行精制。另外,因在精制聚合物產(chǎn)生的廢水及廢溶劑中含有環(huán)境負(fù)荷高的重金屬,因此必須進(jìn)行凈化除去重金屬。需要說明的是,在使用銅作為催化劑的ATRP法中,為了防止因氧導(dǎo)致的催化劑失活,必須在非活性氣體下進(jìn)行聚合。也有通過添加錫化合物及抗壞血酸等還原劑來防止催化劑失活的方法。但是,僅添加還原劑時(shí),會(huì)有聚合中途停止的可能性,因此,必須從聚合氛圍氣中充分地除去氧。另外,在將胺化合物作為配位基形成絡(luò)合物進(jìn)行聚合的方法中,聚合體系中如果存在酸性物質(zhì),會(huì)阻礙絡(luò)合物的形成,因此,難以使具有酸基的加成聚合性單體聚合。需要說明的是,通過ATRAP法在聚合物中導(dǎo)入酸基時(shí),使酸基被保護(hù)基保護(hù)了的單體聚合,聚合后必須脫去保護(hù)基。因此,不容易將酸基導(dǎo)入聚合物嵌段中。如上所述,在ATRP法中使用銅等重金屬,因此,聚合后必須將這些重金屬除去來對(duì)聚合物進(jìn)行精制。另外,存在阻礙重金屬和配位基形成絡(luò)合物的酸時(shí),聚合不能進(jìn)行,因此,在采用ATRP法時(shí),存在不能直接聚合具有酸基的單體這樣的問題。另外,使用RAFT法及MADIX法時(shí),必須首先合成二硫羧酸酯及黃原酸酯化合物等特殊的化合物,使用合成的這些化合物。另外,這些特殊的化合物為硫類化合物,因此,在得到的聚合物中容易殘留令人不快的硫類惡臭,還會(huì)有著色的情況。因此,必須從得到的聚合物中除去臭味及著色。另外,在使用DT法時(shí),和ATRP法同樣必須使用重金屬。因此,必須從得到的聚合物中除去重金屬,而且,還存在必須對(duì)產(chǎn)生的含有重金屬的廢水進(jìn)行凈化的問題。本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題而提出的,其要解決的問題為:提供一種新型的含磷酸基的嵌段共聚物,其可以將經(jīng)過微粒化了的顏料進(jìn)行高度微分散,同時(shí)能夠用于配制涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的顏料著色劑組合物。另外,本發(fā)明要解決的問題還在于:提供一種含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,該方法得到的聚合物無臭味及著色,不需使用重金屬,分子量分布(PDI)窄,容易進(jìn)行,且成本低。另外,本發(fā)明要解決的問題還在于:提供一種可用于配制涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的顏料著色劑組合物的顏料分散劑。另外,本發(fā)明要解決的問題還在于:提供一種涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性優(yōu)異,而且適合制造裝配在液晶彩色電 視等信息顯示裝置上且像素的色濃度、清晰度、對(duì)比度及透明性等光學(xué)特性優(yōu)異的彩色濾光片的顏料著色劑組合物。本發(fā)明人進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過將聚合物結(jié)構(gòu)制成由A聚合物嵌段和B聚合物嵌段構(gòu)成的A-B嵌段型、由溶劑可溶性鏈和吸附性鏈構(gòu)成的A-B嵌段型,且只有在B聚合物嵌段上含有來自具有磷酸基的含磷酸基的甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元,使A聚合物嵌段作為溶劑可溶性鏈發(fā)揮功能,同時(shí)B聚合物嵌段作為吸附性鏈發(fā)揮功能,完成了本發(fā)明。即:本發(fā)明可以提供 以下所示的含磷酸基的嵌段共聚物。[I] 一種含磷酸基的嵌段共聚物,其特征在于,其含有90質(zhì)量%以上來自甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元,是由A聚合物嵌段及B聚合物嵌段構(gòu)成的A-B嵌段型的共聚物,所述A聚合物嵌段和所述B聚合物嵌段中,僅所述B聚合物嵌段含有來自具有磷酸基的含磷酸基的甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元(該結(jié)構(gòu)單元具有磷酸基,且該磷酸基來自具有磷酸基的含磷酸基的甲基丙烯酸類單體)。[2]根據(jù)所述[I]中記載的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述A聚合物嵌段含有來自具有羧基的含羧基的甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元(該結(jié)構(gòu)單元具有羧基,且該羧基來自具有羧基的含羧基的甲基丙烯酸類單體),所述A聚合物嵌段的酸值為IOlOOmgKOH/g°[3]根據(jù)所述[2]中記載的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述含羧基的甲基丙烯酸類單體為甲基丙烯酸。[4]根據(jù)所述[1] [3]中任一項(xiàng)記載的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述A聚合物嵌段的數(shù)均分子量為3,000 20,000,而且分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.6以下,所述B聚合物嵌段的數(shù)均分子量為20(Γ3,000,所述含磷酸基的嵌段共聚物的數(shù)均分子量為4,000 23,000,而且其分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.6以下。[5]根據(jù)所述[1] [4]中任一項(xiàng)記載的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述B聚合物嵌段的酸值為5(T500mgK0H/g,所述B聚合物嵌段的含量為5 40質(zhì)量%。另外,本發(fā)明還提供下述所示含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法。[6] 一種含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,其特征在于,其為所述[1Γ[5]中任一項(xiàng)記載的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,該方法包括:在聚合起始化合物(重合開始化合物)及催化劑的存在下,使含有所述甲基丙烯酸類單體的單體成分進(jìn)行活性自由基聚合的工序,所述聚合起始化合物為碘和碘化物中的至少一種。[7]根據(jù)所述[6]記載的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,其中,所述催化劑為選自鹵化磷、亞磷酸酯類化合物、次磷酸酯(7才7 4彳、一卜)化合物、酰亞胺類化合物、酚類化合物、二苯基甲烷類化合物及環(huán)戊二烯類化合物中的至少一種化合物。[8]根據(jù)所述[6]或[7]記載的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,其中,所述活性自由基聚合時(shí)的聚合溫度為3(T50°C。另外,本發(fā)明還提供下述所示的顏料分散劑。[9] 一種顏料分散劑,其特征在于,含有所述[1Γ[5]中任一項(xiàng)所述的含磷酸基的嵌段共聚物作為主成分。另外,本發(fā)明還提供下述所示的顏料著色劑組合物。[10] 一種顏料著色劑組合物,其特征在于,含有所述[9]中記載的顏料分散劑和數(shù)均粒徑為l(Tl50nm的顏料。[11]根據(jù)所述[10]中記載的顏料著色劑組合物,其中,還含有具有堿性官能團(tuán)的色素衍生物。
[12]根據(jù)所述[11]中記載的顏料著色劑組合物,其中,相對(duì)于所述顏料100質(zhì)量份,所述含磷酸基的嵌段共聚物的含量為1(Γ100質(zhì)量份,相對(duì)于所述顏料100質(zhì)量份,所述色素衍生物的含量為5 100質(zhì)量份。[13]根據(jù)所述[10] [12]中任一項(xiàng)記載的顏料著色劑組合物,其作為彩色濾光片用著色劑使用。發(fā)明的效果就本發(fā)明的含磷酸基的 嵌段共聚物而言,A聚合物嵌段為對(duì)分散介質(zhì)具有相溶性的聚合物嵌段,同時(shí),B聚合物嵌段為具有強(qiáng)酸性磷酸基的聚合物嵌段。即,B聚合物嵌段的磷酸基與顏料結(jié)構(gòu)中的活性氫基(羥基、酰胺基、羧基、巰基、尿烷基等)堿性基團(tuán)形成牢固的離子鍵,因此,本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物牢固地吸附在顏料上。另外,使用本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物,可以容易地得到顏料經(jīng)過樹脂處理的樹脂處理顏料。即,本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物可以使微?;说念伭细叨鹊匚⒎稚?,同時(shí),可以制備涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的顏料著色劑組合物。需要說明的是,作為本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物的用途,可考慮用作離子交換樹脂等各種用途。其中,特別優(yōu)選制成顏料分散劑。即,由于本發(fā)明的顏料分散劑含有上述含磷酸基的嵌段共聚物作為主成分,因此可以制備涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的顏料著色劑組合物。本發(fā)明的顏料著色劑組合物可長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地保持低粘度,且涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。而且,本發(fā)明的顏料著色劑組合物可用于涂料、油墨、涂層劑、文具、調(diào)色劑、塑料等。其中,特別優(yōu)選作為彩色濾光片用著色劑。即,將本發(fā)明的顏料著色劑組合物作為彩色濾光片用著色劑使用時(shí),可以制造像素的色濃度、清晰度、對(duì)比度及透明性等光學(xué)特性優(yōu)異且裝配于液晶彩色電視等信息顯示裝置中的彩色濾光片。而且,使用本發(fā)明的顏料著色劑組合物可以得到堿性顯影時(shí)的顯影性優(yōu)異的彩色濾光片用保護(hù)膜。本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法無需使用重金屬化合物、無需對(duì)聚合物進(jìn)行精制、無需合成特殊的化合物。因此,根據(jù)本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,僅使用市場(chǎng)上比較廉價(jià)的材料就可以容易地制造作為目的物的含磷酸基的嵌段共聚物。另外,本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚合物的制造方法具有以下所示的優(yōu)點(diǎn)。聚合條件溫和,可以使用和現(xiàn)有的自由基聚合方法同樣的條件進(jìn)行聚合。即,可以使用現(xiàn)有的自由基聚合裝置,因此,不需要特殊的裝置。而且,聚合過程中基本上不受氧、水及光的影響。另外,使用的單體及溶劑等也無需進(jìn)行精制,可以使用具有各種官能團(tuán)的單體。因此,可以將期望的各種官能團(tuán)導(dǎo)入聚合物中。另外,由于聚合率也非常高,因此,可以大量且容易地制造含磷酸基的嵌段共聚物。
具體實(shí)施例方式1.含磷酸基的嵌段共聚物(含磷酸基的嵌段共聚物)以下,列舉實(shí)施方式來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物含有90質(zhì)量%以上的來自甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元,是由A聚合物嵌段及B聚合物嵌段構(gòu)成的A-B嵌段型共聚物。而且,A聚合物嵌段和B聚合物嵌段中,僅B聚合物嵌段含有來自具有磷酸基的甲基丙烯酸類單體(含磷酸基的甲基丙烯酸類單體)的結(jié)構(gòu)單元。以下,也將含磷酸基的嵌段共聚物記為“A-B嵌段共聚物”。本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物為A-B嵌段型的共聚物??梢哉J(rèn)為A聚合物嵌段是在分散的介質(zhì)中顯示溶解或相溶功能的嵌段。而B聚合物嵌段由于其結(jié)構(gòu)中具有磷酸基,因此,可以認(rèn)為該磷酸基顯示出與顏料、或與用含有堿性基團(tuán)的色素衍生物處理過的顏料相結(jié)合、吸咐的功能。推測(cè)顏料和B聚合物嵌段的吸附是通過例如顏料結(jié)構(gòu)中的活性氫基(羥基、酰胺基、羧基、巰基、尿烷基等)與磷酸基形成的氫鍵、或者堿性顏料或用含有堿性基團(tuán)的色素衍生物處理過的顏料的堿性基團(tuán)和磷酸基形成的離子鍵來實(shí)現(xiàn)的。通過與這樣的A-B嵌段型共聚物所特有的結(jié)構(gòu)作用,B聚合物嵌段通過離子鍵等吸附在經(jīng)過微粒化的顏料表面上,同時(shí),A聚合物 嵌段溶解或相溶在分散介質(zhì)中,并且,A聚合物嵌段通過立體排斥或靜電排斥來防止顏料的凝集。因此,可以認(rèn)為:本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物可以使經(jīng)過微?;念伭细叨任⒎稚?,同時(shí),可以制備涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的顏料著色劑組合物。需要說明的是,以下,僅稱為“顏料”時(shí)的含義任選表示:(i)顏料本身及( )用含有堿性基團(tuán)的色素衍生物進(jìn)行了表面處理的顏料。含磷酸基的嵌段共聚物由具有羧基的A聚合物嵌段和具有磷酸基的B聚合物嵌段構(gòu)成時(shí),任何酸基與顏料進(jìn)行離子鍵吸附的推測(cè)也是有可能成立的。但是,磷酸基為顯示比羧基更強(qiáng)的酸性的基團(tuán)。即,由于磷酸基的PKa值比羧基的pKa低,因此,可以認(rèn)為具有磷酸基的B聚合物嵌段選擇性地吸附于顏料上。 含磷酸基的嵌段共聚物含有來自甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元90質(zhì)量%以上,優(yōu)選含有95質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選100%由來自甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。在下述本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法(聚合方法)中,作為單體,特別優(yōu)選使用甲基丙烯酸類單體。苯乙烯等乙烯基類單體、丙烯酸酯類單體及乙烯基醚類單體等使鍵合在聚合末端的碘過于穩(wěn)定,必須加熱使其離解,或者存在可能不發(fā)生離解等不良情況。因此,當(dāng)大量使用甲基丙烯酸類單體以外的單體時(shí),有可能無法形成特定的目標(biāo)結(jié)構(gòu)、或者發(fā)生分子量分布變寬等不良情況。但是,即使為甲基丙烯酸類單體以外的單體,根據(jù)需要,在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)也可以使用。(A聚合物嵌段)作為用于形成A聚合物嵌段的甲基丙烯酸類單體,可以舉出現(xiàn)有公知的單體,沒有特別限定。作為具體例,可以舉出:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-甲基丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸異硬脂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)已酯、甲基丙烯酸環(huán)癸酯、甲基丙烯酸環(huán)癸基甲酯、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯、甲基丙烯酸芐酯等甲基丙烯酸(環(huán))烷基酯;甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯等甲基丙烯酸芳基酯;甲基丙烯酸烯丙酯等甲基丙烯酸鏈烯基酯;聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇單月桂醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯等乙二醇單烷基醚類甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基縮水甘油醚、甲基丙烯酰氧基乙氧 基乙基縮水甘油醚等含縮水甘油基的甲基丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、甲基丙烯酸2-(2-異氰酸基乙氧基)乙酯,以及將這些化合物的異氰酸酯基用ε -己內(nèi)酯、MEK肟及吡唑等加以封端(block)的含異氰酸酯基的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸氧雜環(huán)丁基甲酯等環(huán)狀甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸八氟辛酯、甲基丙烯酸四氟乙酯等含有鹵元素的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸2-(4-苯甲酸氧基_3_輕基苯氧基)乙酷、2_(2’_輕基_5_甲基丙稀酸氧基乙基苯基)-2H-苯并二唑等吸收紫外線的甲基丙烯酸酯;具有三甲氧基甲硅烷基或二甲基聚硅氧烷鏈的含硅原子的甲基丙烯酸酯等。另外,還可以使用在這些單體聚合得到的低聚物的一個(gè)末端導(dǎo)入(甲基)丙烯基而得到的大分子單體 等。但是,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等具有氨基的甲基丙烯酸酯容易和羧基及磷酸基發(fā)生離子鍵合。因此,會(huì)引起凝膠化等,或者阻礙與顏料的堿性基團(tuán)等的吸附性,為此不應(yīng)使用。A聚合物嵌段優(yōu)選含有來自具有羧基的甲基丙烯酸類單體(含有羧基的甲基丙烯酸類單體)的結(jié)構(gòu)單元。導(dǎo)入羧基的A聚合物嵌段,通過用堿中和,進(jìn)行離子化并溶解于水中。因此,優(yōu)選在彩色濾光片的制造工序中進(jìn)行堿性顯影時(shí)使用。作為含有羧基的甲基丙烯酸類單體的具體例,可以舉出:甲基丙烯酸;使苯二甲酸等二元酸與甲基丙烯酸2-羥基乙酯反應(yīng)得到的甲基丙烯酸酯;使苯二甲酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)得到的具有羥基和羧基的甲基丙烯酸酯等。其中,優(yōu)選分子量小且聚合性高的甲基丙烯酸。作為含有羧基的甲基丙烯酸類單體使用甲基丙烯酸時(shí),不易發(fā)生因不聚合而發(fā)生殘留等不良現(xiàn)象。含磷酸基的嵌段共聚物的A聚合物嵌段具有羧基的情況下,A聚合物嵌段的酸值優(yōu)選為l(T200mgK0H/g,進(jìn)一步優(yōu)選為2(Tl50mgK0H/g。當(dāng)A聚合物嵌段的酸值處在上述數(shù)值范圍內(nèi)時(shí),可以作為例如彩色濾光片的制造工序中進(jìn)行堿性顯影時(shí)的優(yōu)選成分來使用。當(dāng)A聚合物嵌段的酸值低于10mgK0H/g時(shí),即使用堿中和,也存在不溶解或溶解速度變慢的傾向。反之,當(dāng)A聚合物嵌段的酸值超過200mgK0H/g時(shí),即使提高曝光固化部分的親水性,耐水性也會(huì)降低,從而存在形成的像素變得雜亂無章的情況。A聚合物嵌段的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為3,000^20, 000,進(jìn)一步優(yōu)選為4,000^10, 000。當(dāng)A聚合物嵌段的數(shù)均分子量低于3,000時(shí),顏料中所吸附的含磷酸基的嵌段共聚物中,存在A聚合物嵌段的立體性排斥不發(fā)揮作用,穩(wěn)定性欠缺的情況。反之,當(dāng)A聚合物嵌段的數(shù)均分子量超過20,000時(shí),分散介質(zhì)中所溶解或相溶的部分變多,因此,存在粘度過度上升、顯影性降低的情況。A聚合物嵌段的分子量分布(PDI =重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為1.6以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下。根據(jù)下述本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,可以制造這樣分子量分布窄的含磷酸基的嵌段共聚物。當(dāng)A聚合物嵌段的分子量分布(roi)超過
1.6時(shí),大量含有數(shù)均分子量低于3,000的成分及超過20,000的成分,因此,存在穩(wěn)定性及顯影性降低、粘度過度提高的情況。(B聚合物嵌段)作為用于形成B聚合物嵌段的具有磷酸基的甲基丙烯酸類單體(含磷酸基的甲基丙烯酸類單體),可以舉出現(xiàn)有的公知的單體,沒有特別限定。作為具體例,可以舉出:磷酸
2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-(膦酰氧基)丙酯、磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)丙酯、甲基丙烯酸2-(苯氧基膦酰氧基)乙酯、酸性磷酰氧基聚氧乙烯二醇單甲基丙烯酸酯、酸性磷酰氧基聚氧丙烯二醇單甲基丙烯酸酯等。另外,由磷酸二(2-甲基丙烯酰氧基乙酯)等2官能甲基丙烯酸酯得到的含磷酸基的嵌段共聚物在未凝膠化的范圍內(nèi)也可以使用。另外,上述用于構(gòu)成A聚合物嵌段的一種以上單體(其他單體)和含磷酸基的甲基丙烯酸類單體也可以共聚合。含磷酸基的甲基丙烯酸類單體與其他單體相比,聚合性低,因此更優(yōu)選和其他單體共聚合。另外,使用具有羥基的甲 基丙烯酸類單體,制造具有羥基的聚合物嵌段后,使該羥基與磷酸化試劑反應(yīng),導(dǎo)入磷酸基,也可以制造具有磷酸基的B聚合物嵌段。另外,使具有羥基的甲基丙烯酸類單體與磷酸化試劑反應(yīng)得到的含磷酸基的甲基丙烯酸類單體進(jìn)行聚合,也可以制造B聚合物嵌段。作為具有羥基的甲基丙烯酸類單體的具體例,可以舉出:甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯等。作為磷酸化試劑的具體例,可以舉出:五氧化磷、氯氧化磷、聚磷酸、磷酸等。B聚合物嵌段的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為200 3,000,更優(yōu)選為500 2,000。需要說明的是,B聚合物嵌段的數(shù)均分子量用含磷酸基的嵌段共聚物(A-B嵌段共聚物)的數(shù)均分子量減去A聚合物嵌段的數(shù)均分子量得到的值來表示。當(dāng)B聚合物嵌段的數(shù)均分子量低于200時(shí),存在對(duì)顏料的吸附力弱、穩(wěn)定性差的情況。另一方面,當(dāng)B聚合物嵌段的數(shù)均分子量超過3,000時(shí),對(duì)顏料的吸附力過大,存在顏料粒子彼此之間相互吸附、穩(wěn)定性差的情況。B聚合物嵌段的酸值優(yōu)選為5(T500mgK0H/g,更優(yōu)選為10(T350mgK0H/g。當(dāng)B聚合物嵌段的酸值低于50mgK0H/g時(shí),存在對(duì)顏料的吸附性不足的情況。反之,當(dāng)B聚合物嵌段的酸值超過500mgK0H/g時(shí),顏料所吸附的部分過多,反而存在顏料產(chǎn)生凝集的情況。含磷酸基的嵌段共聚物中B聚合物嵌段的含量?jī)?yōu)選為5 40質(zhì)量%,更優(yōu)選為1(Γ30質(zhì)量%。當(dāng)B聚合物嵌段的含量低于5質(zhì)量%時(shí),吸附于顏料的部分過少,因此,存在容易脫離、顏料的分散性降低的傾向。另一方面,當(dāng)B聚合物嵌段的含量超過40質(zhì)量時(shí),作為分散介質(zhì)中所溶解或相溶的部分的A聚合物嵌段的含量相對(duì)變少,因此,存在分散穩(wěn)定性降低的傾向。如上所述,含磷酸基的嵌段共聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為4,000^23, 000,更優(yōu)選為5,000^14, OOO0另外,含磷酸基的嵌段共聚物的分子量分布(TOI)優(yōu)選為1.6以下,更優(yōu)選為1.5以下。本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物,由于具有磷酸基,因此,可以期待用于各種用途。具體而言,優(yōu)選作為顏料分散劑、樹脂處理顏料用的樹脂成分來使用。2.含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,為制造上述含磷酸基的嵌段共聚物的方法,該方法包括:在聚合起始化合物及催化劑的存在下,使含有甲基丙烯酸類單體的單體成分進(jìn)行活性自由基聚合的工序(聚合工序)。而且,聚合起始化合物任選為碘和碘化物中的至少一種。需要說明的是,本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物,可以通過現(xiàn)有的活性自由基聚合方法來合成(制造)。但是,優(yōu)選通過本發(fā)明的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法來制造。(聚合工序)聚合工序?yàn)槭褂玫夂偷饣镏械闹辽偃我环N作為聚合起始化合物,使含有甲基丙烯酸類單體的單體成分通過活性自由基聚合進(jìn)行聚合的工序。對(duì)作為聚合起始化合物使用的碘及碘化物賦予熱及光時(shí),碘自由基發(fā)生離解。而且,在碘自由基離解的狀態(tài)下插入單體后,碘自由基馬上和聚合物末端自由基再度結(jié)合而加以穩(wěn)定,在防止停止反應(yīng)的同時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)。作為碘化物的具體例,可以舉出:2_碘代-1-苯基乙烷、1-碘代-1-苯基乙烷等烷基碘化物;2_氰基-2-碘丙烷、2-氰基-2-碘丁烷、1-氰基-1-碘環(huán)己烷、2-氰基-2-碘代-2,4- 二甲基戊烷、2-氰基-2-碘代-4-甲氧基-2,4- 二甲基戊烷等含氰基的碘化物等。這些碘化物可以直 接使用市售品,也可以使用通過現(xiàn)有公知方法制造的碘化物。例如:通過偶氮二異丁腈等偶氮化合物和碘反應(yīng),可以得到碘化物。另外,使溴或氯等鹵原子取代上述碘化物的碘而成的有機(jī)齒化物與碘化季銨鹽或碘化鈉等碘化鹽反應(yīng),通過進(jìn)行鹵交換,可以得到碘化物。聚合工序中可以同時(shí)使用聚合起始化合物和能攝取聚合起始化合物中的碘的催化劑。作為催化劑,優(yōu)選使用齒化磷、亞磷酸酯類化合物、次磷酸鹽化合物等磷類化合物;酰亞胺類化合物等氮類化合物;酚類化合物等氧類化合物;二苯基甲烷類化合物、環(huán)戊二烯類化合物等烴類化合物。需要說明的是,這些催化劑可以使用單獨(dú)一種或?qū)⒍N以上組合使用。作為磷類化合物的具體例,可以舉出:三碘化磷、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二丁酯、次磷酸乙氧基苯酯、苯基苯氧基次磷酸酯等。作為氮類化合物的具體例,可以舉出:琥珀酰亞胺、2,2-二甲基琥珀酰亞胺、馬來酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺、N-碘代琥珀酰亞胺、乙內(nèi)酰脲等。作為氧類化合物的具體例,可以舉出:苯酚、氫醌、甲氧基氫醌、叔丁基苯酚、鄰苯二酚、二叔丁基羥基甲苯等。作為烴類化合物的具體例,可以舉出環(huán)己二烯、二苯基甲烷等。該催化劑的用量(摩爾數(shù))優(yōu)選低于聚合起始化合物的用量(摩爾數(shù))。當(dāng)催化劑的用量(摩爾數(shù))過多時(shí),聚合收到嚴(yán)格限制,存在聚合難以進(jìn)行的情況。另外,活性自由基聚合時(shí)的溫度(聚合溫度)優(yōu)選為3(T50°C。當(dāng)聚合溫度過高時(shí),聚合末端的碘由于甲基丙烯酸的作用發(fā)生分解,使末端不穩(wěn)定,有時(shí)導(dǎo)致無法進(jìn)行活性聚合。另外,聚合工序中通常添加能產(chǎn)生自由基的聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑,可以使用現(xiàn)有公知的偶氮類引發(fā)劑及過氧化物類引發(fā)劑。需要說明的是,在上述聚合溫度的范圍內(nèi),優(yōu)選使用能充分地產(chǎn)生自由基的聚合引發(fā)劑。具體而言,優(yōu)選使用2,2’ -偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮類引發(fā)劑。優(yōu)選聚合引發(fā)劑的用量相對(duì)于單體而言為0.00Γ0.1摩爾倍,更優(yōu)選為0.002、.05摩爾倍。當(dāng)聚合引發(fā)劑的用量過少時(shí),存在聚合反應(yīng)不能充分進(jìn)行的情況。反之,當(dāng)聚合引發(fā)劑的用量過多時(shí),存在并非活性自由基聚合反應(yīng)的普通自由基聚合反應(yīng)作為副反應(yīng)進(jìn)行的情況。活性自由基聚合可以為不使用有機(jī)溶劑的本體聚合,但優(yōu)選為使用有機(jī)溶劑的溶液聚合。作為有機(jī)溶劑,優(yōu)選能夠溶解聚合起始化合物、催化劑、單體成分及聚合引發(fā)劑等成分。作為有機(jī)溶劑的具體例,可以舉出:己烷、辛烷、癸烷、異癸烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、甲苯、二甲苯、乙苯等烴類溶劑;甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、己醇、芐醇、環(huán)己醇等醇類溶劑;乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇丙醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、丁基卡必醇、丁基三乙二醇、甲基二丙二醇、甲基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等乙二醇類溶劑;二乙醚、二丙醚、甲基環(huán)丙醚、四氫呋喃、二噁烷、苯甲醚等醚類溶劑;甲乙酮、二乙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮、異佛爾酮、苯乙酮等酮類溶劑;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、己內(nèi)酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯類溶劑;三氯甲烷、二氯乙烷等鹵化溶劑;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺等酰胺類溶劑;二甲基亞砜、環(huán)丁砜、四甲基脲、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯等。需要說明的是,這些有機(jī)溶劑可以使用單獨(dú)一種或二種以上組合使用。在溶液聚合的情況下,優(yōu)選聚合液的固體成分濃度(單體濃度)為5 80質(zhì)量%,更優(yōu)選為20~60質(zhì)量%。當(dāng)聚合液的固體成分濃度低于5質(zhì)量%時(shí),存在有單體濃度過低聚合不能完成的情況。反之,聚合液的固 體成分濃度超過80質(zhì)量%或?yàn)楸倔w聚合時(shí),存在聚合液的粘度過高、攪拌變得困難且聚合收率降低的傾向?;钚宰杂苫酆蟽?yōu)選進(jìn)行到無單體為止。具體而言,聚合時(shí)間優(yōu)選為0.5 48小時(shí),實(shí)質(zhì)上更優(yōu)選為廣24小時(shí)。另外,對(duì)聚合氛圍氣沒有特別限定,既可以為在通常范圍內(nèi)存在氧的氛圍氣,也可以為氮?dú)饬鞣諊鷼?。另夕卜,聚合所使用的材?單體等),可以使用通過蒸餾、活性炭處理或氧化鋁處理等除去雜質(zhì)后的單體,也可以直接使用市售品。另外,可以在避光下進(jìn)行聚合,也可以在玻璃等透明容器中進(jìn)行聚合。作為A-B嵌段共聚物的聚合順序,優(yōu)選(i)使構(gòu)成A聚合物嵌段的單體進(jìn)行聚合,形成A聚合物嵌段,然后(ii)添加構(gòu)成B聚合物嵌段的單體進(jìn)一步進(jìn)行聚合。當(dāng)先聚合構(gòu)成B聚合物嵌段的單體時(shí),存在聚合無法完成,具有磷酸基的單體殘留在反應(yīng)體系內(nèi)的情況。在這樣的情況下,有時(shí)具有磷酸基的單體易被導(dǎo)入到A聚合物嵌段中。相比之下,如果先聚合構(gòu)成A聚合物嵌段的單體,則即使聚合未完成,單體殘留在反應(yīng)體系內(nèi),導(dǎo)入B聚合物嵌段使得到的A-B嵌段共聚物的構(gòu)成成分的90質(zhì)量%以上為(甲基)丙烯酸酯類單體,也可以容易地得到A-B嵌段共聚物。需要說明的是,優(yōu)選使構(gòu)成A聚合物嵌段的單體聚合直至聚合率為50%以上、更優(yōu)選聚合率為80%以上、特別優(yōu)選聚合率為100%,形成A聚合物嵌段后,也可以添加構(gòu)成B聚合物嵌段的單體,形成B聚合物嵌段。通過調(diào)整聚合起始化合物的用量,可以控制得到的A-B嵌段共聚物的分子量。具體而言,相對(duì)于聚合起始化合物的摩爾數(shù),通過適當(dāng)?shù)卦O(shè)定單體的摩爾數(shù),可以得到任意分子量的A-B嵌段共聚物。例如:在使用聚合起始化合物I摩爾、使用分子量100的單體500摩爾進(jìn)行聚合的情況下,可以得到具有“I X 100X500=50,000”的理論分子量的A-B嵌段共聚物。即,可以用下式(I)算出A-B嵌段共聚物的理論分子量。需要說明的是,上述“分子量”概念包括數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)中的任一種?!癆-B嵌段共聚物的理論分子量”=“聚合起始化合物I摩爾”X “單體分子量”X “單體的摩爾數(shù)/聚合起始化合物的摩爾數(shù)”…(I)需要說明的是,在聚合工序中,由于伴隨有雙分子停止或歧化的副反應(yīng)的情況,因此,有時(shí)不能得到具有上述理論分子量的A-B嵌段共聚物。優(yōu)選A-B嵌段共聚物為不引起這些副反應(yīng)而得到的共聚物。但是,通過偶合得到的A-B嵌段共聚物的分子量稍大、或者中途停止聚合反應(yīng)得到的A-B嵌段共聚物的分子量稍小,都是可以的。另外,聚合率也可以不是100%。另外,一旦聚合終止后,也可以添加聚合起始化合物、催化劑,消耗殘存的單體來結(jié)束聚合。即,只要生成A-B嵌段共聚物即可。
得到的A-B嵌段共聚物可以為鍵合有來自聚合起始化合物的碘原子的狀態(tài),但優(yōu)選脫去碘原子。作為使碘原子從A-B嵌段共聚物中脫去的方法,只要是現(xiàn)有公知的方法即可,沒有特別限定。具體而言,可對(duì)A-B嵌段共聚物進(jìn)行加熱、或用酸或堿進(jìn)行處理。另外,也可以用硫代硫酸鈉等處理A-B嵌段共聚物。脫去的碘可以用活性炭或氧化鋁等碘吸附劑進(jìn)行處理來除去。3.顏料分散劑及顏料著色劑組合物本發(fā)明的顏料分散劑,作為主成分含有上述含磷酸基的嵌段共聚物。需要說明的是,顏料分散劑優(yōu)選實(shí)質(zhì)上由含磷酸基的嵌段共聚物構(gòu)成。另外,本發(fā)明的顏料著色劑組合物含有該顏料分散劑和數(shù)均粒徑為l(Tl50nm的顏料。含磷酸基的嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)中(B聚合物嵌段中)的磷酸基與堿性顏 料、或用含堿性基團(tuán)的色素衍生物處理過的顏料的堿性基團(tuán)發(fā)生牢固結(jié)合,使B聚合物嵌段與顏料吸附,從而發(fā)揮提高顏料的分散性的作用。SP,本發(fā)明的顏料分散劑為通過該作用使顏料分散的成分,因此,分散的顏料的種類沒有特別限定。(顏料)作為顏料,可以使用有機(jī)顏料、無機(jī)顏料、金屬粉末或微粒等金屬類顏料、無機(jī)填充物等。作為有機(jī)顏料及無機(jī)顏料的具體例,可以舉出:選自喹吖酮類顏料、蒽醌類顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料、二萘嵌苯類顏料、酞菁藍(lán)類顏料、酞菁綠類顏料、異二氫吲哚酮類顏料、靛藍(lán)/硫靛藍(lán)顏料、二噁嗪類顏料、喹酞酮顏料、鎳偶氮顏料、不溶性偶氮類顏料、可溶性偶氮類顏料、高分子量偶氮類顏料、炭黑顏料、復(fù)合氧化物類黑色顏料、氧化鐵黑色顏料、氧化鈦類黑色顏料、甲亞胺偶氮類黑色顏料及氧化鈦類顏料中的紅色、綠色、藍(lán)色、黃色、橙色、紫色、黑色及白色顏料。作為金屬類顏料的具體例,可以舉出銅粉、鋁粉等。另外,作為無機(jī)填充物的具體例,可以舉出云母類顏料、天然礦物、二氧化硅等。需要說明的是,作為彩色濾光片用的顏料,優(yōu)選使用有機(jī)顏料及黑色主體用無機(jī)顏料。作為紅色顏料,可以舉出=Colour Index(以下,稱作C.1.):顏料紅(PR) 56、58、122、166、168、176、177、178、224、242、254、255。作為綠色顏料,可以舉出:C.1.顏料綠(PG) 7,36、58、聚(14~16)溴化銅酞菁、聚(12 15)溴化-聚4~1)氯化銅酞菁。作為藍(lán)色顏料,可以舉出:C.1.顏料藍(lán)(PB) 15:1,15:3,15:6、60、80 等。另外,作為相對(duì)于上述彩色濾光片用顏料的補(bǔ)色顏料或多色型的像素用顏料,可以列舉如下。作為黃色顏料,可以舉出:C.1.顏料黃(PY)12、13、14、17、24、55、60、74、83、90、93、126、128、138、139、150、154、155、180、185、216、219、C.1.顏料紫(PV)19、23。另外,作為黑色主體用的黑色顏料,可以舉出:C.1.顏料黑(PBK)6、7、11、26、銅/錳/鐵類復(fù)合氧化物。顏料的數(shù)均粒徑為l(Tl50nm,優(yōu)選為2(T80nm。使這樣的經(jīng)過微?;念伭戏稚⒌玫降念伭现珓┙M合物,特別優(yōu)選用作能夠制造具有高透明性及高對(duì)比度的彩色濾光片的著色劑。另外,本發(fā)明的顏料著色劑組合物中含有能夠使經(jīng)過微?;念伭戏€(wěn)定并高度微分散的顏料分散劑(含磷酸基的嵌段共聚物)。因此,本發(fā)明的顏料著色劑組合物為上述極微細(xì)的顏料以良好的狀態(tài)分散且長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性也優(yōu)異的組合物。需要說明的是,在顏料著色劑組合物的總量為100質(zhì)量%時(shí),優(yōu)選顏料著色劑組合物中所含有的顏料的比例為5 40質(zhì)量%,更優(yōu)選為10~30質(zhì)量%。
(色素衍生物)為與顏料分散劑中所用的含磷酸基的嵌段共聚物中的磷酸基發(fā)生離子鍵合而被吸附,優(yōu)選顏料著色劑組合物中含有具有堿性官能團(tuán)的堿性色素衍生物。該色素衍生物為在色素骨架中導(dǎo)入堿性官能團(tuán)的物質(zhì)。作為色素骨架,優(yōu)選和顏料相同或類似的骨架、與作為顏料的原料的化合物相同或類似的骨架。作為色素骨架的具體例,可以舉出:偶氮類色素骨架、酞菁類色素骨架、蒽醌類色素骨架、三嗪類色素骨架、吖啶類色素骨架、二萘嵌苯類色素骨架等。作為導(dǎo)入色素骨架中的 堿性官能團(tuán),優(yōu)選氨基。作為導(dǎo)入的氨基,可以為伯、仲及叔氨基中的任一種,也可以為季銨鹽。另外,氨基等堿性官能團(tuán)可以直接與色素骨架結(jié)合,也可以通過烷基及芳基等烴基;酯、醚、磺酰胺、聚氨酯鍵鍵合于色素骨架上。需要說明的是,從便于合成及鍵的強(qiáng)度方面考慮,優(yōu)選堿性官能團(tuán)通過磺酰胺鍵合于色素骨架上。顏料著色劑組合物中含磷酸基的嵌段共聚物的含量,相對(duì)于顏料100質(zhì)量份,優(yōu)選為10~100質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~50質(zhì)量份。當(dāng)含磷酸基的嵌段共聚物的含量低于10質(zhì)量份時(shí),存在顏料的分散性不充分的情況。反之,當(dāng)含磷酸基的嵌段共聚物的含量超過100質(zhì)量份時(shí),存在生成不利于分散的樹脂的情況。另外,顏料著色劑組合物中色素衍生物的含量相對(duì)于顏料100質(zhì)量份,優(yōu)選為5 100質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~30質(zhì)量份。當(dāng)色素衍生物的含量低于5質(zhì)量份時(shí),包覆顏料表面的堿性基變少,因此,存在顏料分散劑的吸附不充分的情況。反之,當(dāng)色素衍生物的含量超過100質(zhì)量份時(shí),色素衍生物容易顯色,存在不能形成目的色相的情況。(堿性顯影性聚合物)本發(fā)明的顏料著色劑組合物為使用上述含磷酸基的嵌段共聚物作為顏料分散劑,將顏料及根據(jù)需要使用的色素衍生物分散于液體介質(zhì)中得到的組合物。需要說明的是,在使用顏料著色劑組合物作為彩色濾光片用著色劑的情況下,優(yōu)選添加堿性顯影性聚合物。作為顏料分散劑使用的含磷酸基的嵌段共聚物,其特征之一為:當(dāng)其結(jié)構(gòu)中具有羧基時(shí),進(jìn)行中和及離子化,使之可溶于水,由此可以進(jìn)行堿性顯影。堿性顯影性聚合物,其結(jié)構(gòu)中具有羧基等酸基,在堿性水溶液中酸基被中和,成為水溶性,從而可以顯影。因此,可以認(rèn)為:堿性顯影性聚合物和含磷酸基的嵌段共聚物同樣,可以和顏料的表面發(fā)生離子鍵合,進(jìn)行吸附。但是,含磷酸基的嵌段共聚物中的磷酸基為與羧基相比顯示強(qiáng)酸性的基團(tuán)。因此,可以認(rèn)為:即使在含磷酸基的嵌段共聚物和具有羧基的堿性顯影性聚合物并存的情況下,磷酸基選擇性地和顏料的表面發(fā)生離子鍵合。因此,即使在其結(jié)構(gòu)中具有除磷酸基以外的酸基的堿性顯影性聚合物等存在的情況下,含磷酸基的嵌段共聚物也可以使經(jīng)過微粒化的顏料高度微分散。作為堿性顯影性聚合物,可以使用具有不飽和鍵合基等感光性基團(tuán)的感光性樹脂及非感光性樹脂。作為感光性樹脂的具體例,可以舉出:感光性環(huán)化橡膠類樹脂、感光性酚醛類樹脂、感光性聚丙烯酸酯類樹脂、感光性聚酰胺類樹脂、感光性聚酰亞胺類樹脂及不飽和聚酯類樹脂、聚酯丙烯酸酯類樹脂、聚環(huán)氧丙烯酸酯類樹脂、聚氨酯丙烯酸酯類樹脂、聚醚丙烯酸酯類樹脂、多元醇丙烯酸酯類樹脂等。作為非感光性樹脂的具體例,可以舉出:纖維素乙酸酯類樹脂、硝基纖維素類樹脂、苯乙烯類(共)聚合物、聚乙烯醇縮丁醛類樹脂、氨基醇酸類樹脂、聚酯類樹脂、氨基樹脂改性聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、丙烯基多元醇聚氨酯類樹脂、可溶性聚酰胺類樹脂、可溶性聚酰亞胺類樹脂、可溶性聚酰胺酰亞胺類樹脂、可溶性聚酯酰亞胺類樹脂、羥基乙基纖維素、苯乙烯-馬來酸酯類共聚物、(甲基)丙烯酸酯類(共)聚合物等。這些堿性顯影性聚合物可以單獨(dú)使用一種或?qū)⒍N以上組合使用。需要說明的是,顏料著色劑組合物中的堿性顯影性粘合劑的含量,相對(duì)于顏料100質(zhì)量份,優(yōu)選為5 300質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~100質(zhì)量份。另外,優(yōu)選顏料著色劑組合物中含有具有縮水甘油基或異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)得到的含有不飽和鍵合基的嵌段共聚物。該含有不飽和鍵合基的嵌段共聚物為能夠光固化形成膜的成分。因此,可以提高彩色濾光片的像素強(qiáng)度(耐性)。另外,可以鮮明地形成像素邊緣,而且還可以提高形成的像素的耐溶劑性。需要說明的是,含有不飽和鍵合基的嵌段共聚物中的不飽和鍵合基,優(yōu)選為丙烯基或甲基丙烯基。這些不飽和鍵合基,可以用現(xiàn)有公知的方法導(dǎo)入含有不飽和鍵合基的嵌段共聚物中。作為顏料著色劑組合物中所用的液體介質(zhì),優(yōu)選有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的具體例,可以舉出:己烷、甲苯等烴類溶劑;丁醇等醇類溶劑;乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑;環(huán)己酮、甲基異丁酮等酮類溶劑;二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚等二醇類溶劑;丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇二丁醚等二醇類酯或醚溶劑;Ν-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等酰胺類溶劑;碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等碳酸酯類溶劑等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用一種或?qū)⒍N以上組合使用。顏料著色劑組合物中還可以添加現(xiàn)有公知的添加劑。作為添加劑的具體例,可以舉出:紫外線吸收劑、流平劑、消泡劑、光聚合引發(fā)劑等。另外,作為反應(yīng)性稀釋劑,可以添加具有甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯等不飽和鍵的單體。(顏料著色劑組合物的制造方法)在制造顏料著色劑組合物時(shí),可以將各成分一次性配合,也可以分別進(jìn)行配合。需要說明的是,在將顏料的原料化合物進(jìn)行顏料化制成顏料時(shí)或者將顏料進(jìn)行微細(xì)化時(shí),優(yōu)選添加色素衍生物。由此,可以得到通過色素衍生物的作用使其表面成為堿性的顏料(表面處理顏料)。另外,在使用下述樹脂處理顏料的情況下,在樹脂處理顏料中添加液體介質(zhì)或堿性顯影性聚合物等成分并使之分散。需要說明的是,根據(jù)需要也可以添加其他的顏料分散劑。使顏料分散的方法,只要是現(xiàn)有公知的方法即可,沒有特別限定。作為用于分散顏料的裝置的具體例,可以舉出:立式/臥式介質(zhì)混煉機(jī)、混砂機(jī)、擂潰機(jī)、射流粉碎機(jī)^夕口 7 X夕M吁一)、超聲波分散機(jī)、三輥等。優(yōu)選使用這些裝置將顏料分散達(dá)到規(guī)定的數(shù)均粒徑。在將顏料進(jìn)行微細(xì)化時(shí),可以使用顏料分散劑(含磷酸基的嵌段共聚物)。具體而言,在顏料的混煉中添加含磷酸基的嵌段共聚物,通過混煉使含磷酸基的嵌段共聚物的磷酸基與顏料發(fā)生離子鍵合,從而將顏料分散劑吸附在顏料上。作為顏料的混煉方法沒有特別限定。具體而言,使用捏合機(jī)、擠出機(jī)、球磨機(jī)、雙輥、三輥、噴液型捏合機(jī)(Flushingtype Kneader)等現(xiàn)有公知的混煉機(jī),在常溫或加熱條件下,通?;鞜?.5飛O小時(shí),優(yōu)選混煉f 12小時(shí)。另外,根據(jù)需要,作為用于使顏料微細(xì)化的介質(zhì),優(yōu)選組合使用碳酸鹽及氯化物鹽等鹽。所用鹽的量,相對(duì)于顏料優(yōu)選為廣30質(zhì)量倍,更優(yōu)選為2 20質(zhì)量倍。另外,優(yōu)選組合使用丙三醇、乙二醇、二乙二醇等具有粘性的有機(jī)溶劑來賦予潤(rùn)滑性。由于含磷酸基的嵌段共聚物溶解于這些具有粘性的有機(jī)溶劑中,因此含磷酸基的嵌段共聚物不會(huì)析出,可以將顏料進(jìn)行微細(xì)化。具有粘性的有機(jī)溶劑的用量,可以根據(jù)混煉物的粘度來進(jìn)行調(diào)整。這樣操作得到的樹脂處理顏料,在脫鹽后可以制成水糊狀,也可以進(jìn)行粉碎制成粉末。另外,得到的樹脂處理顏料,可以分散于液體介質(zhì),制成顏料分散體。本發(fā)明的顏料著色劑組合物,可以作為各種物品的著色劑來使用。例如:本發(fā)明的顏料著色劑組合物,可以作為凹版印刷油墨、膠版印刷油墨、UV噴墨印刷油墨等來使用。特別是,由于能夠?qū)崿F(xiàn)低粘度化和顏料的高微細(xì)化,而且長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性良好,優(yōu)選用作彩色濾光片用的著色劑(彩色濾光片用顏料著色劑組合物)。
實(shí)施例以下,列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明。以下,文中的“份”及“%”在沒有特別說明的情況下均為質(zhì)量基準(zhǔn)。(合成例1: PP-1)在安裝有回流管、氣體導(dǎo)入裝置、溫度計(jì)及攪拌裝置的IL可分離式燒瓶中加入丙二醇單甲醚乙酸酯(以下,記載為“PGMAc”)230份、碘4.1份、2,2’ -偶氮雙(4-甲氧基-2,4- 二甲基戊腈)(以下,記載為“V-70” ) 19.7份、甲基丙烯酸甲酯(以下,記載為“MMA” ) 57.6份、甲基丙烯酸丁酯(以下,記載為“BMA”) 57.6份、甲基丙烯酸2-乙基己酯(以下,記載為“EHMA”)28.8份、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇(n=3 5)酯(以下,記載為“ΡΜΕ200”)28.8份、甲基丙烯酸芐酯(以下,記載為“BzMA”)14.4份、甲基丙烯酸(以下,記載為“獻(xiàn)么”)20份及3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯(以下,記載為“BHT”)0.9份。邊流入氮?dú)膺呍?0°C下進(jìn)行7小時(shí)聚合,得到A聚合物嵌段的溶液。由固體成分算出的A聚合物嵌段的聚合率為87.2%。另外,通過GPC測(cè)定的Mn為4,800,PDI為1.25、峰值分子量為6,000。另外,酸值為 61.7mgK0H/g。在得到的A聚合物嵌段的溶液中添加MMA26.0份、磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯(商品名“Light Ester P-1M”、共榮社化學(xué)社制、以下記載為“P1-M” ) 13.4份、0.9份V-70及39份PGMAc的混合液。進(jìn)行4小時(shí)聚合,形成B聚合物嵌段。終止氮的流通后,加熱至80°C,使聚合物鏈末端上鍵合的碘游離,得到含有A-B嵌段共聚物的聚合物溶液。需要說明的是,通過將聚合物溶液制成褐色透明的液體,可以確認(rèn)碘發(fā)生游離。得到的聚合物溶液的固體成分為48.3%。另外,由固體成分算出的B聚合物嵌段的聚合率約為100%。A-B嵌段共聚物的Mn為5,500,PDI為1.35、峰值分子量(Mp)為7,400,酸值為80.5mgK0H/g。另外,B聚合物嵌段的Mn( “A_B嵌段共聚物的Mn”一 “A聚合物嵌段的Mn”)為700。將得到的A-B嵌段共聚物稱為“PP-1”。(合成例2:PP-2)使用280 份P GMAc、3.6 份碘、17.7 份 V_70、77.7 份ΜΜΑ、77.7 份BMA、38.8 份EHMA、38.8份PME200、19.4份BzMA、27.0份MAA及0.9份BHT,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,得到A聚合物嵌段的溶液。由固體成分算出的A聚合物嵌段的聚合率為90.1%。另外,A聚合物嵌段的Mn為7,000,PDI為1.36,峰值分子量為9,500,酸值為62.2mgK0H/g。然后,使用23.1份MMA、12.0份P1M、0.8份V-70及35份PGMAc的混合液,除此之夕卜,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,形成B聚合物嵌段,得到含有A-B嵌段共聚物的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固體成分為48.5%,由固體成分算出的B聚合物嵌段的聚合率幾乎為100%。A-B嵌段共聚物的Mn為7,500,PDI為1.40,峰值分子量為10,500,酸值為76.3mgKOH/g。另外,B聚合物嵌段的Mn為500。將得到的A-B嵌段共聚物稱為“PP-2”。(合成例3:PP-3)使用280 份 PGMAc、碘 3.6 份、17.7 份 V-70、77.7 份ΜΜΑ、77.7 份 ΒΜΑ、38.8 份 EHMA、38.8份ΡΜΕ200、19.4份BzMA、27.0份MAA及0.9份BHT,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,得到A聚合物 嵌段的溶液。由固體成分算出的A聚合物嵌段的聚合率為90.4%。另夕卜,A聚合物嵌段的Mn為7,000,PDI為1.36,峰值分子量為9,500,酸值為62.0mgK0H/g。然后,使用28.9份MMA、18.0份P1M、0.9份V-70及46.9份PGMAc的混合液,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,形成B聚合物嵌段,得到含有A-B嵌段共聚物的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固體成分為48.8%,由固體成分算出的B聚合物嵌段的聚合率幾乎為100%,A-B嵌段共聚物的Mn為8,500,PDI為1.44,峰值分子量為11,200,酸值為82.9mgK0H/g。另外,B聚合物嵌段的Mn為1,500。將得到的A-B嵌段共聚物稱為“PP-3”。(合成例4:PP-4)使用280 份 PGMAc、碘 3.6 份、17.7 份 V-70、77.7 份ΜΜΑ、77.7 份 ΒΜΑ、38.8 份 EHMA、38.8份ΡΜΕ200、19.4份BzMA、27.0份MAA及0.9份BHT,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,得到A聚合物嵌段的溶液。由固體成分算出的A聚合物嵌段的聚合率為90.9%。另夕卜,A聚合物嵌段的Mn為6,900,PDI為1.34,峰值分子量為9,500,酸值為61.9mgK0H/g。然后,使用34.7份MMA、24.0份P1M、1.2份V-70及58.7份PGMAc的混合液,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,形成B聚合物嵌段,得到含有A-B嵌段共聚物的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固體成分為48.6%,由固體成分算出的B聚合物嵌段的聚合率幾乎為100%。A-B嵌段共聚物的Mn為9,600,PDI為1.45,峰值分子量為14,000,酸值為89.9mgK0H/g。另外,B聚合物嵌段的Mn為2,700。將得到的A-B嵌段共聚物稱為“PP-4”。(合成例5:PP-5)使用280 份 PGMAc、碘 3.6 份、17.7 份 V-70、77.7 份ΜΜΑ、77.7 份 ΒΜΑ、38.8 份 EHMA、38.8份ΡΜΕ200、19.4份BzMA及0.9份ΒΗΤ,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,得到A聚合物嵌段的溶液。由固體成分算出的A聚合物嵌段的聚合率為88.5%。另外,A聚合物嵌段的Mn為6,500,PDI為1.33,峰值分子量為8,600。然后,使用23.1份ΜΜΑ、12.0份Ρ1Μ、0.8份V-70及35份PGMAc的混合液,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,形成B聚合物嵌段,得到含有A-B嵌段共聚物的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固體成分為48.4%,由固體成分算出的B聚合物嵌段的聚合率幾乎為100%。A-B嵌段共聚物的Mn為7,000,PDI為1.40,峰值分子量為9,800,酸值為22.lmgKOH/g。另外,B聚合物嵌段的Mn為500。將得到的A-B嵌段共聚物稱為“PP-5”。(比較合成例1:HG_1)在安裝有回流管、溫度計(jì)及攪拌裝置的IL可分離式燒瓶中投入300份PGMAc并加熱到80°C。將預(yù)先在另一容器中制備的含有2,2’ -偶氮二異丁腈7.5份及作為鏈轉(zhuǎn)移劑溶解了月桂硫醇6份的95份MMA、74份BMA、37份EHMA、37份PME200、18份BzMA、27份MAA及12份PM的單體溶液,用1.5小時(shí)滴加到上述IL可分離式燒瓶中。滴加結(jié)束后,在同溫度下進(jìn)一步聚合5小時(shí),得到含有聚合物的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固體成分為50.3%。聚合物的Mn為6,300, PDI為1.92,酸值為79.5mgKOH/g。將得到的聚合物稱為 “HG-1,,。(比較合成例2:HG-2)使用154 份 PGMAc、碘 3.6 份、17.7 份 V-70、42.3 份ΜΜΑ、42.3 份 ΒΜΑ、21.3 份 EHMA、21.3份ΡΜΕ200、12份BzMA、15份MAA及0.9份BHT,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,得到A聚合物嵌段的溶液。由固體成分算出的A聚合物嵌段的聚合率為93.2%。另外,A聚合物嵌段的Mn為4,500,PDI % 1.26,峰值分子量為5,700,酸值為59.2mgK0H/g。然后,使用MMA67.5份、鄰苯二甲 酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯(以下,記載為“ΜΕΡΑ” )11.9份、1.6份V-70及79.4份PGMAc的混合液,除此之外,與上述合成例I同樣進(jìn)行操作,形成B聚合物嵌段,得到含有A-B嵌段共聚物的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固體成分為48.3%,由固體成分算出的B聚合物嵌段的聚合率幾乎為100%。A-B嵌段共聚物的Mn為7,300,PDI為1.45,峰值分子量為12,000,酸值為52.lmgKOH/g。另外,B聚合物嵌段的Mn為2,800。將得到的A-B嵌段共聚物稱為“HG-2”。將上述各合成例中得到的聚合物的組成及物理性質(zhì)示于表f 3。表1:合成例I飛中得到的聚合 物的組成及物理性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種含磷酸基的嵌段共聚物,其含有90質(zhì)量%以上來自甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元,是由A聚合物嵌段及B聚合物嵌段構(gòu)成的A-B嵌段型的共聚物, 所述A聚合物嵌段和所述B聚合物嵌段中,僅所述B聚合物嵌段含有來自具有磷酸基的含磷酸基的甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述A聚合物嵌段含有來自具有羧基的含羧基的甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元, 所述A聚合物嵌段的酸值為l(T200mgK0H/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述含羧基的甲基丙烯酸類單體為甲基丙烯酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求Γ3中任一項(xiàng)所述的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述A聚合物嵌段的數(shù)均分子量為3,000^20, 000,而且分子量分布即重均分子量/數(shù)均分子量為1.6以下, 所述B聚合物嵌段的數(shù)均分子量為20(Γ3,000, 所述含磷酸基的嵌段共聚物的數(shù)均分子量為4,000^23, 000,而且其分子量分布即重均分子量/數(shù)均分子量為1.6以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求Γ3中任一項(xiàng)所述的含磷酸基的嵌段共聚物,其中,所述B聚合物嵌段的酸值為 5(T500mgK0H/g, 所述B聚合物嵌段的含量為5 40質(zhì)量%。
6.一種含磷 酸基的嵌段共聚物的制造方法,其為權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法, 該方法包括:在聚合起始化合物及催化劑的存在下,使含有所述甲基丙烯酸類單體的單體成分進(jìn)行活性自由基聚合的工序, 所述聚合起始化合物為碘和碘化物中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,其中,所述催化劑為選自鹵化磷、亞磷酸酯類化合物、次磷酸酯化合物、酰亞胺類化合物、酚類化合物、二苯基甲烷類化合物及環(huán)戊二烯類化合物中的至少一種化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含磷酸基的嵌段共聚物的制造方法,其中,所述活性自由基聚合時(shí)的聚合溫度為3(T50°C。
9.一種顏料分散劑,其含有權(quán)利要求Γ3中任一項(xiàng)所述的含磷酸基的嵌段共聚物作為主成分。
10.一種顏料著色劑組合物,其含有權(quán)利要求9中所述的顏料分散劑、和數(shù)均粒徑為10 150nm的顏料。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的顏料著色劑組合物,其中,還含有具有堿性官能團(tuán)的色素衍生物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的顏料著色劑組合物,其中,相對(duì)于所述顏料100質(zhì)量份,所述含磷酸基的嵌段共聚物的含量為1(Γ100質(zhì)量份, 相對(duì)于所述顏料100質(zhì)量份,所述色素衍生物的含量為5"100質(zhì)量份。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的顏料著色劑組合物,其作為彩色濾光片用著色劑使用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以將經(jīng)過微?;念伭细叨任⒎稚ⅲ瑫r(shí)可以制備涂布特性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性優(yōu)異的顏料著色劑組合物的新型含磷酸基的嵌段共聚物。其含有90質(zhì)量%以上來自甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元,是由A聚合物嵌段及B聚合物嵌段構(gòu)成的A-B嵌段型的共聚物,所述A聚合物嵌段和B聚合物嵌段中,僅B聚合物嵌段含有來自具有磷酸基的含磷酸基的甲基丙烯酸類單體的結(jié)構(gòu)單元。
文檔編號(hào)B01F17/52GK103102460SQ201210456879
公開日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2012年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月14日
發(fā)明者村上賀一, 島中博之 申請(qǐng)人:大日精化工業(yè)株式會(huì)社