本發(fā)明涉及一種含酚廢水的處理方法，尤其涉及一種含高濃度酚廢水的處理方法；屬于水處理技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
碳酸二甲酯(dimethylcabonate)簡稱dmc，常溫時是一種無色透明、略有氣味、微甜的液體，熔點(diǎn)4℃，沸點(diǎn)90.1℃，密度1.069g/cm3,難溶于水，但可以與醇、醚、酮等幾乎所有的有機(jī)溶劑混溶。dmc在常壓下和甲醇共沸，共沸溫度63.8℃。dmc毒性很低，在1992年就被歐洲列為無毒產(chǎn)品，是一種符合現(xiàn)代"清潔工藝"要求的環(huán)保型化工原料，因此dmc的合成技術(shù)受到了國內(nèi)外化工界的廣泛重視，我國化工部在"八五"和"九五"期間將其列為重點(diǎn)項(xiàng)目。
甲基異丁基酮對單元酚的萃取分配系數(shù)較高，在工業(yè)上也已經(jīng)有成熟的應(yīng)用，但對多元酚的萃取分配系數(shù)較低，對多元酚的萃取效果不佳。
環(huán)己烷用于回收水相中的碳酸二甲酯和甲基異丁基酮。
逆流萃取是將含有被萃取物的水相及有機(jī)相分別從萃取器的兩端流入，以相反方向流動，進(jìn)行連續(xù)多次接觸分層而達(dá)到分離的目的，具有分離效果好，特別適用于分配比或分離系數(shù)較低的萃取體系，適當(dāng)增加級數(shù)，能達(dá)到很好的分離效果和較高行率。
酚類化合物在化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中運(yùn)用廣泛，是重要的化工原料和中間體。近年來，隨著工業(yè)的迅速發(fā)展，含酚化合物的需求不斷增加，排向環(huán)境的含酚廢水越來越多，其高毒性和難降解性嚴(yán)重危害生態(tài)環(huán)境。因此，尋找一種高效治理廢水中酚類物質(zhì)的方法至關(guān)重要。工業(yè)生產(chǎn)中，通常將含酚濃度高于1000mg/l的廢水成為高濃度含酚廢水，小于1000mg/l的廢水成為低濃度含酚廢水。目前，回收含酚廢水中酚類物質(zhì)有多種方法，包括：蒸汽法、吸附法、萃取法、沉淀法。溶劑萃取法具有設(shè)備投資燒，操作方便，分離效果明顯等優(yōu)勢，因此在處理含酚廢水方面得到廣泛的應(yīng)用。溶劑過程中，脫酚萃取劑的選擇最為重要，工業(yè)中常用到重苯油、二甲苯溶劑油、硝基苯、粗苯、異丙醚、n-503等作為萃取劑。含酚廢水成分復(fù)雜，含單元酚和多元酚，其中單元酚多為揮發(fā)酚。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，揮發(fā)酚的脫除率一般在90％左右，有些萃取劑的脫酚率高，但其在水中的溶解度高達(dá)2％，難以回收。由此可見，現(xiàn)有的萃取劑存在萃取效率低、分離困難、毒性大等問題。
中國專利200610033932.1公開了采用甲基異丁基酮做萃取劑進(jìn)行萃取脫酚，脫酚后的廢水總含酚量可達(dá)3000mg/l，cod為2000mg/l,總脫酚率達(dá)92％。但甲基異丁基酮在水中的溶解度為2％，廢水中的殘留量和有機(jī)殘留物較高，容易造成溶劑損失和二次污染，溶劑再生對經(jīng)濟(jì)和技術(shù)要求產(chǎn)生重要的影響。
綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)中使用萃取劑對揮發(fā)酚進(jìn)行萃取脫酚處理時，萃取脫酚率低；而采用高效萃取劑時，溶劑在水中的溶解度大，溶劑回收能耗高，損失大，增大了操作費(fèi)用和技術(shù)難度。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對上述高濃度含酚廢水萃取技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種高效經(jīng)濟(jì)的含酚廢水萃取的方法，提高了對含揮發(fā)酚的脫除效率，降低了溶劑損耗，是脫酚廢水達(dá)到生化處理的水質(zhì)要求。
本發(fā)明所采用的技術(shù)方案：一種含高濃度酚廢水的處理方法，依次包括下述步驟：
⑴前處理
去除含高濃度酚廢水中的雜質(zhì)；
⑵萃取
將dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液與步驟⑴中處理過后的含酚廢水按照體積比1:1～10以逆流萃取的方式裝入萃取容器中，在10～70℃快速攪拌10～30min后靜置20～120min；
⑶分離
將步驟⑵靜置后的溶液利用重力流分離出下層萃余相和上層萃取相，用氣相色譜法分析萃余相中酚類物質(zhì)的含量；
⑷回收萃取劑
將步驟⑶中的萃取相精餾，得到脫酚萃取劑和粗酚，脫酚萃取劑循環(huán)用于萃取含高濃度酚廢水；
⑸后處理
將步驟⑶中的萃余相進(jìn)行精餾，得到殘留的脫酚萃取劑和脫酚廢水。
優(yōu)選的，所述的酚包括但不限于苯酚，鄰甲酚，間甲酚或?qū)追印?/p>
優(yōu)選的，所述的萃取劑dmc+mibk+環(huán)己烷由體積分?jǐn)?shù)為50％～80％的主體萃取劑dmc和體積分?jǐn)?shù)為5％～10％的協(xié)同萃取劑mibk以及10％～45％的稀釋劑環(huán)己烷組成。
優(yōu)選的，所述的dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液與含揮發(fā)酚廢水的體積比為1:1～8。
優(yōu)選的，所述的萃取與攪拌溫度為20～50℃；攪拌時間15～25min；靜置時間60～120min。
優(yōu)選的，所述萃取容器為萃取塔。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：(1)本發(fā)明較原有萃取劑萃取效果大大提高，且污染??；(2)本發(fā)明進(jìn)行逆流萃取，可同時回收利用；(3)本發(fā)明操作簡單，費(fèi)用低；(4)本發(fā)明減少水體二次污染，且可多級連續(xù)操作。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
實(shí)施例1
將濃度為5000mg/l的含苯酚廢水先通過格柵去除雜質(zhì)；后取dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液(混合液的比例為50％的dmc、10％的mibk和40％的環(huán)己烷)與含酚廢水按1:1的體積比以逆流萃取的方式放在萃取容器中，10℃下，在磁力攪拌器上攪拌10min，并在溫度為10攝氏度的恒溫槽中分層，靜置30min后利用重力流分離出下層萃余相和上層萃取相，用氣相色譜法測得萃余相中苯酚含量為160mg/l，用差減法計(jì)算出一次脫酚率為96.8％。將萃取相精餾，得到脫酚萃取劑和粗酚，脫酚萃取劑循環(huán)用于萃取含高濃度酚廢水；將萃余相進(jìn)行精餾，得到殘留的脫酚萃取劑和脫酚廢水。
實(shí)施例2
將濃度為2000mg/l的含苯酚廢水先通過格柵去除雜質(zhì)，后取dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液(混合液的比例為60％的dmc、10％的mibk和30％的環(huán)己烷)與含酚廢水按1:4的體積比以逆流萃取的方式放在萃取容器中，25℃下，在磁力攪拌器上攪拌15min，并在溫度為10℃的恒溫槽中分層，靜置60min后利用重力流分離出下層萃余相和上層萃取相，用氣相色譜法測得萃余相中苯酚含量為1020mg/l，用差減法計(jì)算出一次脫酚率為94.9％。將萃取相精餾，得到脫酚萃取劑和粗酚，脫酚萃取劑循環(huán)用于萃取含高濃度酚廢水；將萃余相進(jìn)行精餾，得到殘留的脫酚萃取劑和脫酚廢水。
實(shí)施例3
將濃度為4000mg/l的含鄰甲酚廢水先通過格柵去除雜質(zhì)，后取dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液(混合液的比例為70％的dmc、5％的mibk和25％的環(huán)己烷)與含酚廢水按1:8的體積比以逆流萃取的方式放在萃取容器中，25℃下，在磁力攪拌器上攪拌15min，并在溫度為40℃的恒溫槽中分層，靜置60min后利用重力流分離出下層萃余相和上層萃取相，用氣相色譜法測得萃余相中苯酚含量為2180mg/l，用差減法計(jì)算出一次脫酚率為94.55％。將萃取相精餾，得到脫酚萃取劑和粗酚，脫酚萃取劑循環(huán)用于萃取含高濃度酚廢水；將萃余相進(jìn)行精餾，得到殘留的脫酚萃取劑和脫酚廢水。
實(shí)施例4
將濃度為5000mg/l的含間甲酚廢水先通過格柵去除雜質(zhì)，后取dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液(混合液的比例為75％的dmc、5％的mibk和20％的環(huán)己烷)與含酚廢水按1:8的體積比以逆流萃取的方式放在萃取容器中，30℃下，在磁力攪拌器上攪拌15min，并在溫度為10℃的恒溫槽中分層，靜置60min后利用重力流分離出下層萃余相和上層萃取相，用氣相色譜法測得萃余相中苯酚含量為1894mg/l，用差減法計(jì)算出一次脫酚率為96.4％。將萃取相精餾，得到脫酚萃取劑和粗酚，脫酚萃取劑循環(huán)用于萃取含高濃度酚廢水；將萃余相進(jìn)行精餾，得到殘留的脫酚萃取劑和脫酚廢水。
實(shí)施例5
將濃度為10000mg/l的含對甲酚廢水先通過格柵去除雜質(zhì)，后取dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液(混合液的比例為80％的dmc、5％的mibk和15％的環(huán)己烷)與含酚廢水按1:8的體積比以逆流萃取的方式放在萃取容器中，40℃下，在磁力攪拌器上攪拌15min，并在溫度為25℃的恒溫槽中分層，靜置30min后利用重力流分離出下層萃余相和上層萃取相，用氣相色譜法測得萃余相中苯酚含量為64.45mg/l，用差減法計(jì)算出一次脫酚率為99.4％。將萃取相精餾，得到脫酚萃取劑和粗酚，脫酚萃取劑循環(huán)用于萃取含高濃度酚廢水；將萃余相進(jìn)行精餾，得到殘留的脫酚萃取劑和脫酚廢水。
實(shí)施例6
將濃度為20000mg/l的含苯酚廢水先通過格柵去除雜質(zhì)，后取dmc+mibk+環(huán)己烷的混合液(比例為80％+10％+10％)與含酚廢水按1:10的體積比以逆流萃取的方式放在萃取塔中，60℃下，在磁力攪拌器上攪拌15min，并在溫度為25℃的恒溫槽中分層，靜置30min后利用重力流分離出下層萃余相和上層萃取相，用氣相色譜法測得萃余相中苯酚含量為135.28mg/l，用差減法計(jì)算出一次脫酚率為99.3％。將萃取相精餾，得到脫酚萃取劑和粗酚，脫酚萃取劑循環(huán)用于萃取含高濃度酚廢水；將萃余相進(jìn)行精餾，得到殘留的脫酚萃取劑和脫酚廢水。
對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，可根據(jù)以上描述的技術(shù)方案以及構(gòu)思，做出其它各種相應(yīng)的改變以及變形，而所有的這些改變以及變形都應(yīng)該屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。