本發(fā)明涉及能夠發(fā)揮優(yōu)異的低油耗性的同時提高輪胎的操縱穩(wěn)定性的輪胎用橡膠組合物、充氣輪胎和非充氣輪胎。
背景技術(shù)：
：為了提高操縱穩(wěn)定性，對構(gòu)成輪胎用橡膠部件的橡膠組合物、例如在三角膠條等輪胎內(nèi)部使用的硫化橡膠組合物要求高的剛性。以往，為了提高硫化橡膠組合物的剛性，提出了添加大量填料、添加熱固性樹脂(專利文獻1)，添加纖維狀填料(專利文獻2)，配合含有1,2-間規(guī)丁二烯晶體(spb)的丁二烯橡膠(專利文獻3)等。但是，上述方法存在使對于輪胎而言重要的必要性能的低油耗性變差的趨勢。例如，復合彈性模量超過90mpa的高彈性橡膠組合物由于其低油耗性顯著差，因此實質(zhì)上難以在輪胎中使用。鑒于這種狀況，本發(fā)明人反復進行了各種研究。其結(jié)果，雖然已知單獨的各種構(gòu)成橡膠組合物的材料，但本發(fā)明人通過改善這些材料的組合(以下有時稱為“配合調(diào)整”)，成功地提供了一種能夠在迄今尚未得到的區(qū)域內(nèi)兼得高彈性和低油耗性的橡膠組合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2009-127041號公報專利文獻2：日本特開2013-253222號公報專利文獻3：日本特開2012-97280號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種發(fā)揮優(yōu)異的低油耗性的同時能夠提高輪胎的操縱穩(wěn)定性的輪胎用橡膠組合物、充氣輪胎和非充氣輪胎。本發(fā)明是一種輪胎用橡膠組合物，其特征在于，在硫化橡膠物性中，初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、70℃時的復合彈性模量e*70(單位：mpa)和損耗角正切tanδ70滿足下式(1)和(2)。90＜e*70＜250…(1)e*70/tanδ70＞800…(2)在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是所述橡膠組合物的硫化橡膠物性中，初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、30℃時的復合彈性模量e*30(單位：mpa)和初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、100℃時的復合彈性模量e*100(單位：mpa)滿足下式(3)。e*100/e*30＞0.8…(3)在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是所述橡膠組合物的硫化橡膠物性中，作為橡膠擠出方向的x軸向的斷裂伸長率ebx、與x軸向呈直角的y軸向的斷裂伸長率eby、以及與x軸向和y軸向呈直角的z軸向的斷裂伸長率ebz滿足下式(4)和(5)。0.85＜ebx/eby＜1.2…(4)0.85＜ebx/ebz＜1.2…(5)在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是所述橡膠組合物的硫化橡膠物性中，作為橡膠擠出方向的x軸向的斷裂強度tbx、與x軸向呈直角的y軸向的斷裂強度tby、以及與x軸向和y軸向呈直角的z軸向的斷裂強度tbz滿足式(6)和(7)。0.85＜tbx/tby＜1.2…(6)0.85＜tbx/tbz＜1.2…(7)在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是所述橡膠組合物的硫化橡膠物性中的體積電阻率值小于1×108ω·cm。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，提供一種充氣輪胎，其具有由權(quán)利要求1～5中任一項所述的輪胎用橡膠組合物構(gòu)成的橡膠部件。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，提供一種非充氣輪胎，其具有由權(quán)利要求1～5中任一項所述的輪胎用橡膠組合物構(gòu)成的橡膠部件。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是一種非充氣輪胎，其具備具有接地面的圓筒狀的胎面圈(treadring)、配置于所述胎面圈的徑向內(nèi)側(cè)且固定于車軸的輪轂、以及連接所述胎面圈和所述輪轂的輪輻，其中，所述胎面圈具有構(gòu)成接地面的胎面橡膠、設(shè)置于所述胎面橡膠最近的外側(cè)加強簾線層、設(shè)置于所述外側(cè)加強簾線層的輪胎徑向內(nèi)側(cè)的內(nèi)側(cè)加強簾線層和設(shè)置于所述外側(cè)加強簾線層與所述內(nèi)側(cè)加強簾線層之間的剪切橡膠層，所述剪切橡膠層的初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、70℃時的復合彈性模量e*70(單位：mpa)和損耗角正切tanδ70滿足下式(1)和(2)。90＜e*70＜250…(1)e*70/tanδ70＞800…(2)在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是所述剪切橡膠層的初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、30℃時的復合彈性模量e*30(單位：mpa)和初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、100℃時的復合彈性模量e*100(單位：mpa)滿足下式(3)。e*100/e*30＞0.8…(3)在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是所述剪切橡膠層的輪胎圓周方向的斷裂伸長率ebx和輪胎軸向的斷裂伸長率eby滿足下式(4)，且輪胎圓周方向的斷裂強度tbx和輪胎軸向的斷裂強度tby滿足下式(5)。0.85＜ebx/eby＜1.2…(4)0.85＜tbx/tby＜1.2…(5)在本發(fā)明的另一形態(tài)中，可以是所述剪切橡膠層的體積電阻率值小于1×108ω·cm。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述外側(cè)加強簾線層的加強簾線和所述內(nèi)側(cè)加強簾線層的加強簾線可以為鋼簾線。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述外側(cè)加強簾線層可以包含第1簾布層和第2簾布層，所述第1簾布層具有相對于輪胎圓周方向傾斜地排列的第1加強簾線，所述第2簾布層設(shè)置于所述第1簾布層的輪胎徑向外側(cè)且具有相對于輪胎圓周方向與所述第1加強簾線以相同角度且反向傾斜地排列的第2加強簾線，所述內(nèi)側(cè)加強簾線層包含第3簾布層。所述第3簾布層具有與輪胎圓周方向或輪胎軸向平行排列的第3加強簾線。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述外側(cè)加強簾線層可以在所述第2簾布層的輪胎徑向外側(cè)進一步包含排列有第4加強簾線的第4簾布層。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述第4加強簾線可以與輪胎圓周方向平行排列，所述第4加強簾線的彈性模量為所述第1加強簾線和所述第2加強簾線的彈性模量以下。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述外側(cè)加強簾線層可以在所述第1簾布層的輪胎徑向內(nèi)側(cè)進一步包含排列有第5加強簾線的第5簾布層。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述第5加強簾線可以與輪胎圓周方向平行地排列。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述第3加強簾線可以與輪胎圓周方向平行地排列。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，所述第1加強簾線的相對于輪胎圓周方向的角度θ可以為5～85°。在本發(fā)明的另一形態(tài)中，在所述外側(cè)加強簾線層的加強簾線中的配置于輪胎徑向最內(nèi)側(cè)的加強簾線與所述內(nèi)側(cè)加強簾線層的加強簾線中的配置于輪胎徑向最外側(cè)的加強簾線之間的輪胎徑向的距離可以為3mm以上。本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的復合彈性模量e*70和損耗角正切tanδ70滿足上述式(1)和(2)。因此，上述輪胎用橡膠組合物在迄今尚未有的區(qū)域內(nèi)兼得高彈性和低油耗性。因此，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物能夠發(fā)揮優(yōu)異的低油耗性，并且提高輪胎的操縱穩(wěn)定性。另外，使用了本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的非充氣輪胎能夠確保優(yōu)異的操縱穩(wěn)定性能的同時減少滾動阻力。附圖說明圖1是本發(fā)明的第1實施方式的充氣輪胎的截面圖。圖2是本發(fā)明的第2實施方式的非充氣輪胎的立體圖。圖3是表示圖2的胎面圈的立體圖。圖4是圖3的胎面圈的截面圖。圖5是表示圖3的內(nèi)側(cè)加強簾線層的另一實施方式的立體圖。圖6是表示圖3的外側(cè)加強簾線層的另一實施方式的立體圖。圖7是表示圖3的外側(cè)加強簾線層的另一實施方式的立體圖。具體實施方式以下，基于附圖對實施本發(fā)明的一個方式進行詳細說明。[第1實施方式]如圖1所示，本實施方式的充氣輪胎1是缺氣保用輪胎，包含橡膠部件和簾線加強部件而形成。簾線加強部件例如包含從胎面部2經(jīng)由側(cè)壁部3到胎圈部4的胎圈芯5的胎體6以及配置于該胎體6的徑向外側(cè)且胎面部2的內(nèi)部的帶束層7。胎體6由將胎體簾線以相對于輪胎圓周方向例如為75～90°的角度排列而成的至少1個胎體簾布層6a形成。胎體簾布層6a包含延伸于胎圈芯5、5間的圓環(huán)狀的胎體簾布層主體部6a和在胎圈芯5的周圍折返的胎體簾布層折返部6b。帶束層7由將帶束簾線以相對于輪胎圓周方向例如為10～35°的角度排列而成的至少2個帶束層7a、7b形成。各帶束簾線以提高帶束剛性的方式在帶束層間相互交叉。在本實施方式中，作為簾線加強部件，包含用于提高高速性能等的冠帶層9。該冠帶層9由將冠帶簾線在帶束層7的外側(cè)螺旋狀地卷繞而成的至少1個冠帶簾布層形成。橡膠部件例如包括從胎圈芯5延伸到輪胎徑向外側(cè)的截面三角形的三角膠條8、由形成胎面部2的外表面的行駛面胎面橡膠10a和配置于其徑向內(nèi)側(cè)的基部胎面橡膠10b構(gòu)成的胎面橡膠10、形成側(cè)壁部3的外表面的側(cè)壁橡膠11和形成胎圈部4的外表面的截面三角形的子口增強膠條橡膠12。橡膠部件除上述以外，也可以適當包含例如配置在胎體6的輪胎軸向內(nèi)側(cè)并在爆胎時支撐輪胎負載的一部分的截面新月形的缺氣保用加強橡膠13、形成胎圈底面的用于防止輪輞移位的胎圈包布橡膠(chaferrubber)14、配置在胎圈包布橡膠14與胎體6之間的絕緣橡膠15、形成輪胎內(nèi)腔面的低透氣性的內(nèi)襯橡膠16、配置在帶束層7的外端部與胎體之間的截面三角形的緩沖墊層橡膠(breakercushionrubber)17和配置在胎面橡膠10與冠帶層9之間的胎面下橡膠(undertreadrubber)(未圖示)等。本發(fā)明的橡膠組合物g(附圖中沒有特別表示。)可以用于上述橡膠部件中的至少一種中。優(yōu)選橡膠組合物g用于在胎面部2和側(cè)壁部3中沒有漏出到外部的輪胎內(nèi)部的橡膠部件。特別優(yōu)選將橡膠組合物g用于輪胎內(nèi)部的橡膠部件中的要求高剛性的例如上述三角膠條8、基部胎面橡膠10b、子口增強膠條橡膠12或缺氣保用加強橡膠13。接下來，對本發(fā)明的橡膠組合物g進行說明。＜高彈性和低油耗性的兼得＞橡膠組合物g具有由硫化橡膠物性所特定的高彈性且低油耗性的特性。具體而言，橡膠組合物g的初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、70℃時的復合彈性模量e*70(單位：mpa)和損耗角正切tanδ70滿足下式(1)和(2)。90＜e*70＜250…(1)e*70/tanδ70＞800…(2)因此，橡膠組合物g能夠發(fā)揮優(yōu)異的低油耗性，并且提高輪胎剛性而使操縱穩(wěn)定性提高。另外，橡膠組合物g的復合彈性模量和損耗角正切在溫度70℃的值規(guī)定，因此更準確地表示在實車中的性能表現(xiàn)。橡膠組合物g的復合彈性模量e*70為90mpa以下時，操縱穩(wěn)定性的提高變得不充分，輪胎本身的撓曲度也變大，存在低油耗性和輪胎性能的耐溫度依賴性也變差的趨勢。相反，橡膠組合物g的復合彈性模量e*70為250mpa以上時，與鄰接的其它橡膠部件的物性差變大，耐久性有可能變差。從這樣的觀點考慮，橡膠組合物g的復合彈性模量e*70優(yōu)選為95mpa以上，更優(yōu)選為100mpa以上，進一步優(yōu)選為110mpa以上，另一方面，優(yōu)選為200mpa以下，更優(yōu)選為180mpa以下。橡膠組合物g的上述比e*70/tanδ70為800以下時，雖然實現(xiàn)操縱穩(wěn)定性的提高，但得不到低油耗性。另外，橡膠組合物g本身容易發(fā)熱，輪胎性能的耐溫度依賴性存在降低的趨勢。從這樣的觀點考慮，上述比e*70/tanδ70優(yōu)選為900以上，更優(yōu)選為1000以上。應(yīng)予說明，比e*70/tanδ70的上限沒有特別限制，從成本、加工性的觀點考慮，優(yōu)選為2000以下。關(guān)于橡膠組合物g的上述復合彈性模量和損耗角正切，對測定方向沒有特別限定，但優(yōu)選代表性地沿橡膠成型時的擠出方向進行測定。＜溫度依賴性＞上述橡膠組合物g的初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、30℃時的復合彈性模量e*30(單位：mpa)和初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、100℃時的復合彈性模量e*100(單位：mpa)優(yōu)選滿足下式(3)。e*100/e*30＞0.8…(3)配置于輪胎內(nèi)部的橡膠部件的高速行駛時的溫度上升顯著，有時在通常的行駛條件下也達到100℃。另一方面，輪胎用橡膠組合物通常在0℃以下具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg，在常溫以上時，具有溫度上升的同時復合彈性模量e*緩慢降低這樣的溫度依賴性。因此，為了操縱穩(wěn)定性，重要的是輪胎用橡膠組合物的復合彈性模量e*在常溫～100℃左右的溫度區(qū)域不會有大變化。因此，優(yōu)選橡膠組合物g的30℃時的復合彈性模量e*30與100℃時的復合彈性模量e*100之比e*30/e*100大于0.8。由此，能夠在所有溫度區(qū)域和從駕駛開始時在長時間的駕駛狀況下得到穩(wěn)定的操縱穩(wěn)定性。另外，橡膠組合物g由于滿足上述式(2)的范圍，因此橡膠組合物自身的發(fā)熱量小，在高速駕駛時也能夠發(fā)揮優(yōu)異的操縱穩(wěn)定性。更優(yōu)選上述比e*30/e*100為0.9以上，另一方面，優(yōu)選1.22以下，進一步優(yōu)選1.20以下。＜各向同性＞關(guān)于橡膠組合物g的斷裂伸長率和斷裂強度，如果各向異性強，則存在應(yīng)力、變形集中在較弱的方向的趨勢，難以充分發(fā)揮輪胎性能、耐久性。因此，關(guān)于橡膠組合物g的斷裂伸長率，作為橡膠擠出方向的x軸向的斷裂伸長率ebx、與x軸向呈直角的y軸向的斷裂伸長率eby以及與x軸向和y軸向呈直角的z軸向的斷裂伸長率ebz優(yōu)選滿足下式(4)和(5)。0.85＜ebx/eby＜1.2…(4)0.85＜ebx/ebz＜1.2…(5)同樣地，關(guān)于橡膠組合物g的斷裂強度，作為橡膠擠出方向的x軸向的斷裂強度tbx、與x軸向呈直角的y軸向的斷裂強度tby以及與x軸向和y軸向呈直角的z軸向的斷裂強度tbz優(yōu)選滿足式(6)和(7)。0.85＜tbx/tby＜1.2…(6)0.85＜tbx/tbz＜1.2…(7)通過滿足以上關(guān)系，能夠確保橡膠組合物g的優(yōu)異的各向同性，得到良好的輪胎性能等。＜導電性＞輪胎的電阻大時，靜電在車輛上積蓄，有可能引起無線電噪聲等電波干擾。因此，為了防止輪胎帶電，橡膠組合物g的體積電阻率值優(yōu)選小于1×108ω·cm。體積電阻率值的下限值沒有特別限制。接下來，對本發(fā)明的橡膠組合物g的組成進行說明。橡膠組合物g至少含有橡膠成分(聚合物)、填料(加強劑)和交聯(lián)劑而構(gòu)成。作為橡膠成分(聚合物)，例如可以舉出天然橡膠(nr)、異戊二烯橡膠(ir)、丁二烯橡膠(br)、苯乙烯-丁二烯橡膠(sbr)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠(sibr)、氯丁二烯橡膠(cr)、丙烯腈-丁二烯橡膠(nbr)、乙烯-丙烯-二烯烴橡膠(epdm)、丁基橡膠(iir)和鹵化丁基橡膠(x-iir)等。它們可以單獨或摻合2種以上使用。為了在減小損耗角正切tanδ的同時提高低油耗性，橡膠組合物g優(yōu)選含有nr。此時，在橡膠成分100質(zhì)量份中所占的nr的比例為40質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選50質(zhì)量份以上，最優(yōu)選100質(zhì)量份。作為nr，可以使用未改性天然橡膠(未改性nr)和改性天然橡膠(改性nr)。為未改性nr時，優(yōu)選使用高純度化nr。高純度化nr到極微細區(qū)域為止提高填料的分散性，由此進一步提高低油耗性的同時提高物性的各向同性。作為高純度化的方法，沒有特別限定，例如可舉出離心分離等機械手法、利用酶進行的蛋白質(zhì)等雜質(zhì)分解法或利用皂化進行的雜質(zhì)分離等。為了進一步提高低油耗性、耐熱性、橡膠強度、加工性，高純度化nr優(yōu)選磷量為200ppm以下、橡膠的ph為2～7。為改性nr時，優(yōu)選將雙鍵的一部分環(huán)氧化而成的環(huán)氧化天然橡膠(enr)、將雙鍵的一部分氫化而成的氫化天然橡膠(hnr)。這些改性nr的與填料的親和性得到了提高，能進一步提高低油耗性的同時提高物性的各向同性。此外，改性nr因與填料的相互作用變強，發(fā)揮優(yōu)異的機械強度。為enr時，雙鍵的環(huán)氧化的比例優(yōu)選50％以下，進一步優(yōu)選30％以下，進一步優(yōu)選20％以下。如果環(huán)氧化的比例超過50％，則有可能對低油耗性的效果降低。另外，為hnr時，氫化的比例(氫化率)優(yōu)選99％以下，進一步優(yōu)選98％以下。氫化的比例超過99％時，橡膠彈性有可能降低。環(huán)氧化和氫化的比例的下限沒有特別限制。在nr中摻合其它橡膠時，作為摻合橡膠可以優(yōu)選采用br或sbr這樣的二烯系橡膠。在該二烯系橡膠中，也可以使用將末端用極性基團團改性而成的改性二烯系橡膠。接下來，作為填料(加強劑)，優(yōu)選含有炭黑。由此，能夠得到對橡膠組合物g的良好的加強效果，并且降低橡膠組合物g的電阻。從低油耗性的觀點考慮，炭黑優(yōu)選dbp吸油量為130ml/100g以上這樣結(jié)構(gòu)大的炭黑。dbp吸油量更優(yōu)選150ml/100g以上，進一步優(yōu)選170ml/100g以上。結(jié)構(gòu)大的炭黑的分散性優(yōu)異，因此能夠發(fā)揮高導電性能，并且提高低油耗性。作為這樣的炭黑的一個例子，例如可舉出evonik公司制的printexxe2b，三菱化學株式會社制的#3030、#3050和#3230，cabot公司制的vp、vxc305、vxc500、vxc500等，但不限定于此。炭黑的氮吸附比表面積(n2sa)例如優(yōu)選10～280m2/g的范圍，進一步優(yōu)選20～250m2/g。炭黑的n2sa小于10m2/g時，得不到充分的耐候性，而且存在耐磨損性降低的趨勢。另一方面，如果n2sa超過280m2/g，則存在分散性降低、低油耗性降低的趨勢。應(yīng)予說明，炭黑的氮吸附比表面積按照jisk6217的a法而求出。另外作為炭黑的粒徑，沒有特別限定，可以使用gpf、fef、haf、isaf、saf等。另外，作為炭黑，例如也可以使用富勒烯，碳納米管、納米金剛石等的納米碳。納米碳由于加強效果優(yōu)異，因此能夠在以較少量提高橡膠組合物g的復合彈性模量的同時提高低油耗性。納米碳可以并用通常的炭黑(非納米碳)。使用炭黑時，優(yōu)選含有與炭黑和橡膠成分這兩者的官能團反應(yīng)的碳偶聯(lián)劑。由此能夠進一步增強橡膠組合物的加強效果，減少炭黑的配合量的同時提高橡膠組合物的復合彈性模量和低油耗性。另外因炭黑的配合量減少，得到橡膠物性的各向同性也提高的優(yōu)點。作為碳偶聯(lián)劑，例如可以舉出1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烷、雙(苯并咪唑-2-基)烷基多硫化物、1,4’-雙(巰基苯并咪唑-2-基)丁烷、1,6’-雙(巰基苯并咪唑-2-基)己烷、α,α’-雙(巰基苯并咪唑-2-基)間二甲苯、1,4’-雙(巰基苯并咪唑-2-基)2-反式丁烯這樣的含有對橡膠成分反應(yīng)性的官能團的咪唑類，4-溴巴豆酸、4-(溴甲基)苯基乙酸這樣的鹵代有機酸類，硅烷化合物類。但是，碳偶聯(lián)劑不限定于此。這些偶聯(lián)劑可以使用1種或組合使用2種以上。橡膠組合物g優(yōu)選含有二氧化硅作為填料(加強劑)。由此，能夠得到更優(yōu)異的低油耗性。從確保橡膠組合物g的導電性的觀點考慮，二氧化硅優(yōu)選與炭黑并用。此時，從導電性的方面考慮，二氧化硅優(yōu)選與結(jié)構(gòu)大的(dbp吸油量130ml/100g以上)炭黑并用。使用二氧化硅時，其配合量沒有特別限定，從低油耗性的觀點考慮，相對于橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選5質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選10質(zhì)量份以上。另一方面，為了得到良好的加工性，二氧化硅相對于橡膠成分100質(zhì)量份優(yōu)選為200質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為180質(zhì)量份以下。使用二氧化硅時，橡膠組合物g優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。為了使二氧化硅良好地分散的同時防止加工性變差，硅烷偶聯(lián)劑的配合量相對于上述二氧化硅100質(zhì)量份優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選1.5質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選2.5質(zhì)量份以上，另一方面，優(yōu)選20質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選15質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選10質(zhì)量份以下。作為硅烷偶聯(lián)劑，例如可舉出雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-n,n-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-n,n-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-n,n-二甲基硫代氨基甲?；牧蚧?、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯單硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯單硫化物等硫化物系，3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷等巰基系，乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系，γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等環(huán)氧丙氧基系，3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系，3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等氯系等。作為商品名，有si69、si75、si266、si363(evonikdegussa公司制)、nxt、nxt-lv、nxtulv、nxt-z(momentive公司制)等。這些偶聯(lián)劑可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。接下來，作為交聯(lián)劑，可以舉出硫、有機交聯(lián)劑或有機無機雜化交聯(lián)劑。為了得到優(yōu)異的橡膠強度和物性的各向同性，特別優(yōu)選使用有機交聯(lián)劑或有機無機雜化交聯(lián)劑。作為有機交聯(lián)劑和有機無機雜化交聯(lián)劑的例子，例如可以舉出間苯二酚樹脂類、甲酚樹脂類、酚醛樹脂類或三聚氰胺樹脂類這樣的熱固性樹脂類，馬來酰亞胺化合物類，烷基酚·氯化硫縮合物類，有機過氧化物類，胺有機硫化物類等。但是，交聯(lián)劑不限定于此。作為市售的交聯(lián)劑中的特別優(yōu)選的例子，可舉出flexsys公司制的perkalink900、flexsys公司制的duralinkhts、lanxess公司制的vulcurenvpka9188、田岡化學工業(yè)社制的tackirolv200等，但不限定于此。這些有機交聯(lián)劑、有機無機雜化交聯(lián)劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上，另外與硫并用也沒關(guān)系。橡膠組合物g優(yōu)選進一步含有氧化鋅。氧化鋅具有使硫化順利進行，提高剛性和物性的各向同性的效果。作為氧化鋅，可以舉出一直以來在橡膠工業(yè)中使用的氧化鋅(東邦鋅株式會社制的銀嶺r，三井金屬礦業(yè)株式會社制的氧化鋅等)和微粒氧化鋅(hakusuitech公司制的zincoxsuperf-2等)等，它們可以單獨使用或組合使用2種以上。另外，作為氧化鋅，從復合彈性模量的增加與其它物性的平衡的觀點考慮，優(yōu)選微粒氧化鋅。為了提高分散性，微粒氧化鋅的平均粒徑優(yōu)選為20nm以上，更優(yōu)選為50nm以上，優(yōu)選為200nm以下，進一步優(yōu)選為150nm以下。為了得到橡膠組合物g的足夠的硬度(hs)的同時防止斷裂強度的降低，氧化鋅的配合量相對于橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為1.0質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量份以上，優(yōu)選為3.7質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3.0質(zhì)量份以下。橡膠組合物g優(yōu)選進一步含有增塑劑。作為增塑劑，例如可以舉出油、液態(tài)聚合物、液態(tài)樹脂等，它們改善橡膠的加工性。增塑劑的種類沒有特別限定，從提高剛性和機械強度的觀點考慮，優(yōu)選液態(tài)聚合物。作為液態(tài)聚合物，為了提高與橡膠成分的親和性，例如優(yōu)選低分子量聚異戊二烯、低分子量聚丁二烯、低分子量苯乙烯丁二烯共聚物等低分子量二烯系聚合物。特別是在低分子量二烯系聚合物中，進一步優(yōu)選主鏈和/或末端被極性基團改性的改性低分子量二烯系聚合物。其與填料的親和性更高，能夠?qū)崿F(xiàn)橡膠組合物的低油耗性的提高，并且提高強度。本發(fā)明的橡膠組合物g的組成本身沒有特別限定，為了滿足上述式(1)和(2)，優(yōu)選采用以下的配合調(diào)整。a)作為橡膠成分，使用高純度化nr和改性nr(enr，hnr等)b)作為填料，并用炭黑和碳偶聯(lián)劑和/或并用二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑c)使用炭黑時，使用dbp吸油量為130ml/100g以上的高結(jié)構(gòu)的炭黑和/或富勒烯等納米碳d)作為氧化鋅，使用微粒氧化鋅e)作為增塑劑，使用液態(tài)聚合物、特別是改性低分子量二烯系聚合物另外，為了得到滿足上述式(3)的橡膠組合物g，優(yōu)選使用高純度化nr和改性nr(enr、hnr等)。由此，利用nr的低溫度依賴性的同時通過其與填料的較強的結(jié)合，能夠以較少的填料量兼得高彈性和低溫度依賴性。另外，為了得到滿足上述式(4)～(7)的橡膠組合物g，優(yōu)選采用以下的配合調(diào)整。a)作為橡膠成分，使用高純度化nr和改性nr(enr、hnr等)b’)作為填料，并用炭黑和碳偶聯(lián)劑和/或并用二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑，將填料的配合量抑制得較低c’)作為炭黑，使用納米碳f)作為交聯(lián)劑，使用有機交聯(lián)劑、有機無機雜化交聯(lián)劑將橡膠組合物g用于輪胎時，首先，使用例如班伯里密煉機、捏合機、開放輥煉機等混煉機來混煉各成分，得到未硫化橡膠組合物。接下來，未硫化橡膠組合物按照所希望的橡膠部件的形狀進行擠出加工。接下來，使用已擠出的未硫化橡膠組合物，利用通常的方法在輪胎成型機上將未硫化輪胎成型。其后，通過未硫化輪胎在硫化機中進行加熱加壓而得到輪胎1。在本實施方式中，在圖1中例示了充氣輪胎，但如后所述也可以為非充氣(實心)輪胎。[第2實施方式]在本實施方式中，提供一種確保優(yōu)異的操縱穩(wěn)定性能的同時減小了滾動阻力的非充氣輪胎。如圖2所示，本實施方式的非充氣輪胎100具備具有接地面102a的圓筒狀的胎面圈102、配置于胎面圈102的徑向內(nèi)側(cè)且固定于車軸的輪轂103、連接胎面圈102和輪轂103的多個輪輻104。在本例中表示非充氣輪胎100作為乘用車用輪胎而形成的情況。輪轂103具有固定于車軸的圓盤部103a和形成于圓盤部103a的外周的圓筒部103b。輪轂103可以與以往的輪胎車輪同樣地例如由鋼、鋁合金、鎂合金等金屬材料形成。各輪輻104例如由高分子材料的鑄塑成型體形成。輪輻104呈板狀的形狀，在輪胎圓周方向設(shè)置多個。如圖3和圖4所示，胎面圈102具備構(gòu)成接地面102a的胎面橡膠102b、設(shè)置于胎面橡膠102b最近的外側(cè)加強簾線層105、設(shè)置于外側(cè)加強簾線層105的輪胎徑向內(nèi)側(cè)的內(nèi)側(cè)加強簾線層106和設(shè)置于外側(cè)加強簾線層105與內(nèi)側(cè)加強簾線層106之間的剪切橡膠層107。由外側(cè)加強簾線層105和內(nèi)側(cè)加強簾線層106來保持胎面圈102的形狀，支承作用于非充氣輪胎100的負載。為了對作為胎面圈102的外周面的接地面102a賦予抗?jié)裥阅?，可以按照各種圖案形狀形成胎面槽(未圖示)。胎面橡膠102b優(yōu)選采用對路面的摩擦力、耐磨損性優(yōu)異的橡膠組合物。在本實施方式中，通過使外側(cè)加強簾線層105的層數(shù)比內(nèi)側(cè)的內(nèi)側(cè)加強簾線層106的層數(shù)多，從而提高接地面21的剛性。另外，通過使內(nèi)側(cè)加強簾線層106的層數(shù)比外側(cè)加強簾線層105的層數(shù)少，從而容易地實現(xiàn)輪胎的輕量化。外側(cè)加強簾線層105包含第1簾布層105a和設(shè)置于第1簾布層105a的輪胎徑向外側(cè)的第2簾布層105b而構(gòu)成。在本實施方式中，第1簾布層105a的輪胎軸向的寬度與第2簾布層105b的輪胎軸向的寬度大致相等?！按笾孪嗟取笔侵钢辽侔ǖ?簾布層105a的寬度與第2簾布層105b的寬度之差為10mm以下的情況。第1簾布層105a具有相對于輪胎圓周方向以角度θ傾斜排列的第1加強簾線156。第1加強簾線156由頂層橡膠覆蓋。第2簾布層105b具有相對于輪胎圓周方向以與第1加強簾線156相同的角度θ且反向傾斜排列的第2加強簾線157。第2加強簾線157由頂層橡膠覆蓋。第1加強簾線156和第2加強簾線157例如優(yōu)選采用鋼簾線。取而代之，可以使用強度和彈性模量高的芳族聚酰胺、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)等高模量的有機纖維簾線。通過使第1加強簾線156和第2加強簾線157以相互交叉的方式排列，能夠提高外側(cè)加強簾線層105的剛性，有效地加強胎面圈102。另外，外側(cè)加強簾線層105在對非充氣輪胎100賦予偏離角時，與充氣輪胎的帶束簾線加強層同樣地對面內(nèi)扭曲顯示高阻力，產(chǎn)生輪胎偏轉(zhuǎn)剛度，帶來優(yōu)異的轉(zhuǎn)彎性能。內(nèi)側(cè)加強簾線層106包含具有第3加強簾線166的第3簾布層106a而構(gòu)成。應(yīng)予說明，第3加強簾線166由頂層橡膠覆蓋。在本實施方式中，第3加強簾線166與輪胎圓周方向平行地排列。在此，與輪胎圓周方向平行是表示第3加強簾線166的排列實質(zhì)上與輪胎圓周方向平行，如果考慮制造上的公差，則第3加強簾線166的相對于輪胎圓周方向的角度θ3例如為0°±5°左右。第3加強簾線166例如可以優(yōu)選采用鋼簾線，也可以使用芳族聚酰胺、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)等高模量的有機纖維簾線。通過排列于內(nèi)側(cè)加強簾線層106的第3加強簾線166來提高胎面圈102的輪胎圓周方向的剛性。由此，減速時和加速時的接地面121的形狀穩(wěn)定，制動性能、牽引性能提高。另外，具有在輪胎圓周方向平行排列的第3加強簾線166的第3簾布層106a能夠?qū)崿F(xiàn)基于單一層的輕量化，并且確保相對于輪胎圓周方向線的對稱性。圖5表示第3簾布層106a的另一實施方式。如圖5所示，第3簾布層106a的第3加強簾線166可以與輪胎軸向平行地排列。在此，與輪胎軸向平行是表示第3加強簾線166的排列實質(zhì)上與輪胎軸向平行，如果考慮制造上的公差，則第3加強簾線166的相對于輪胎圓周方向的角度θ3例如為90°±5°左右。通過與輪胎軸向平行排列的第3加強簾線166來提高胎面圈102的輪胎軸向的剛性。由此，在對非充氣輪胎100賦予較大偏離角時，接地面102a的形狀穩(wěn)定，操縱穩(wěn)定性能提高。另外，具有與輪胎軸向平行排列的第3加強簾線166的第3簾布層106a能夠?qū)崿F(xiàn)基于單一層的輕量化，并且確保相對于輪胎圓周方向線的對稱性。對于外側(cè)加強簾線層105和內(nèi)側(cè)加強簾線層106而言，重要的是各自相對于輪胎圓周方向線的對稱性。如果沒有對稱性，則負載時，由外側(cè)加強簾線層105和內(nèi)側(cè)加強簾線層106的扭曲而導致胎面圈102變形，成為難以進行圓滑的轉(zhuǎn)動的結(jié)果。在充氣輪胎中，為了抑制隨著內(nèi)壓填充而產(chǎn)生的胎面部的膨脹，一般，帶束簾線的相對于輪胎圓周方向的角度被限制在一定的范圍。另一方面，在本實施方式的非充氣輪胎100中，由于無需考慮內(nèi)壓填充，所以第1、第2加強簾線156、157的上述角度θ可以在更廣范圍內(nèi)確定。具體而言，為了維持胎面圈102的輪胎軸向的剛性和輪胎圓周方向的剛性，上述角度θ優(yōu)選5°～85°。在本實施方式中，表示了在外側(cè)加強簾線層105中的輪胎徑向最內(nèi)側(cè)形成第1簾布層105a的情況?？梢栽谠摰?簾布層105a的輪胎徑向內(nèi)側(cè)設(shè)置至少1個簾布層。另外，在本實施方式中，在外側(cè)加強簾線層105中的輪胎徑向最外側(cè)形成有第2簾布層105b?？梢栽诘?簾布層105b的輪胎徑向外側(cè)設(shè)置至少1個簾布層。這樣的簾布層加強胎面圈102能提高非充氣輪胎100的載重負荷能力，因此優(yōu)選例如在商務(wù)車輪胎等負荷載重大的輪胎中采用。在圖6的實施方式中，外側(cè)加強簾線層105在第2簾布層105b的輪胎徑向外側(cè)進一步含有排列有第4加強簾線158的第4簾布層105c。在圖6未說明的其它構(gòu)成與之前的實施方式相同。第4加強簾線158與輪胎圓周方向平行(即，與第3加強簾線166同樣地相對于輪胎圓周方向的角度θ4為0°±5°)地排列。這樣的第4加強簾線158提高胎面圈102的輪胎圓周方向的剛性。由此，減速時和加速時的接地面121的形狀穩(wěn)定，制動性能、牽引性能提高。另外，具有與輪胎圓周方向平行排列的第4加強簾線158的第4簾布層105c能夠?qū)崿F(xiàn)基于單一層的輕量化，并且確保相對于輪胎圓周方向線的對稱性。第4加強簾線158的拉伸彈性模量e4優(yōu)選為第1、第2加強簾線156、157的拉伸彈性模量e0以下。第4加強簾線158的彈性模量e4超過彈性模量e0時，第4簾布層105c會成為工作簾布層，在對非充氣輪胎100賦予偏離角時，有可能無法充分產(chǎn)生輪胎偏轉(zhuǎn)剛度而轉(zhuǎn)彎性能變差。第4加強簾線158例如優(yōu)選采用尼龍等有機纖維。在圖7中示出外側(cè)加強簾線層105的又一實施方式。這里未說明的其它構(gòu)成與之前實施方式相同。在圖7的實施方式中，外側(cè)加強簾線層105在第1簾布層105a的輪胎徑向內(nèi)側(cè)進一步含有排列有第5加強簾線159的第5簾布層105d。第5加強簾線159與輪胎圓周方向平行(即，與第3加強簾線166同樣地，相對于輪胎圓周方向的角度θ5為0°±5°)地排列。這樣的第5加強簾線159提高胎面圈102的輪胎圓周方向的剛性。由此，減速時和加速時的接地面121的形狀穩(wěn)定，制動性能、牽引性能提高。另外，具有與輪胎圓周方向平行排列的第5加強簾線159的第5簾布層105d能夠?qū)崿F(xiàn)基于單一層的輕量化，并且確保相對于輪胎圓周方向線的對稱性?？梢允菍D6的實施方式和圖7的實施方式組合而成的結(jié)構(gòu)，即，在外側(cè)加強簾線層105中，在第2簾布層105b的輪胎徑向外側(cè)設(shè)置第4簾布層105c，且在第1簾布層105a的輪胎徑向內(nèi)側(cè)配置第5簾布層105d。接下來，如圖4所示，胎面圈102因外側(cè)加強簾線層105、內(nèi)側(cè)加強簾線層106和配置于它們之間的剪切橡膠層107而具有三明治結(jié)構(gòu)的加強。由此，能夠使胎面圈102在受到載重時作用的拉伸和壓縮的力分別支承于剪切橡膠層107兩側(cè)的外側(cè)加強簾線層105和內(nèi)側(cè)加強簾線層106，能夠抑制胎面圈102的變形。優(yōu)選使外側(cè)加強簾線層105的加強簾線中的配置于輪胎徑向最內(nèi)側(cè)的加強簾線與內(nèi)側(cè)加強簾線層106的加強簾線中的配置于輪胎徑向最外側(cè)的加強簾線之間的輪胎徑向的距離d為3mm以上。特別優(yōu)選剪切橡膠層107的厚度為3mm以上。另外，為了充分提高上述胎面圈102的上述功能，得到優(yōu)異的操縱穩(wěn)定性能和較小的滾動阻力，在剪切橡膠層107中采用滿足上述式(1)和(2)的橡膠組合物g。由此，能夠抑制胎面圈102的變形，得到優(yōu)異的操縱穩(wěn)定性能和低滾動阻力。另外，因為剪切橡膠層107的橡膠組合物的復合彈性模量和損耗角正切由70℃的值規(guī)定，所以在實車行駛時可靠地表現(xiàn)優(yōu)異的性能。另外，為了在從駕駛開始時到長時間駕駛的狀況下得到穩(wěn)定的操縱穩(wěn)定性，優(yōu)選剪切橡膠層107的橡膠組合物滿足上述式(3)。另外，為了確保剪切橡膠層107的各向同性而得到良好的輪胎性能等，優(yōu)選剪切橡膠層107的橡膠組合物滿足上述式(4)和(5)。另外，即使對于非充氣輪胎而言，在電阻大時，也有可能靜電在車輛上積蓄，引起無線電噪聲等電波干擾。因此，為了防止輪胎帶電，剪切橡膠層107的體積電阻率值優(yōu)選小于1×108ω·cm。體積電阻率值的下限值沒有特別限制。應(yīng)予說明，對于剪切橡膠層107的橡膠組合物，可以同樣地采用在第1實施方式中說明過的橡膠組合物。但是，為非充氣輪胎時，從低發(fā)熱性的觀點考慮，炭黑的dbp吸油量優(yōu)選為125ml/100g以上。以上，對本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方式進行了詳述，但本發(fā)明不限定于圖示的實施方式，可以變形為各種形態(tài)而實施。實施例[實施例1]按照表1所示的配比，使用班伯里密煉機，將除交聯(lián)劑和硫化促進劑以外的材料在150℃的條件下混煉5分鐘，得到混煉物。接下來，在得到的混煉物中添加交聯(lián)劑和硫化促進劑，使用雙軸開放輥煉機，在80℃的條件下揉入5分鐘，得到未硫化橡膠組合物。將得到的未硫化橡膠組合物在150℃下進行30分鐘硫化，得到硫化橡膠組合物。對得到的硫化橡膠組合物測定下述物性，算出與式(1)～(7)相關(guān)的e*70、比e*70/tanδ70、比e*100/e*30、比ebx/eby、比ebx/ebz、比tbx/tby、比tbx/tbz的值，將得到的值記載于表1?！こ跏紤?yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、70℃時的復合彈性模量e*70(單位：mpa)·初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、70℃的損耗角正切tanδ70·初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、30℃時的復合彈性模量e*30(單位：mpa)·初始應(yīng)變10％、動態(tài)應(yīng)變2％、100℃時的復合彈性模量e*100(單位：mpa)·x軸向的斷裂伸長率ebx、y軸向的斷裂伸長率eby和z軸向的斷裂伸長率ebz(單位：％)·x軸向的斷裂強度tbx、y軸向的斷裂強度tby和z軸向的斷裂強度tbz：(單位：％)＜粘彈性測定＞使用粘彈性分析儀ves(株式會社巖本制作所制)，在溫度100℃、70℃、30℃下，以頻率10hz、初始應(yīng)變10％和動態(tài)應(yīng)變2％的條件下，測定硫化橡膠組合物的復合彈性模量(e*)和損耗角正切(tanδ)。＜拉伸試驗＞按照jis-k-6251“硫化橡膠和熱塑性橡膠拉伸特性的求出方法”，使用3號啞鈴，將輥擠出方向作為x軸向而實施各方向的拉伸試驗，測定硫化橡膠組合物的斷裂時伸長率(eb)和斷裂時的拉伸強度(tb)。其中，將輪胎的圓周方向作為輥的擠出行進方向，將寬度方向作為輥的寬度方向，將垂直作為樣品的厚度方向進行測定。＜導電性試驗＞使用advantestcorporation公司制的數(shù)字超高電阻微小電流計(r-8340a)，在23℃和相對濕度55％的恒溫恒濕條件下，施加電壓為1000v，除此以外，按照jisk6271進行測定，由此測定電阻率值(體積電阻率)。其值小于1×108ω·cm時，在表1中表示為"○"。在表1中的橡膠組合物中使用的成分如下。nr1：高純度化nr(在下述制造例中制造的)nr2：環(huán)氧化天然橡膠enr(在下述制造例中制造的)nr3：未改性的通用天然橡膠(未改性nr：tsr20)br：含有1,2-間規(guī)丁二烯晶體(spb)的丁二烯橡膠，宇部興產(chǎn)株式會社制的vcr617(spb的含有率：15～18重量％)cb1：炭黑，evonikdegussajapan株式會社制printexxe2b(dbp吸油量：420ml/100g，bet比表面積：1000m2/g)cb2：炭黑，columbiachemical公司制n330富勒烯：納米碳，frontiercarbon株式會社制c60二氧化硅1：rhodia公司制zeosilpremium200mp(吸附比表面積(n2sa)205m2/g，ctab比表面積197m2/g)二氧化硅2：ppg公司制agilon454(bet140m2/g，ctab200m2/g)偶聯(lián)劑1：碳偶聯(lián)劑，四國化成公司制1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烷偶聯(lián)劑2：硅烷偶聯(lián)劑，momentive公司制nxt偶聯(lián)劑3：硅烷偶聯(lián)劑，evonikdegussa公司制si266增塑劑1：在下述制造例中得到的低分子量enr增塑劑2：新日本理化株式會社制sansosaizados增塑劑3：出光興產(chǎn)株式會社制的dianaprocessoilah-24樹脂：株式會社日本催化劑制的sp1068硬脂酸：日油株式會社制氧化鋅1：hakusuitech株式會社制的zincoxsuperf-3(平均一次粒徑：50nm)氧化鋅2：hakusuitech株式會社制的氧化鋅3種(平均一次粒徑：1.0μm)交聯(lián)劑1：lanxess公司制vulcurenka9188交聯(lián)劑2：田岡化學工業(yè)株式會社制的tackirolv200硫：flexsys制的christexhsot20(含有硫80重量％和油分20重量％的不溶性硫)硫化促進劑1：六亞甲基四胺(hmt)，大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制的noccelerh硫化促進劑2：大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制的noccelerns(n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)抗老化劑：大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制的nocrac6c＜nr1(高純度化nr)的制造例＞將鮮膠乳的固體成分濃度(drc)調(diào)整為30％(w/v)后，在該膠乳1000g中加入10％emale-27c水溶液25g和25％naoh水溶液60g，在室溫下進行24小時皂化反應(yīng)，得到皂化天然橡膠膠乳。接下來，添加抗老化劑分散體6g，攪拌2小時后，進一步添加水而稀釋到橡膠濃度為15％(w/v)。接著，一邊緩慢地攪拌一邊添加甲酸將ph調(diào)節(jié)到4.0后，添加陽離子系高分子凝聚劑，攪拌2分鐘，使其凝聚。由此得到的凝聚物(凝聚橡膠)的直徑為0.5～5mm左右。取出得到的凝聚物，以常溫在2質(zhì)量％的碳酸鈉水溶液1000ml中浸漬4小時后，取出橡膠。其中加入水2000ml攪拌2分鐘，將盡量除去水的操作反復進行7次。其后，添加水500ml，添加2質(zhì)量％甲酸直到ph4，放置15分鐘。進一步，盡量除去水，將再次添加水攪拌2分鐘的操作反復進行3次后，用擠水輥擠水而制成片狀后，在90℃下干燥4小時而得到高純度天然橡膠(nr1)。得到的橡膠的ph為5，磷含量為92ppm。＜nr2(enr)的制造例＞使用的藥品如下所述。·30％過氧化氫溶液：關(guān)東化學株式會社制的30％過氧化氫溶液·冰乙酸：關(guān)東化學株式會社制的99.7％乙酸·表面活性劑：花王株式會社制的emulgen120在300ml錐形瓶中加入冰乙酸57g和30％過氧化氫溶液107g，攪拌后，以在恒溫槽中保持為40℃的狀態(tài)下靜置24小時，得到過乙酸溶液。在1l玻璃容器中加入300g的上述nr1、蒸餾水300g、表面活性劑3.6g，冷卻到10℃，一邊攪拌一邊用10分鐘滴加上述過乙酸溶液35g。滴加結(jié)束后，將膠乳溶液攪拌5分鐘，進一步緩慢地注入到1l甲醇中使其凝聚，將得到的凝聚物粉碎到1cm左右，放入到2l水中放置一晚。用水將凝聚物清洗幾次，風干1天后，進行減壓干燥，得到enr(nr2)176g。nr2的環(huán)氧化率為3摩爾％。環(huán)氧化率的測定如下所述。(環(huán)氧化率的測定)將得到的enr在氘代氯仿中溶解，通過核磁共振(nmr(日本電子株式會社制的jnm-eca系列))分光分析求出未環(huán)氧化的二烯單元數(shù)與環(huán)氧化的二烯單元數(shù)之比，使用以下的計算公式進行計算。(環(huán)氧化率e％)＝(橡膠的主鏈中含有的環(huán)氧基的個數(shù))/(nr的主鏈中含有的二烯單元的個數(shù)(也包含環(huán)氧化的單元))×100＜增塑劑1(低分子量enr)的制造例＞使用kuraray公司制lir-50(液態(tài)聚異戊二烯mn＝54000)與nr2的制造例同樣地得到環(huán)氧化率2％的低分子量enr(增塑劑1)。[表1]接下來，對在三角膠條中采用了表1中示出的橡膠組合物的乘用車用的充氣輪胎(尺寸195/65r15)進行試制，由實車行駛測試來評價操縱穩(wěn)定性。各輪胎除三角膠條的橡膠組成以外均實質(zhì)上相同。＜操縱穩(wěn)定性＞將試驗用輪胎安裝在車輛(日本國產(chǎn)的ff車，排氣量2000cc)的全輪上，在干燥瀝青的輪胎測試跑道上行駛，由駕駛員對此時的操縱穩(wěn)定性(轉(zhuǎn)向響應(yīng)性、抓地感等)進行感官評價。評價由將比較例1設(shè)為100的指數(shù)進行判定。數(shù)值越大越表示好。＜滾動阻力＞使用滾動阻力試驗機，測定下述條件下的滾動阻力。評價由將比較例1設(shè)為100的指數(shù)進行判定。數(shù)值越小滾動阻力越小越良好。輪輞：15×6jj內(nèi)壓：230kpa載重：3.43kn速度：80km/h[表2]實施例1實施例2比較例1比較例2e*7012011292112tanδ700.1300.08901630.180操縱穩(wěn)定性130122100119滾動阻力9078100105[實施例2]接下來，對非充氣輪胎的實施例進行說明。將非充氣輪胎的剪切橡膠層的優(yōu)選的橡膠組成的一個例子示于表3。[表3]表3中的粘彈性、拉伸試驗和導電性試驗如上所述。另外，表3的橡膠組成的材料如以。nr1：高純度化nr(由上述方法制造的高純度化nr)nr2：環(huán)氧化天然橡膠enr(由上述方法制造的環(huán)氧化天然橡膠enr)cb1：evonikdegussajapan株式會社制printexxe2b(dbp吸油量：420ml/100g，bet比表面積：1000m2/g)富勒烯：frontiercarbon株式會社制c60二氧化硅1：rhodia公司制zeosilpremium200mp(吸附比表面積(n2sa)205m2/g，ctab比表面積197m2/g)二氧化硅2：ppg公司制agilon454(bet140m2/g，ctab200m2/g)偶聯(lián)劑1：四國化成社制1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烷偶聯(lián)劑2：momentive公司制nxt偶聯(lián)劑3：evonikdegussa公司制si266交聯(lián)劑1：lanxess公司制vulcurenka9188交聯(lián)劑2：田岡化學工業(yè)株式會社制的tackirolv200硫：flexsys制的christexhsot20(含有硫80重量％和油分20重量％的不溶性硫)氧化鋅1：hakusuitech株式會社制的zincoxsuperf-3(平均一次粒徑：50nm)增塑劑1：在上述制造例中得到的低分子量enr增塑劑2：新日本理化株式會社制sansosaizados硬脂酸：日油株式會社制硫化促進劑1：六亞甲基四胺(hmt)，大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制的noccelerh硫化促進劑2：大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制的noccelerns(n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)抗老化劑：大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制的nocrac6c接下來，基于表4的規(guī)格試制形成圖2和圖3的基本結(jié)構(gòu)的非充氣輪胎(相當于輪胎尺寸145/70r12的輪胎)，對外觀性、操縱穩(wěn)定性、乘坐舒適性、滾動阻力性、耐久性進行測試。各輪胎除胎面圈以外實質(zhì)上都為相同規(guī)格，輪輻通過利用聚氨酯樹脂(熱固性樹脂)進行的鑄塑成型法來與胎面圈和輪轂一體成型。應(yīng)予說明，在外側(cè)加強簾線層和內(nèi)側(cè)加強簾線層的加強簾線中全部采用鋼簾線。另外在實施例和比較例中，在剪切橡膠層中使用的橡膠以表3的組成a、b為基準根據(jù)其配合比例分別調(diào)整物性。另外，測試方法如下。＜外觀性＞通過受試者的感官對各非充氣輪胎的胎面圈有無形變進行評價。將沒有形變的情況設(shè)為○，將有形變的情況設(shè)為×。＜操縱穩(wěn)定性、乘坐舒適性＞將供試輪胎安裝在車輛(小型ev：商品名comos)的4輪上，由1名乘車在干燥瀝青路面的輪胎測試跑道上行駛，對操縱穩(wěn)定性、乘坐舒適性通過駕駛員的感官評價，利用10點法進行表示。數(shù)值越大越好。應(yīng)予說明，在外觀性的評價中被判斷為“×(有形變)”的非充氣輪胎不進行操縱穩(wěn)定性、乘坐舒適性、滾動阻力性、耐久性的測試。＜滾動阻力性＞使用滾動阻力試驗機將測定的滾動阻力計數(shù)(滾動阻力/載重×104)由將現(xiàn)有例1設(shè)為100的指數(shù)表示。數(shù)值越小越好。＜耐久性＞使用轉(zhuǎn)鼓試驗機，以載重(1.07kn)、速度(40km/h)的條件使供試輪胎在轉(zhuǎn)鼓上行駛20km，而且將跑完全程后的輪胎拆卸，檢查損傷狀態(tài)，將完全沒有損傷的情況記為“◎”，將稍看到損傷征兆的情況記為“○”，將還能夠行駛但看到一部分損傷的情況記為“△”，將還能夠行駛但有損傷的情況記為“×”。符號說明1充氣輪胎100非充氣輪胎102胎面圈103輪轂104輪輻105外側(cè)加強簾線層106內(nèi)側(cè)加強簾線層107剪切橡膠層102b胎面橡膠151第1簾布層152第2簾布層153第4簾布層154第5簾布層156第1加強簾線157第2加強簾線158第4加強簾線159第5加強簾線161第3簾布層166第3加強簾線當前第1頁12