本發(fā)明屬于貼片紅膠材料
技術領域：
，具體涉及一種基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠及其制備方法。
背景技術：
：smt紅膠即貼片膠，也稱為smt接著劑，它是白色的膏體中平均地散布著硬化劑、顏料、溶劑等的粘接劑，主要用來將元器件固定在印制板上，一般使用工藝為：用點膠或鋼網(wǎng)印刷的辦法貼上元器件后放入烘箱或再流焊機加熱硬化。與傳統(tǒng)的焊膏相比，smt紅膠的熱硬化進程是不可逆，一經(jīng)加熱硬化后，再加熱也不會溶化。smt貼片膠的成分為主體高份子基料、填料、固化劑、其它助劑等，smt紅膠的使用效果會因熱固化條件、被銜接物、所使用的設備、操作環(huán)境的不同而有差別。中國專利cn103756611b公開的一種低溫固化貼片紅膠及其制備方法，該貼片紅膠包括雙酚f環(huán)氧樹脂828el和862，對-叔丁基苯基鎖水甘油醚、三羥甲基乙烷三縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚中的一種或其組合稀釋劑，二硫代水楊酸、亞磷酸三苯酯、硫代二丙酸雙十八酯中的一種或其組合穩(wěn)定劑，苯基二甲脲、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、芐基二甲胺、2-甲基咪唑脲其中一種或其組合促進劑，氣相二氧化硅觸變劑，氧化鎂、硅微粉、納米氧化鋁、超細煅燒高嶺土、白炭黑、聚四氟乙烯、碳酸鈣其中一種或其組合填料，氧化鐵紅、耐曬大紅其中一種或其組合顏料，my-24三級胺加合物、pn-23j咪唑加成物、2-甲基咪唑、丁二酸酐、二乙烯三胺其中一種或其組合固化劑。中國專利cn103725239b公開的一種低鹵素貼片紅膠及其制備方法，該貼片紅膠包括雙酚f環(huán)氧樹脂862、ydf170、ydf175中的一種或任意組合，丁醇、醋酸乙酯、烯丙基縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚中的一種或其組合稀釋劑，亞磷酸三苯酯、硫代二丙酸雙十八酯、月桂酸、二硫代水楊酸、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅中的一種或其組合穩(wěn)定劑，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、芐基二甲胺、2-甲基咪唑脲其中一種或其組合促進劑，氫化蓖麻油、氣相二氧化硅和有機膨潤土觸變劑，硅微粉、氧化鋁、超細煅燒高嶺土、白炭黑、碳酸鈣其中一種或其組合填料，氧化鐵紅、耐曬大紅其中一種或其組合顏料，2-十七烷基咪唑、苯基氨基丙酸酰肼、pn-50咪唑加成物其中一種或其組合固化劑。由上述現(xiàn)有技術可知，通過調(diào)節(jié)雙酚環(huán)氧樹脂的組成配比，再以稀釋劑、促進劑和穩(wěn)定劑調(diào)節(jié)，使制備的貼片紅膠粘度降低，反應速度、交聯(lián)密度和耐熱性提高，改善了物理性能，滿足低溫固化的要求。但是目前針對紅膠組成和配比方面的研究并不多。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠及其制備方法，將雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和超支化雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175兩者作為主要原料，經(jīng)超支化改性后，再與稀釋劑、穩(wěn)定劑、固化劑、促進劑、觸變劑、填料和顏料混合制備得到貼片紅膠。本發(fā)明制備的超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠的粘度低，粘結強度大，固化速度快，增韌性和耐熱性能好。為解決上述技術問題，本發(fā)明的技術方案是：一種基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠，所述基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠包括超支化環(huán)氧樹脂、稀釋劑、穩(wěn)定劑、固化劑、促進劑、觸變劑、填料和顏料，所述超支化環(huán)氧樹脂為超支化雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和超支化雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175，稀釋劑為單官能團稀釋劑和雙官能團稀釋劑的混合物，所述單官能團稀釋劑為異冰片基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、二縮水甘油醚和丁醇中的一種或者幾種，所述雙官能團稀釋劑為1，6-己二醇雙丙烯酸酯或者三縮丙二醇雙丙烯酸酯。所述固化劑為納米改性酚醛樹脂、十七烷基咪唑或者乙酸酐，所述填料為納米凹凸棒土或者有機膨潤土。所述穩(wěn)定劑為二硫代水楊酸、蓖麻油酸鈣或者硬脂酸鋅。所述促進劑為芐基三乙基氯化銨、四甲基溴化銨、2,2-二硫代二苯并噻唑、咪唑或者芐基二甲胺。所述觸變劑為氫化蓖麻油、氣相二氧化硅或者聚酰胺蠟。所述顏料為耐曬大紅、氧化鐵紅或者大分子紅。本發(fā)明還提供一種基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠的制備方法，包括以下步驟：(1)將質量比為1:0.5-2的雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175的環(huán)氧樹脂混合物與超支化脂肪族聚酯混合均勻，用真空泵抽去氣泡，混合均勻，抽真空脫氣泡，得到超支化環(huán)氧樹脂；(2)將步驟(1)制備的超支化環(huán)氧樹脂先與稀釋劑真空下混合均勻，依次加入穩(wěn)定劑、固化劑、促進劑、觸變劑、填料和顏料，真空下混合均勻，得到基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠。作為上述技術方案的優(yōu)選，所述步驟(1)中，超支化環(huán)氧樹脂中超支化脂肪族聚酯的質量分數(shù)為5-10％。作為上述技術方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，真空下混合均勻的真空度為0.05-0.1mpa，攪拌速度為50-100r/min，時間為120-150min。作為上述技術方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的組分，按重量份計，超支化環(huán)氧樹脂30-60份、稀釋劑5-15份、穩(wěn)定劑2-4份、固化劑20-35份、促進劑5-10份、觸變劑5-15份、填料15-30份和顏料0.5-1份。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下有益效果：(1)本發(fā)明制備的基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠的主要原料為雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和超支化雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175，將兩者混用，以綜合調(diào)節(jié)環(huán)氧樹脂混合物的粘度和機械強度，且將環(huán)氧樹脂混合物經(jīng)超支化脂肪族聚酯進行超支化改性，超支化脂肪族聚酯的端羥基通過質子授受絡合與環(huán)氧樹脂聚合物相結合，使制備的環(huán)氧樹脂聚合物的粘度提高，增韌性提高，使制備的貼片紅膠的粘結性強，收縮率小，耐腐蝕性好，粘度低，機械性好，實用性佳。(2)本發(fā)明制備的基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的稀釋劑包括單官能團稀釋劑和雙官能團稀釋劑，利用單官能團和雙官能團稀釋劑相混合，在保證粘結力的情況下，降低粘度，使貼片紅膠具有很好的浸透力，而且通過納米凹凸棒土或者有機膨潤土納米填料助劑，在不提高粘度的情況下，提高貼片紅膠的內(nèi)部粘結力，提高貼片紅膠的使用性能。具體實施方式下面將結合具體實施例來詳細說明本發(fā)明，在此本發(fā)明的示意性實施例以及說明用來解釋本發(fā)明，但并不作為對本發(fā)明的限定。實施例1：基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的組分，按重量份計，超支化環(huán)氧樹脂30份、稀釋劑5份、穩(wěn)定劑2份、固化劑20份、促進劑5份、觸變劑5份、填料15份和顏料0.5份。具體制備方法為：(1)將質量比為1:0.5的雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175的環(huán)氧樹脂混合物與超支化脂肪族聚酯混合均勻，用真空泵抽去氣泡，混合均勻，抽真空脫氣泡，得到超支化環(huán)氧樹脂，其中超支化環(huán)氧樹脂中超支化脂肪族聚酯的質量分數(shù)為5％。(2)將異冰片基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、二縮水甘油醚和丁醇單官能團稀釋劑與1，6-己二醇雙丙烯酸酯雙官能團稀釋劑按照質量比為1:1混合，再與超支化環(huán)氧樹脂在真空度為0.05mpa，攪拌速度為50r/min，混合120min至均勻，依次加入二硫代水楊酸穩(wěn)定劑，納米改性酚醛樹脂固化劑，芐基三乙基氯化銨促進劑，氫化蓖麻油觸變劑，納米凹凸棒土填料，耐曬大紅顏料，在真空度為0.05mpa，攪拌速度為50r/min，混合120min至均勻，得到基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠。實施例2：基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的組分，按重量份計，超支化環(huán)氧樹脂60份、稀釋劑15份、穩(wěn)定劑4份、固化劑35份、促進劑10份、觸變劑15份、填料30份和顏料1份。具體制備方法為：(1)將質量比為1:2的雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175的環(huán)氧樹脂混合物與超支化脂肪族聚酯混合均勻，用真空泵抽去氣泡，混合均勻，抽真空脫氣泡，得到超支化環(huán)氧樹脂，其中超支化環(huán)氧樹脂中超支化脂肪族聚酯的質量分數(shù)為10％。(2)將異冰片基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、二縮水甘油醚和丁醇單官能團稀釋劑與三縮丙二醇雙丙烯酸酯雙官能團稀釋劑按照質量比為1:1混合，再與超支化環(huán)氧樹脂在真空度為0.1mpa，攪拌速度為100r/min，混合150min至均勻，依次加入二硫代水楊酸和硬脂酸鋅穩(wěn)定劑，納米改性酚醛樹脂、十七烷基咪唑固化劑，芐基三乙基氯化銨、芐基二甲胺促進劑，氫化蓖麻油、氣相二氧化硅觸變劑，有機膨潤土填料，耐曬大紅和大分子紅顏料，在真空度為0.08mpa，攪拌速度為80r/min，混合130min至均勻，得到基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠。實施例3：基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的組分，按重量份計，超支化環(huán)氧樹脂50份、稀釋劑10份、穩(wěn)定劑3份、固化劑25份、促進劑6份、觸變劑8份、填料20份和顏料0.8份。具體制備方法為：(1)將質量比為1:1.5的雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175的環(huán)氧樹脂混合物與超支化脂肪族聚酯混合均勻，用真空泵抽去氣泡，混合均勻，抽真空脫氣泡，得到超支化環(huán)氧樹脂，其中超支化環(huán)氧樹脂中超支化脂肪族聚酯的質量分數(shù)為6％。(2)將異冰片基丙烯酸酯、二縮水甘油醚和丁醇單官能團稀釋劑與1，6-己二醇雙丙烯酸酯和三縮丙二醇雙丙烯酸酯雙官能團稀釋劑按照質量比為1:1混合，再與超支化環(huán)氧樹脂在真空度為0.06mpa，攪拌速度為80r/min，混合130min至均勻，依次加入蓖麻油酸鈣和硬脂酸鋅穩(wěn)定劑，納米改性酚醛樹脂、和乙酸酐固化劑，2,2-二硫代二苯并噻唑、咪唑和芐基二甲胺促進劑，氫化蓖麻油和聚酰胺蠟觸變劑，納米凹凸棒土和有機膨潤土填料，氧化鐵紅和大分子紅顏料，在真空度為0.08mpa，攪拌速度為90r/min，混合145min至均勻，得到基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠。實施例4：基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的組分，按重量份計，超支化環(huán)氧樹脂35份、稀釋劑8份、穩(wěn)定劑2.5份、固化劑25份、促進劑8份、觸變劑12份、填料20份和顏料0.9份。具體制備方法為：(1)將質量比為1:1.5的雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175的環(huán)氧樹脂混合物與超支化脂肪族聚酯混合均勻，用真空泵抽去氣泡，混合均勻，抽真空脫氣泡，得到超支化環(huán)氧樹脂，其中超支化環(huán)氧樹脂中超支化脂肪族聚酯的質量分數(shù)為6％。(2)將異冰片基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、二縮水甘油醚和丁醇單官能團稀釋劑與1，6-己二醇雙丙烯酸酯或者三縮丙二醇雙丙烯酸酯雙官能團稀釋劑按照質量比為1:1混合，再與超支化環(huán)氧樹脂在真空度為0.07mpa，攪拌速度為90r/min，混合140min至均勻，依次加入二硫代水楊酸穩(wěn)定劑，納米改性酚醛樹脂固化劑，四甲基溴化銨、咪唑和芐基二甲胺促進劑，氫化蓖麻油和聚酰胺蠟觸變劑，納米凹凸棒土和有機膨潤土填料，氧化鐵紅和大分子紅顏料，在真空度為0.1mpa，攪拌速度為50r/min，混合150min至均勻，得到基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠。實施例5：基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的組分，按重量份計，超支化環(huán)氧樹脂55份、稀釋劑9份、穩(wěn)定劑4份、固化劑20份、促進劑10份、觸變劑15份、填料15份和顏料1份。具體制備方法為：(1)將質量比為1:0.9的雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175的環(huán)氧樹脂混合物與超支化脂肪族聚酯混合均勻，用真空泵抽去氣泡，混合均勻，抽真空脫氣泡，得到超支化環(huán)氧樹脂，其中超支化環(huán)氧樹脂中超支化脂肪族聚酯的質量分數(shù)為8％。(2)將2-苯氧基乙基丙烯酸酯、二縮水甘油醚和丁醇單官能團稀釋劑與三縮丙二醇雙丙烯酸酯雙官能團稀釋劑按照質量比為1:1混合，再與超支化環(huán)氧樹脂在真空度為0.1mpa，攪拌速度為80r/min，混合150min至均勻，依次加入二硫代水楊酸穩(wěn)定劑，十七烷基咪唑和乙酸酐固化劑，芐基三乙基氯化銨、四甲基溴化銨促進劑，氫化蓖麻油、氣相二氧化硅觸變劑，納米凹凸棒土和有機膨潤土填料，耐曬大紅、氧化鐵紅或者大分子紅顏料，在真空度為0.1mpa，攪拌速度為100r/min，混合150min至均勻，得到基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠。實施例6：基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠中的組分，按重量份計，超支化環(huán)氧樹脂60份、稀釋劑5份、穩(wěn)定劑2份、固化劑35份、促進劑5份、觸變劑15份、填料30份和顏料0.5份。具體制備方法為：(1)將質量比為1:1的雙酚a縮水甘油醚環(huán)氧樹脂e44和雙酚f縮水甘油醚環(huán)氧樹脂ydf175的環(huán)氧樹脂混合物與超支化脂肪族聚酯混合均勻，用真空泵抽去氣泡，混合均勻，抽真空脫氣泡，得到超支化環(huán)氧樹脂，其中超支化環(huán)氧樹脂中超支化脂肪族聚酯的質量分數(shù)為10％。(2)將異冰片基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、二縮水甘油醚和丁醇單官能團稀釋劑與1，6-己二醇雙丙烯酸酯和三縮丙二醇雙丙烯酸酯雙官能團稀釋劑按照質量比為1:1混合，再與超支化環(huán)氧樹脂在真空度為0.1mpa，攪拌速度為50r/min，混合150min至均勻，依次加入二硫代水楊酸、蓖麻油酸鈣和硬脂酸鋅穩(wěn)定劑，納米改性酚醛樹脂、十七烷基咪唑和乙酸酐固化劑，芐基三乙基氯化銨、四甲基溴化銨、2,2-二硫代二苯并噻唑、咪唑和芐基二甲胺促進劑，氫化蓖麻油、氣相二氧化硅和聚酰胺蠟觸變劑，納米凹凸棒土和有機膨潤土填料，耐曬大紅、氧化鐵紅和大分子紅顏料，在真空度為0.1mpa，攪拌速度為60r/min，混合135min至均勻，得到基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠。經(jīng)檢測，實施例1-6制備的基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠以及現(xiàn)有技術的的貼片紅膠的粘度、的結果如下所示：實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6對比例粘度(pa·s)4.24.64.34.54.44.515拉伸強度(mpa)71737271727363彎曲強度(mpa)112116115114116113106斷裂韌性(mpa/m2)2.82.62.72.52.62.71.8由上表可見，本發(fā)明制備的基于超支化環(huán)氧樹脂的貼片紅膠的粘度降低，拉伸強度、彎曲強度和韌性都顯著提高，有利于提高貼片紅膠的使用性能。上述實施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實施例進行修飾或改變。因此，舉凡所屬
技術領域：
中具有通常知識者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應由本發(fā)明的權利要求所涵蓋。當前第1頁12