本發(fā)明涉及一種高粘性抗老化灌封膠的制備方法，屬于灌封膠制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

灌封膠或密封膠的名詞在現(xiàn)代生活里已扮演著一不可或缺的角色，應(yīng)用于窗框、門(mén)框、護(hù)墻板、邊飾、天窗、水槽、通風(fēng)孔、橋梁填補(bǔ)維修、建筑結(jié)構(gòu)幕墻及填縫、管道的堵縫和密封上，一般灌封膠通常需長(zhǎng)期暴露在空氣及不同溫度的環(huán)境中，因此需具有耐候性、防水及阻隔水氣等功能，進(jìn)一步若是長(zhǎng)期暴露在紫外線(xiàn)輻射的環(huán)境下，則會(huì)加入添加劑使其具有抗紫外線(xiàn)的功能。灌封膠也可應(yīng)用于LED應(yīng)用材料、芯片封裝、太陽(yáng)能電池應(yīng)用材料、其他電子或電氣工業(yè)的防護(hù)涂層、澆注材料等，也可廣泛用于汽車(chē)電子產(chǎn)業(yè)和家用電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。

目前灌封材料主要有環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅及聚氨酯三大類(lèi)：其中環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)灌封膠價(jià)格便宜、粘結(jié)性能優(yōu)異、電絕緣性好，但低溫柔性差、耐候性差、收縮率大；有機(jī)硅類(lèi)灌封膠阻燃性好、耐高低溫性?xún)?yōu)異，但價(jià)格高、電絕緣性差；聚氨酯類(lèi)灌封膠綜合了環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)和有機(jī)硅類(lèi)灌封膠的優(yōu)勢(shì)，且軟硬度、固化速度可通過(guò)配方調(diào)節(jié)，具有優(yōu)異的減震、耐水、耐磨及耐低溫等性能，廣泛應(yīng)用于灌封領(lǐng)域。

在現(xiàn)有專(zhuān)利一種由A組分和B組分組成的聚氨酯灌封膠，其中，稀釋劑-脂肪酸甲酯或鄰苯二甲酸二辛酯，催化劑-月桂酸二丁錫或辛酸亞錫；A組分為：60～80重量份端羥基聚丁二烯、10～25重量份稀釋劑、5～15重量份白炭黑；B組分為：80～95重量份液化二苯基甲烷二異氰酸酯、5～20重量份催化劑。使用時(shí)將A組分和B組分按照1:1～1.5的比例混合均勻后澆注。此方法工藝較為簡(jiǎn)單，且性能可達(dá)到“預(yù)聚法”制備產(chǎn)品的性能，但往往在進(jìn)行灌封膠堵縫時(shí)，因?yàn)楣袒磻?yīng)使得灌封膠表面能低，而與基材的粘合性很差，當(dāng)加入增粘劑提高灌封膠與基材的粘合性時(shí)，又會(huì)導(dǎo)致密封及堵縫的效果不好，或是強(qiáng)度不夠使得稍微碰觸到密封處就會(huì)造成脫落，同時(shí)長(zhǎng)時(shí)間暴露在濕氣環(huán)境或光線(xiàn)照射下，使得灌 封膠產(chǎn)生黃變而導(dǎo)致密封及堵縫的效果下降，抗老化性能不佳。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題：針對(duì)現(xiàn)有的聚氨酯灌封膠與基材的粘結(jié)性能較差，強(qiáng)度不高，易脫落，導(dǎo)致灌封效果不好，且抗老化性能不佳的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種利用麥芽糖漿、甲醛溶液和三聚氰胺制備得高粘度的膠液，可以和端乙烯基硅油制備高粘性抗老化灌封膠的方法，本發(fā)明先利用取麥芽進(jìn)行打漿，用多種進(jìn)行酶解，酶解后滅酶得麥芽糖漿，將麥芽糖漿，利用麥芽糖漿、甲醛溶液和三聚氰胺在高溫和堿性條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后可以得到高粘性的膠液，將高粘性的膠液、二氧化鉑為催化劑和端乙烯基硅油制備得組分A，再將端乙烯基硅油、含氫硅油制備組分B，將組分A和組分B混合垢真空脫泡，即可得高粘性抗老化灌封膠。本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度系數(shù)高，提高了與基材的粘合性，不易脫落，灌封效果好，且隨著使用時(shí)間的增長(zhǎng)，不易發(fā)黃，抗老化性能好。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

（1）稱(chēng)取200～300g麥芽，去皮后置于打漿機(jī)中，并加入100～200g去離子水，打漿30～40min后用3層紗布過(guò)濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在60～70℃下干燥6～8h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機(jī)中粉碎，過(guò)150～170目篩，得粉末；

（2）將上述粉末按質(zhì)量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合20～30min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.3～0.5g酶活性100～200u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至90～95℃，保溫酶解3～5h，酶解后在140～160℃溫度下滅酶4～6h，滅酶后冷卻至50～55℃，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH值為5.0～5.5，調(diào)節(jié)后依次加入0.3～0.5g酶活性100～200u/gβ-淀粉酶和0.1～0.3g酶活性10～20u/g普魯蘭酶，攪拌混合2～3h，攪拌后在200～220℃溫度下滅酶10～15min，滅酶后過(guò)濾，收集濾液，

（3）量取80～100mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.0～10.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至70～80℃，保溫?cái)嚢杌旌?～10min后加入0.5～0.7g硼砂，至硼砂溶解后加入30～50g三聚氰胺和60～80g上述濾液，以2～3℃/min速率升溫至90～100℃，保溫?cái)嚢?～3h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.0～10.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，得粘稠物；

（4）分別稱(chēng)取60～80g上述粘稠物、0.1～0.2g二氧化鉑、0.08～0.10g端乙烯基硅油，在800～1000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合25～30min，得組分A；

（5）分別稱(chēng)取60～80g端乙烯基硅油、6～8g含氫硅油，在800～1000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合25～30min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質(zhì)量比1:1混合，以600～800r/min轉(zhuǎn)速混合20～30min后真空脫泡3～5min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。

本發(fā)明的應(yīng)用方法：首先在LED成型模腔內(nèi)注入本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進(jìn)行固化，控制烘箱內(nèi)的溫度為120～135℃，固化45～60min后，將LED從模腔中脫出即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達(dá)到5000～8500mPa·s，導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到1.7～2.5W/m·k，硬度達(dá)到65～70H，拉伸強(qiáng)度達(dá)到3.7～4.5MPa。

本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是：

（1）本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠與基材的粘合性較好，不易脫落，粘度達(dá)到5000～8500mPa·s；

（2）本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠隨著使用時(shí)間的增長(zhǎng)，不易發(fā)黃，抗老化性能好；

（3）本發(fā)明制備步驟簡(jiǎn)單，原材料獲取簡(jiǎn)易，成本較低。

具體實(shí)施方式

首先稱(chēng)取200～300g麥芽，去皮后置于打漿機(jī)中，并加入100～200g去離子水，打漿30～40min后用3層紗布過(guò)濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在60～70℃下干燥6～8h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機(jī)中粉碎，過(guò)150～170目篩，得粉末；將上述粉末按質(zhì)量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合20～30min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.3～0.5g酶活性100～200u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至90～95℃，保溫酶解3～5h，酶解后在140～160℃溫度下滅酶4～6h，滅酶后冷卻至50～55℃，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH值為5.0～5.5，調(diào)節(jié)后依次加入0.3～0.5g酶活性100～200u/gβ-淀粉酶和0.1～0.3g酶活性10～20u/g普魯蘭酶，攪拌混合2～3h，攪拌后在200～220℃溫度下滅酶10～15min，滅酶后過(guò)濾，收集濾液，量取80～100mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.0～10.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至70～80℃，保溫?cái)嚢杌旌?～10min后加入0.5～0.7g硼砂，至硼砂溶解后加入30～50g三聚氰胺和60～80g上述濾液，以2～3℃/min速率升溫至90～100℃，保溫?cái)嚢?～3h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.0～10.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱(chēng)取60～80g上述粘稠物、0.1～0.2g二氧化鉑、0.08～0.10g端乙烯基硅油，在800～1000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合25～30min，得組分A；最后分別稱(chēng)取60～80g端乙烯基硅油、6～8g含氫硅油，在800～1000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合25～30min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質(zhì)量比1:1混合，以600～800r/min轉(zhuǎn)速混合20～30min后真空脫泡3～5min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。

實(shí)例1

首先稱(chēng)取300g麥芽，去皮后置于打漿機(jī)中，并加入200g去離子水，打漿40min后用3層紗布過(guò)濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在70℃下干燥8h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機(jī)中粉碎，過(guò)170目篩，得粉末；將上述粉末按質(zhì)量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合30min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.5g酶活性200u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至95℃，保溫酶解5h，酶解后在160℃溫度下滅酶6h，滅酶后冷卻至55℃，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH值為5.5，調(diào)節(jié)后依次加入0.5g酶活性200u/gβ-淀粉酶和0.3g酶活性20u/g普魯蘭酶，攪拌混合3h，攪拌后在200℃溫度下滅酶15min，滅酶后過(guò)濾，收集濾液，量取100mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為10.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至80℃，保溫?cái)嚢杌旌?0min后加入0.7g硼砂，至硼砂溶解后加入50g三聚氰胺和80g上述濾液，以3℃/min速率升溫至100℃，保溫?cái)嚢?h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為10.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱(chēng)取80g上述粘稠物、0.2g二氧化鉑、0.10g端乙烯基硅油，在1000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合30min，得組分A；最后分別稱(chēng)取80g端乙烯基硅油、8g含氫硅油，在1000r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合30min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質(zhì)量比1:1混合，以800r/min轉(zhuǎn)速混合30min后真空脫泡5min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。

首先在LED成型模腔內(nèi)注入本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進(jìn)行固化，控制烘箱內(nèi)的溫度為120℃，固化45min后，將LED從模腔中脫出即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達(dá)到5000mPa·s，導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到1.7W/m·k，硬度達(dá)到65H，拉伸強(qiáng)度達(dá)到3.7MPa。

實(shí)例2

首先稱(chēng)取200g麥芽，去皮后置于打漿機(jī)中，并加入100g去離子水，打漿30min后用3層紗布過(guò)濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在60℃下干燥6h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機(jī)中粉碎，過(guò)150目篩，得粉末；將上述粉末按質(zhì)量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合20min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.3g酶活性100u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至90℃，保溫酶解3h，酶解后在140℃溫度下滅酶4h，滅酶后冷卻至50℃，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH值為5.0，調(diào)節(jié)后依次加入0.3g酶活性100u/gβ-淀粉酶和0.1g酶活性10u/g普魯蘭酶，攪拌混合2h，攪拌后在210℃溫度下滅酶10min，滅酶后過(guò)濾，收集濾液，量取80mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至70℃，保溫?cái)嚢杌旌?min后加入0.5g硼砂，至硼砂溶解后加入30g三聚氰胺和60g上述濾液，以2℃/min速率升溫至90℃，保溫?cái)嚢?h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.0，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱(chēng)取60g上述粘稠物、0.1g二氧化鉑、0.08g端乙烯基硅油，在800r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合25min，得組分A；最后分別稱(chēng)取60g端乙烯基硅油、6g含氫硅油，在800r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合25min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質(zhì)量比1:1混合，以600r/min轉(zhuǎn)速混合20min后真空脫泡3min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。

首先在LED成型模腔內(nèi)注入本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進(jìn)行固化，控制烘箱內(nèi)的溫度為128℃，固化47min后，將LED從模腔中脫出即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達(dá)到7000mPa·s，導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到2.0W/m·k，硬度達(dá)到68H，拉伸強(qiáng)度達(dá)到4.0MPa。

實(shí)例3

首先稱(chēng)取250g麥芽，去皮后置于打漿機(jī)中，并加入150g去離子水，打漿35min后用3層紗布過(guò)濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在65℃下干燥7h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機(jī)中粉碎，過(guò)160目篩，得粉末；將上述粉末按質(zhì)量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合25min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.4g酶活性150u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至92℃，保溫酶解4h，酶解后在150℃溫度下滅酶5h，滅酶后冷卻至52℃，并用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%鹽酸調(diào)節(jié)pH值為5.2，調(diào)節(jié)后依次加入0.4g酶活性150u/gβ-淀粉酶和0.2g酶活性15u/g普魯蘭酶，攪拌混合2h，攪拌后在220℃溫度下滅酶12min，滅酶后過(guò)濾，收集濾液，量取90mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.5，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至75℃，保溫?cái)嚢杌旌?min后加入0.6g硼砂，至硼砂溶解后加入35g三聚氰胺和70g上述濾液，以2℃/min速率升溫至95℃，保溫?cái)嚢?h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9.5，調(diào)節(jié)后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱(chēng)取70g上述粘稠物、0.1g二氧化鉑、0.09g端乙烯基硅油，在900r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合27min，得組分A；最后分別稱(chēng)取70g端乙烯基硅油、7g含氫硅油，在900r/min轉(zhuǎn)速下攪拌混合27min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質(zhì)量比1:1混合，以700r/min轉(zhuǎn)速混合25min后真空脫泡4min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。

首先在LED成型模腔內(nèi)注入本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進(jìn)行固化，控制烘箱內(nèi)的溫度為135℃，固化60min后，將LED從模腔中脫出即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達(dá)到8500mPa·s，導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到2.5W/m·k，硬度達(dá)到70H，拉伸強(qiáng)度達(dá)到4.5MPa。