本發(fā)明涉及一種鞋用熱熔膠領(lǐng)域，具體涉及一種鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高粘接強(qiáng)度聚酯熱熔膠領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
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熱熔膠是一種熱塑性的粘合劑，在一定溫度范圍內(nèi)其物理狀態(tài)隨溫度改變而改變，而化學(xué)特性不變，其無毒無味，屬環(huán)保型化學(xué)產(chǎn)品。因其產(chǎn)品本身系固體，便于包裝、運(yùn)輸、存儲(chǔ)、無溶劑、無污染、無毒型；以及生產(chǎn)工藝簡單，高附加值，粘合強(qiáng)度大、速度快等優(yōu)點(diǎn)得以廣泛應(yīng)用。其種類廣泛，常見的聚酯、聚酰胺、聚氨酯等均可以制備得到熱熔膠。

在鞋子粘接的每一個(gè)部分，均可以用到熱熔膠，聚酯熱熔膠是使用最為廣泛的，但其比其他種類熱熔膠熔點(diǎn)高，較低的熔點(diǎn)節(jié)省能量，成本低，更事宜廣泛使用，熱熔膠的附著力也需要進(jìn)一步提高。為了得到具有更低熔點(diǎn)、更優(yōu)異附著力的聚酯熱熔膠，得到了本發(fā)明的技術(shù)方案。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
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本發(fā)明所解決的技術(shù)問題是提供一種鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高粘接強(qiáng)度聚酯熱熔膠及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明制備的鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高強(qiáng)度聚酯熱熔膠具有較低的熔點(diǎn)、且粘合強(qiáng)度大，使其可以廣泛的用于鞋子各部分的粘接。

本發(fā)明解決上述問題的技術(shù)方案如下：一種鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高粘接強(qiáng)度聚酯熱熔膠的制備方法，其特征：包括如下步驟：

（1）將長鏈脂肪二酸、中鏈脂肪二酸和具有8個(gè)碳原子以下的支鏈二醇在Sb(AC)3催化劑作用下，在N2保護(hù)下進(jìn)行第一次酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度設(shè)定在180-210℃之間，當(dāng)出水量達(dá)到理論量95%以上后結(jié)束；

（2）在步驟（1）的體系中加入對苯二甲酸、二聚酸、己二胺、丁二醇和甘油進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度在180-220℃；

（3）在步驟（2）的體系中加入熱塑性彈性體、偶聯(lián)劑、熱穩(wěn)定劑和石墨烯，繼續(xù)減壓縮聚反應(yīng)0.5小時(shí)，縮聚完成后，出料即得。

本發(fā)明采用了長鏈脂肪二酸和中鏈脂肪二酸，兩種二酸具有不同的鏈段長度，其酯化后得到的聚酯具有不同的熔點(diǎn)，可以實(shí)現(xiàn)低熔點(diǎn)先熔化，體系粘度降低，熱速率加快，更有利于中鏈脂肪二酸；長鏈脂肪二酸制備的聚酯由于脂肪鏈長，柔性大，最終粘合劑和粘接強(qiáng)度較低；采用中、長鏈的混合，降低了熔點(diǎn)，并保持了良好的粘合劑強(qiáng)度和粘接強(qiáng)度。

所述長鏈脂肪二酸為十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸的一種或幾種。所述中鏈脂肪族二酸為庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸的一種或幾種。長鏈脂肪二酸與中鏈脂肪二酸之間關(guān)系沒有明確的限定，為了更好的體現(xiàn)兩者長鏈段和中鏈段的特點(diǎn)，優(yōu)選長鏈脂肪二酸與中鏈脂肪二酸的碳數(shù)相差6-8個(gè)，最終產(chǎn)品的熔點(diǎn)和粘接強(qiáng)度最佳。

所述具有8個(gè)碳原子以下的支鏈二醇沒有特別限定，優(yōu)選為為2-甲基-1,4-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-丙基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇的一種或幾種。使用支鏈二醇降低了熱熔膠聚合物的結(jié)晶程度，使熔化速率更快，使用便利性大大提高，如果不適用支鏈二醇，聚合物的高結(jié)晶性影響其快速熔化性能。

本發(fā)明在二次酯化過程中采用對苯二甲酸、二聚酸、己二胺、丁二醇和甘油，其中引入對苯二甲酸提高了其熱穩(wěn)定性，二聚酸的加入平衡了引入苯基后對柔韌性的影響，己二胺的引入得到部分酰胺結(jié)構(gòu)，提高耐熱性，且對柔韌性影響較小，甘油起到了一定程度的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，這五種物質(zhì)以特定比例配合使用，平衡了柔韌性耐熱性以及粘接力，不在該比例范圍，三者性能難以得以平衡，嚴(yán)重影響最重?zé)崛勰z的使用性能。對苯二甲酸、二聚酸、己二胺、丁二醇和甘油的投料量為20-40重量份，五者優(yōu)選重量比為8-10：4-6：4-6：2-4：1-3。

所述熱塑性彈性體為低分子量聚酰胺類熱塑性彈性體、低分子量聚醚胺類熱塑性彈性體、低分子量聚酯彈性體的一種或幾種。由于考量熔點(diǎn)過程中，一定程度上損害了粘接性，使用低分子量彈性體可以起到提高粘接姓的作用，本發(fā)明使用了與基體相容性較好的分子量聚酰胺類熱塑性彈性體、低分子量聚醚胺類熱塑性彈性體、低分子量聚酯彈性體，其對體系的熔點(diǎn)損害較小，平衡了兩者關(guān)系。

所述偶聯(lián)劑為KH550或KH560；所述熱穩(wěn)定劑為金屬皂類熱穩(wěn)定劑、有機(jī)錫類類熱穩(wěn)定劑或亞磷酸酯類熱穩(wěn)定劑的一種或幾種。

熱熔膠中還加入了石墨烯，石墨烯在熱熔膠中作為熱傳導(dǎo)體，在加熱熔化過程中可以使熱量快速傳導(dǎo)到熱熔膠內(nèi)部，加快了熱熔膠的熔化；同時(shí)，石墨烯作為新興碳材料，其害可以大幅提升熱熔膠的耐熱性和力學(xué)性能。

所述長鏈脂肪二酸、中鏈脂肪二酸和具有8個(gè)碳原子以下的支鏈二醇的投料量為48-72重量份，三者之間重量比為10：6：8；熱塑性彈性體、偶聯(lián)劑、熱穩(wěn)定劑和石墨烯的投料量分別為5-7重量份、2-3重量份、1-2重量份和1-2重量份。

本發(fā)明還要求保護(hù)鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高粘接強(qiáng)度聚酯熱熔膠的制備方法得到的鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高粘接強(qiáng)度聚酯熱熔膠。以及所述鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高粘接強(qiáng)度聚酯熱熔膠在鞋子粘貼過程中的應(yīng)用。

技術(shù)效果：本發(fā)明通過混合使用長鏈和中鏈的脂肪二酸，平衡熔點(diǎn)和粘接性能，并進(jìn)一步選擇支化的二醇，得到熔化速率快的答復(fù)提升。對苯二甲酸、二聚酸、己二胺、丁二醇和甘油以特定比例配合使用，平衡了柔韌性耐熱性以及粘接力，不在該比例范圍。為了進(jìn)一步提高粘接性能，加入了低分子量彈性體。同時(shí)，為了提高熱傳導(dǎo)速率以及熱熔膠耐熱等性能，還選擇加入石墨烯。上述諸多組分的選擇和用量的選擇，最終得到的熱熔膠具有低熔點(diǎn)、快速熔化、優(yōu)異的粘接性能。

具體實(shí)施方式：

以下對本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只是用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例1

一種鞋用快速粘接用低熔點(diǎn)、高粘接強(qiáng)度聚酯熱熔膠，其制備方法包括如下步驟：將十三烷二酸30重量份、庚二酸18重量份和2-丙基-2-乙基-1，3-丙二醇24重量份在Sb(AC)3催化劑作用下，在N2保護(hù)下進(jìn)行第一次酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度設(shè)定在190℃之間，當(dāng)出水量達(dá)到理論量95%以上后結(jié)束；體系中加入對苯二甲酸16重量份、二聚酸8重量份、己二胺8重量份、丁二醇4重量份和甘油4重量份進(jìn)行二次酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度在200℃；體系中加入熱塑性彈性體6重量份、偶聯(lián)劑2重量份、熱穩(wěn)定劑2重量份和石墨烯2重量份，繼續(xù)減壓縮聚反應(yīng)0.5小時(shí)，縮聚完成后，出料即得。

對比例1-8與實(shí)施例1制備方式相同，區(qū)別僅在于組分和用量，具體組成和性能測試參見下表：