專利名稱：液晶性組合物和使用該組合物的吸光各向異性膜、偏振元件和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有二色性偶氮染料的液晶性組合物。進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及使用該液晶性組合物的吸光各向異性膜、偏振元件和液晶顯示裝置。

背景技術(shù)：
當(dāng)需要諸如衰減功能、偏振功能、散射功能和光屏蔽功能等功能以影響包括激光和自然光在內(nèi)的所用的照射光時(shí)，在過(guò)去，依據(jù)所需的功能采用基于不同原理操作的裝置。因此，通過(guò)依據(jù)各功能而不同的制備方法來(lái)分別制造與各功能相應(yīng)的產(chǎn)品。
例如，在LCD(液晶顯示器)中，使用線性偏振片或圓偏振片來(lái)控制顯示器中的旋光或雙折射。此外，在OLED(有機(jī)電致發(fā)光)中，使用圓偏振片來(lái)防止外部光的反射。至今為止，對(duì)于上述偏振片(偏振元件)而言，碘已經(jīng)被廣泛地用作二色性材料。然而，如果碘用于偏振片，那么其耐熱性或耐光性不足，因?yàn)榈庥懈叨鹊纳A性。此外，消光色變?yōu)樯罨宜{(lán)色，并且不能必然得到全部可見(jiàn)光區(qū)用的理想的消色差顏色偏振片。
因此，已經(jīng)研究了其中有機(jī)染料代替碘用作二色性材料的偏振元件。然而，上述有機(jī)染料的問(wèn)題在于，僅能得到二色性比使用碘明顯較差的偏振元件。特別地，在LCD中偏振元件是重要的構(gòu)成元件，用作光的旋光或雙折射的顯示原理，近年來(lái)，為了改善顯示性能等，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了新的偏振元件。
作為形成上述偏振元件的一種方法，可以有以下方法，其中，以與含碘偏振膜情況下的相同方式，在聚合物材料如聚乙烯醇中溶解或吸附具有二色性的有機(jī)染料(二色性染料)，沿一個(gè)方向?qū)⒌玫降哪だ斐杀∧ぃ瑥亩苟匀玖先∠?。然而，這種方法的問(wèn)題在于，例如拉伸步驟需要時(shí)間和精力。
因此，近年來(lái)其他方法受到關(guān)注，作為這種方法，Dreyer，J.F.，Journal dePhysique，1969，4，114.，″Light Polarization From Films of Lyotropic NematicLiquid Crystals″公開(kāi)了以下方法利用例如有機(jī)染料分子的分子間相互作用在基板如玻璃或透明膜上使二色性染料取向，從而形成偏振膜(各向異性染料膜)。然而，已知的是，在上述文獻(xiàn)中記載的方法中，存在耐熱性的問(wèn)題。
此外，利用例如有機(jī)染料分子的分子間相互作用在基板如玻璃或透明膜上使二色性染料取向的方法可以是濕式成膜法。在通過(guò)濕式成膜法制備各向異性染料膜的情況下，不僅要求將要用于染料膜的染料分子表現(xiàn)出高度的二色性，而且要求是適于濕式成膜法的染料。濕式成膜法的例子包括在基板上排列染料和使染料取向的方法或者控制取向的方法。因此，在許多情況下，即使通過(guò)上述拉伸處理可用于偏振元件的常規(guī)染料也不適于濕式成膜法。此外，JP-A-2002-180052(″JP-A″指未審查公開(kāi)的日本專利申請(qǐng))、JP-A-2002-528758和JP-A-2002-338838提出了適于濕式成膜法的材料。然而，盡管所述材料適于該方法，但是它們的缺點(diǎn)在于，它們不能表現(xiàn)出高度二色性。
此外，JP-T-8-511109(″JP-T″指公開(kāi)的經(jīng)檢索的專利公開(kāi))提出了一種作為適于該方法的材料的發(fā)色團(tuán)(SO3M)n代表的染料。在該文獻(xiàn)中，通過(guò)相互組合幾種二色性染料提供消色差顏色。然而，當(dāng)通過(guò)相互組合幾種二色性染料得到各向異性染料膜時(shí)，混合不同分子的分子取向分布被擾亂，存在的問(wèn)題是，難以獲得高度二色性。
此外，當(dāng)吸光各向異性膜暴露于高溫條件下時(shí)，會(huì)發(fā)生由于分子運(yùn)動(dòng)引起的取向分布擾亂，從而在一些情況下二色性顯著下降。此外，在高溫條件下，會(huì)發(fā)生結(jié)晶化，并且在一些情況下形成多晶疇。作為防止由有機(jī)分子作為成分構(gòu)成的各向異性薄膜在高溫條件下的取向度降低的技術(shù)，例如，關(guān)于非線性光學(xué)材料，有幾種方法是已知的，例如，使用具有高的晶體-向列相相變溫度的主鏈型液晶性聚合物的方法(JP-A-5-150255)、使用具有高的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度的主鏈型聚合物的方法(JP-A-6-186601)、使用在其中引入氫鍵部分的側(cè)鏈型聚合物的方法(JP-A-8-220575)、使用具有高的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度的非線性光學(xué)活性低分子和高分子粘結(jié)劑的組合的方法(JP-A-2005-227368)等等。此外，關(guān)于吸光各向異性膜(偏振膜)，JP-A-2006-79030記載了具有特定的周期結(jié)構(gòu)的水溶性偶氮染料薄膜與之前的碘型偏振膜相比具有高的耐熱性。然而，關(guān)于溫度和取向度的降低程度沒(méi)有具體的描述。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種液晶性組合物，其包含在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料，和至少一種液晶性二色性偶氮染料，其中在升溫過(guò)程中所述液晶性組合物的向列相表現(xiàn)溫度為120℃以上
式(I) 其中Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；和當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同。
此外，本發(fā)明涉及一種通過(guò)使用上述液晶性組合物形成的吸光各向異性膜。
此外，本發(fā)明涉及一種偏振元件，其包括在支持體上的取向膜和上述吸光各向異性膜。
此外，本發(fā)明涉及一種液晶顯示裝置，其包括上述吸光各向異性膜或上述偏振元件。
此外，本發(fā)明涉及一種制備上述偏振元件的方法，包括以下步驟 (1)摩擦支持體或在支持體上形成的取向膜； (2)將溶解在有機(jī)溶劑中的上述組合物涂布在上述摩擦處理的支持體或取向膜上；和 (3)通過(guò)使有機(jī)溶劑蒸發(fā)使上述液晶性組合物取向。
從以下說(shuō)明中可以更充分地理解本發(fā)明的其他和進(jìn)一步的特征以及優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明人對(duì)上述問(wèn)題進(jìn)行了廣泛研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)以下方式可以獲得能夠形成即使在高溫下也保持高的二色性比的吸光各向異性膜的液晶性組合物。
根據(jù)本發(fā)明，提供以下手段 <1>一種液晶性組合物，其包含在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度(下面，在有些情況下稱作“向列相相變溫度”)為150℃～300℃且由式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料，和至少一種液晶性二色性偶氮染料，其中在升溫過(guò)程中所述液晶性組合物的向列相表現(xiàn)溫度為120℃以上
式(I) 其中Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；和當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同。
<2>如上項(xiàng)<1>所述的液晶性組合物，其中式(I)代表的二色性偶氮染料是式(II)代表的化合物
式(II) 其中R1代表取代基；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar3代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同；m代表0～4的整數(shù)；和當(dāng)m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R1可以彼此相同或不同。
<3>如上項(xiàng)<1>或<2>所述的液晶性組合物，其中式(I)或(II)代表的二色性偶氮染料是式(III)代表的化合物
式(III) 其中R1、R2、R3、R5和R6每一個(gè)獨(dú)立地代表取代基；n代表1以上的整數(shù)；當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R2可以彼此相同或不同；m代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R1可以彼此相同或不同；m’代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m’為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R2可以彼此相同或不同；m”代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m”為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R3可以彼此相同或不同；當(dāng)存在兩個(gè)或多于兩個(gè)的R2或R3時(shí)，多個(gè)R2或R3可以分別彼此結(jié)合形成環(huán)；和R3、R5和R6可以彼此結(jié)合形成環(huán)。
<4>如上項(xiàng)<1>～<3>中任一項(xiàng)所述的液晶性組合物，其包含在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由上述式(III)代表的液晶性二色性偶氮染料，和至少一種式(IV)代表的液晶性二色性偶氮染料
式(IV) 其中R11、R12和R13每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；Ar11是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基或不包括吡啶基的取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar12是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；s代表0～4的整數(shù)；當(dāng)s為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R11可以彼此相同或不同；p代表1～5的整數(shù)；和當(dāng)p為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar12可以彼此相同或不同。
<5>如上項(xiàng)<4>所述的液晶性組合物，其中，在式(IV)中，Ar11代表取代或未取代的苯基；Ar12代表二價(jià)取代或未取代的亞苯基；和p代表2～4的整數(shù)。
<6>如上項(xiàng)<4>或<5>所述的液晶性組合物，其中式(IV)代表的偶氮染料是式(V)代表的化合物
式(V) 其中R12、R13和R15每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；R14代表取代或未取代的烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、?；被?、烷氧基羰基氨基、磺?；被?、氨磺酰基、氨基甲?；?、烷硫基、磺酰基或脲基；R16代表烷基；t代表0～4的整數(shù)；當(dāng)t為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R15可以彼此相同或不同；和q代表1～3的整數(shù)。
<7>一種通過(guò)使用如上項(xiàng)<1>～<6>中任一項(xiàng)所述的液晶性組合物形成的吸光各向異性膜。
<8>一種偏振元件，其包括在支持體上的取向膜和如上項(xiàng)<7>所述的吸光各向異性膜。
<9>一種液晶顯示裝置，其包括如上項(xiàng)<7>所述的吸光各向異性膜或如上項(xiàng)<8>所述的偏振元件。
<10>一種制備如上項(xiàng)<8>所述的偏振元件的方法，包括以下步驟 (1)摩擦支持體或在支持體上形成的取向膜； (2)將溶解在有機(jī)溶劑中的如上項(xiàng)<1>～<6>中任一項(xiàng)所述的液晶性組合物涂布在經(jīng)摩擦處理過(guò)的支持體或取向膜上；和 (3)通過(guò)使有機(jī)溶劑蒸發(fā)使所述液晶性組合物取向。
<11>一種制備如上項(xiàng)<1>所述的液晶性組合物的方法，所述方法包括將在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料和至少一種液晶性二色性偶氮染料混合，從而得到在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為120℃以上的液晶性組合物的步驟
式(I) 其是Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；和當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)″二色性染料″定義為指吸收波長(zhǎng)隨方向不同而不同的染料。此外，″二色性″計(jì)算為當(dāng)二色性染料組合物用于吸光(光學(xué))各向異性膜時(shí)，吸收軸方向的偏振的吸光度相對(duì)于偏振軸方向的偏振的吸光度之比。
此外，本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)″耐熱性″指對(duì)由于熱造成的分子本身的分解或取向分布擾亂的抵抗性能。然而，本發(fā)明中的耐熱性的目的主要是防止由取向分布擾亂引起的二色性(偏振度)的下降。
本發(fā)明的液晶性組合物含有至少兩種二色性偶氮染料，進(jìn)一步地其向列相相變溫度為120℃以上，從而使全體的結(jié)晶性下降，并可防止由于熱刺激造成的結(jié)晶化，除此之外，還可抑制高溫下的取向度下降。液晶性組合物的向列相相變溫度優(yōu)選為140℃～300℃，更優(yōu)選160℃～300℃，再更優(yōu)選200℃～300℃。
在這種情況下，這些二色性偶氮染料中的至少一種是上述式(I)代表的化合物，并且其向列相相變溫度為150℃～300℃。這種二色性偶氮染料的向列相相變溫度優(yōu)選為180℃～300℃，更優(yōu)選200℃～300℃，再更優(yōu)選230℃～300℃。
在本發(fā)明的液晶性組合物中，在式(I)代表的偶氮染料中，使用具有滿足上述要求的向列相相變溫度的化合物。

式(I) 在式(I)中，Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；和當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同。
可以在式(I)中的Ar1，Ar2和Ar3上取代的取代基的例子包括烷基(優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～12，特別優(yōu)選1～8個(gè)碳原子的烷基，例如，甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基)、烯基(優(yōu)選具有2～20，更優(yōu)選2～12，特別優(yōu)選2～8個(gè)碳原子的烯基，例如，乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基)、炔基(優(yōu)選具有2～20，更優(yōu)選2～12，特別優(yōu)選2～8個(gè)碳原子的炔基，例如，炔丙基、3-戊炔基)、芳基(優(yōu)選具有6～30，更優(yōu)選6～20，特別優(yōu)選6～12個(gè)碳原子的芳基，例如，苯基、2，6-二乙基苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基、萘基、聯(lián)苯基)、取代或未取代的氨基(優(yōu)選具有0～20，更優(yōu)選0～10，特別優(yōu)選0～6個(gè)碳原子的氨基，例如，未取代的氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、苯胺基)、烷氧基(優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、丁氧基)、烷氧基羰基(優(yōu)選具有2～20，更優(yōu)選2～10，特別優(yōu)選2～6個(gè)碳原子的烷氧基羰基，例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基)、酰氧基(優(yōu)選具有2～20，更優(yōu)選2～10，特別優(yōu)選2～6個(gè)碳原子的酰氧基，例如，乙酰氧基、苯甲酰氧基)、?；被?優(yōu)選具有2～20，更優(yōu)選2～10，特別優(yōu)選2～6個(gè)碳原子的?；被?，乙酰基氨基、苯甲酰基氨基)、烷氧基羰基氨基(優(yōu)選具有2～20，更優(yōu)選2～10，特別優(yōu)選2～6個(gè)碳原子的烷氧基羰基氨基，例如，甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選有7～20，更優(yōu)選7～16，特別優(yōu)選7～12個(gè)碳原子的芳氧基羰基氨基具，例如，苯氧基羰基氨基)、磺?；被?優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的磺酰基氨基，例如，甲烷磺?；被?、苯磺酰基氨基)、氨磺?；?優(yōu)選具有0～20，更優(yōu)選0～10，特別優(yōu)選0～6個(gè)碳原子的氨磺?；?，例如，氨磺?；⒓谆被酋；?、二甲基氨磺?；?、苯基氨磺?；?、氨基甲?；?優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的氨基甲?；?，例如，未取代的氨基甲?；?、甲基氨基甲?；⒍一被柞；?、苯基氨基甲酰基)、烷硫基(優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的烷硫基，例如，甲硫基、乙硫基)、芳硫基(優(yōu)選具有6～20，更優(yōu)選6～16，特別優(yōu)選6～12個(gè)碳原子的芳硫基，例如，苯硫基)、磺?；?優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的磺?；?，甲磺酰基、甲苯磺?；?、亞磺酰基(優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的亞磺?；?，甲烷亞磺?；⒈絹喕酋；?、脲基(優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的脲基，例如，未取代的脲基、甲基脲基、苯基脲基)、磷酸酰氨基(優(yōu)選具有1～20，更優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～6個(gè)碳原子的磷酸酰氨基，例如，二乙基磷酸酰氨基、苯基磷酸酰氨基)、羥基、巰基、鹵素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、硝基、異羥肟酸基團(tuán)、亞磺基、肼基、亞氨基、雜環(huán)基團(tuán)(優(yōu)選具有1～30，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的雜環(huán)基團(tuán)；含有例如氮原子、氧原子或硫原子作為雜原子，具體而言，可以舉出的有例如，咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、嗎啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基)和甲硅烷基(優(yōu)選具有3～40，更優(yōu)選3～30，特別優(yōu)選3～24個(gè)碳原子的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基)。
這些取代基可以進(jìn)一步被取代。當(dāng)存在兩個(gè)以上的取代基時(shí)，取代基可以彼此相同或不同?？蛇x擇地，如果可能，它們可以彼此結(jié)合形成環(huán)。
Ar2代表二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)。Ar2代表的芳香族烴基優(yōu)選是亞苯基或亞萘基。關(guān)于亞苯基或亞萘基可以具有的取代基，被引入以提高偶氮化合物溶解性的基團(tuán)、被引入以作為染料來(lái)調(diào)節(jié)色調(diào)的具有給電子性或吸電子性的基團(tuán)、或具有被引入以固定取向的聚合性基團(tuán)的基團(tuán)是優(yōu)選的。具體而言，取代基的例子與上述那些相同。取代基的優(yōu)選例子包括取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的?；被?、取代或未取代的氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的磺酰基氨基、取代或未取代的氨磺?；?、取代或未取代的氨基甲?；⑷〈蛭慈〈耐榱蚧?、取代或未取代的磺?；⑷〈蛭慈〈碾寤?、硝基、羥基、氰基和鹵素原子。
烷基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的烷基。在烷基上可以被取代的基團(tuán)的例子包括烷氧基、酰氧基、羥基和鹵素原子。
在烷基上可以被取代的基團(tuán)是優(yōu)選聚合性基團(tuán)。聚合性基團(tuán)的聚合反應(yīng)優(yōu)選但不限于加聚(包括開(kāi)環(huán)聚合)或縮聚。換句話說(shuō)，聚合性基團(tuán)優(yōu)選是能夠加聚反應(yīng)或縮聚反應(yīng)的聚合性基團(tuán)。
聚合性基團(tuán)的具體例子如下所示，但是本發(fā)明不限于這些。在式中，‘Et’代表乙基，‘Pr’代表丙基。

聚合性基團(tuán)優(yōu)選是能夠自由基聚合或陽(yáng)離子聚合的聚合性基團(tuán)。常用的自由基聚合性基團(tuán)可以用作自由基聚合性基團(tuán)，(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)是優(yōu)選的。常用的陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)可以用作陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)。具體例子包括脂環(huán)族醚基團(tuán)、環(huán)狀縮醛基團(tuán)、環(huán)狀內(nèi)酯基團(tuán)、環(huán)狀硫醚基團(tuán)、螺原酸酯基團(tuán)和乙烯氧基。其中，脂環(huán)族醚基團(tuán)和乙烯氧基是優(yōu)選的；環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基和乙烯氧基是特別優(yōu)選的。
烯基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的烯基。在烯基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
炔基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的炔基。在炔基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
芳基是具有優(yōu)選6～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選6～12個(gè)碳原子的芳基。在芳基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷氧基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的烷氧基。在烷氧基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷氧基羰基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的烷氧基羰基。在烷氧基羰基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
酰氧基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的酰氧基。在酰氧基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
氨基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的氨基。在氨基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
酰基氨基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的酰基氨基。在?；被峡梢员蝗〈幕鶊F(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷氧基羰基氨基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的?；被?。在烷氧基羰基氨基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
磺?；被蔷哂袃?yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的磺?；被Ｔ诨酋；被峡梢员蝗〈幕鶊F(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
氨磺?；蔷哂袃?yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的氨磺酰基。在氨磺酰基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
在氨基甲?；峡梢员蝗〈幕鶊F(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷硫基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的烷硫基。在烷硫基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
磺?；蔷哂袃?yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的磺?；?。在磺酰基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
脲基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的脲基。在脲基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
亞苯基或亞萘基可以具有這些取代基中的1～5個(gè)、優(yōu)選1或2個(gè)取代基。
Ar2代表的芳香族雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是具有單環(huán)或雙環(huán)的雜環(huán)來(lái)源的基團(tuán)。構(gòu)成芳香族雜環(huán)基團(tuán)的碳原子之外的原子的例子包括氮原子、硫原子和氧原子，氮原子是特別優(yōu)選的。當(dāng)芳香族雜環(huán)基團(tuán)具有碳原子之外的多個(gè)原子時(shí)，這些原子可以彼此相同或不同。芳香族雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括吡啶二基、喹啉二基、異喹啉二基、苯并噻二唑二基和鄰苯二甲酰亞胺二基。其中，喹啉二基和異喹啉二基是優(yōu)選的。
芳香族雜環(huán)基團(tuán)可以具有的取代基的例子包括烷基如甲基和乙基、烷氧基如甲氧基和乙氧基、氨基如未取代的氨基和甲基氨基、乙?；被?、酰基氨基、硝基、羥基、氰基和鹵素原子。
Ar2特別優(yōu)選是二價(jià)取代或未取代的亞苯基。Ar2可以具有的取代基特別優(yōu)選是甲基。
n代表1以上的整數(shù)；優(yōu)選1或2的整數(shù)。
Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)。
Ar1和Ar3代表的芳香族烴環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是苯基或萘基。芳香族烴基可以具有的取代基的例子可以包括取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、羥基、硝基、鹵素原子、取代或未取代的氨基、取代或未取代的?；被颓杌?。此外，取代的烷基、取代的烷氧基、取代的氨基和取代的?；被锌梢跃哂械奶荚拥膬?yōu)選數(shù)量和取代基與在上述Ar2是亞苯基或亞萘基的情況下所述的相同，優(yōu)選的例子也相同。
芳香族雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是具有單環(huán)或雙環(huán)的雜環(huán)來(lái)源的基團(tuán)。構(gòu)成芳香族雜環(huán)基團(tuán)的碳原子之外的原子的例子包括氮原子、硫原子和氧原子。當(dāng)芳香族雜環(huán)基團(tuán)具有碳原子之外的多個(gè)原子時(shí)，這些原子可以彼此相同或不同。芳香族雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括吡啶基、苯硫基和吡啶酮基。
Ar1和Ar3每一個(gè)特別優(yōu)選取代或未取代的苯基。
本發(fā)明中使用的二色性染料能夠能夠增大二色性比(D)，例如，到10以上的程度，并且(D)優(yōu)選增大到20～100的程度。這里，二色性比(D)是通過(guò)后述實(shí)施例中記載的方法算出的值。
在式(I)代表的具有液晶性的二色性染料中，式(II)代表的二色性染料是特別優(yōu)選的。
下面說(shuō)明式(II)代表的二色性染料
式(II) 在式(II)中，R1代表取代基；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar3代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同；m代表0～4的整數(shù)；和當(dāng)m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R1可以彼此相同或不同。
R1優(yōu)選是氫原子、烷基、烷氧基或鹵素原子；更優(yōu)選氫原子、烷基或鹵素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)；最優(yōu)選氫原子。
Ar2、Ar3和n分別與式(I)中的同義，優(yōu)選的例子也相同。
在式(I)代表的二色性染料中，式(III)代表的二色性染料是特別優(yōu)選的。下面說(shuō)明式(III)代表的二色性染料
式(III) 在式(III)中，R1、R2、R3、R5和R6每一個(gè)獨(dú)立地代表取代基；n代表1以上的整數(shù)；當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R2可以彼此相同或不同；m代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R1可以彼此相同或不同；m’代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m’為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R2可以彼此相同或不同；m”代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m”為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R3可以彼此相同或不同；當(dāng)存在兩個(gè)或多于兩個(gè)的R2或R3時(shí)，多個(gè)R2或R3可以分別彼此結(jié)合形成環(huán)；和R3、R5和R6可以彼此結(jié)合形成環(huán)。
在式(III)中，R1與關(guān)于式(II)中的R1所述的取代基同義，優(yōu)選的例子也相同。
在式(III)中，R2與關(guān)于式(I)中的Ar2所具有的取代基所述的取代基同義，優(yōu)選的例子也相同。R2最優(yōu)選是甲基。
在式(III)中，R3與關(guān)于式(I)中的Ar3所具有的取代基所述的取代基同義，優(yōu)選的例子也相同。
R5和R6每一個(gè)優(yōu)選是氫原子、烷基、?；⑼檠趸驶蚧酋；?；更優(yōu)選氫原子或烷基；最優(yōu)選烷基。
烷基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子和特別優(yōu)選具有1～6個(gè)碳原子的烷基。
酰基是優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子和特別優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子的?；?。
烷氧基羰基是優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子和特別優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子的烷氧基羰基。
磺?；莾?yōu)選具有1～20個(gè)碳原子和特別優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子的磺?；?。
上述取代基可以具有取代基。這種任選存在的取代基與被列作可以用來(lái)取代式(I)中的Ar2所具有的烷基取代基的取代基的那些基團(tuán)同義。優(yōu)選的例子也相同。
n代表1以上的整數(shù)；優(yōu)選的整數(shù)1～10；更優(yōu)選1～3的整數(shù)。
此外，R5或R6之一或R5和R6二者與R3結(jié)合形成環(huán)的情況也是優(yōu)選的。在這種情況下，環(huán)優(yōu)選是5-至7-元環(huán)，更優(yōu)選5-至6-元環(huán)。
式(II)代表的偶氮染料的具體例子如下所示。然而，本發(fā)明不限于此。下式中的標(biāo)記“*”指與偶氮基團(tuán)的連接位置。

作為式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料，還可例舉的有式(IV)代表的二色性染料。

式(IV) 在式(IV)中，R11、R12和R13每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；Ar11是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基或不包括吡啶基的取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar12是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；s代表0～4的整數(shù)；當(dāng)s為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R11可以彼此相同或不同；p代表1～5的整數(shù)；當(dāng)p為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar12可以彼此相同或不同；和至少一個(gè)Ar12代表具有烷基的亞苯基。
R11、R12和R13每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基。取代基的例子包括被列作可以用來(lái)取代式(I)中的Ar1、Ar2和Ar3的取代基的那些基團(tuán)。s代表0～4的整數(shù)；優(yōu)選0～2的整數(shù)。
R11優(yōu)選是氫原子、烷基、烷氧基或鹵素原子；更優(yōu)選氫原子、烷基或烷氧基；最優(yōu)選氫原子。R12和R13每一個(gè)優(yōu)選是氫原子或烷基；最優(yōu)選烷基。
Ar11是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基或不包括吡啶基的取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)。
關(guān)于苯基或萘基可以具有的取代基，被引入以提高偶氮化合物溶解性的基團(tuán)、被引入以作為染料來(lái)調(diào)節(jié)色調(diào)的具有給電子性或吸電子性的基團(tuán)、或具有被引入以固定取向的聚合性基團(tuán)的基團(tuán)是優(yōu)選的。具體例子包括R11、R12或R13代表的取代基。取代基的優(yōu)選例子包括取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的?；被?、取代或未取代的氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的磺酰基氨基、取代或未取代的氨磺酰基、取代或未取代的氨基甲?；?、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的磺?；⑷〈蛭慈〈碾寤?、硝基、羥基、氰基和鹵素原子。
烷基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的烷基。在烷基上可以被取代的基團(tuán)的例子包括烷氧基、酰氧基、羥基和鹵素原子。
在烷基上可以被取代的基團(tuán)是優(yōu)選聚合性基團(tuán)。聚合性基團(tuán)的例子包括與對(duì)于式(I)中的Ar2所述的聚合性基團(tuán)相同的例子，其優(yōu)選例子也與關(guān)于Ar2所述的聚合性基團(tuán)相同。
烯基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的烯基。在烯基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
炔基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的炔基。在炔基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
芳基是具有優(yōu)選6～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選6～12個(gè)碳原子的芳基。在芳基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷氧基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的烷氧基。在烷氧基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷氧基羰基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的烷氧基羰基。在烷氧基羰基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
酰氧基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的酰氧基。在酰氧基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
氨基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的氨基。在氨基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
?；被蔷哂袃?yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的?；被?。在?；被峡梢员蝗〈幕鶊F(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷氧基羰基氨基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的?；被?。在烷氧基羰基氨基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
磺?；被蔷哂袃?yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的磺?；被Ｔ诨酋；被峡梢员蝗〈幕鶊F(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
氨磺酰基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的氨磺酰基。在氨磺酰基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
在氨基甲?；峡梢员蝗〈幕鶊F(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
烷硫基是具有優(yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的烷硫基。在烷硫基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
磺?；蔷哂袃?yōu)選1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的磺?；?。在磺酰基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
脲基是具有優(yōu)選2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選2～12個(gè)碳原子的脲基。在脲基上可以被取代的基團(tuán)與在烷基上可以被取代的基團(tuán)相同，優(yōu)選的例子也相同。
苯基或萘基可以具有1～5個(gè)、優(yōu)選1或2個(gè)這些取代基。
芳香族雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是具有單環(huán)或雙環(huán)雜環(huán)來(lái)源的基團(tuán)。構(gòu)成芳香族雜環(huán)基團(tuán)的碳原子之外的原子的例子包括氮原子、硫原子和氧原子。當(dāng)芳香族雜環(huán)基團(tuán)具有碳原子之外的多個(gè)原子時(shí)，這些原子可以彼此相同或不同。芳香族雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括喹啉基、噻唑基、苯并噻唑基、喹啉酮基、萘二甲酰亞氨基和具有下示雜環(huán)來(lái)源的基團(tuán)。

R32、R33、R34、R35和R36每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子、取代或未取代的烷基或取代或未取代的苯基。烷基和苯基上的取代基與在烷基上可以被取代的取代基相同，優(yōu)選的例子也相同。
喹啉基或鄰苯二甲酰亞胺-基優(yōu)選作為芳香族雜環(huán)基團(tuán)。
Ar11特別優(yōu)選是取代或未取代的苯基。
Ar12代表二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)。
Ar12代表的芳香族烴基優(yōu)選是亞苯基或亞萘基。芳香族烴基可以具有的取代基的例子包括取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、羥基、硝基、鹵素原子、取代或未取代的氨基、取代或未取代的?；被颓杌?。此外，取代的烷基、取代的烷氧基、取代的氨基和取代的?；被锌梢跃哂械奶荚拥膬?yōu)選數(shù)量和取代基與在上述A1是苯基或萘基的情況下所述的相同，優(yōu)選的例子也相同。
Ar12代表的芳香族雜環(huán)基團(tuán)優(yōu)選是具有單環(huán)或雙環(huán)的雜環(huán)來(lái)源的基團(tuán)。構(gòu)成芳香族雜環(huán)基團(tuán)的碳原子之外的原子的例子包括氮原子、硫原子和氧原子，氮原子是特別優(yōu)選的。當(dāng)芳香族雜環(huán)基團(tuán)具有碳原子之外的多個(gè)原子時(shí)，這些原子可以彼此相同或不同。芳香族雜環(huán)基團(tuán)的具體例子包括吡啶二基、喹啉二基、異喹啉二基、苯并噻二唑二基和鄰苯二甲酰亞胺二基。其中，喹啉二基和異喹啉二基是優(yōu)選的。
芳香族雜環(huán)基團(tuán)可以具有的取代基的例子包括烷基如甲基和乙基、烷氧基如甲氧基和乙氧基、氨基如未取代的氨基和甲基氨基、乙?；被Ⅴ；被⑾趸?、羥基、氰基和鹵素原子。
Ar12特別優(yōu)選是二價(jià)取代或未取代的亞苯基。
p代表1～5的整數(shù)，優(yōu)選2～4的整數(shù)。
式(IV)代表的化合物的向列相相變溫度優(yōu)選是80℃或更高并低于150℃，更優(yōu)選100℃或更高并低于150℃。
式(IV)代表的偶氮染料的具體例子如下所示。然而，本發(fā)明不限于這些具體的例子。







式(IV)代表的偶氮染料特別優(yōu)選是式(V)代表的偶氮染料。
下面說(shuō)明式(V)代表的偶氮染料。

式(V) 在式(V)中，R12、R13和R15每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；R14代表取代或未取代的烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、?；被?、烷氧基羰基氨基、磺?；被?、氨磺酰基、氨基甲?；?、烷硫基、磺?；螂寤籖16代表烷基；t代表0～4的整數(shù)；當(dāng)t為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R15可以彼此相同或不同；和q代表1～3的整數(shù)。
R12、R13和R15代表的取代基與式(IV)中的取代基R12和R13相同，優(yōu)選的例子也相同。R12，R13和R15代表的取代基優(yōu)選是甲基或乙基。R16代表的烷基最優(yōu)選是甲基。
R15代表的取代基與式(IV)中的取代基Ar12相同，優(yōu)選的例子也相同。
R14代表的取代或未取代的烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、?；被⑼檠趸驶被?、磺?；被被酋；?、氨基甲酰基、烷硫基、磺?；螂寤c作為式(IV)中Ar11代表的基團(tuán)的取代基的烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺?；?、氨基甲酰基、烷硫基、磺?；螂寤嗤瑑?yōu)選的例子也相同。R14優(yōu)選是烷基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、?；被⒒酋；被?、氨磺?；被柞；?、烷硫基或磺酰基；更優(yōu)選烷基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基或烷硫基；最優(yōu)選烷基、芳基或烷氧基。
下面列舉了化合物作為式(I)代表的偶氮染料。


本發(fā)明的液晶性組合物包含具有上述特定向列相相變溫度并由式(I)代表的二色性偶氮染料，本發(fā)明的液晶性組合物進(jìn)一步包含不滿足上述條件的至少一種其他液晶性二色性偶氮染料。換句話說(shuō)，本發(fā)明的液晶組合物包含向列相相變溫度為80℃或更高并低于150℃且由式(I)代表的至少一種偶氮染料或至少一種不由式(I)代表的偶氮染料。
不由式(I)代表的偶氮染料的例子包括由式(VI)代表的偶氮染料 Ar21-N＝N-Ar22-L21-Ar23-L22-Ar24 式(VI) 式(VI)中，Ar21和Ar24各自獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)、芳香族雜環(huán)基團(tuán)或環(huán)己基；Ar22和Ar23各自獨(dú)立地代表二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基、二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或取代或未取代的環(huán)亞己基；L21是羰氧基、氧基羰基、亞氨基、亞乙烯基；L22是偶氮基、羰基氧基、氧基羰基、亞氨基或亞乙烯基。
在式(VI)中，Ar21優(yōu)選是取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)、或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)，更優(yōu)選是取代或未取代的萘基或取代或未取代的苯基，進(jìn)一步優(yōu)選取代或未取代的苯基。
在式(VI)中Ar21上取代的取代基的優(yōu)選例子包括取代或未取代的氨基(優(yōu)選具有0-20個(gè)碳原子、更優(yōu)選0-10個(gè)碳原子、特別優(yōu)選0-6個(gè)碳原子的氨基，例如未取代的氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、苯胺基)、羥基、烷氧基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子、特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)。其中，取代或未取代的氨基是更優(yōu)選的。特別地，Ar21優(yōu)選是苯基，其在相對(duì)于偶氮基的對(duì)位具有取代或未取代的氨基，并且其在對(duì)位之外的位置沒(méi)有取代基。
在式(VI)中，Ar22優(yōu)選是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基，或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)，更優(yōu)選取代或未取代的亞苯基或亞萘基，進(jìn)一步優(yōu)選取代或未取代的亞苯基。
在式(VI)中Ar22上取代的取代基的優(yōu)選例子包括取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子、特別優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、n-辛基、n-癸基、n-十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基)、烷氧基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子、特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)，亞烷基氧基(優(yōu)選亞乙基氧基或亞丙基氧基，更優(yōu)選由式-(OCH2CH2)nOX(n代表1-10，優(yōu)選1-6，更優(yōu)選1-3的整數(shù)，X代表氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基)代表的亞乙基氧基，鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)，或羥基。其中，烷基、烷氧基、亞烷基氧基是更優(yōu)選的。Ar22特別優(yōu)選是未取代的亞苯基、或由烷基取代的亞苯基。
在式(VI)中，Ar23優(yōu)選是取代或未取代的亞苯基或亞萘基，更優(yōu)選取代或未取代的亞苯基。在Ar23上取代的取代基的例子包括與在Ar22上取代的取代基的例子相同的例子，并且優(yōu)選的例子包括與在Ar22上取代的取代基的優(yōu)選例子相同的例子。
在式(VI)中，Ar24優(yōu)選是取代或未取代的苯基、萘基或吡啶基，更優(yōu)選取代或未取代的苯基或吡啶基。
在式(VI)中Ar24上取代的取代基的優(yōu)選例子包括取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子、特別優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、n-辛基、n-癸基、n-十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基)、烯基(優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有2-8個(gè)碳原子的烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基)，炔基(優(yōu)選具有2-20，更優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有2-8個(gè)碳原子的炔基，例如炔丙基、3-戊炔基)，芳基(優(yōu)選具有6-30個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有6-20個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有6-12個(gè)碳原子的芳基，例如苯基、2，6-二乙基苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基、萘基、聯(lián)苯基)、取代或未取代的氨基(優(yōu)選具有0-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有0-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有0-6個(gè)碳原子的氨基，例如未取代的氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、苯胺基)，烷氧基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子、特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基)，亞烷基氧基(優(yōu)選亞乙基氧基或亞丙基氧基，更優(yōu)選由-(OCH2CH2)nOX(n代表1-10，優(yōu)選1-6，更優(yōu)選1-3的整數(shù)，X代表氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基)代表的亞乙基氧基，烷氧基羰基(優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有2-6個(gè)碳原子的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基)、酰氧基(優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有2-6個(gè)碳原子的酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基)、?；被?優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有2-6個(gè)碳原子的酰基氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基)、烷氧基羰基氨基(優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有2-6個(gè)碳原子的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基)，芳氧基羰基氨基(優(yōu)選具有7-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有7-16個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有7-12個(gè)碳原子的芳氧基羰基氨基，例如苯基氧基羰基氨基)，磺?；被?優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的磺?；被?，例如甲基磺酰氨基、苯基磺?；被?，氨磺?；?優(yōu)選具有0-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有0-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有0-6個(gè)碳原子的氨磺?；?，例如氨磺?；?、甲基氨磺?；?、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基)，氨基甲?；?優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選1-6個(gè)碳原子的氨基甲?；?，例如未取代的氨基甲?；?、甲基氨基甲?；?、二甲基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基)，烷硫基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基)，芳硫基(優(yōu)選具有6-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有6-16個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有6-12個(gè)碳原子的芳硫基，例如苯硫基)，磺酰基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的磺酰基，例如甲磺?；?、甲苯磺酰基)，亞磺?；?優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的亞磺?；?，例如甲基亞磺?；?、苯亞磺?；?，脲基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的脲基，例如未取代的脲基、甲基脲基、苯基脲基)，磷酸酰氨基(優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的磷酸酰氨基，例如二甲基磷酸酰氨基、苯基磷酸酰氨基)，羥基，巰基，鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)，氰基，硝基，異羥肟酸基團(tuán)，亞磺基，肼基、亞氨基、雜環(huán)基團(tuán)(優(yōu)選具有1～30，更優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的雜環(huán)基團(tuán)；含有例如氮原子、氧原子或硫原子作為雜原子，具體而言，可以舉出的有例如，咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、嗎啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基)和甲硅烷基(優(yōu)選具有3～40，更優(yōu)選3～30，特別優(yōu)選3～24個(gè)碳原子的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基)。其中，烷基、芳基、烷氧基、亞烷基氧基、烷氧基羰基、酰氧基、鹵素原子、氰基、硝基和取代的氨基是更優(yōu)選的，烷基、烷氧基、亞烷基氧基、氰基和取代的氨基是進(jìn)一步優(yōu)選的。這些取代基可以進(jìn)一步被取代。當(dāng)存在兩個(gè)或更多個(gè)取代基時(shí)，各個(gè)取代基可以相同或彼此不同。可選擇地，如果可能，它們可以彼此結(jié)合形成環(huán)。
特別地，Ar24優(yōu)選是未取代的吡啶基、或在L22的對(duì)位具有烷基、烷氧基、亞烷基氧基、氰基或取代的氨基的苯基。
式(VI)代表的化合物可以被聚合性基團(tuán)取代。優(yōu)選具有聚合性基團(tuán)，原因在于所得膜的硬度可以被增強(qiáng)。聚合性基團(tuán)的例子包括不飽和的聚合性基團(tuán)、環(huán)氧基、吖丙啶基。其中，不飽和的聚合性基團(tuán)是優(yōu)選的，烯鍵式未飽和的聚合性基團(tuán)是特別優(yōu)選的。烯鍵式未飽和的聚合性基團(tuán)的例子包括丙烯?；图谆；?。
優(yōu)選在化合物的末端具有聚合性基團(tuán)。即，優(yōu)選在Ar21和/或Ar24上具有聚合性基團(tuán)作為取代基。
在式(VI)中，L21是羰基氧基(-C(＝O)O-)、氧基羰基(-OC(＝O)-)、亞氨基(-CH＝N-或-N＝CH-)、或亞乙烯基(-CH＝CH-)，優(yōu)選-C(＝O)O-、-OC(＝O)-或-CH＝N-，更優(yōu)選-C(＝O)O-或-CH＝N-。L22是偶氮基(-N＝N-)、羰基氧基(-C(＝O)O-)、氧羰基(-OC(＝O)-)、亞氨基(-CH＝N-或-N＝CH-)、或亞乙烯基(-CH＝CH-)，優(yōu)選-N＝N-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-CH＝N-或-CH＝CH-，更優(yōu)選-N＝N-、-C(＝O)O-或-CH＝N-。
作為L(zhǎng)21和L22的組合，優(yōu)選實(shí)例包括(L21/L22)＝(-C(＝O)O-/-N＝N-)、(-C(＝O)O-/-CH＝CH-)和(-CH＝N-/-N＝N-)，更優(yōu)選的實(shí)例包括(L21/L22)＝(-C(＝O)O-/-N＝N-)。
式(VI)代表的化合物的向列相相變溫度優(yōu)選為80℃-300℃，更優(yōu)選為100℃-250℃。
可用于本發(fā)明的式(VI)代表的偶氮染料的具體例子如下所示，但是本發(fā)明并不局限于此。

式(I)-(VI)中任一式代表的化合物可以以任何方法制備，沒(méi)有特別的限制。例如，根據(jù)Journal ofMaterials Chemistry(1999)，9(11)，2755-2763等中描述的方法可以容易地合成這些化合物。
本發(fā)明的液晶性組合物含有至少兩種二色性偶氮染料。這些染料的含量比被確定為含有這些染料的組合物的向列相相變溫度為120℃以上。各種二色性偶氮染料在液晶性組合物中的含量?jī)?yōu)選至少為5質(zhì)量％，更優(yōu)選10質(zhì)量％以上，最優(yōu)選20質(zhì)量％以上。關(guān)于多種二色性偶氮染料之間的含量比，假如在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料為100質(zhì)量份，另一種二色性偶氮染料優(yōu)選為10～900質(zhì)量份，更優(yōu)選20～400質(zhì)量份。
因此，通過(guò)含有兩種以上的二色性偶氮染料，可以獲得具有高的向列相相變溫度并抑制高溫下結(jié)晶化的染料組合物。
另外，可以通過(guò)使用DSC測(cè)量裝置(Seiko Instrument Inc.制造)的熱分析和在偏振顯微鏡下的目視觀察測(cè)量升溫過(guò)程中的向列相的表現(xiàn)溫度。
在本發(fā)明中，二色性染料成分可以與上述式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)代表的偶氮染料之外的偶氮染料一起使用，或者，與偶氮染料之外的染料化合物一起使用。染料化合物的例子包括除上述化合物之外的偶氮系列染料、菁系列染料、偶氮金屬配合物、酞菁系列染料、吡喃鎓鹽系列染料、硫代吡喃鎓鹽系列染料、azulenium系列染料、方酸鹽(squarylium)系列染料、萘醌系列染料、三苯基甲烷系列染料和三烯丙基甲烷系列染料。
本發(fā)明的液晶性組合物中二色性染料的含量?jī)?yōu)選為70質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選80質(zhì)量％以上，最優(yōu)選90質(zhì)量％以上。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的液晶性組合物含有至少一種在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由式(I)代表的化合物和至少一種上述式(IV)代表的化合物。式(I)代表的化合物用作液晶性組合物的向列相相變溫度的上升劑(elevator)(lift)。相比而言，式(IV)代表的化合物提高液晶性組合物的取向。關(guān)于這些化合物的混合比，相對(duì)于100質(zhì)量份的式(I)代表的化合物，含有的式(IV)代表的化合物的優(yōu)選比例為10～900質(zhì)量份，更優(yōu)選20～400質(zhì)量份。
(液晶性組合物的添加劑) 任何有機(jī)溶劑或添加劑可以與上述二色性染料混合用在本發(fā)明的液晶性組合物中。添加劑的例子包括抗因卷起引起的不平坦的試劑(anti-unevenness-by-wind agent)、抗收縮劑(anti-cissing agent)、控制取向膜的傾斜角(二色性染料在吸光各向異性膜/取向膜界面處的傾斜角)的添加劑、控制空氣界面的傾斜角(二色性染料在吸光各向異性膜/空氣界面處的傾斜角)的添加劑、聚合引發(fā)劑、降低取向溫度的添加劑(增塑劑)、糖類和具有抗真菌活性、抗細(xì)菌活性和殺菌活性中至少任一種功能的化學(xué)試劑等。下面，對(duì)每種添加劑進(jìn)行說(shuō)明。
[抗因卷起引起的不平坦的試劑] 氟系聚合物通常適于用作在含有本發(fā)明的液晶性化合物的涂布液的涂布過(guò)程中防止卷起引起的不平坦的材料。所用的氟系聚合物沒(méi)有特別限制，只要不會(huì)劇烈地阻礙二色性染料的傾斜角變化或取向。JP-A-2004-198511、JP-A-2004-333852、JP-A-2005-179636和JP-A-2005-206638公開(kāi)了用作抗卷起引起的不平坦試劑的氟系聚合物的例子。與二色性染料一起使用氟系聚合物能夠顯示高顯示質(zhì)量的圖像，而不會(huì)產(chǎn)生不平坦。此外，還可以改善涂布性能如收縮。相對(duì)于二色性染料，用于防止卷起引起的不平坦而不會(huì)擾亂二色性染料取向分布的氟系聚合物的加入量通常優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量％；更優(yōu)選0.1～1質(zhì)量％，還優(yōu)選0.4～1質(zhì)量％。
[抗收縮劑] 聚合物經(jīng)常用作防止涂布本發(fā)明的液晶性化合物時(shí)收縮的材料?？梢允褂门c二色性染料相容地混合的任何聚合物，除非它們很大程度地改變二色性染料的傾斜角或抑制二色性染料的取向?？梢杂米骺故湛s劑的聚合物的例子包括JP-A-8-95030中公開(kāi)的聚合物，聚合物的特別優(yōu)選例子包括纖維素酯類。纖維素酯的例子包括乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、羥基丙基纖維素和乙酸丁酸纖維素。為防止抗脫落劑抑制二色性染料的取向，通常，相對(duì)于二色性染料組合物的總重量，作為抗脫落劑的聚合物量?jī)?yōu)選為0.1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～8質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％。
[控制取向膜的傾斜角的試劑] 可以向本發(fā)明的液晶性化合物中加入具有極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)的任何化合物以控制取向膜的傾斜角。具有極性基團(tuán)和非極性基團(tuán)的化合物的例子包括PO-OH、PO-COOH、PO-O-PO、PO-NH2、PO-NH-PO、PO-SH、PO-S-PO、PO-CO-PO、PO-COO-PO、PO-CONH-PO、PO-CONHCO-PO、PO-SO3H、PO-SO3-PO、PO-SO2NH-PO、PO-SO2NHSO2-PO、PO-C＝N-PO、HO-P(-OPO)2、(HO-)2PO-OPO、P(-OPO)3、HO-PO(-OPO)2、(HO-)2PO-OPO、PO(-OPO)3、PO-NO2和PO-CN；和它們的有機(jī)鹽。有機(jī)鹽的例子包括上述化合物的有機(jī)鹽，如銨鹽、羧酸鹽、磺酸鹽和吡啶鎓鹽。在這些中，PO-OH、PO-COOH、PO-O-PO、PO-NH2、PO-SO3H、HO-PO(-OPO)2、(HO-)2PO-OPO、PO(-OPO)3和它們的有機(jī)鹽是優(yōu)選的。這里，PO代表非極性基團(tuán)。當(dāng)有多個(gè)PO時(shí)，每個(gè)PO可以彼此相同或不同。
PO的例子包括烷基(優(yōu)選直鏈、支鏈化的或環(huán)狀的取代或未取代的具有1～30個(gè)碳原子的烷基)、烯基(優(yōu)選直鏈、支鏈化的或環(huán)狀的取代或未取代的具有1～30個(gè)碳原子的烯基)、炔基(優(yōu)選直鏈、支鏈化的或環(huán)狀的取代或未取代的具有1～30個(gè)碳原子的炔基)、芳基(優(yōu)選取代或未取代的具有6～30個(gè)碳原子的芳基)和甲硅烷基(優(yōu)選取代或未取代的具有3～30個(gè)碳原子的甲硅烷基)。非極性基團(tuán)可以具有取代基，如鹵素原子、烷基(其含義包括環(huán)烷基如單環(huán)或雙環(huán)烷基)、烯基(其含義包括環(huán)烯基如單環(huán)或雙環(huán)烯基)、炔基、芳基、雜環(huán)基團(tuán)、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基氧基、雜環(huán)氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基，芳氧基羰氧基、氨基(其含義包括苯氨基)、?；被被驶被?、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環(huán)硫基、氨磺?；⒒腔?、烷基亞磺酰基、芳基亞磺酰基、烷基磺?；⒎蓟酋；?、?；?、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基偶氮基團(tuán)、雜環(huán)偶氮基團(tuán)、酰亞氨基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基和甲硅烷基。
在本發(fā)明中，將控制取向膜的傾斜角的試劑加到液晶性組合物涂布液等中并在控制取向膜的傾斜角的試劑存在下使二色性染料取向，能夠調(diào)節(jié)二色性染料在取向膜界面處的傾斜角。相對(duì)于二色性染料的質(zhì)量，控制取向膜的傾斜角的試劑的加入量通常優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％～30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.001質(zhì)量％～20質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.005質(zhì)量％～10質(zhì)量％。在本發(fā)明中，可以使用在JP-A-2006-58801中公開(kāi)的控制取向膜的傾斜角的試劑。
[聚合引發(fā)劑] 優(yōu)選的是通過(guò)固定二色性染料的取向態(tài)形成吸光各向異性膜，還優(yōu)選的是利用聚合反應(yīng)固定二色性染料。本發(fā)明可以使用的聚合反應(yīng)的例子包括使用熱聚合引發(fā)劑的熱聚合反應(yīng)和使用光聚合引發(fā)劑的光聚合反應(yīng)。為避免各向異性層的支持體變形或分解，光聚合反應(yīng)是優(yōu)選的?？梢詤⒄認(rèn)P-A-2001-91741的段No.
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中關(guān)于聚合引發(fā)劑的各項(xiàng)的說(shuō)明，如聚合引發(fā)劑的例子、聚合引發(fā)劑的適宜用量或聚合用的適宜光照射能量。
[聚合性單體] 任何聚合性單體都可以與二色性染料一起使用?？梢允褂门c二色性染料相容地混合的任何聚合性單體，除非它們很大程度地改變二色性染料的傾斜角或抑制二色性染料的取向。其中，可以優(yōu)選使用具有烯鍵式不飽和基團(tuán)如乙烯基、乙烯氧基、丙烯?；蚣谆；幕衔?。通常，相對(duì)于二色性染料的總重量，聚合性單體的量?jī)?yōu)選為1～50質(zhì)量％，更優(yōu)選5～30質(zhì)量％。具有兩個(gè)以上的反應(yīng)官能團(tuán)的聚合性單體與二色性染料一起使用時(shí)，吸光各向異性層和取向膜之間的粘合性能得以改善。
(吸光各向異性膜) 在本發(fā)明中，通過(guò)在取向膜的表面上涂布含有上述液晶性組合物作為成分的涂布液形成濕狀態(tài)的吸光各向異性膜之后，通過(guò)蒸發(fā)有機(jī)溶劑例如減壓處理使形成的吸光各向異性膜干燥，從而形成最終的吸光各向異性膜。按此方法，可以制備具有高的二色性比的吸光各向異性膜。
吸光各向異性膜的用途之一是具有取向膜和吸光各向異性膜的偏振元件。偏振元件可以通過(guò)以下步驟制備(1)對(duì)支持體或在支持體上形成的取向膜進(jìn)行摩擦處理的步驟；(2)將溶解在有機(jī)溶劑中的液晶性組合物涂布在經(jīng)摩擦處理過(guò)的支持體或取向膜上的步驟；和(3)通過(guò)使上述有機(jī)溶劑蒸發(fā)使液晶性組合物取向的步驟。
下面順次說(shuō)明每個(gè)步驟(1)～(3)。
(1)摩擦處理步驟 (對(duì)支持體或在支持體上形成的取向膜進(jìn)行摩擦的步驟) 在對(duì)支持體或在支持體上形成的取向膜進(jìn)行摩擦的上述步驟中，摩擦處理是指進(jìn)行取向處理的操作，其中用諸如棉布或脫脂棉等摩擦物在一固定方向上摩擦支持體等的表面，形成平行于該方向的微槽，然后涂布二色性染料，最終使染料沿取向態(tài)吸收到該表面上。
[支持體] 本發(fā)明使用的支持體可以是透明支持體或利用著色等的不透明支持體。支持體優(yōu)選是透明的，特別優(yōu)選光透過(guò)率為80％以上。支持體優(yōu)選選自由玻璃或光學(xué)各向同性聚合物形成的膜。聚合物的例子或支持體的優(yōu)選例子與JP-A-2002-22942的段No.
中記載的相同。由聚合物形成的膜，因易于表現(xiàn)出雙折射而是常規(guī)已知的，如聚碳酸酯或聚砜，還可以在利用WO00/26705中記載的方法改動(dòng)之后使用，從而降低雙折射的表現(xiàn)。
乙?；?acetylation rate)為55.0％～62.5％，優(yōu)選57.0％～62.0％的乙酸纖維素的聚合物膜優(yōu)選用在本發(fā)明中。乙?；鹊膬?yōu)選范圍和乙酸纖維素的優(yōu)選化學(xué)結(jié)構(gòu)與JP-A-2002-196146的段No.
中記載的相同。在JapanInstitute of Invention and Innovation出版的Journal of Technical Disclosure(Hatsumei Kyoukai Koukai Gihou)No.2001-1745中，公開(kāi)了通過(guò)使用無(wú)氯溶劑制備的纖維素酰化物膜，并且其中記載的乙酸纖維素膜可以用在本發(fā)明中。
要用作透明支持體的乙酸纖維素膜的深度-延遲值和雙折射值的優(yōu)選范圍記載在JP-A-2002-139621的段No.
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中。
為了控制備為透明支持體的聚合物膜的延遲，特別是乙酸纖維素膜，可以使用具有至少兩個(gè)芳香族環(huán)的芳香族化合物作為延遲增強(qiáng)劑。芳香族化合物的優(yōu)選范圍和優(yōu)選量與JP-A-2002-139621的段No.
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中記載的相同。延遲增強(qiáng)劑的例子記載在WO01/88574、WO00/2619、JP-A-2000-111914、JP-A-2000-275434、JP-A-2002-363343等中。
優(yōu)選使用通過(guò)利用纖維素?；锶芤?濃液)的溶劑流延方法制備的纖維素?；锬?。濃液還可以含有延遲增強(qiáng)劑，并且這種濃液是優(yōu)選的。使用纖維素酰化物溶液(濃液)可以制備多層膜?？梢愿鶕?jù)JP-A-2002-139621的段No.
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中的說(shuō)明進(jìn)行膜的制備。
可以對(duì)乙酸纖維素膜進(jìn)行拉伸處理以控制它的延遲。拉伸率優(yōu)選為3％～100％。乙酸纖維素膜優(yōu)選使用拉幅機(jī)拉伸。為了高精度地控制膜的慢軸，在右拉幅機(jī)夾子和左拉幅機(jī)夾子之間的速度差或脫離時(shí)間等優(yōu)選盡可能小。
可以將增塑劑加到纖維素酯膜中，以改善膜的機(jī)械性能和干燥速度。增塑劑的例子和增塑劑的優(yōu)選范圍與JP-A-2002-139621的段No.
中記載的相同。
抗變質(zhì)劑如抗氧化劑、過(guò)氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、酸或胺捕集劑以及紫外線保護(hù)劑可以加到纖維素酯膜中?？棺冑|(zhì)劑記載在JP-A-2002-139621的段No.
中?？棺冑|(zhì)劑的優(yōu)選例子是丁基化的羥基甲苯(BHT)。紫外線保護(hù)劑記載在JP-A-7-11056中。
可以根據(jù)JP-A-2002-196146的段No.
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中的說(shuō)明對(duì)纖維素酰化物膜進(jìn)行表面處理或測(cè)量其固體表面能。
纖維素?；锬さ膬?yōu)選厚度可以隨膜的應(yīng)用而變化，通常，膜的厚度優(yōu)選為5～500μm，更優(yōu)選20～250μm，最優(yōu)選30～180μm。特別地，對(duì)于光學(xué)應(yīng)用而言，纖維素?；锬さ暮穸葍?yōu)選為30～110μm。
[取向膜] 任何方法均可用于在上述支持體上形成取向膜，只要吸光各向異性膜中的二色性染料在取向膜上可以以所需取向取向?？梢酝ㄟ^(guò)摩擦處理有機(jī)化合物(優(yōu)選聚合物)、傾斜蒸發(fā)(oblique evaporation)無(wú)機(jī)化合物、形成具有微槽的層或根據(jù)Langmuir-Blodgett法激勵(lì)有機(jī)化合物(例如，ω-二十三碳酸、二(十八烷基)甲基氯化銨、硬脂酸甲酯)，形成取向?qū)印４送?，通過(guò)向膜施加電場(chǎng)或磁場(chǎng)或通過(guò)用光照射膜也可以實(shí)現(xiàn)取向膜的取向功能。在本發(fā)明中，優(yōu)選通過(guò)摩擦聚合物層形成取向膜?？梢酝ㄟ^(guò)用紙或布在一定方向摩擦聚合物層幾次進(jìn)行摩擦處理，優(yōu)選根據(jù)Maruzen CO.，Ltd.于2000年10月30日出版的″Liquid Crystal Handbook(Ekisho Binran)″中記載的方法進(jìn)行摩擦處理。
取向膜的厚度優(yōu)選為0.01～10μm，更優(yōu)選0.05～1μm。
可以用于制備取向膜的各種類型的聚合物記載在不同文獻(xiàn)中，并且多種聚合物是市售的。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用由聚乙烯醇或其衍生物形成的取向?qū)印Ｌ貏e地，由與疏水性基團(tuán)鍵合的改性聚乙烯醇形成的取向膜是優(yōu)選的。關(guān)于取向膜的各種事項(xiàng)，可以參照WO01/88574A1的第43頁(yè)第24行到第49頁(yè)第8行的說(shuō)明。
[取向膜的摩擦密度] 可以通過(guò)MARUIZEN CO.，Ltd.于2000年10月30日出版的″Handbookof Liquid Crystal(Ekisyo Binran)″中記載的方法改變?nèi)∠蚰さ哪Σ撩芏?。摩擦密?L)由下式(A)定量化 L＝Nl{1+(2πrn/60v)} 式(A) 在式(A)中，N是摩擦數(shù)，l是摩擦輥的接觸長(zhǎng)度，r是輥的半徑，n是每分鐘的轉(zhuǎn)數(shù)(rpm)，和v是移動(dòng)速度(每秒)。
通過(guò)增加摩擦數(shù)、加長(zhǎng)摩擦輥的接觸長(zhǎng)度、增加輥的半徑或增加輥的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)或減小移動(dòng)速度，可以增大摩擦密度。另一方面，通過(guò)反向操作，可以降低摩擦密度。
在取向膜的摩擦密度和取向膜的預(yù)傾斜角之間存在一定關(guān)系，隨著摩擦密度越大，預(yù)傾斜角變小，而隨著摩擦密度越小，預(yù)傾斜角變大。
(2)涂布步驟 (將通過(guò)在有機(jī)溶劑中溶解液晶性組合物而制得的涂布液涂布在經(jīng)摩擦處理過(guò)的支持體或取向膜上的步驟) 這是將通過(guò)在有機(jī)溶劑中溶解液晶性組合物而制得的涂布液涂布在上述經(jīng)摩擦處理過(guò)的支持體或取向膜上的步驟 [制備涂布液用的溶劑] 優(yōu)選的是，通過(guò)使用含有本發(fā)明的液晶性組合物的涂布液形成本發(fā)明的吸光各向異性膜。制備涂布液用的溶劑優(yōu)選選自有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的例子包括酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺、亞砜類如二甲基亞砜、雜環(huán)化合物如吡啶、烴類如苯或己烷、烷基鹵化物如氯仿或二氯甲烷、酯類如乙酸甲酯或乙酸丁酯、酮類如丙酮或甲基乙基酮和醚類如四氫呋喃或1，2-二甲氧基乙烷。在這些中，烷基鹵化物或酮類是優(yōu)選的。多種類型的有機(jī)溶劑可以混合使用。
[涂布方式] 可以通過(guò)常用技術(shù)(例如，繞線棒涂布、擠出涂布、直接凹版涂布、逆凹版涂布(reverse gravure coating)、口模涂布和噴射方法)涂布液晶性組合物涂布液。液晶性組合物涂布液優(yōu)選含有量為1～20質(zhì)量％，更優(yōu)選1～10質(zhì)量％，再更優(yōu)選1～5質(zhì)量％的二色性染料。
優(yōu)選的是，根據(jù)濕式成膜法形成本發(fā)明的吸光各向異性膜。為制備本發(fā)明中的吸光各向異性膜，在制備含有本發(fā)明的液晶性組合物的涂布液之后，采用公知方法將組合物涂布在各種基板如玻璃板上，使得染料取向并疊置。
作為濕式成膜法，例如，可以提到的有，公開(kāi)在例如″CoatingEngineering″，Yuji Harasaki(Asakura Shoten K.K.，1971年3月20日出版)，第253-277頁(yè)或Kunihiro Ichimura指導(dǎo)的″Creation and Applications ofHarmonized Molecular Materials″(CMC Publishing Co.，Ltd.，1998年3月3日出版)，第118-149頁(yè)中的已知方法，或在預(yù)先進(jìn)行過(guò)取向處理的基板上通過(guò)例如旋涂、噴涂、棒涂、輥涂、刀涂、自由擴(kuò)展涂、口膜涂布或噴射方法進(jìn)行涂布的方法。
涂布時(shí)的溫度優(yōu)選為0℃～80℃。此外，濕度優(yōu)選為10％RH～80％RH。
此外，當(dāng)通過(guò)濕式成膜法涂布染料膜時(shí)，諸如支持體等基板可以被加熱，或也可以被冷卻。此外，在這種情況下支持體的溫度優(yōu)選為10℃～60℃。當(dāng)溫度過(guò)高時(shí)，恐怕在下述的減壓干燥之前取向分布被擾亂。當(dāng)溫度過(guò)低時(shí)，恐怕水滴會(huì)附著到支持體上，阻隔涂層。當(dāng)根據(jù)濕式成膜法涂布的染料膜在減壓下干燥時(shí)，支持體可以被加熱。在這種情況下支持體的溫度優(yōu)選為60℃以下。當(dāng)溫度過(guò)高時(shí)，恐怕在減壓干燥之前取向分布被擾亂。
此外，在本發(fā)明的吸光各向異性膜用作例如各種顯示裝置如LCD或OLED的偏振濾鏡的情況下，各向異性膜可以在例如構(gòu)成上述顯示裝置的電極基板上直接形成，或者其上形成有染料膜的基板可以用作顯示裝置的構(gòu)成元件。
在本發(fā)明中，通過(guò)將本發(fā)明的二色性液晶性組合物涂布在沿相對(duì)于取向處理方向不平行而成角度的方向單軸取向的支持體上，形成吸光各向異性膜。此外，更優(yōu)選的是，沿與支持體的縱向或橫向幾乎相同的方向涂布本發(fā)明的二色性液晶性組合物。通過(guò)上述方法，可以提供沒(méi)有任何光學(xué)缺陷并具有高的二色性比的吸光各向異性膜。此外，在涂布液晶性組合物之后，不需要為提供必須的偏振角而切割支持體，因此，生產(chǎn)力較高。
例如，JP-A-2007-127987公開(kāi)了關(guān)于本發(fā)明的液晶性組合物的優(yōu)選涂布方式。
(3)干燥和取向步驟 (蒸發(fā)上述有機(jī)溶劑使上述液晶性組合物取向的步驟) 這是接著涂布步驟進(jìn)行的步驟，用于從有機(jī)溶劑溶液的涂膜蒸發(fā)有機(jī)溶劑使液晶性組合物取向的步驟。關(guān)于干燥溫度，在這種情況下，涂膜優(yōu)選在室溫下風(fēng)干，從而不會(huì)擾亂(以避免例如熱弛豫)通過(guò)涂布形成的染料的取向態(tài)。更優(yōu)選的是進(jìn)行減壓處理以蒸發(fā)溶劑，從而在低溫下干燥。
在這種情況下，減壓處理指涂膜是指將涂膜(吸光各向異性膜)在減壓條件下放置，并通過(guò)蒸發(fā)除去溶劑。此時(shí)，優(yōu)選的是，具有吸光各向異性膜的支持體保持水平，沒(méi)有從較高位置向較低位置移動(dòng)。
關(guān)于在涂布之后開(kāi)始對(duì)吸光各向異性膜進(jìn)行的減壓處理之前的時(shí)間間隔，越短越好，優(yōu)選的是1秒至30秒。
減壓處理的方法的例子包括以下方法。即，將通過(guò)將涂布液涂布在支持體上制備的吸光各向異性膜引入減壓裝置中，接受減壓處理。例如，可以使用JP-A-2006-201759的圖9或

圖10中示出的減壓裝置。JP-A-2004-169975詳細(xì)公開(kāi)了減壓裝置。
關(guān)于減壓處理的條件，染料膜所存在的體系中的壓力優(yōu)選為2×104Pa以下，更優(yōu)選1×104Pa以下，特別優(yōu)選1×103Pa以下。此外，優(yōu)選1Pa以上，更優(yōu)選1×101Pa以上。通常，優(yōu)選的是，體系最終到達(dá)的壓力按上述說(shuō)明的。當(dāng)壓力過(guò)高時(shí)，恐怕不可能干燥，并且取向分布被擾亂。當(dāng)壓力過(guò)低時(shí)，干燥變得太快，恐怕會(huì)產(chǎn)生缺陷。
此外，減壓處理的時(shí)間優(yōu)選為5秒到180秒。當(dāng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)，恐怕不可能在取向松弛之間快速干燥染料膜，并且取向分布被擾亂。當(dāng)時(shí)間過(guò)短時(shí)，恐怕不可能干燥，并且取向分布被擾亂。
此外，關(guān)于在減壓處理情況下體系中的溫度，優(yōu)選為10℃～60℃。當(dāng)溫度過(guò)高時(shí)，恐怕在干燥過(guò)程中發(fā)生對(duì)流，在涂布膜中產(chǎn)生不均勻。當(dāng)溫度過(guò)低，恐怕不可能干燥，并且取向分布被擾亂。
干燥后的吸光各向異性膜的厚度優(yōu)選為0.01～2μm，更優(yōu)選0.05～2μm，再更優(yōu)選0.1～2μm。
含有這樣得到的取向的二色性染料的染料膜是具有吸光的各向異性的各向異性染料膜，并可以形成具有作為偏振膜功能的元件(偏振元件)。
在這種情況下，形成的各向異性染料膜本身可以用作偏振元件?？蛇x擇地，保護(hù)層、粘合層和抗反射層還可以形成在各向異性染料膜上。
此外，有利的是通過(guò)以下方法使用各向異性染料膜形成液晶元件，其中，在上述步驟(1)、(2)和(3)過(guò)程中，透明電極如ITO預(yù)先形成在支持體(基板)上，然后各向異性染料膜(偏振膜)形成在透明電極上。在這種情況下，聚酰亞胺、聚乙烯醇等可以涂布在與染料膜接觸的透明電極上，然后通過(guò)摩擦處理進(jìn)行平行取向，再進(jìn)行諸如上述涂布等步驟。
[吸光各向異性膜的性能] 當(dāng)含有本發(fā)明的液晶性組合物的涂布液被涂布到取向膜的表面上時(shí)，二色性染料可以以在取向?qū)咏缑嫣幍娜∠蚰A斜角和在空氣界面處的空氣界面傾斜角取向。在將含有本發(fā)明的液晶性組合物的涂布液涂布到取向膜的表面上之后，二色性染料均勻排列(以形成單疇取向)，從而實(shí)現(xiàn)水平取向態(tài)。
通過(guò)使二色性染料水平取向和通過(guò)使取向態(tài)固定而形成的吸光各向異性膜可以用作偏振元件。
[傾斜角] 在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)″傾斜角″指在二色性染料分子的長(zhǎng)軸和界面(取向膜界面或空氣界面)之間形成的角。將取向膜側(cè)的傾斜角縮小一定程度并水平取向，提供優(yōu)選的光學(xué)性能，從而有效地作為偏振元件。因此，從偏振性能的觀點(diǎn)來(lái)看，取向膜側(cè)的傾斜角優(yōu)選為0°～10°，更優(yōu)選0°～5°，特別優(yōu)選0°～2°，最優(yōu)選0°～1°。此外，空氣界面?zhèn)鹊膬?yōu)選傾斜角為0°～10°，更優(yōu)選0～5°，特別優(yōu)選0～2°。
通常，可以通過(guò)使用額外加入的上述水平取向劑或其他化合物(例如，JP-A-2005-99248、JP-A-2005-134884、JP-A-2006-126768和JP-A-2006-267183中公開(kāi)的水平取向劑)來(lái)調(diào)節(jié)二色性染料在空氣界面?zhèn)鹊膬A斜角，并且可以實(shí)現(xiàn)作為本發(fā)明的吸光各向異性膜適用的液晶顯示裝置的偏振元件的優(yōu)選水平取向態(tài)。
此外，可以上述方式(例如，通過(guò)使用控制取向膜傾斜角的試劑等)來(lái)控制二色性染料在取向膜側(cè)的傾斜角。
[吸光各向異性膜的用途] 通過(guò)上述方式形成的本發(fā)明的吸光各向異性膜起到偏振膜的功能，由此利用吸光中的各向異性可以獲得線性偏振光、圓偏振光或橢圓偏振光，并且通過(guò)選擇成膜法、支持體和含有染料的組合物進(jìn)一步能夠提供用作各種各向異性膜的功能，如折射各向異性和導(dǎo)電各向異性，由此能夠制備可以用于各種目的的各種類型的偏振元件。
在本發(fā)明的吸光各向異性膜形成在支持體上以用作偏振元件的情況下，可以使用形成的吸光各向異性膜本身，或者可能諸如濕式成膜法等疊置法不僅可以形成上述保護(hù)層，而且可以形成具有各種功能的層(如粘合層和防反射層、取向膜)和具有光學(xué)功能(如作為相差膜的功能、作為增亮膜的功能、作為反射膜的功能、作為半透射反射膜的功能和作為擴(kuò)散膜的功能)的層，從而可以疊層形式使用。
具有光學(xué)功能的這種層可以例如通過(guò)以下方法形成。
具有作為相差膜的功能層可以通過(guò)例如使用日本專利No.2841377或日本專利No.3094113中公開(kāi)的拉伸處理，或者通過(guò)使用例如日本專利No.3168850公開(kāi)的處理來(lái)形成。
此外，具有作為增亮膜功能的層可以通過(guò)利用例如JP-A-2002-169025或JP-A-2003-29030公開(kāi)的方法形成超細(xì)孔或者通過(guò)將具有不同中央波長(zhǎng)的選擇反射的兩個(gè)以上的膽甾型液晶層疊置而形成。
具有作為反射膜或半透射反射膜功能的層可以通過(guò)使用利用沉積或?yàn)R射得到的金屬薄膜而形成。
具有作為擴(kuò)散膜功能的層可以通過(guò)用含有微粒的樹(shù)脂溶液涂布上述保護(hù)層而形成。
此外，具有作為相差膜或光學(xué)補(bǔ)償膜功能的層可以通過(guò)涂布液晶性化合物如盤狀液晶性化合物并使其取向而形成。
本發(fā)明的液晶顯示裝置沒(méi)有特別限制，只要顯示裝置具有通過(guò)使用上述液晶性組合物制備的吸光各向異性膜、偏振元件等，并且其液晶性已被用于顯示裝置中。具體而言，顯示裝置的應(yīng)用例子包括投影儀和車輛導(dǎo)航儀。
本發(fā)明可以提供具有液晶性和高的二色性的染料組合物。此外，本發(fā)明可以提供使用上述染料組合物的吸光各向異性膜、偏振元件和液晶顯示裝置。
基于以下實(shí)施例，更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于此。
在以下實(shí)施例中，按下述對(duì)吸光各向異性膜的光學(xué)性能和相變溫度進(jìn)行測(cè)量。
實(shí)施例 <二色性比> 用在入射光光學(xué)系統(tǒng)中排列有碘系列偏振元件的分光光度計(jì)測(cè)量吸光各向異性膜的吸光度，然后使用以下方程式計(jì)算二色性比。
二色性比(D)＝Az/Ay Az吸光各向異性膜沿吸收軸方向的偏振光的吸光度 Ay吸光各向異性膜沿偏振軸方向的偏振光的吸光度 <相變溫度> 通過(guò)以下方法測(cè)量在升溫過(guò)程中的向列相的表現(xiàn)溫度，其中液晶性組合物的溫度從結(jié)晶相溫度(大約-50℃)逐漸升高，并通過(guò)熱分析測(cè)量液晶性組合物從結(jié)晶相轉(zhuǎn)移到向列相的溫度。為進(jìn)行熱分析，使用Seiko InstrumentsInc制造的DSC測(cè)量裝置。為測(cè)定相變是否是從結(jié)晶相到向列相，測(cè)量因相變引起的吸熱量，并使用偏振顯微鏡進(jìn)行目視觀察。按與上述方法的相同方式也測(cè)量在升溫過(guò)程中向列相到各向同性相的表現(xiàn)溫度。
(實(shí)施例1) 將1.6質(zhì)量份的二色性偶氮染料No.(A-5)(向列相相變溫度235℃)和0.4質(zhì)量份的二色性偶氮染料No.(B-16)(向列相相變溫度137℃)加到98質(zhì)量份的氯仿中，攪拌混合物并溶解，得到液晶性組合物的涂布液。然后，將上述涂布液涂布到形成在玻璃基板上并經(jīng)摩擦的以下的聚乙烯醇取向膜上；然后，在室溫下風(fēng)干除去氯仿。

聚乙烯醇 對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)和相變溫度示于表1。關(guān)于相變溫度的測(cè)定，將上述涂布液涂布在玻璃基板上，然后在室溫下通過(guò)自然干燥除去氯仿。然后，使用得到的干涂層，使用光學(xué)顯微鏡觀察其相變的樣子，以測(cè)定相變溫度。隨后，在140℃下加熱吸光各向異性膜，并放置2小時(shí)，然后再次測(cè)量二色性比。結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例2) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了A-5和B-16的量分別變?yōu)?.2質(zhì)量份和0.8質(zhì)量份外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)、相變溫度和在140℃下加熱該吸光各向異性膜并放置2小時(shí)之后測(cè)量的二色性比，示于表1。
(實(shí)施例3) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了A-5和B-16的量分別變?yōu)?.8質(zhì)量份和1.2質(zhì)量份外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)、相變溫度和在140℃下加熱吸光各向異性膜并放置2小時(shí)之后測(cè)量的二色性比，示于表1。
(實(shí)施例4) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了A-5和B-16的量分別變?yōu)?.4質(zhì)量份和1.6質(zhì)量份外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)、相變溫度和在140℃下加熱吸光各向異性膜并放置2小時(shí)之后測(cè)量的二色性比，示于表1。
(實(shí)施例5) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了0.8質(zhì)量份的偶氮染料A-5和0.2質(zhì)量份的偶氮染料D-5(向列相相變溫度187℃)被分別替換成A-5和B-16外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)、相變溫度和在140℃下加熱吸光各向異性膜并放置2小時(shí)之后測(cè)量的二色性比，示于表1。
(參考例1) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了僅有2.0質(zhì)量份的A-5用作偶氮染料外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)、相變溫度和在140℃下加熱吸光各向異性膜并放置2小時(shí)之后測(cè)量的二色性比，示于表1。
(參考例2) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了僅有2.0質(zhì)量份的B-16用作偶氮染料外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)和相變溫度示于表1。
隨后，在140℃下加熱吸光各向異性膜，結(jié)果證實(shí)，由于染料的結(jié)晶化，取向分布發(fā)生了顯著擾亂。
(參考例3) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了僅有2.0質(zhì)量份的C-9用作偶氮染料外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)和相變溫度示于表1。
隨后，在140℃下加熱吸光各向異性膜，結(jié)果證實(shí)，由于染料的結(jié)晶化，取向分布發(fā)生了顯著擾亂。
(參考例4) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了僅有2.0質(zhì)量份的D-5用作偶氮染料外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)和相變溫度示于表1。
隨后，在140℃下加熱吸光各向異性膜，結(jié)果證實(shí)，由于染料的結(jié)晶化，取向分布發(fā)生了顯著擾亂。
(參考例5) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了僅有2.0質(zhì)量份的B-46用作偶氮染料外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)和相變溫度示于表1。
隨后，在140℃下加熱吸光各向異性膜，結(jié)果證實(shí)，由于染料的結(jié)晶化，取向分布發(fā)生了顯著擾亂。
(參考例6) 以與實(shí)施例1相同的方式制備吸光各向異性膜，除了0.4質(zhì)量份的偶氮染料B-16和1.6質(zhì)量份的偶氮染料B-46被分別替換成A-5和B-16外。
對(duì)于得到的吸光各向異性膜，從染料膜沿吸收軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Az)和染料膜沿偏振軸方向的對(duì)于具有振動(dòng)面的偏振光的吸光度(Ay)計(jì)算的二色性比(D)和相變溫度示于表1。
隨后，在140℃下加熱吸光各向異性膜，結(jié)果證實(shí)，由于染料的結(jié)晶化，取向分布發(fā)生了顯著擾亂。

盡管已經(jīng)參照實(shí)施例描述了本發(fā)明，但是除非另有說(shuō)明，本發(fā)明不限于說(shuō)明書(shū)中的詳細(xì)內(nèi)容，相反本發(fā)明應(yīng)在所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)作廣義解釋。
本申請(qǐng)要求于2009年1月16日提交的日本專利申請(qǐng)No.2009-7463的優(yōu)先權(quán)，在此通過(guò)引用并入其全部?jī)?nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種液晶性組合物，其包含在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料，和至少一種液晶性二色性偶氮染料，其中在升溫過(guò)程中所述液晶性組合物的向列相表現(xiàn)溫度為120℃以上
其中Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；和當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同。
2.如權(quán)利要求1所述的液晶性組合物，其中式(I)代表的二色性偶氮染料是式(II)代表的化合物
其中R1代表取代基；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar3代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同；m代表0～4的整數(shù)；和當(dāng)m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R1可以彼此相同或不同。
3.如權(quán)利要求2所述的液晶性組合物，其中式(II)代表的二色性偶氮染料是式(III)代表的化合物
其中R1、R2、R3、R5和R6每一個(gè)獨(dú)立地代表取代基；n代表1以上的整數(shù)；當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R2可以彼此相同或不同；m代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R1可以彼此相同或不同；m’代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m’為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R2可以彼此相同或不同；m”代表0～4的整數(shù)；當(dāng)m”為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R3可以彼此相同或不同；當(dāng)存在兩個(gè)或多于兩個(gè)的R2或R3時(shí)，多個(gè)R2或R3可以分別彼此結(jié)合形成環(huán)；和R3、R5和R6可以彼此結(jié)合形成環(huán)。
4.如權(quán)利要求3所述的液晶性組合物，包含在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由上述式(III)代表的液晶性二色性偶氮染料，和至少一種式(IV)代表的液晶性二色性偶氮染料
其中R11、R12和R13每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；Ar11是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、或不包括吡啶基的取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar12是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；s代表0～4的整數(shù)；當(dāng)s為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R11可以彼此相同或不同；p代表1～5的整數(shù)；和當(dāng)p為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar12可以彼此相同或不同。
5.如權(quán)利要求4所述的液晶性組合物，其中，在式(IV)中，Ar11代表取代或未取代的苯基；Ar12代表二價(jià)取代或未取代的亞苯基；和p代表2～4的整數(shù)。
6.如權(quán)利要求4所述的液晶性組合物，其中式(IV)代表的偶氮染料是式(V)代表的化合物
其中R12、R13和R15每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；R14代表取代或未取代的烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、?；被⑼檠趸驶被?、磺?；被被酋；被柞；?、烷硫基、磺?；螂寤籖16代表烷基；t代表0～4的整數(shù)；當(dāng)t為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R15可以彼此相同或不同；和q代表1～3的整數(shù)。
7.如權(quán)利要求1所述的液晶性組合物，包含在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由上述式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料，和至少一種式(IV)代表的液晶性二色性偶氮染料
其中R11、R12和R13每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；Ar11是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、或不包括吡啶基的取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar12是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；s代表0～4的整數(shù)；當(dāng)s為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R11可以彼此相同或不同；p代表1～5的整數(shù)；和當(dāng)p為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar12可以彼此相同或不同。
8.如權(quán)利要求7所述的液晶性組合物，其中，在式(IV)中，Ar11代表取代或未取代的苯基；Ar12代表二價(jià)取代或未取代的亞苯基；和p代表2～4的整數(shù)。
9.如權(quán)利要求所述的液晶性組合物7，其中式(IV)代表的偶氮染料是式(V)代表的化合物
其中R12、R13和R15每一個(gè)獨(dú)立地代表氫原子或取代基；R14代表取代或未取代的烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲?；?、烷硫基、磺?；螂寤?；R16代表烷基；t代表0～4的整數(shù)；當(dāng)t為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)R15可以彼此相同或不同；和q代表1～3的整數(shù)。
10.一種通過(guò)使用如權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的液晶性組合物形成的吸光各向異性膜。
11.一種偏振元件，其包括在支持體上的取向膜和如權(quán)利要求10所述的吸光各向異性膜。
12.一種液晶顯示裝置，其包括如權(quán)利要求10所述的吸光各向異性膜或如權(quán)利要求11所述的偏振元件。
13.一種制備如權(quán)利要求11所述的偏振元件的方法，包括以下步驟
(1)對(duì)支持體或在支持體上形成的取向膜進(jìn)行摩擦；
(2)將溶解在有機(jī)溶劑中的如權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的液晶性組合物涂布在經(jīng)摩擦處理過(guò)的支持體或取向膜上；和
(3)通過(guò)使所述有機(jī)溶劑蒸發(fā)使所述液晶性組合物取向。
14.一種制備如權(quán)利要求1所述的液晶性組合物的方法，所述方法包括將在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料和至少一種液晶性二色性偶氮染料混合，從而得到在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為120℃以上的液晶性組合物
其中Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；和當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液晶性組合物，其包含在升溫過(guò)程中向列相的表現(xiàn)溫度為150℃～300℃且由式(I)代表的液晶性二色性偶氮染料，和至少一種液晶性二色性偶氮染料，其中在升溫過(guò)程中所述液晶性組合物的向列相表現(xiàn)溫度為1200C以上 式(I)其中Ar1和Ar3每一個(gè)獨(dú)立地代表取代或未取代的芳香族烴環(huán)基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基團(tuán)；Ar2是二價(jià)取代或未取代的芳香族烴基或二價(jià)取代或未取代的芳香族雜環(huán)基團(tuán)；n代表1以上的整數(shù)；和當(dāng)n為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)Ar2可以彼此相同或不同。
文檔編號(hào)C09K19/24GK101781570SQ20101000299
公開(kāi)日2010年7月21日 申請(qǐng)日期2010年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月16日
發(fā)明者后藤亮司, 森島慎一, 宇田川英里 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社