專利名稱：聚酯類掩片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在基材上具有壓敏粘合劑層的掩片。更具體而言，本發(fā)明涉及一 種聚酯類掩片，在該聚酯類掩片中將聚酯樹脂用作壓敏粘合劑層的活性成分，所述聚酯樹 脂包括地球環(huán)境友好的源自植物的材料作為其原料組分。
背景技術(shù)：
掩片在通過將其貼合至被粘物的使用后被剝離和丟棄。在該類掩片中，作為石油 衍生材料的丙烯酸類材料迄今為止已主要用作壓敏粘合劑層的活性成分(專利文獻(xiàn)1)。
背景技術(shù)：
文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 JP-A-10-158596

發(fā)明內(nèi)容
上述常規(guī)掩片因其為石油衍生材料而受石油枯竭威脅并且在使用之后的廢棄理 中還排放出二氧化碳。即，從石油枯竭或工業(yè)廢物處理中的二氧化碳排放方面看，缺乏對全 球環(huán)境的考慮。近年來，要求具有對抗化石資源的枯竭或全球變暖的措施的環(huán)境意識，并且開始 推薦使用作為可再生材料的源自植物的材料。在這些情形下，本發(fā)明的一個目的是提供一種生物質(zhì)(biomass)掩片，其不使用 化石資源(包括石油資源)作為壓敏粘合劑層的活性成分，而使用沒有化石資源枯竭或二 氧化碳排放問題的地球環(huán)境友好的源自植物的材料，本發(fā)明的另一個目的是提供一種高性 能生物質(zhì)掩片，其能夠降低在高速回卷(unwinding)下的負(fù)載同時保持對被粘物和自身背 面的壓敏粘合力，即使在高溫下使用時也能夠不遺留粘合劑殘余物或沒有污染地剝離。本發(fā)明人進(jìn)行深入的研究達(dá)到上述目的，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)將其中將包括不受化石資源 枯竭威脅的源自植物的材料作為其原料組分的聚酯樹脂用作活性成分并引入增粘劑以及 使用交聯(lián)劑通過交聯(lián)處理將凝膠分?jǐn)?shù)設(shè)定至適當(dāng)范圍的壓敏粘合劑層設(shè)置于基材上時，可 獲得地球環(huán)境友好性高性能生物質(zhì)掩片，源自植物所述高性能生物質(zhì)掩片能夠降低在高速 回卷下的負(fù)載同時保持對被粘物和自身背面的壓敏粘合力，即使在高溫下使用時也能夠不 遺留粘合劑殘余物或沒有污染地剝離，這確保能獲得得益于源自植物的材料而無二氧化碳 排放問題的經(jīng)剝離的廢棄物?；诖税l(fā)現(xiàn)而完成了本發(fā)明。(1) 一種聚酯類掩片，其包括基材；和壓敏粘合劑層，其設(shè)置于所述基材上，所述含有聚酯樹脂和增粘劑，并通過交聯(lián)劑 交聯(lián)使凝膠分?jǐn)?shù)為40 90%，所述聚酯樹脂通過將源自植物的二羧酸與源自植物的二醇 以二醇中的羥基含量相對于每1. OOmol 二羧酸中含有的羧基為1. 01 1. 40mol的比率縮 聚獲得，所述增粘劑的量相對于每100重量份聚酯樹脂為10 50重量份。
(2)根據(jù)(1)所述的聚酯類掩片，其中所述源自植物的二羧酸為二聚酸和所述源
自植物的二醇為二聚醇。 (3)根據(jù)⑴或⑵所述的聚酯類掩片，其中所述增粘劑包括源自植物的材料作為
其主要組分。(4)根據(jù)⑴ (3)中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述增粘劑為選自松香類樹 脂和萜烯類樹脂中的至少一種。(5)根據(jù)(1) (4)中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述交聯(lián)劑為多異氰酸酯化 合物。(6)根據(jù)⑴ (5)中任一項所述的聚酯類掩片，其中以相對于每100重量份聚酯 樹脂為2 13重量份的量含有所述交聯(lián)劑。(7)根據(jù)(1) (6)中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述聚酯樹脂的重均分子量 為 10，000 200，000。(8)根據(jù)(1) (7)中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述基材為多孔基材。以此方式，在本發(fā)明中，將其中將包括源自植物的材料作為其原料組分的聚酯樹 脂用作活性成分和將增粘劑加入其中并通過交聯(lián)劑交聯(lián)使凝膠分?jǐn)?shù)在特定范圍內(nèi)的壓敏 粘合劑層設(shè)置于基材上，因此能夠提供地球環(huán)境友好的生物質(zhì)掩片，在所述壓敏粘合劑層 中，所述地球環(huán)境友好的生物質(zhì)掩片不受化石資源枯竭的威脅并且得益于源自植物的材料 的使用，即使在使用后的廢棄處理時排出二氧化碳，也能夠?qū)崿F(xiàn)碳中和(neutral)。另外，該 掩片作為高性能掩片可降低在高速回卷下的負(fù)載同時保持對被粘物和自身背面的壓敏粘 合力，即使在高溫下使用時也能夠不遺留粘合劑殘余物或沒有污染地剝離。另外，在將上述聚酯樹脂用于活性成分制備壓敏粘合劑時，可例如通過D相乳化 [將上述樹脂作為油組分分散到含水和多元醇的表面活性劑相(D相)中以形成0/D型凝膠 乳液，并將水加入該凝膠乳液以形成0/W型乳液]形成乳液，從而聚酯類掩片還可成為防止 VOC (揮發(fā)性有機(jī)化合物)揮發(fā)的措施并且可對脫離有機(jī)溶劑有所貢獻(xiàn)。
具體實施例方式使用源自植物的二羧酸和源自植物的二醇作為原料組分(單體組分)通過將這些 原料組分縮聚獲得用于本發(fā)明的聚酯樹脂。可通過常規(guī)方法使用有機(jī)溶劑進(jìn)行縮聚或者可在減壓下不使用溶劑的情況下而 進(jìn)行縮聚。可使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎├?，金屬化合物如四正丁基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯、?氧化銻和丁基氧化錫等進(jìn)行縮聚反應(yīng)。對源自植物的二羧酸無特別限制，只要其來源于植物，但其實例包括由來源于蓖 麻油的癸二酸或油酸形成的二聚酸。另外，可組合使用兩種以上這些二羧酸。對源自植物的二醇無特別限制，只要其衍生于植物，但其實例包括由衍生于蓖麻 油的脂族酯或油酸形成的二聚醇。另外，可組合使用這些二醇的兩種以上。順便提及，與源自植物的二羧酸和源自植物的二醇分開的，也可組合使用非源自 植物的二羧酸或二醇。然而，該非源自植物的二羧酸或二醇的比率適合基于全部原料組分 為30重量％以下，優(yōu)選20重量％以下，更優(yōu)選10重量％以下，和最優(yōu)選5重量％以下。在二羧酸和二醇的縮聚中，這些單體優(yōu)選以二醇中的羥基含量相對于每1. OOmol二羧酸中含有的羧基為1. Ol 1. 40mol，特別是1. 02 1. 30mol的比率反應(yīng)。如果羥基比率小于1. Olmol，則通過縮聚獲得的聚酯樹脂的分子末端的羥基含量 變小，使其難以通過交聯(lián)劑產(chǎn)生交聯(lián)，由此幾乎難以將凝膠分?jǐn)?shù)調(diào)整至適當(dāng)?shù)姆秶?。另外?如果羥基比率超過1. 40mol，則分子量降低并且難以通過交聯(lián)劑交聯(lián)而進(jìn)行凝膠化。通常，通過該縮聚獲得的聚酯樹脂優(yōu)選重均分子量(Mw)為10，000 200，000。 在本發(fā)明中，將上述聚酯樹脂用于壓敏粘合劑的活性成分，并將增粘劑和此外的 交聯(lián)劑與其共混以制備壓敏粘合劑。壓敏粘合劑的制備可使用有機(jī)溶劑進(jìn)行或可在無溶劑條件下進(jìn)行。另外，可形成 通過在水中乳化和分散獲得的乳化型壓敏粘合劑，并且為了促進(jìn)乳化和分散，可利用通過D 相乳化的乳液形成。在D相乳化中，將上述樹脂作為油組分分散到含水表面活性劑相(D相)和多元醇 中以形成0/D型凝膠乳液，并且將水加入該凝膠乳液以形成0/W乳液。可將增粘劑和交聯(lián) 劑與樹脂一起加入或者可在獲得乳液后共混。根據(jù)D相乳化，可采取措施防止VOC散發(fā)并 對脫離有機(jī)溶劑有所貢獻(xiàn)的措施?？蓮V泛使用通常已知的增粘劑，但優(yōu)選包括源自植物的材料作為其主要組分的增 粘劑。該增粘劑的實例包括松香類樹脂和萜烯類樹脂?？蓡为毷褂眠@些增粘劑中的一種， 或者可組合使用其兩種以上。松香類樹脂的實例包括松香、聚合松香、氫化松香、松香酯、聚合松香酯、氫化松香 酯和松香酚醛樹脂。另外，萜烯類樹脂的實例包括萜烯樹脂、萜烯酚醛樹脂和芳族改性的萜 烯樹脂。增粘劑的量優(yōu)選為10 50重量份，更優(yōu)選15 45重量份，相對于每100重量份 聚酯樹脂。如果增粘劑的量超過50重量份，則壓敏粘合力會變得過高并且在保持在高溫下 之后的再剝離中涉及粘合劑殘余物或污染的問題或者再剝離變得困難。另外，如果增粘劑 的量小于10重量份，則對自身背面的壓敏粘合力降低，并且當(dāng)卷繞成卷形物時，會不利地 傾向于發(fā)生剝落等。對于交聯(lián)劑，可使用能夠與聚酯樹脂分子中含有的官能團(tuán)(例如，羧基、羥基)反 應(yīng)并由此在樹脂中形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多官能化合物。對于該交聯(lián)劑，可使用通常已知的交聯(lián)劑。其實例包括多價異氰脲酸酯、多官能異 氰酸酯化合物、多官能三聚氰胺化合物、多官能環(huán)氧化合物、多官能噁唑啉化合物、多官能 氮丙啶化合物和金屬螯合化合物。在這些交聯(lián)劑中，多價異氰脲酸酯和多官能異氰酸酯化 合物因為它們的多樣性而是優(yōu)選的。作為所述多價異氰脲酸酯，可提及多異氰酸酯形式的六亞甲基二異氰酸酯。其實 例包括作為商品的以下商品“Coronate HX”，商品名，(由Nippon Polyurethane Industry Co. ,Ltd.生產(chǎn))；"Coronate HK，，，商品名，(由 Nippon Polyurethane Industry Co. ,Ltd. 生產(chǎn))；"Coronate 2096，，，商品名，(由 Nippon Polyurethane Industry Co. , Ltd.生產(chǎn)) 禾口 “DURANATE TPA-100，，，商品名，(由 Asahi Kasei Chemicals Corporation 生產(chǎn))。多官能異氰酸酯化合物必須是分子內(nèi)具有至少三個(三官能的)以上異氰酸酯基 團(tuán)的化合物，但是如果需要，可組合使用具有兩個異氰酸酯基團(tuán)(雙官能的)的化合物。其具體實例包括脂族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯、芳族多異氰酸酯，和它們的二聚體或三聚體。脂族多異氰酸酯的實例包括四亞甲基二異氰酸酯如1，2_四亞甲基二異氰酸酯、 1，3-四亞甲基二異氰酸酯和1，4-四亞甲基二異氰酸酯等；六亞甲基二異氰酸酯如1，2-六 亞甲基二異氰酸酯、1，3_六亞甲基二異氰酸酯、1，4_六亞甲基二異氰酸酯、1，5_六亞甲基 二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯和2，5-六亞甲基二異氰酸酯等；和其它如1，2-亞 乙基二異氰酸酯、2-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯和賴氨酸 二異氰酸酯。脂環(huán)族多異氰酸酯的實例包括環(huán)戊基二異氰酸酯如1，2-環(huán)戊基二異氰酸酯和1， 3_環(huán)戊基二異氰酸酯等；環(huán)己基二異氰酸酯如1，2_環(huán)己基二異氰酸酯、1，3_環(huán)己基二異氰 酸酯和1，4_環(huán)己基二異氰酸酯等；異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、氫化甲苯 二異氰酸酯、氫化苯二甲撐二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲撐二 異氰酸酯和4，4- 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。
芳族多異氰酸酯的實例包括2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、1，4_苯 二甲撐二異氰酸酯、1，3_苯二甲撐二異氰酸酯、4，4' -二苯甲烷二異氰酸酯、2，4' -二苯 甲烷二異氰酸酯、2，2' -二苯甲烷二異氰酸酯、4，4' - 二苯醚二異氰酸酯、2-硝基二苯 基_4，4' - 二異氰酸酯、2，2' -二苯基丙烷_4，4' - 二異氰酸酯、3，3' - 二甲基二苯基 甲烷_4，4' _ 二異氰酸酯；4，4' -二苯基丙烷二異氰酸酯、間苯撐二異氰酸酯、對苯撐二 異氰酸酯、萘撐-1，4- 二異氰酸酯、萘撐-1，5- 二異氰酸酯和3，3' -二甲氧基二苯基-4， 4' _ 二異氰酸酯。多異氰酸酯的二聚體或三聚體的實例包括二苯甲烷二異氰酸酯的二聚體或三聚 體、三羥甲基丙烷和甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三羥甲基丙烷和六亞甲基二異氰酸酯 的反應(yīng)產(chǎn)物，以及聚合物如聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯和聚酯多異氰酸 酯。關(guān)于這些化合物，還可使用商品，其實例包括以下商品名的商品作為三羥甲基丙烷 與甲苯二異氰酸酯的三聚體加成物的“Coronate L”商品名(由Nippon Polyurethane Industry Co. ,Ltd.生產(chǎn))，和作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的三聚體加成物的 "coronate HL"(由 Nippon Polyurethane Industry Co. , Ltd.生產(chǎn))。多官能三聚氰胺化合物的實例包括甲基化羥甲基三聚氰胺和丁基化六羥甲基三 聚氰胺。多官能環(huán)氧化合物的實例包括二縮水甘油基苯胺和甘油二縮水甘油醚。根據(jù)交聯(lián)劑的種類可適當(dāng)選擇交聯(lián)劑的量，以使交聯(lián)后的凝膠分?jǐn)?shù)落入特定范圍。例如，多異氰酸酯化合物的量優(yōu)選2 13重量份，更優(yōu)選2 12重量份，相對于 每100重量份聚酯樹脂(作為原料組分的二羧酸和二醇的總量)。得益于該使用量，形成了 適合的交聯(lián)鍵(bond)，結(jié)果能夠獲得滿足壓敏粘合力和保持性(內(nèi)聚力)兩者的優(yōu)異粘合 特性，并且很可產(chǎn)生透明性等方面的良好結(jié)果。順便提及，可將適當(dāng)?shù)拇呋瘎┡c交聯(lián)劑一起使用以有效獲得凝膠分?jǐn)?shù)。例如，可使 用四正丁基鈦酸鹽、四異丙基鈦酸酯、丁基氧化錫和二辛基二月桂酸錫。在本發(fā)明中，將由此制備的壓敏粘合劑涂布于基材上并根據(jù)基材的種類在通常為 60 120°C的溫度下干燥預(yù)定時間，在干燥的同時或之后交聯(lián)以獲得聚酯類掩片，其在基材具有厚度通常為5 100 μ m，優(yōu)選10 80 μ m的交聯(lián)的壓敏粘合劑層。在該聚酯 類掩片中，交聯(lián)的壓敏粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為40 90%，優(yōu)選60 80%。如果凝膠分?jǐn)?shù)超過90%，則交聯(lián)密度過高和壓敏粘合力降低而使固定困難，反之 如果凝膠分?jǐn)?shù)小于40%，則由于缺乏內(nèi)聚力或容易產(chǎn)生粘合劑殘余物或污染而使固定困難。用于在其上設(shè)置壓敏粘合劑層的基材的實例包括由纖維狀物質(zhì)構(gòu)成的紙如牛皮 紙、縐紙(ci^pe paper)和日本紙、由短纖維印花棉布(staple fiber calico)或聚酯構(gòu)成 的布，和由聚苯乙烯或聚丙烯構(gòu)成的塑料膜。在這些中，考慮到用手易切斷性(作業(yè)性)和當(dāng)噴灑壓敏粘合劑時壓敏粘合劑與 帶(tape)背面之間的粘著性而優(yōu)選多孔基材?？杉庸こ啥嗫谆牡牟牧蟽?yōu)選由纖維狀物 質(zhì)構(gòu)成的上述紙材料，更優(yōu)選由打漿的(beaten)木質(zhì)紙漿或其與一種以上這些合成短纖 維制成的多孔薄紙材料，以及因為其強(qiáng)度和伸長率等優(yōu)異而優(yōu)選由該紙材料構(gòu)成的日本紙。用于合成短纖維的材料的實例包括聚乙烯醇(例如，維尼綸)、聚酰胺(例如，尼 龍)、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏1，1-二氯乙烯和聚丙烯腈。特別是，從可提高強(qiáng)度或伸長率以及可賦予適當(dāng)剛性的觀點來看，適合使用多孔 薄紙材料，在該多孔薄紙材料中，混合在紙材料中的合成短纖維為維尼綸并且其混合比率 為5%以上，優(yōu)選5 70%，更優(yōu)選15 50%。重要的是，最優(yōu)選由該多孔薄紙材料構(gòu)成的 日本紙作為用于本發(fā)明的基材。對多孔薄紙材料的基重沒有特別限制，但通常為15 80g/m2，優(yōu)選25 50g/m2。另外，例如，如JP-A-2-151427中所述，用橡膠和/或合成樹脂浸漬基材如日本紙， 由此可防止剝離時破裂或斷裂。此處使用的橡膠或合成樹脂的實例包括丁基橡膠、天然橡 膠、苯乙烯、丁二烯橡膠和丙烯酸酯共聚物。在本發(fā)明的聚酯類掩片中，23°C下對SUS板的壓敏粘合力為1. 5 8. 0N/20mm，優(yōu) 選2. 0 7. 0N/20mm。如果該壓敏粘合力小于1. 5N/20mm,則對被粘物的壓敏粘合力不足和 在使用過程中時可能剝離掩片，反之，如果上述壓敏粘合力超過8. 0N/20mm，則由于壓敏粘 合力過強(qiáng)，在剝離時可發(fā)生粘合劑殘余物遺留或基材斷裂。順便提及，通過實施例中描述的 測量方法定義對SUS板的壓敏粘合力。另外，在本發(fā)明的聚酯類掩片中，壓敏粘合劑層與自身背面之間的壓敏粘合力， 艮口，對自身背面的壓敏粘合力，在23°C時為1. 5N/20mm以上，優(yōu)選2. 0N/20mm以上。如果對 自身背面的壓敏粘合力小于1. 5N/20mm，則疊加的層疊性變差并易于產(chǎn)生如剝落或滑落等 麻煩。順便提及，通過實施例中描述的測量方法定義對自身背面的壓敏粘合力。此外，在本發(fā)明的聚酯類掩片中，在23°C下高速剝離時對自身背面的壓敏粘合力 (所謂的回卷力)為1. 0 8. 0N/20mm，優(yōu)選2. 0 7. 0N/20mm。如果該回卷力小于1.0N/20mm，則由于回卷力過小易于發(fā)生帶回卷至大于預(yù)定長 度的長度或突然在其自重下回卷的現(xiàn)象。反之，如果上述回卷力超過8.0N/20mm，則由于回 卷力過大會導(dǎo)致作業(yè)性差或易于發(fā)生在回卷時例如帶斷裂等麻煩。順便提及，通過實施例 中描述的測量方法確定高速剝離時對自身背面的壓敏粘合力。
本發(fā)明的聚酯類掩片具有在從自身背面恒定負(fù)載剝離試驗中不下落的性能(參 見，實施例)和使滑動距離僅在60mm以下。如果該片在上述試驗中下落，則這不利地意味 著回卷力太小和作業(yè)性差。另外，本發(fā)明的聚酯類掩片具有即使在高溫下保持時(例如，130°C )也能夠不遺 留粘合劑殘余物或沒有污染地剝離的性能。得益于這些不同的性能，本發(fā)明的聚酯類掩片作為用于自動車涂裝時遮蓋的遮蓋 帶、固化(cure)帶或保護(hù)膜帶等是有用的，此外，可有利地用于已知作為掩片的各種應(yīng)用。由于壓敏粘合劑層由源自植物的材料構(gòu)成，用于上述目的后從被粘物剝離的掩片 即使在廢棄處理時排放二氧化碳，但可實現(xiàn)碳中和，并且不產(chǎn)生對全球環(huán)境的不良影響。實施例參照實施例，以下更詳細(xì)地描述本發(fā)明。在下述中，“份”意指“重量份”。實施例 和比較例中使用的聚酯樹脂A E通過以下方法生產(chǎn)?！淳埘渲珹的生產(chǎn)〉使三口分液瓶裝配有攪拌器、溫度計和真空泵，并向其裝入110. 7g 二聚酸(商品 名"Pripol 1009”，由 UNICHEMA 生產(chǎn)，Mw 567) UOOg 二聚醇(商品名"Pripol 2033”，由 UNICHEMA生產(chǎn)，Mw 537)，和作為催化劑的0. 532g四異丙氧化鈦(由Kishida Chemical Co. ,Ltd.生產(chǎn))。在減壓氣氛中攪拌下使溫度升至20(TC，并保持該溫度。使反應(yīng)持續(xù)約3 小時以獲得聚酯樹脂A。其重均分子量Mw為30，000。順便提及，以給定的二聚醇中含有的 羥基相對于每1. OOmol 二聚酸中含有的羧基為0. 95mol的比率的量使用二聚酸和二聚醇?！淳埘渲珺的生產(chǎn)〉除了將二聚酸的使用量變?yōu)?04. 9g同時保持二聚醇的使用量為IOOg夕卜，以與聚 酯樹脂A相同的方式獲得聚酯樹脂B。重均分子量Mw為85，000。順便提及，以給定的二聚 醇中含有的羥基相對于每1. OOmol 二聚酸中含有的羧基為1. Olmol的比率的量使用二聚酸
和二聚醇。<聚酯樹脂C的生產(chǎn)>除了將二聚酸的使用量變?yōu)?00. 9g同時保持二聚醇的使用量為IOOg夕卜，以與聚 酯樹脂A相同的方式獲得聚酯樹脂C。重均分子量Mw為55，000。順便提及，以給定的二聚 醇中含有的羥基相對于每1. OOmol 二聚酸中含有的羧基為1. 05mol的比率的量使用二聚酸
和二聚醇。<聚酯樹脂D的生產(chǎn)>除了將二聚酸的使用量變?yōu)?8. 3g同時保持二聚醇的使用量為IOOg外，以與聚酯 樹脂A相同的方式獲得聚酯樹脂D。重均分子量Mw為20，000。順便提及，以給定的二聚醇 中含有的羥基相對于每1. OOmol 二聚酸中含有的羧基為1. 20mol的比率的量使用二聚酸和
二聚醇。<聚酯樹脂E的生產(chǎn)>除了將二 聚酸的使用量變?yōu)?3. Ig同時保持二聚醇的使用量為IOOg外，以與聚酯 樹脂A相同的方式獲得聚酯樹脂E。重均分子量Mw為10，000。順便提及，以給定的二聚醇 中含有的羥基相對于每1. OOmol 二聚酸中含有的羧基為1. 45mol的比率的量使用二聚酸和
二聚醇。
實施例1 將作為交聯(lián)劑的兩份六亞甲基二異氰酸酯(商品名“TPA-100”，由Asahi Kasei Chemicals Corporation生產(chǎn))和作為增粘劑的20份聚合松香酯[商品名“Rikatack PCJ",由Rika Fine-Tech Inc.，Tokushima生產(chǎn)]與100份聚酯樹脂C共混以制備壓敏粘 合劑。將該壓敏粘合劑涂布于基重為30g/m2的紙基材上(“AC-30G”，由Nippon Paper Papylia Co. , Ltd.生產(chǎn))使干厚度為40 μ m，然后在100°C下干燥3分鐘。干燥后，將進(jìn)行剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)片的剝離處理表面貼合在一起，并將層疊體在50°C下老化5天以生產(chǎn)具有交聯(lián)壓敏粘合劑層的聚酯類掩片。實施例2 除了將交聯(lián)劑共混量變?yōu)橄鄬τ诿?00份聚酯樹脂C為4份外，以與實施例1相 同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。實施例3 除了將交聯(lián)劑共混量變?yōu)橄鄬τ诿?00份聚酯樹脂C為10份外，以與實施例1相 同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。實施例4 除了用100份聚酯樹脂B代替100份聚酯樹脂C外，以與實施例2相同的方式通 過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。實施例5 除了用100份聚酯樹脂D代替100份聚酯樹脂C外，以與實施例2相同的方式通 過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。實施例6 除了將增粘劑共混量變?yōu)橄鄬τ诿?00份聚酯樹脂C為10份外，以與實施例2相 同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。實施例7 除了將增粘劑共混量變?yōu)橄鄬τ诿?00份聚酯樹脂C為40份外，以與實施例2相 同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。比較例1 除了不混合增粘劑外，以與實施例2相同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯 類掩片。比較例2 除了將增粘劑共混量變?yōu)橄鄬τ诿?00份聚酯樹脂C為60份外，以與實施例2相 同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。比較例3 除了用100份聚酯樹脂A代替100份聚酯樹脂C外，以與實施例2相同的方式通 過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。比較例4 除了用100份聚酯樹脂E代替100份聚酯樹脂C外，以與實施例2相同的方式通 過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。
比較例5 除了將交聯(lián)劑共混量變?yōu)橄鄬τ诿?00份聚酯樹脂C為1份外，以與實施例1相 同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。比較例6 除了將交聯(lián)劑共混量變?yōu)橄鄬τ诿?00份聚酯樹脂C為15份外，以與實施例1相 同的方式通過制備壓敏粘合劑來生產(chǎn)聚酯類掩片。關(guān)于實施例1 7和比較例1 6的各聚酯類掩片，通過以下方法測量壓敏粘合 劑層的凝膠分?jǐn)?shù)、對SUS板的壓敏粘合力、對自身背面的壓敏粘合力、從自身背面的高速剝 離試驗、從自身背面的恒定負(fù)載剝離試驗和高溫剝離試驗，將所獲得的結(jié)果一起示于下表 1 4。在各表中，一起示出了所用壓敏粘合劑的組成(聚酯樹脂種類、原料組分的羥基/ 羧基比率以及所用的各聚酯樹脂、增粘劑和交聯(lián)劑的份數(shù))。<壓敏粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)>在不混合增粘劑的情況下，制備與實施例和比較例相同的樣品作為測量樣品，將 厚度為50 μ m的各片切成5cmX 5cm見方。用已知重量的聚四氟乙烯(PTFE)片包裹以該方 式切出的樣品，并測量重量。將包裹的樣品放置于23°C的甲苯中7天，提取樣品中的溶膠部 分，然后在130°C下干燥2小時。測定干燥后的重量。通過下式計算凝膠分?jǐn)?shù)凝膠分?jǐn)?shù)(％ )=[(干燥后重量-PTEF片重量)/(干燥前重量-PTFE片重 量)]XlOO〈對SUS板的壓敏粘合力>使聚酯類掩片(切成20mm的寬度)的壓敏粘合劑層表面通過將2kg的輥在其上 往復(fù)移動一次粘貼至SUS304板，通過拉伸壓縮試驗機(jī)(“TG-lkN”，由Minebea Co.，Ltd.制 造)(剝離速度300mm/分鐘，溫度23士2°C，濕度65士5% RH)測量180°C的剝離粘合力 (壓敏粘合力)(N/20mm)?！磳ψ陨肀趁娴膲好粽澈狭?gt;將聚酯類掩片的壓敏粘合劑層表面與SUS304板貼合在一起并固定至SUS304板， 并且使相同的聚酯類掩片(切成20mm的寬度)的壓敏粘合劑層表面將2kg的輥在其上往 復(fù)移動一次粘貼至其基材表面(自身背面)。30分鐘后，通過拉伸壓縮試驗機(jī)(“TG-lkN”， 由Minebea Co.，Ltd.制造)(剝離速度300mm/分鐘，溫度:23士2°C，濕度:65±5%RH)測 量180°C的剝離粘合力(壓敏粘合力)(N/20mm)。〈從自身背面的高速剝離試驗>將聚酯類掩片的壓敏粘合劑層表面與SUS304板貼合在一起并固定至SUS304板， 并使相同的聚酯類掩片(切成20mm的寬度)的壓敏粘合劑層表面通過將2kg的輥在其上往 復(fù)移動一次貼合至其基材表面(自身背面)。30分鐘后，通過拉伸壓縮試驗機(jī)(“TG-lkN”， 由Minebea Co.，Ltd.制造)(剝離速度30m/分鐘，溫度:23士2°C，濕度:65±5%RH)測量 180°C的剝離粘合力(壓敏粘合力)(N/20mm)。<從自身背面的恒定負(fù)載剝離試驗>將聚酯類掩片的壓敏粘合劑層表面貼合與SUS304板在一起并固定至SUS304板， 并通過在其上往復(fù)一次移動500g輥使相同的聚酯類掩片(切成20mm的寬度和300mm的長 度)的壓敏粘合劑層表面貼合至其基材表面(自身背面)。將層疊體放置30分鐘，然后在40°C條件下垂直懸掛30g重量。1小時后，測量從初始階段進(jìn)行剝離的距離。初始粘貼部分 的長度為200mm。〈高溫剝離試驗〉將聚酯類掩片切成20mm的寬度，并將其壓敏粘合劑層的表面與鋁板在一起。在 130°C的條件下老化1小時后，將樣品取出并放置至冷卻。用手進(jìn)行剝離，觀察粘合劑殘余 物遺留、污染等是否存在。當(dāng)未觀察到粘合劑殘余物遺留和污染等時，樣品級別為“A”，當(dāng)觀 察到粘合劑殘余物遺留和污染等時，樣品級別為“B”。表權(quán)利要求
1.一種聚酯類掩片，其包括基材；和設(shè)置于所述基材上的壓敏粘合劑層，所述壓敏粘合劑層含有聚酯樹脂和增粘劑，并 通過交聯(lián)劑交聯(lián)使凝膠分?jǐn)?shù)為40 90%，所述聚酯樹脂通過將源自植物的二羧酸與源 自植物的二醇以所述二醇中的羥基含量相對于每l.OOmol在所述二羧酸中含有的羧基為 1. 01 1. 40mol的比率縮聚獲得，所述增粘劑的量相對于每100重量份所述聚酯樹脂為 10 50重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類掩片，其中所述源自植物的二羧酸為二聚酸和所述源 自植物的二醇為二聚醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酯類掩片，其中所述增粘劑包括源自植物的材料作為 其主要組分。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述增粘劑為選自松香類樹 脂和萜烯類樹脂中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述交聯(lián)劑為多異氰酸酯化 合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的聚酯類掩片，其中以相對于每100重量份所述 聚酯樹脂為2 13重量份的量含有所述交聯(lián)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述聚酯樹脂的重均分子量 為 10，000 200，000。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項所述的聚酯類掩片，其中所述基材為多孔基材。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚酯類掩片，其包括基材；和設(shè)置于所述基材上的壓敏粘合劑層。所述壓敏粘合劑層含有聚酯樹脂和增粘劑，并通過交聯(lián)劑交聯(lián)使凝膠分?jǐn)?shù)為40～90％，所述聚酯樹脂通過源自植物的二羧酸與源自植物的二醇以二醇中的羥基含量相對于每1.00mol二羧酸中含有的羧基為1.01～1.40mol的比率縮聚獲得，所述增粘劑的量相對于每100重量份聚酯樹脂為10～50重量份。
文檔編號C09J7/02GK102037089SQ20098011825
公開日2011年4月27日 申請日期2009年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月21日
發(fā)明者吉江里美, 高比良等 申請人:日東電工株式會社