專利名稱：制備作為粉末涂料粘結(jié)劑的含有納米分散性分布的納米級添加劑的聚酯樹脂的方法
制備作為粉末涂料粘結(jié)劑的含有納米分散性分布 的納米級添加劑的聚酯樹脂的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種制備作為粉末涂料粘結(jié)劑的含有納米分散性分 布的納米級添加劑的聚酯樹脂的方法。
粉末涂料由于其工藝的經(jīng)濟性高以及環(huán)保評價有利而在涂覆材 料例如金屬、玻璃、陶瓷等方面具有廣泛的應用。
在過去，許多不同的粘結(jié)劑體系、顏料、填料和添加劑為粉末涂 料開拓了各種不同的應用。例如，裝飾性覆蓋層、腐蝕防護體系、耐熱涂層、房屋立面和汽車上的耐候涂漆層以及各種功能性覆蓋層在有 光澤的至無光的、平整的至結(jié)構(gòu)化的涂飾中很久以來就屬于現(xiàn)有技術。 在此可以確定，在使用的粘結(jié)劑體系情況下聚酯樹脂具有特別的意義， 這歸因于其均衡的性能分布，而沒有特別的缺陷。
作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯樹脂成為現(xiàn)有技術已有30多年。例 如DE21 63 962A1或DE26 18 729A1描述了酸值范圍為30-100或者 50-100mg KOH/g樹脂的羧基官能的聚酯樹脂，它可以用聚環(huán)氧化物例 如基于雙酚A和表氯醇或還有三縮水甘油基異氰脲酸酯的環(huán)氧樹脂交 聯(lián)。NL72 01 656A提供了用作粉末涂料粘結(jié)劑的羥基官能的聚酯樹脂 的以前的類似例子。在實施例中公開的聚酯樹脂具有124-160mg KOH/g 樹脂的羥基值，該樹脂通過與封端的多異氰酸酯反應而交聯(lián)。
最新的現(xiàn)有技術認識到了由于其較低的特性值而具有較低的固化 劑需求的聚酯樹脂的趨勢。例如EPO 107 888B1或EP0 110 450B1描 述了酸值范圍為10-26或者10-30mg KOH/g樹脂的聚酯樹脂。
此外，還發(fā)現(xiàn)了定性差異化。例如根據(jù)EPO 664 325Bl，樹脂中 較低含量的間苯二甲酸會導致由其制得的粉末涂層對膜的物理老化有 升高的穩(wěn)定性。較高含量的間苯二甲酸還具有的結(jié)果是由其制成的涂 層具有升高的耐氣候性，例如EPO 389 926B1和DE43 35 845C2所披露的。因此，作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯允許制備出較寬范圍的不同 粉末涂料質(zhì)量。
隨著納米級固體物質(zhì)-即特征性顆粒大小<1μm和優(yōu)選<0. lμm的那些的獲得性增加，這種納米級固體物質(zhì)由于高特異性性能分布而可以 賦予含有它的材料以各種各樣的目前尚未達到的特性，因此存在著可啟了全新的應用領域。含有納米顆粒的粉末涂料的例子在例如EP1 164 159A1、 EP1 361 257A1和W002/051922A2中有提供。但是，根據(jù)這些 文獻中披露的現(xiàn)有技術，還看不到關于納米顆粒在粉末涂料中分布的 類型和形狀的進一步教導，其中這些公開內(nèi)容根本沒有闡明納米顆粒 在粉末涂料中的不規(guī)則并且有缺陷的分布問題。
W02005/075548A2和AT413699B1對通過涂層中的不同納米顆粒所 帶來的質(zhì)量特征有詳細的綜述。
含有由元素銀或銅的化合物組成的或者同時由該金屬以其單質(zhì)形 式組成的納米分散分布的納米級顆粒的涂層，由于其表面上少量的但 是固定存在的銀離子或銅離子而顯示出殺蟲作用。使用元素硅、鋁、 鋯和鈦的納米分散分布的納米級氧化物顆粒會導致涂層的硬度和耐擦 傷性提高。此外，這種二氧化鈦與氧化鋅一樣作為UV吸收劑也是已知 的，并且它顯示出光化學作用。
根據(jù)WO2005/075548A2發(fā)現(xiàn)，在粉末涂料制劑中引入干燥的納米 顆粒材料的結(jié)果是這種顆粒在粉末涂料中的分布不是最佳的，這可能 主要是因為干燥提供的納米顆粒通常主要是附聚的并且?guī)缀醪粫鳛?初級顆粒存在。
對于在懸浮液中提供的納米顆粒，在納米顆粒特征方面存在基本 有利的比例。WO2005/075548A2描述了一種制備方法，其中在合成作 為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯樹脂時加入那些在液體中分布的納米顆粒。 其中在聚酯合成過程中那些顆粒在該懸浮液中保持基本上納米分散分 布。使用這些聚酯制備的粉末涂料在使用的納米材料的特定性能方面 顯示出比以下情況的粉末涂料高得多的效率，即其中相應的納米材料作為干燥物質(zhì)加入到粉末涂料組分中，干態(tài)混入并通過擠塑而均勻分 布。
但是，上述的方法也具有一定的缺陷。 一方面的限制是，那些懸 浮液的液體必須與作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯樹脂的配方和合成可相 容。盡管在水作為該懸浮液的連續(xù)相時基本上這是適用的，但是如果 需要將以該方式可能到達該聚酯樹脂的原料批料中的大量的水在真正 的合成反應之前從中蒸餾掉時，這是非常麻煩的。如果涉及的納米顆 粒固體物質(zhì)粒子分散存在于二醇中的話，對定性和定量限制進行預程
序化不是所有的二醇同樣地適合于制備作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯 樹脂，并且當然對于適合的來說在每一情況下對添加量有一上限，該 上限通過所要求的樹脂配方而設定。
其他的沒有估計到的問題是添加到懸浮液中以防止含有的納米顆 粒一起生長成為更大的附聚物并保持該懸浮液盡可能長期穩(wěn)定的那些 物質(zhì)。通常來說，這種添加劑是基于該懸浮液生產(chǎn)商的高度特異性技 術秘密，它在產(chǎn)品信息中是不會泄漏的。但是已經(jīng)表明，這種添加劑 盡管在穩(wěn)定所述的懸浮液時能夠是非常有效的，但是對于樹脂合成可 能是有抑制性的或者對于所要求的樹脂質(zhì)量可能是有害的。
最后還確定，納米顆粒固體物質(zhì)的市售懸浮液通常很貴。因此， 其中加入有這種納米顆粒的聚酯樹脂經(jīng)常是經(jīng)歷一個非常顯著的價格 升高。
因此存在的需求是一種方法，它使得可以將納米級固體物質(zhì)顆粒 納米分散分布地引入到作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯樹脂中，而不需將 可能的大量液體帶入聚酯合成中。此外，存在的需求是一種方法，它
粘:;的聚酯樹脂中并因此可以放棄經(jīng)常是沒有聲明的并可能對^樹 脂合成過程有抑制性和/或?qū)λ蟮臉渲|(zhì)量有害的添加劑，它應該 保證該懸浮液的穩(wěn)定性。此外存在的需求是一種作為粉末涂料粘結(jié)劑 的聚酯樹脂，它含有納米分散分布的納米級固體物質(zhì)顆粒，而不會因 此在價格上前進到與傳統(tǒng)聚酯樹脂情況下完全不同的范圍內(nèi)。
令人意外地發(fā)現(xiàn)，可以制備作為粉末涂料的粘結(jié)劑的以穩(wěn)定的納 米分散性狀態(tài)含有納米級固體顆粒的聚酯樹脂，是通過根據(jù)本發(fā)明的 方法在樹脂合成過程中在反應批料中首先引入至少一種用于待形成的 納米級固體顆粒的、可與反應批料混合的前體化合物，并分布在反應
批料中，在溫度30-260X:，優(yōu)選80-250X:下可反應的前體化合物在 30-260X:，優(yōu)選80-250'C范圍的合成溫度作用下反應，形成所希望的 納米級固體顆粒，其中如此制備的納米級固體顆粒在聚酯樹脂中納米 分散性地分布。
在前體化合物的上下文中的術語"可與反應批料混合的"還包括 該前體化合物在反應批料中也可以是可溶解的。
本發(fā)明的其他特征和有利構(gòu)成方案在從屬權利要求2-14中表征 并可從下面的描述中看到。
所述前體物質(zhì)是含有用以組成所希望的納米級固體顆粒的化學元 素并主要基于相應的混合性/溶解性而可以分布在用于制備聚酯樹脂 的原料混合物中的化合物，然后它在合成溫度的作用下和必要時還在 添加到批料中或在大部分的合成持續(xù)時間內(nèi)作為反應水本來存在的少 量水的作用下反應而形成所希望的納米級固體。為了使化合物適合作 為前體物質(zhì)而根據(jù)本發(fā)明用于制備在聚酯樹脂中以納米級分散分布的 納米級固體顆粒，其反應溫度必須在大約30-260X:，優(yōu)選80-250。C的 范圍內(nèi)。在作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯樹脂中如此制備的固體物質(zhì)顆 粒的納米級性質(zhì)如同其在該樹脂中的納米級分散分布一樣通過對根據(jù) 所述方法制備的樹脂進行電子顯微檢測而證明。
用作前體物質(zhì)的化合物的特性取決于要制備的顆粒的性質(zhì)。除了 在大約30-260X:,優(yōu)選80-250r范圍的反應溫度以外，獲得性也具有 重要的作用。
為了制備含有納米分散分布的納米級金屬顆粒，例如銅或銀，或 者比上述貴重的金屬例如金或其他貴金屬的作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚 酯樹脂，優(yōu)選使用這些金屬與有機酸特別是(羥基)羧酸的鹽作為前 體物質(zhì)。因此，將檸檬酸銀、檸檬酸銅、草酸銅或葡糖酸銅加入到有關聚酯的原料批料中會獲得含有納米分散分布的納米級顆粒形式的金 屬的相應樹脂。電子顯微鏡檢測表明在樹脂合成過程中生成的顆粒事 實上是在樹脂基質(zhì)中納米分散存在的納米級顆粒。使用相應金屬羧酸 鹽的好處是以下情況，即其酸基與在相應聚酯合成時使用的(羥基) 羧酸具有很強的類似性。
如果有機鹽如同金情況下那樣市場上不可獲得，同樣可以使用有 機物質(zhì)例如四氯金(III )酸。
為了制備應該含有元素硅、鈦、鋯、鋁、釩和/或錫的納米級氧化 物顆粒的作為粉末涂料粘結(jié)劑的聚酯樹脂，同樣可以從有機酸的鹽開 始，如果它可以得到的話，如在草酸錫中的錫的情況下。否則的話， 有利地從有關元素的烷氧基化物開始。在單個這些元素的情況下，有 利的或必須的是，市售可得的前體物質(zhì)通過形成絡合物-例如添加(羥 基)羧酸如檸檬酸，和/或二酮，包括其衍生物如乙酰基丙酮-而限制 其水解敏感性，從而可以使各前體物質(zhì)在樹脂批料中均勻分布，然后 通過升高的溫度的作用和必要時濕度的作用形成有關的納米顆粒。當 然在本發(fā)明的范圍內(nèi)也可以使用絡合劑的組合。
烷氧基化物通過通式RnX ( 0R， )^表征，其中
X是Si、 Ti (IV) 、 Zr (IV) 、 Al、 Va (III) 、 Va (V)
R是不可水解的取代基，必要時具有一個或多個官能團，例如環(huán)氧基、羥基、羧基
m對于Va (V)來說是5;對于Si、 Ti (IV) 、 Zr來說是4;對于
Al、 Va ( III )來說是3 n是[(K" (m-2)
R'是烷基。
烷基優(yōu)選可以是曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 叔丁基。
以此方式可以制備納米級顆粒形狀的上述元素的氧化物和/或羥 基氧化物，其必要時(n>0)通過有機取代基進行表面改性。當然可以 在本發(fā)明范圍內(nèi)在樹脂合成過程中使用 一種以上的前體物質(zhì)。
在根據(jù)本發(fā)明在聚酯合成過程中納米分散分布的氧化物納米顆粒 情況下也通過電子顯微鏡證實了顆粒細度和其在樹脂中的分布。
在下面通過隨后的實施例進一步解釋本發(fā)明。它們應該有助于進 一步闡明發(fā)明主題的本質(zhì)，而不會對其以任何方式進行限制。
實施例1:
根據(jù)DE2163962A1,在一個配有攪拌器、溫度感應器、部分回流 柱、蒸餾橋和惰性氣體入口 (氮氣)的1L反應容器中預置入241.108g 2， 2-二甲基-l， 3-丙二醇、18. 63g乙二醇和10g檸檬酸銀，并在加入 10g水和加熱到最高100X:的情況下在氮氣氣氛下液化。然后在攪拌下 加入361. 35g對苯二甲酸和32. 88g己二酸以及基于制成的樹脂總量計 0.1％的含Sn催化劑，并逐步將物料溫度升高到240℃，其中從大約 150X:開始樹脂批料出現(xiàn)暗黑色。該反應在此溫度下繼續(xù)進行，直到不 再有餾出物生成。隨后在大約400mbar的減壓下繼續(xù)進行酯化，直到 羥基官能的聚酯樹脂的酸值為~ 7mg KOH/g聚酯樹脂。
接著，將反應容器中的溫度下降到195X:并加入76. 85g偏苯三酸 酐。在大約195℃下攪拌一個半小時后將樹脂倒入金屬桶中。實施例1 的冷卻后的樹脂最后具有下列特征值酸值70. 8mgK0H/g聚酯，羥基 值10. 3mg KOH/g聚酯。
隨后通過透射電子顯微鏡檢測聚酯，表明存在單個的球形(銀) 顆粒，其數(shù)目的90%具有58+/-28nm的大小。
實施例2:
類似于實施例l，以同樣的數(shù)量使用相同的材料，但是使用17. 48g 檸檬酸銅代替10g檸檬酸銀。從大約200℃開始觀察到樹脂批料變色， 從藍色經(jīng)過暗綠色和棕色到紅黑色。酯化反應首先在標準壓力下和接 著在減壓(~ 400mbar)下繼續(xù)進行，直到羥基官能的聚酯樹脂的酸值 為~8mg KOH/g聚酯樹脂。
該羥基官能的聚酯樹脂隨后根據(jù)實施例l與偏苯三酸酐反應，并 最后具有下列特征值酸值75. Omg KOH/g聚酯，羥基值6. 6mg KOH/g 聚酯。
隨后通過透射電子顯微鏡檢測聚酯，表明存在單個的球形(銅)顆粒，其數(shù)目的90%具有31+/-8nm的大小。
實施例3:
類似于實施例l，以同樣的數(shù)量使用相同的材料，但是使用16. 42g 草酸銅代替10g檸檬酸銀。從大約237C開始觀察到樹脂批料變色， 從藍色經(jīng)過暗綠色和棕色到紅黑色。酯化反應首先在標準壓力下和接 著在減壓(~ 400mbar)下繼續(xù)進行，直到羥基官能的聚酯樹脂的酸值 為~4mg K0H/g聚酯樹脂。
該羥基官能的聚酯樹脂隨后根據(jù)實施例1與偏苯三酸酐反應，并 最后具有下列特征值酸值69. 6mgK0H/g聚酯，羥基值11. 4mg K0H/g 聚酯。
實施例4:
類似于實施例l，以同樣的數(shù)量使用相同的材料，但是使用24. 09g 葡糖酸銅代替10g檸檬酸銀。從大約140t:開始觀察到樹脂批料變色， 從藍綠色到無色。從大約180匸開始批料變?yōu)楹谏⒆詈笞優(yōu)榧t黑色。 酯化反應首先在標準壓力下和接著在減壓(~ 400mbar)下繼續(xù)進行， 直到羥基官能的聚酯樹脂的酸值為-9mg KOH/g聚酯樹脂。
該羥基官能的聚酯樹脂隨后根據(jù)實施例1與偏苯三酸酐反應，并 最后具有下列特征值酸值75. 5mg KOH/g聚酯，羥基值3. 5mg KOH/g 聚酯。
實施例5:
類似于實施例1，以同樣的數(shù)量使用相同的材料，但是使用24. 60g 0. 0106摩爾濃度的四氯金(III )酸(Merck公司)的水溶液代替10g 檸檬酸銀和水。從大約110t:開始觀察到樹脂物料變色，從黃色到紅 色。酯化反應首先在標準壓力下和接著在減壓(~ 400mbar)下繼續(xù)進 行，直到羥基官能的聚酯樹脂的酸值為~7mg K0H/g聚酯樹脂。
該羥基官能的聚酯樹脂隨后根據(jù)實施例1與偏苯三酸酐反應，并 最后具有下列特征值酸值73. lg K0H/g聚酯，羥基值11. 3mg K0H/g 聚酯。
實施例6:
類似于實施例l,以同樣的數(shù)量使用相同的材料，但是使用U.35g 草酸錫代替10g檸檬酸銀。從大約170X:開始觀察到樹脂批料有輕微 泡沫產(chǎn)生，這是由草酸錫分解引起的。酯化反應首先在標準壓力下和 接著在減壓(~ 400mbar)下繼續(xù)進行，直到羥基官能的聚酯樹脂的酸 值為~8mg KOH/g聚酯樹脂。
該羥基官能的聚酯樹脂隨后根據(jù)實施例1與偏苯三酸酐反應，并 最后具有下列特征值酸值73. Omg KOH/g聚酯，羥基值5. 7mg KOH/g 聚酯。
隨后通過透射電子顯微鏡檢測聚酯，表明存在單個的球形(氧化 錫)顆粒，其數(shù)目的90%具有12+Z-2nm的大小。
實施例7:
在一個配有攪拌器、溫度感應器、部分回流柱、蒸餾橋和惰性氣 體入口 (氮氣)的1L反應容器中預置入241. 08g2，2-二甲基-l，3-丙 二醇和18. 63g乙二醇，并在加入20g水和加熱到最高80X:的情況下 在氮氣氣氛下液化。然后在攪拌下相繼加入361. 35g對苯二甲酸、 32. 88g己二酸、基于制成的樹脂總量計0. 1%的含Sn催化劑以及 11. 20g四乙氧基硅烷，使得加入四乙氧基硅烷是在~ 60。C的溫度下進 行的。將物料溫度逐步升高到240匸。該反應在此溫度下繼續(xù)進行， 直到不再有餾出物生成。隨后在大約400mbar的減壓下繼續(xù)進行酯化， 直到羥基官能的聚酯樹脂的酸值為~ 7mg KOH/g聚酯樹脂。
該羥基官能的聚酯樹脂隨后根據(jù)實施例1與偏苯三酸酐反應，并 最后具有下列特征值酸值72. 0mgKOH/g聚酯，羥基值11. 2mg K0H/g 聚酯。
隨后通過透射電子顯微鏡檢測聚酯，表明存在單個的球形(二氧 化硅)顆粒，其數(shù)目的90%具有7+/-3腿的大小。
實施例8:
在一個愛倫美氏燒瓶中將25. 62g檸檬酸在室溫下溶于136. 71ml 水中。接著加入19. 85g乙酰丙酮鈦和0. 96g 3-(三乙氧基甲硅烷基)
丙基琥珀酸酐并攪拌30分鐘。生成的溶液在下面稱為"溶液r，。
在一個配有攪拌器、溫度感應器、部分回流柱、蒸餾橋和惰性氣
體入口 (氮氣)的1L反應容器中預置入194. 01g2，2-二甲基-1，3-丙 二醇、7. 80g 1， 5-戊二醇和20. 31g羥基戊酸新戊二醇酯，并在加入"溶 液l"和加熱到最高80"C的情況下在氮氣氣氛下液化。然后在攪拌下 相繼加入230. 76g對苯二曱酸以及基于制成的樹脂總量計0. 1%的含 Sn催化劑。逐步將物料溫度升高到240"C。該反應在此溫度下繼續(xù)進 行，直到不再有餾出物生成。在冷卻到220C后相繼加入81. 34g間苯 二甲酸和12. OOg己二酸，其中添加完成后溫度再升高到240C。該反 應在此溫度下繼續(xù)進行，直到不再有餾出物生成。隨后在大約200mbar 的減壓下繼續(xù)進行酯化，直到羧基官能的聚酯樹脂的酸值為45. 6mg KOH/g聚酯樹脂。(羥基值2. 8mg KOH/g聚酯)
隨后通過透射電子顯微鏡檢測聚酯，表明存在單個的球形(二氧 化鈦)顆粒，其數(shù)目的90%具有30+/-10認的大小。
實施例9:
在一個愛倫美氏燒瓶中將22. 20g草酸二水合物在室溫下溶于 140. OOml水中。接著加入7. 52g乙酰丙酮和25. OOg正丁氧化鋯并攪 拌90分鐘。生成的溶液在下面稱為"溶液2"。
在一個配有攪拌器、溫度感應器、部分回流柱、蒸餾橋和惰性氣 體入口 (氮氣)的2L反應容器中預置入446.16g2，2-二甲基-l，3-丙 二醇、10.4g 1，5-戊二醇、37. 3g乙二醇和40. 62g羥基戊酸新戊二醇 酯，并在加入"溶液2"和加熱到最高80C的情況下在氮氣氣氛下液 化。然后在攪拌下相繼加入637. 8g對苯二甲酸以及基于制成的樹脂總 量計0.1。/。的含Sn催化劑。逐步將物料溫度升高到240'C。該反應在 此溫度下繼續(xù)進行，直到不再有餾出物生成。隨后在大約400mbar的 減壓下繼續(xù)進行酯化，直到羥基官能的聚酯樹脂的酸值為~ 7mg KOH/g 聚酯樹脂。
接著，如實施例1中所述加入153. 7g偏苯三酸酐并在大約195°C 下攪拌75分鐘。生成的樹脂最后具有下列特征值酸值71. 9mg KOH/g聚酯，羥基值12. 2mg K0H/g聚酯。
隨后通過透射電子顯微鏡檢測聚酯，表明存在單個的球形(氧化 鋯)顆粒，其數(shù)目的90%具有8+/-4訓的大小。
權利要求
1.制備作為粉末涂料的粘結(jié)劑的含有納米分散性分布的納米級添加劑的聚酯樹脂的方法，其特征在于，在樹脂合成過程中在反應批料中首先引入至少一種用于待形成的納米級固體顆粒的、可與反應批料混合的前體化合物，并分布在反應批料中，在溫度30-260℃，優(yōu)選80-250℃下可反應的前體化合物在30-260℃，優(yōu)選80-250℃范圍的合成溫度作用下反應，形成所希望的納米級固體顆粒，其中如此制備的納米級固體顆粒在聚酯樹脂中納米分散性地分布。
2. 根據(jù)權利要求l的方法，其特征在于，前體化合物引入到樹脂合成的起始階段中。
3. 根據(jù)權利要求1或2的方法，其特征在于，前體化合物在加入到反應批料中的水含量作用下或在合成持續(xù)期間存在的反應水存在下進行反應。
4. 根據(jù)權利要求l-3任一項的方法，其特征在于，使用的前體化合物是有機或無機金屬或半金屬化合物。
5. 根據(jù)權利要求4的方法，其特征在于，使用的前體化合物是銅、銀、鈦、鋯、鋁、釩、錫和/或硅的化合物。
6. 根據(jù)權利要求4的方法，其特征在于，使用的前體化合物是貴金屬化合物，例如金化合物。
7. 根據(jù)權利要求4-6任一項的方法，其特征在于使用的前體化合物是有機酸，特別是(羥基)羧酸的金屬或半金屬鹽。
8. 根據(jù)權利要求7的方法，其特征在于，使用的前體化合物是金屬或半金屬的檸檬酸鹽、草酸鹽或葡糖酸鹽。
9. 根據(jù)權利要求4-6任一項的方法，其特征在于，使用的前體化合物是金屬或半金屬的烷氧基化物。
10. 根據(jù)權利要求9的方法，其特征在于，可用作前體化合物的金屬或半金屬烷氧基化物相應于通式RnX(OR' )m-n，其中X是Si、 Ti (IV) 、 Zr (IV) 、 Al、 Va (III) 、 Va (V) R是不可水解的取代基，任選地帶有一個或多個基團，例如環(huán)氧 基、羥基、羧基m對于Va (V)來說是5;對于Si、 Ti (IV) 、 Zr來說是4;對于 Al、 Va ( III)來說是3 n是
R'是烷基。
11. 根據(jù)權利要求9或IO的方法，其特征在于，向可用作前體化 合物的金屬或半金屬烷氧基化物中加入一種或多種絡合劑以限制其水 解敏感性。
12. 根據(jù)權利要求11的方法，其特征在于，使用的絡合劑是二酮， 包括其f汴生物，例如乙酰丙酮。
13. 根據(jù)權利要求ll的方法，其特征在于，使用的絡合劑是(羥 基)羧酸。
14. 根據(jù)權利要求13的方法，其特征在于，所述(羥基)羧酸是 檸檬酸。
全文摘要
制備作為粉末涂料的粘結(jié)劑的含有納米分散性分布的納米級添加劑的聚酯樹脂的方法，其中在樹脂合成過程中在反應批料中首先引入至少一種用于待形成的納米級固體顆粒的、可與反應批料混合的前體化合物，并分布在反應批料中。在溫度30-260℃，優(yōu)選80-250℃下可反應的前體化合物在30-260℃，優(yōu)選80-250℃范圍的合成溫度作用下反應，形成所希望的納米級固體顆粒，其中如此制備的納米級固體顆粒在聚酯樹脂中納米分散性地分布。
文檔編號C09D5/03GK101203576SQ200680022670
公開日2008年6月18日 申請日期2006年6月19日 優(yōu)先權日2005年6月28日
發(fā)明者D·赫爾辛格, T·施密特 申請人:老虎涂料有限及兩合公司