一種2?(2’?羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑及其制備和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2?(2’?羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑及其制備和應(yīng)用，所述探針試劑主要由濃硫酸、間硝基苯磺酸鈉、硼酸、FeSO4·7H2O、2?氨基?6?甲基吡啶、水楊醛、丙三醇和乙酸酐制備而成。本發(fā)明探針試劑能選擇性檢測多種目標(biāo)離子，實現(xiàn)單探針多目標(biāo)、多模式識別檢測，可用于檢測Hg2+、Ag+、F?離子。探針結(jié)構(gòu)簡單，制備成本低廉，檢測識別方式多樣，檢測靈敏度高，選擇性好，性能優(yōu)越，操作條件易于控制，應(yīng)用前景好。
【專利說明】
一種2-(2'-羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑及其制備和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種探針試劑及其制備方法和應(yīng)用，特別是一種2-(2'-羥基苯乙烯 基)萘啶探針試劑及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 檢測離子的方法中，原子發(fā)射、原子熒光和離子色譜方法需要大型儀器設(shè)備，檢測 成本高、耗時長，同時很難實現(xiàn)金屬離子和酸根陰離子的同時檢測。而熒光探針方法則不 同，通過適當(dāng)?shù)臈l件控制，就能快速實現(xiàn)多種離子的同時分別檢測。通常情況下，熒光光譜 的識別檢測伴隨有吸收光譜的同時檢測，即雙模式識別檢測。探針分子的結(jié)構(gòu)設(shè)計和合成 方法的實現(xiàn)是技術(shù)關(guān)鍵。單探針多目標(biāo)分析可在極短時間內(nèi)實現(xiàn)快速、高效和經(jīng)濟(jì)的測試。 與單一波長測定方法相比，比率熒光和吸收檢測具有更高的靈敏度、準(zhǔn)確度和選擇性，能有 效降低在實際應(yīng)用中可能受到探針自身濃度、測試條件、光源強度波動及儀器敏感性等因 素的影響，具有內(nèi)在校準(zhǔn)特點，有更好應(yīng)用前景。
[0003] 汞是一種高毒性的重金屬元素，對環(huán)境和人類健康的危害性極大。銀有很好的抗 菌活性而被廣泛使用，銀納米離子生成活性氧的應(yīng)用中抑制環(huán)境中有益細(xì)菌的生長，銀離 子與多種代謝中間體結(jié)合影響生態(tài)系統(tǒng)的新陳代謝等。氟離子廣泛分布于自然界中，與神 經(jīng)毒氣、生活飲用水、齲齒防治、骨質(zhì)疏松的臨床診斷等密切相關(guān)。因此，建立快速、高效的 上述離子的檢測方法對生命、環(huán)境和醫(yī)藥科學(xué)都具有重要的意義。熒光探針法對生命和環(huán) 境相關(guān)離子的研究已有很多報道，但大多數(shù)是單探針單目標(biāo)測試，即一種探針僅檢測一種 離子，能夠?qū)崿F(xiàn)單探針多目標(biāo)檢測鮮有報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種2_(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑及其制備方法和 應(yīng)用，本發(fā)明探針試劑能選擇性檢測多種目標(biāo)離子，實現(xiàn)單探針多目標(biāo)、多模式識別檢測， 可用于檢測Hg 2+、Ag+、F離子。探針結(jié)構(gòu)簡單，制備成本低廉，檢測識別方式多樣，檢測靈敏 度高、選擇性好，操作條件易于控制，應(yīng)用前景好。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案:一種2_(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑，所述探針試劑的化 學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
[0007]前述的2_(2'_羥基苯乙烯基）萘啶探針試劑中，所述探針試劑主要由按重量份計 算的濃硫酸35-45份、間硝基苯磺酸鈉15-22份、硼酸1-5份、FeS(k · 7H2〇 1-2份、2-氨基-6-甲基吡啶1-8份、水楊醛0.1-1份以及按體積份計算的丙三醇8-16份和乙酸酐5-15份制備而 成。
[0008] 前述的2-(2'-羥基苯乙烯基）萘啶探針試劑中，所述探針試劑主要由按重量份計 算的濃硫酸41份、間硝基苯磺酸鈉17.5份、硼酸2.4份、FeS0 4 · 7H20 1.4份、2-氨基-6-甲基 吡啶4.32份、水楊醛0.51份以及按體積份計算的丙三醇12.5份和乙酸酐10份制備而成。
[0009] -種2-( 2 羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的制備方法，按照以下路線合成：
[0011] 前述的2_(2'_羥基苯乙烯基）萘啶探針試劑的制備方法，所述探針試劑主要以2-氨基-6-甲基吡啶、丙三醇為原料，先制備中間體2-甲基萘啶，再由2-甲基萘啶與水楊醛縮 合反應(yīng)得到。
[0012] 前述的2-(2'-羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的制備方法中，包括以下步驟：
[0013] a.中間體2-甲基萘啶的合成：
[0014]冰浴條件下，在三口瓶中加入濃H2S〇4，攪拌下依次加入間硝基苯磺酸鈉、硼酸、 FeS〇4 · 7H20、丙三醇和2-氨基-6-甲基吡啶，混勻后再加入48-52°C的溫水，在133-137Γ下 回流2-3h，冷卻至室溫，用48-52 %的NaOH溶液調(diào)至堿性，抽濾，水溶液用氯仿萃取2-4次，有 機(jī)層干燥，旋蒸除去溶劑，得粗品，用環(huán)己烷重結(jié)晶粗品，即得2-甲基萘啶；
[0015] b.2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶的合成：
[0016]將上述2-甲基萘啶置于微波反應(yīng)管中，加入2-甲基萘啶，用乙酸酐溶解，在溫度 125-135Γ下，控制微波功率40-60W，微波反應(yīng)35-45min，反應(yīng)結(jié)束后，減壓濃縮除去溶劑乙 酸酐，得油狀的粘稠液體，用熱乙醇溶解，再加入丙酮重結(jié)晶，析出黃色粉末，即得2-(2'_羥 基苯乙烯基)萘啶。
[0017] 一種2-(2'-羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用，包括
[0018] (1)作為熒光光譜法或紫外-可見吸收光譜法中用于檢測溶液中微量Hg2+、Ag+以及 Γ的熒光探針試劑或比色探針試劑；
[0019] ⑵用于目視法中定性檢測Hg2+、Ag+以及F-。
[0020] 前述的2_(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用中，作為熒光光譜法或紫外-可 見吸收光譜法中用于檢測溶液中微量Hg 2+、Ag+以及F的熒光探針試劑或比色探針試劑時， 檢測Hg2+、Ag+及Γ的方法為：
[0021] (1)熒光光譜法檢測Hg2+:在體積比為19/1的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中，以 375nm為熒光激發(fā)波長，探針在475nm處的熒光強度降低與Hg 2+濃度呈線性關(guān)系，用校正曲線 法檢測Hg2+，Hg2+濃度的線性范圍為0.9-12. ΟμΜ，檢測限為34.6nM;
[0022] (2)紫外-可見吸收光譜法檢測Hg2+:在體積比為2/3的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶 液中，探針在400nm與360nm的比率吸光度值與Hg 2+濃度呈線性關(guān)系，用校正曲線法檢測Hg2 +，Hg2+濃度的線性范圍為1.0-10. ΟμΜ，檢測限為0.82μΜ;
[0023] (3)熒光光譜法檢測Ag+:在體積比為19/1的1,4-二氧六環(huán)/水的溶液中，以368nm 為熒光激發(fā)波長，探針在480nm與430nm的比率熒光強度值與Ag+濃度呈線性關(guān)系，用校正曲 線法檢測Ag+，Ag+濃度的線性范圍為0.8-10. ΟμΜ，檢測限為49.7nM;
[0024] (4)熒光光譜法檢測Hg2+:在體積比為19/1的1,4-二氧六環(huán)/水溶液中，以368nm為 熒光激發(fā)波長，探針在530nm與430nm的比率熒光強度值與Hg 2+濃度呈線性關(guān)，用校正曲線法 檢測Hg2+，Hg2+濃度的線性范圍為0.7-10 .ΟμΜ，檢測限為30.5nM;
[0025] (5)熒光光譜法檢測F:在乙腈溶液中，以355nm為熒光激發(fā)波長，探針在460nm與 650nm的比率熒光強度值與廠濃度呈線性關(guān)系，用校正曲線法檢測F，F(xiàn)濃度的線性范圍為 1.6-22.0μΜ，檢測限為 0.41μΜ;
[0026] (6)紫外-可見吸收光譜法檢測F:在Ν，Ν-二甲基甲酰胺溶液中，探針在360nm與 500nm的比率吸光度值與F濃度呈正比關(guān)系，用校正曲線法檢測F，F(xiàn)濃度的線性范圍為 1 · 8-19 · ΟμΜ，檢測限為 0 · 47μΜ。
[0027] 前述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用中，所述（1)在體積比為19/1的 Ν，Ν-二甲基甲酰胺/水的溶液中熒光光譜法檢測Hg2+時，其他共存金屬離子為Ag+，Li+，Na+，Κ +，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Ζη 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Ζη 2+，Pb2+，Cd2+，La3+之一，在濃度與 Hg2+相同 時，對Hg2+測定不干擾；
[0028] 所述(2)在體積比為2/3的N，N_二甲基甲酰胺/水的溶液中紫外-可見吸收光譜法 檢測 Hg2+時，其他共存金屬離子為 Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr 2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+， Cu2+，Zn2+，Pb2+，Cd2+，La 3+之一，在濃度與Hg2+相同時，對Hg2+測定不干擾；
[0029] 所述(3)在體積比為19/1的1，4-二氧六環(huán)/水的溶液中熒光光譜法檢測Ag+時，其 他共存金屬離子為 Hg2+，Li +，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn 2+，Pb2 +，Cd2+，La3+之一，在濃度與Ag+相同時，對Ag+的測定不干擾；
[0030] 所述(4)在體積比為19/1的1，4_二氧六環(huán)/水溶液中熒光光譜法檢測Hg2+時，其他 共存金屬離子為 Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr 2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu 2+，Zn2+，Pb2+， Cd2+，La3+之一，在濃度與Hg2+相同時，對Hg2+的測定不干擾；
[0031] 所述（5)在乙腈溶液中熒光光譜法檢測F飛寸，其他共存陰離子為Ac(T，HS〇4一， H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，I-，N〇3-之一，在濃度與F-相同時，對F-的測定不干擾；
[0032]所述(6)在N，N_二甲基甲酰胺溶液中紫外-可見吸收光譜法檢測F時，其他共存陰 離子為Ac(T，HS〇4' H2P〇4' PFf，Cl〇4' Cr，Br' Γ，NOf之一，在濃度與F相同時，對F的測定 不干擾。
[0033]前述的2_(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用中，用目視法定性檢測Hg2+、Ag+ 以及Γ時，檢測方法包括：
[0034] (1)在體積比為19/1的Ν，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中，365nm紫外燈下，探針溶液 呈藍(lán)色熒光，Hg2+的加入使探針溶液藍(lán)色熒光消失，上述其他金屬離子無此現(xiàn)象，可目視檢 測濃度大于等于50μΜ的Hg2+;
[0035] (2)在體積比為2/3的N，N_二甲基甲酰胺/水的溶液中，日光下，探針溶液呈無色， Hg2+的加入使探針溶液由無色變?yōu)辄S色，上述其他金屬離子無此現(xiàn)象，可目視檢測濃度大于 等于ΙΟμΜ的Hg 2+;
[0036] (3)在體積比為19/1的1,4-二氧六環(huán)/水溶液中，365nm紫外燈下，探針溶液呈藍(lán)色 熒光，Ag+的加入使探針溶液熒光由藍(lán)色變?yōu)樗{(lán)綠色，可目視檢測濃度大于等于100μΜ的Ag+;
[0037] (4)在體積比為19/1的1，4_二氧六環(huán)/水溶液中，365nm紫外燈下，探針溶液呈藍(lán)色 熒光，Hg 2+的加入使探針溶液熒光由藍(lán)色變?yōu)辄S綠色，上述其他金屬離子無此現(xiàn)象，可目視 檢測濃度大于等于50μΜ的Hg 2+;
[0038] (5)在乙腈溶液中，365nm紫外燈下，探針溶液呈藍(lán)色熒光，F(xiàn)的加入使探針溶液熒 光由藍(lán)色變?yōu)闇\粉紅色，上述其他陰離子無此現(xiàn)象，由此可目視檢測濃度大于等于400μΜ的 F-;
[0039] (6)在Ν，Ν_二甲基甲酰胺溶液中，日光下，探針溶液呈無色，F(xiàn)的加入使探針溶液 由無色變?yōu)辄S色，上述其他陰離子無此現(xiàn)象，由此可目視檢測濃度大于等于1〇μΜ的Γ。
[0040]
【申請人】對本發(fā)明合成的2_(2'_羥基苯乙烯基）萘啶探針進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征測試，得 出核磁共振氫譜數(shù)據(jù)、碳譜數(shù)據(jù)、質(zhì)譜數(shù)據(jù)和紅外特征峰光譜數(shù)據(jù)，具體見表1。根據(jù)所得數(shù) 據(jù)，證實了所得2_(2'_羥基苯乙烯基)萘啶的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
[0041] 表1結(jié)構(gòu)表征檢測結(jié)果

[0044]為驗證本發(fā)明的有益效果，發(fā)明人進(jìn)行了大量的實驗研究，部分實驗過程和結(jié)果 如下：
[0045] 1、濃度為ΙΟμΜ的探針的N，N-二甲基甲酰胺(01^)/出0(￥八，19/1)溶液，在47511111處 發(fā)射強烈藍(lán)色熒光，分別加入 200μΜ 金屬離子 Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca 2+，Ba2+，Sr2+，Zn2+，Al3 +，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Pb 2+，Cd2+，La3+后，除Ag+使探針的熒光有微弱的降低外，其余金屬離 子的加入沒有觀察到探針的熒光光譜有明顯變化;而加入200μΜ的Hg 2+時，探針在475nm處的 熒光顯著降低。具體見圖1，表明在此條件下探針僅對Hg2+有識別檢測作用。
[0046] 2、在濃度為ΙΟμΜ的探針的DMF/H20(v/v，19/l)溶液中，分別加入不同濃度Hg 2+到探 針溶液中，隨Hg2+的加入，測得熒光光譜滴定曲線。探針在475nm處的熒光強度隨Hg2+濃度的 增加而線性降低。測試的熒光激發(fā)波長為375nm。具體見圖2。
[0047] 3、在濃度為1 ΟμΜ的探針的DMF/H20 (v/v，19/1)溶液中分別加入不同濃度Hg2+，測定 熒光強度值。縱坐標(biāo)為475nm波長處熒光強度，橫坐標(biāo)為Hg2+的濃度。熒光激發(fā)波長為375nm。 具體見圖3。
[0048] 4、在濃度為ΙΟμΜ的探針的DMF/H20(v/v，19/l)溶液中，加入200μΜ的Hg 2+后探針在 475nm處的熒光峰顯著降低，測定475nm處的熒光強度。其他金屬離子Ag+，Li+，Na+，K+，Mg 2+， Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn2+，Al 3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Pb 2+，Cd2+，La3+的加入則無此現(xiàn)象；再分別向 探針-Hg 2+混合溶液中加入200μΜ的上述其他金屬離子后測其熒光強度變化。黑色條表示在 探針中分別加入上述不同金屬離子后在475nm波長處的熒光強度。白色條表示在探針-Hg 2+ 混合溶液中再分別加入上述其他共存金屬離子后在475nm波長處的熒光強度變化。表明探 針檢測Hg2+的熒光強度不受上述其他金屬離子共存的影響。測試的熒光激發(fā)波長為375nm， 焚光發(fā)射波長為475nm?？v坐標(biāo)為焚光強度值，橫坐標(biāo)為金屬離子。具體見圖4。
[0049] 5、濃度為ΙΟμΜ的探針的1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液，在430nm處發(fā)射強烈藍(lán) 色熒光，分別加入 1〇〇μΜ 金屬離子 Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba 2+，Sr2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni 2+，Cu2+， Zn2+，Pb2+，Cd2+，La3+后，沒有觀察到探針的熒光光譜有明顯變化;而加入100μΜ的Ag+后，探針 在430nm處的熒光峰紅移至480nm，強度降低；而加入100μΜ的Hg 2+后時，探針在430nm處的熒 光峰紅移至530nm，強度顯著降低。表明在此條件下探針分別對Ag+、Hg 2+有識別檢測作用。具 體見圖5，熒光激發(fā)波長為368nm〇
[0050] 6、在濃度為ΙΟμΜ的探針的1,4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，分別加入不同濃 度Ag+到探針溶液中，隨Ag+的加入，測得熒光光譜滴定曲線。探針在430nm處的熒光峰強度不 斷降低，而在480nm處焚光峰強度逐漸增強，465nm處有等發(fā)射點，480nm與430nm處形成比率 熒光，比率熒光強度值隨Ag+濃度而線性變化。熒光激發(fā)波長為368nm。具體見圖6。
[0051] 7、在濃度為ΙΟμΜ的探針的1,4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，分別加入不同濃 度Ag+，測定比率熒光強度值?？v坐標(biāo)為480nm與430nm波長處熒光強度比值，橫坐標(biāo)為Ag+的 濃度。熒光激發(fā)波長為368nm。具體見圖7 〇
[0052] 8、在濃度為ΙΟμΜ的探針的1,4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，加入100μΜ的Ag+ 后，探針在430nm處的熒光峰顯著降低，而在480nm處熒光峰強度逐漸增強，測定480nm與 430nm處的比率熒光強度。除Hg2+的加入使480nm與430nm處的比率熒光強度值增大外，其他 金屬離子 Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn 2+，Pb2+，Cd2+，La3+的加 入則無此現(xiàn)象;再分別向探針-Ag+混合溶液中加入100μΜ的上述其他金屬離子后測定480nm 與430nm處比率熒光強度變化。黑色條表示在探針中分別加入上述不同金屬離子后在480nm 與430nm處的比率熒光強度。白色條表示在探針-Ag+混合溶液中再分別加入上述其他共存 金屬離子后在480nm與430nm處的比率熒光強度變化。表明探針檢測Ag+的比率熒光強度，除 Hg2+有較大影響外，不受上述其他金屬離子共存的影響。測試的熒光激發(fā)波長為368nm，比率 熒光波長為480nm與430nm?？v坐標(biāo)為比率熒光強度值，橫坐標(biāo)為金屬離子。具體見圖8 〇
[0053] 9、在濃度為ΙΟμΜ的探針的1,4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，分別加入不同濃 度Hg2+到探針溶液中，隨Hg2+的加入，測得熒光光譜滴定曲線。具體見圖9，探針在430nm處的 熒光峰強度不斷降低，而在530nm處熒光峰強度逐漸增強，500nm處有等發(fā)射點，530nm與 430nm處形成比率熒光，隨Hg 2+濃度而線性變化。熒光激發(fā)波長為368nm。
[0054] 10、在濃度為1 ΟμΜ的探針的1，4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，分別加入不同濃 度Hg2+，測定比率熒光強度值。具體見圖10,縱坐標(biāo)為530nm與430nm波長處熒光強度比值，橫 坐標(biāo)為Hg 2+的濃度。熒光激發(fā)波長為368nm。
[0055] 11、在濃度為ΙΟμΜ的探針的1,4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，加入100μΜ的Hg2+ 后，探針在430nm處的熒光峰顯著降低，而在530nm處熒光峰強度逐漸增強，測定530nm與 430nm處的比率熒光強度。除Ag+的加入使530nm與430nm處的比率熒光強度值增大外，其他 金屬離子 Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn 2+，Pb2+，Cd2+，La3+的加 入則無此現(xiàn)象;再分別向探針-Hg 2+混合溶液中加入100μΜ的上述其他金屬離子后測定530nm 與430nm處比率熒光強度變化。黑色條表示在探針中分別加入上述不同金屬離子后在530nm 與430nm處的比率熒光強度。白色條表示在探針-Hg2+混合溶液中再分別加入上述其他共存 金屬離子后在530nm與430nm處的比率熒光強度變化。表明探針檢測Hg 2+的比率熒光強度，不 受上述其他金屬離子，包括Ag+共存的影響。測試的熒光激發(fā)波長為368nm，比率熒光波長為 530nm與430nm?？v坐標(biāo)為比率熒光強度值，橫坐標(biāo)為金屬離子。具體見圖11〇
[0056] 12、濃度為20μΜ的探針的乙腈溶液，在460nm處發(fā)射強烈藍(lán)色熒光，分別加入400μΜ 陰離子AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，I-，Ν〇3-后，沒有觀察到探針的熒光光譜有明 顯的變化;而加入400μΜ的Γ時，Γ使探針在460nm處的熒光強度顯著降低，同時在650nm處出 現(xiàn)新的熒光峰，595nm處有等發(fā)射點，呈現(xiàn)淺粉紅色熒光。表明在此條件下探針僅對F有識 別檢測作用。具體見圖12，熒光激發(fā)波長為355nm。
[0057] 13、在濃度為20μΜ的探針的乙腈溶液中，分別加入不同濃度F到探針溶液中，隨F 的加入，測得熒光光譜滴定曲線。探針在460nm處的熒光峰強度不斷降低，而在650nm處熒光 峰強度逐漸增強，595nm處有等發(fā)射點，460nm與650nm處形成比率熒光，比率熒光強度值隨 ?_濃度而線性變化。熒光激發(fā)波長為355nm。具體見圖13。
[0058] 14、在濃度為20μΜ的探針的乙腈溶液中，分別加入不同濃度F，測定比率熒光值。 縱坐標(biāo)為460nm與650nm波長處熒光強度比值，橫坐標(biāo)為F的濃度。熒光激發(fā)波長為355nm。 具體見圖14。
[0059] 15、在濃度為20μΜ的探針的乙腈溶液中，加入200μΜ的F后，探針在460nm處的熒光 峰顯著降低，而在650nm處熒光峰強度逐漸增強，測定460nm與650nm處的比率熒光強度。其 他陰離子AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ，N〇3-的加入則無此現(xiàn)象;再分別向探針-F 一混合溶液中加入200μΜ的上述其他陰離子后測定460nm與650nm處的比率熒光強度變化。 黑色條表示在探針中分別加入不同陰離子后的比率熒光強度。白色條表示在探針-F混合 溶液中再分別加入上述其他共存陰離子后在460nm與650nm處的比率熒光強度變化。具體見 圖15,表明探針檢測F的比率熒光強度不受上述其他陰離子共存的影響。測試的熒光激發(fā) 波長為355nm，比率熒光波長為460nm與650nm?？v坐標(biāo)為比率熒光強度值，橫坐標(biāo)為陰離子。 [0060] 16、在濃度為20μΜ的探針的DMF/H20(2/3，v/v)溶液中，分別加入200μΜ金屬離子Li +，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+、Zn 2+、Al3+、Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn 2+，Pb2+，Cd2+，Ag+，La3+時，沒有觀 察到探針的紫外-可見吸收光譜有明顯的變化；而加入200μΜ的Hg 2+時，Hg2+離子使探針在 270nm處的吸收峰紅移至290nm處，而360nm處的吸收峰紅移到400nm，同時在280nm、310nm和 385nm處出現(xiàn)三個等吸收點，400nm與360nm處形成比率吸收。表明在此條件下探針僅對Hg 2+ 有識別檢測作用。具體見圖16。
[0061 ] 17、在濃度為20μΜ的探針的DMF/H20(2/3，v/v)溶液中，分別加入不同濃度Hg2+到探 針溶液中，隨Hg2+的加入，測得紫外-可見吸收光譜滴定曲線。具體見圖17,探針在360nm處的 吸收峰強度不斷降低，而在400nm處吸收峰強度逐漸增強，在280nm、310nm和385nm處出現(xiàn)三 個等吸收點，400nm與360nm處形成比率吸收，隨Hg 2+濃度而線性變化。
[0062] 18、在濃度為20μΜ的探針的DMF/H20( 2/3，v/v)溶液中分別加入不同濃度Hg2+，測定 比率吸收值?？v坐標(biāo)為400nm與360nm波長處吸光度的比值，橫坐標(biāo)為Hg2+的濃度。具體見圖 18。
[0063] 19、在濃度為20μΜ的探針的DMF/H20(2/3，v/v)溶液中，加入200μΜ的Hg2+后，探針在 360nm處的吸收峰強度顯著降低，而在400nm處吸收峰強度逐漸增強，測定400nm和360nm處 的比率吸光度。其他金屬離子 Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr 2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu 2 +，Zn2+，Pb2+，Cd2+，La3+的加入無此現(xiàn)象;再分別向探針-Hg 2+混合溶液中加入200μΜ的其他金 屬離子后測其比率吸光度變化。黑色條表示在探針中分別加入上述不同金屬離子后在 400nm與360nm處比率吸光度值。白色條表示在探針-Hg 2+溶液中再分別加入上述其他共存金 屬離子后在400nm與376nm處的比率吸光度值變化。表明探針檢測Hg 2+的比率吸光度值不受 上述其他試驗金屬離子共存的影響。比率吸收波長為400nm與360nm?？v坐標(biāo)為比率吸光度 值，橫坐標(biāo)為金屬離子。具體見圖19。
[0064] 20、在濃度為20μΜ的探針的DMF溶液中，分別加入200μΜ陰離子AcO-，HS〇4-，H2P〇4-， PFfT，Cl〇4_，cr，Br' Γ，NOf時，沒有觀察到探針的紫外-可見吸收光譜有明顯的變化;而加 入200μΜ的F-時，F(xiàn)-使探針在360nm和270nm處的吸收峰逐漸減弱，在500nm處出現(xiàn)新吸收峰， 395nm處出現(xiàn)等吸收點，500nm與360nm處形成比率吸收。表明在此條件下探針僅對F有識別 檢測作用。具體見圖20。
[0065] 21、在濃度為20μΜ的探針的DMF溶液中，分別加入不同濃度F到探針溶液中，隨Γ的 加入，測得紫外-可見吸收光譜滴定曲線。具體見圖21，探針在360nm處的吸收峰強度不斷降 低，而在500nm處吸收峰強度逐漸增強，395nm處有等吸收點，360nm與500nm處形成比率吸 收，隨?Π 農(nóng)度而線性變化。
[0066] 22、在濃度為20μΜ的探針的DMF溶液中分別加入不同濃度F，測定比率吸光度值。 縱坐標(biāo)為500nm與360nm波長處吸光度的比值，橫坐標(biāo)為Γ的濃度。具體見圖22〇
[0067] 23、在濃度為20μΜ的探針的DMF溶液中，加入200μΜ的F-后，探針在360nm處的吸收 峰強度顯著降低，而在500nm處吸收峰強度逐漸增強，測定500nm和360nm處的比率吸光度。 其他陰離子AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ，N〇3-的加入無此現(xiàn)象;再分別向探針-F 一混合溶液中加入200μΜ的上述其他陰離子后測定500nm和360nm處的比率吸光度變化。黑 色條表示在探針中分別加入不同陰離子后在500nm與360nm處比率吸光度值。白色條表示在 探針-F溶液中再分別加入上述其他共存陰離子后在500nm與360nm處的比率吸光度值變 化。表明探針檢測F的比率吸收不受上述其他試驗陰離子共存的影響。比率吸收波長為 500nm與360nm?？v坐標(biāo)為吸光度的比值，橫坐標(biāo)為陰離子。具體見圖23 〇 [0068] 24、在DMF/H20(v/v，19/l)溶液中，365nm紫外燈下，濃度為ΙΟμΜ的探針溶液呈藍(lán)色 熒光;加入50μΜ的Hg2+后探針溶液熒光猝滅;而分別加入50μΜ的其他金屬離子Ag+，Li+，Na+，Κ +，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Ζη 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Ζη 2+，Pb2+，Cd2+，Ag+，La3+后，探針溶液仍然 呈藍(lán)色熒光的照片，具體見圖24。
[0069] 25、在1，4-二氧六環(huán)/水(>八，19/1)溶液中，365111]1紫外燈下，濃度為1(^1的探針溶 液呈藍(lán)色熒光;加入1〇〇μΜ的Ag+后探針溶液呈藍(lán)綠色熒光;加入50μΜ的Hg2+后探針溶液呈黃 綠色熒光；而分別加入 1〇〇μΜ 的其他金屬離子 Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn 2+，Al3+，Co2 +，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Pb2+，Cd 2+，La3.后，探針溶液仍然呈藍(lán)色熒光的照片。具體見圖25 〇
[0070] 26、在乙腈溶液中，365nm紫外燈下，濃度為20μΜ的探針溶液呈藍(lán)色熒光;加入400μ Μ的F后探針溶液呈淺粉色熒光；而分別加入400μΜ的其它陰離子Ac(T，HS〇4_，H 2P〇4_，PFfT， Cl〇4_，Cr，，Γ，NO廠后，探針溶液仍然呈藍(lán)色熒光的照片。具體見圖26。
[0071] 27、在DMF/H20(2/3，v/v)溶液中，日光下，濃度為20μΜ的探針溶液呈無色;加入?ομ Μ的Hg 2+后探針溶液呈黃色;而分別加入10μΜ的其他金屬離子Li+，Na+，Κ+，Mg2+，Ca2+，Ba 2+，Sr2 +、Zn2+、Al3+、Co2+，Ni2+，Cu 2+，Zn2+，Pb2+，Cd2+，Ag+，La 3+后，探針溶液仍然呈無色的照片。具體見 圖27。
[0072] 28、在DMF溶液中，日光下，濃度為10μΜ的探針溶液呈無色;加入10μΜ的F后探針溶 液呈黃色;分別加入 1 〇μΜ 的其他陰離子 AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl 〇4-，Cl-，Br-，I-，Ν〇3-后，探 針溶液仍然呈無色的照片。具體見圖28。
[0073]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
[0074] (1)合成制備技術(shù)。由2-甲基萘啶與水楊醛縮合反應(yīng)制備2_(2 羥基苯乙烯基)萘 啶，本發(fā)明采用微波反應(yīng)，僅需40min，反應(yīng)液直接濃縮除去乙酸酐再進(jìn)行水解，簡化了合成 步驟、縮短了反應(yīng)時間，而且減少了因常規(guī)縮合反應(yīng)時間過長導(dǎo)致原料及產(chǎn)物中酚羥基氧 化可能造成的損失。同時嚴(yán)格控制中間體投料量和反應(yīng)溫度，否則難以得到目標(biāo)化合物。本 發(fā)明中中間體2-甲基萘啶與水楊醛的摩爾比控制在1:1-1.5,由于水楊醛在反應(yīng)過程中易 氧化，以過量為宜。微波反應(yīng)的溫度控制在130°C左右。乙酸酐的沸點為140°C，若溫度過高， 乙酸酐碳化原料及產(chǎn)物的幾率增大，副產(chǎn)物增多，不利于目標(biāo)物的合成。
[0075] (2)識別性質(zhì)優(yōu)越。本發(fā)明的探針，通過控制不同溶劑或溶劑比，采用熒光猝滅、比 率熒光、比率吸收方法，選擇性檢測多種目標(biāo)離子。不僅能用比率熒光和比率吸收兩種方式 檢測，而且還能用目視比色快速檢測。
[0076] ①在N，N_二甲基甲酰胺(N，N_二甲基甲酰胺)/H20(v/v，19/l)溶液中，用熒光猝滅 法選擇性檢測Hg2+;在N，N-二甲基甲酰胺/H20(v/v，2/3)的溶液中，用比率吸收法選擇性檢 測 Hg2.;
[0077]②在1，4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中，用比率熒光法選擇性檢測Ag+和Hg2+，比 率吸收的檢測波長有差別，分別為480nm與430nm、530nm與430nm，波長的差異提高了檢測的 選擇性。
[0078] ③在乙腈溶液中，用比率熒光法檢測F;在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，用比率吸收 法檢測F'
[0079]④目視法檢測：在N，N-二甲基甲酰胺/水(v/v，19/1)溶液中，365nm紫外燈下，Hg2+ 使探針溶液藍(lán)色熒光消失;在N，N-二甲基甲酰胺/水(v/v，2/3)溶液中，日光下，Hg2+使探針 溶液由無色變?yōu)辄S色;在1，4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，紫外燈下，Ag+使探針溶液熒 光由藍(lán)色變?yōu)樗{(lán)綠色;在1，4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，紫外燈下，Hg 2+使探針溶液熒 光由藍(lán)色變?yōu)辄S綠色;在乙腈溶液中，紫外燈下，F(xiàn)使探針溶液熒光由藍(lán)色變?yōu)闇\粉紅色； 在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，日光下，F(xiàn)1吏探針溶液由無色變?yōu)辄S色。由此可目視檢測不同 濃度的上述離子。
[0080] 單探針多目標(biāo)識別技術(shù)主要體現(xiàn)在探針設(shè)計巧妙、結(jié)構(gòu)簡單、制備成本低廉、識別 方式多樣、檢測性能優(yōu)越、操作條件易于控制，應(yīng)用前景好等方面。
【附圖說明】：
[0081] 圖1 DMF/H20(v/v，19/l)溶液中探針與金屬離子的熒光光譜圖；
[0082] 圖2 DMF/H20(v/v，19/l)溶液中不同濃度的Hg2+對探針的熒光光譜滴定圖；
[0083] 圖3 DMF/H20(v/v，19/l)溶液中探針檢測Hg2+的熒光光譜法校正曲線圖；
[0084] 圖4 DMF/H20(v/v，19/1)溶液中共存金屬離子對探針熒光法檢測Hg2+的影響圖；
[0085] 圖5 1,4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中探針與金屬離子的熒光光譜圖；
[0086] 圖6 1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中不同濃度Ag+對探針的熒光光譜滴定圖； [0087]圖7 1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中探針檢測Ag+的熒光光譜法校正曲線；
[0088]圖8 1,4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中共存金屬離子對探針熒光法檢測Ag+的 影響；
[0089]圖9 1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中不同濃度Hg2+對探針的熒光光譜滴定圖； [0090]圖10 1，4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中探針檢測Hg2+的熒光光譜法校正曲線； [0091]圖11 1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中共存金屬離子對探針熒光法檢測Hg2+的 影響；
[0092 ]圖12乙腈溶液中探針與陰離子的熒光光譜；
[0093]圖13乙腈溶液中不同濃度的F對探針的熒光光譜滴定圖；
[0094]圖14乙腈溶液中探針檢測F的熒光光譜法校正曲線；
[0095]圖15乙腈溶液中共存陰離子對探針熒光法檢測F的影響；
[0096]圖16 DMF/H20(2/3，v/v)溶液中探針與金屬離子的紫外-可見吸收光譜；
[0097]圖17 DMF/H20(2/3，v/v)溶液中不同濃度Hg2+對探針的紫外-可見吸收光譜滴定 圖；
[0098]圖18 DMF/H20(2/3，v/v)溶液中探針檢測Hg2+的紫外可見吸收光譜法校正曲線；
[0099]圖19 DMF/H20(2/3，v/v)溶液中共存金屬離子對探針紫外-可見吸收法檢測Hg2+的 影響；
[0100] 圖20 DMF溶液中探針與陰離子的紫外-可見吸收光譜；
[0101] 圖21 DMF溶液中不同濃度的F對探針的紫外-可見吸收光譜滴定圖；
[0102] 圖22 DMF溶液中探針檢測F的紫外-可見吸收光譜法校正曲線；
[0103] 圖23 DMF溶液中共存陰離子對探針紫外-可見吸收法檢測F的影響；
[0104] 圖24在DMF/H20(v/v，19/l)溶液中，365nm紫外燈下探針檢測Hg2+溶液的藍(lán)色熒光 猝滅照片；
[0105] 圖25在1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中，365nm紫外燈下探針檢測Ag+、Hg2+溶 液的熒光顏色變化照片；
[0106] 圖26在乙腈溶液中，365nm紫外燈下，探針檢測F-溶液的熒光顏色變化照片；
[0107] 圖27在DMF/H20(2/3，v/v)溶液中，日光下探針檢測Hg2+溶液的顏色變化照片；
[0108] 圖28在DMF溶液中，日光下探針檢測F-溶液的顏色變化照片。
【具體實施方式】 [0109] 實施例1:
[0110] 2-(2'-羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑合成，具體包括以下步驟
[0111] a.中間體2-甲基萘啶的合成：
[0112] 冰浴條件下，在250mL的三口瓶中加入濃H2S〇441g(22mL)，攪拌下依次加入間硝基 苯橫酸納 17 · 5g(78mmol)、棚酸2 · 4g(39mmol)、FeS〇4 · 7H2〇 1 · 4g(5mmol)、丙三醇 12 · 5mL、2_ 氨基-6-甲基吡啶4.3g(40mmol)，混合均勻后再加入22.5mL 50°C的溫水，在135°C下回流2-3h，冷卻后；用50%的NaOH溶液調(diào)至堿性，抽濾，水溶液用氯仿萃取3次，有機(jī)層用無水MgS〇4 干燥，旋蒸除去溶劑，得粗品，用環(huán)己烷重結(jié)晶粗品，得到2-甲基萘啶，即探針試劑;所述濃 硫酸的濃度為95-98 %;
[0113] b.2_(2'_羥基苯乙烯基)萘啶的合成：
[0114] 在25mL微波反應(yīng)管中，加入2-甲基萘啶，水楊醛0.5g(4mmol)和10ml乙酸酐，形成 橙紅色的溶液，在控制溫度130°C，微波功率50W，微波反應(yīng)40min，用薄層板對反應(yīng)過程進(jìn)行 監(jiān)控;反應(yīng)結(jié)束后，減壓濃縮除去溶劑乙酸酐，得油狀的粘稠液體，用熱的乙醇溶解，再加入 丙酮重結(jié)晶，析出黃色粉末，即得2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑，收率35%。結(jié)構(gòu)表征 數(shù)據(jù)如下：m.p. 164~164Γ JH NMR(500MHz，DMS〇-d6)S: 10.096(s, 1H，-OH)，9.045(m, 1H，J = 5.5Hz,ArH) ,8.411(t,lH,J = 9.5Hz,ArH) ,8.183(d,2H,J=16Hz,-CH = CH-) ,7.864(d, 1H ,J = 8.5Hz,ArH),7.716(d,lH ,J = 7.5Hz,ArH),7.558(m,lH ,J=12Hz,ArH),7.512(d,lH, J = 16.5Hz,-CH=CH-) ,7.196(t,lH,J=15Hz,ArH),6.937(d,lH,J = 8Hz,ArH) ,6.879(t, 1H ,J=15Hz,ArH) ；13C NMR(500MHz ,DMS〇-de)5 :159.10,156.08,155.65,153.75,137.99, 137.16,131.07,130.16,127.77,122.77,121.61,121.57,121.34,119.44,116.08；IR(KBr, cm-1)v:3434,2923,2573,1604,1548,1506,1454,1300,1253,1197,1150,972,832,809,784， 752,630;MS m/z:249.1[M+H]+。
[0115] 實施例2:
[0116] 本發(fā)明分析方法中各種試劑的配制方法：
[0117] (1)探針儲備液的配制：稱取25mg實施例1中制備的探針試劑，N，N_二甲基甲酰胺 溶解并配制成濃度為ο. ImM的N，N-二甲基甲酰胺探針儲備液1 OmL;
[0118] 稱取25mg實施例1中制備的探針試劑，1，4-二氧六環(huán)溶解并配制成濃度為0.1 mM的 1,4-二氧六環(huán)探針儲備液10mL。
[0119] 稱取25mg實施例1中制備的探針試劑，乙腈溶解并配制成濃度為0.1 mM的乙腈探針 儲備液10mL。
[0120] (2 )Hg2+儲備液配制：稱取四水合高氯酸汞90.4mg，用水溶解并配制成濃度為20mM 的溶液1 OmL。
[0121] (3)Ag+儲備液配制：稱取一水合高氯酸銀41.5mg，用水溶解并配制成濃度為20mM 的溶液1 OmL。
[0122] (4)其他金屬離子（Li+，Na+，K+，Mg 2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn2+，Al 3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+， Pb2+，Cd2+，La3+)儲備液的配制:分別取相應(yīng)金屬離子的高氯酸鹽，用水溶解并配制成20mM的 金屬離子儲備液。
[0123] (5)陰離子儲備液配制：
[0124] 熒光光譜法檢測Γ時，Γ儲備液配制:稱取四丁基氟化銨63.Omg，用乙腈溶解，配制 成濃度為2mM的乙腈儲備液 100mL;其他陰離子(AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ， NOf)儲備液的配制:分別取相應(yīng)的陰離子四丁基銨鹽，用乙腈溶解并配制成2mM的陰離子乙 腈儲備液。
[0125] 紫外-可見吸收光譜法檢測F時，Γ儲備液配制:稱取四丁基氟化銨63.Omg，用N，N-二甲基甲酰胺溶解，配制成濃度為2mM的，N-二甲基甲酰胺儲備液100mL;其他陰離子(Ac(T， HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ，N〇3-)儲備液的配制，分別取相應(yīng)的陰離子四丁基銨鹽， 用N，N-二甲基甲酰胺溶解并配制成2mM的，N-二甲基甲酰胺陰離子儲備液。
[0126] 所用試劑為分析純試劑，試驗用水為超純水。
[0127] 本發(fā)明所用紫外-可見分光光度計型號為UV-1800,日本島津公司生產(chǎn)；焚光分光 光度計型號為Cary Eclipse熒光分光光度計，美國VARIAN公司生產(chǎn);微波合成系統(tǒng)型號為 Discover SP，美國CEM公司生產(chǎn)。
[0128] 實施例3:熒光光譜法對Hg2+、Ag+、F的檢測
[0129] 1、檢測 Hg2+:
[0130] 設(shè)置熒光激發(fā)波長為375nm，在10mL容量瓶中加入N，N-二甲基甲酰胺探針儲備液 (0 · ImM，lmL)后，用N，N-二甲基甲酰胺/H20稀釋至刻度，使N，N-二甲基甲酰胺/H20為19/1 (v/ v)，搖勻，制成探針溶液，取溶液3mL于lcm的比色皿中進(jìn)行熒光光譜測定。在一系列10mL容 量瓶中分別加入N，N-二甲基甲酰胺探針儲備液(0.1mM，lmL)后，再分別加入金屬離子Hg 2+， Ag+，Li +，Na+，K+，Mg2.，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn 2+，Pb2+，Cd2+，La3.儲備液 (20mM，0·lmL);
[0131] 在N，N-二甲基甲酰胺/H20( v/v，19/1)溶液中，濃度為10μΜ的探針溶液，在375nm波 長激發(fā)下，發(fā)射475nm的強烈藍(lán)色熒光；分別加入200μΜ金屬離子Hg 2+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+， Ba2+，Sr2+，Zn2+，Al3+，Co 2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Pb2+，Cd 2+，Ag+，La3+后，Ag+使探針溶液的焚光有微 弱的降低，只有Hg2+使探針溶液在475nm處的熒光顯著降低(具體見圖1)。其他金屬離子的加 入不改變探針溶液的熒光光譜，表明在此條件下探針溶液對Hg 2+有熒光識別檢測作用。
[0132] 在N，N-二甲基甲酰胺/H20(19/l，v/v)溶液中，以375nm為熒光激發(fā)波長，取Hg2+儲 備液配制成不同濃度的Hg2+溶液，并加入在ΙΟμΜ探針溶液中，得到熒光光譜滴定曲線(具體 見圖2)。測定Hg2+濃度變化時探針溶液在475nm處的熒光強度，獲得熒光光譜校正曲線(具體 見圖3)。由校正曲線的斜率和測定10次空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，測定并計算得到探針熒光法檢 測Hg 2+的濃度線性范圍和檢出限列于表1。
[0133] 探針試劑檢測Hg2+在475nm處的熒光強度在上述其他金屬離子分別作為共存離子 存在于探針試劑_Hg 2+混合溶液中，當(dāng)加入的共存金屬離子濃度與Hg2+濃度相同時，其它金 屬離子對探針試劑檢測Hg 2+的熒光強度影響的相對偏差在5%以內(nèi)，不干擾測定(具體見圖 4)〇
[0134] 2、檢測 Hg2+或 Ag+:
[0135] 設(shè)置熒光激發(fā)波長為368nm，在10mL容量瓶中加入1，4_二氧六環(huán)探針儲備液 (0.1 mM，lmL)后，用1，4-二氧六環(huán)/水稀釋至刻度，使1，4-二氧六環(huán)/水為19/1 (v/v)。搖勻， 制成探針溶液，取溶液3mL于1 cm的比色皿中進(jìn)行熒光光譜測定。在一系列1 OmL容量瓶中分 別加入N，N-二甲基甲酰胺探針儲備液(0.1mM，lmL)后，再分別加入金屬離子Hg2+，Ag +，Li+， Na+，K+，Mg2.，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn 2+，Pb2+，Cd2+，La3.儲備液（20mM， O.lmL)，進(jìn)行熒光光譜測定。
[0136] 在1，4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)溶液中，濃度為ΙΟμΜ的探針溶液在368nm波長激發(fā) 下，發(fā)射430nm的強烈藍(lán)色熒光;分別加入100μΜ金屬離子Ag+，Hg 2+，Li +，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2 +，Sr 2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu 2+，Zn2+，Pb2+，Cd2+，La3+后，Ag+使探針溶液在430nm 處的熒光峰 紅移至480nm，強度降低，溶液呈藍(lán)綠色熒光;而Hg2+使探針溶液在430nm處的熒光峰紅移至 530nm，強度顯著降低，溶液呈黃綠色熒光(具體見圖5)。其他金屬離子的加入不改變探針溶 液的熒光光譜，表明在此條件下探針對Ag+、Hg 2+有識別檢測作用。
[0137] 在1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中，以368nm為熒光激發(fā)波長，取不同量的Ag+ 儲備液配制成不同濃度的Ag+溶液，并加入在ΙΟμΜ探針溶液中，得到熒光光譜滴定曲線（具 體圖6)。隨Ag+溶液的加入，探針溶液在430nm處的熒光峰強度不斷降低，在480nm處熒光峰 強度逐漸增強，465nm處有等發(fā)射點，480nm與430nm處形成比率熒光。測定Ag+濃度變化時探 針溶液在480nm與430nm處的比率熒光值，獲得熒光光譜校正曲線(具體見圖7)。由校正曲線 的斜率和測定10次空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，測定并計算得到探針熒光法檢測Ag+的濃度線性范 圍和檢出限列于表1。
[0138] 在1，4_二氧六環(huán)/水(v/v，19/l)溶液中，以368nm為熒光激發(fā)波長，取不同量的Hg2+ 儲備液配制成不同濃度的Hg2+溶液，分別加入在濃度為ΙΟμΜ探針溶液中，得到熒光光譜滴定 曲線（具體見圖9)。隨Hg 2+溶液的加入，探針溶液在430nm處的熒光峰強度不斷降低，而在 530nm處熒光峰強度逐漸增強，500nm處有等發(fā)射點，530nm與430nm處形成比率熒光。測定 Hg2+濃度變化時探針溶液在530nm與430nm處的比率熒光值，獲得熒光光譜校正曲線(具體見 圖10)。由校正曲線的斜率和測定10次空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，測定并計算得到探針熒光法檢測 Hg2+的濃度線性范圍和檢出限列于表1。
[0139] 探針溶液檢測Ag+的比率熒光強度在上述其他金屬離子分別作為共存離子存在于 探針-Ag+混合溶液中，當(dāng)加入的共存金屬離子濃度與Ag+濃度相當(dāng)時，除Hg 2+有較大影響外， 其他金屬離子對檢測Ag+的比率熒光強度影響的相對偏差在5%以內(nèi)，不干擾測定(具體見 圖8)。
[0140] 探針溶液檢測Hg2+的比率熒光強度在上述其他金屬離子分別作為共存離子存在于 探針-Hg2+混合溶液中，當(dāng)加入包括Ag+在內(nèi)的共存金屬離子濃度與Hg 2+濃度相當(dāng)時，對檢測 Hg2+的比率熒光強度影響的相對偏差在5%以內(nèi)，不干擾測定(具體見圖11)。
[0141] 3、檢測 F-
[0142] 設(shè)置熒光激發(fā)波長為355nm，在10mL容量瓶中加入乙腈探針儲備液(0.1mM，2mL) 后，用乙腈稀釋刻度，搖勻，制成探針溶液，取溶液約3mL于lcm的比色皿中進(jìn)行光譜測定。在 一系列10mL容量瓶中分別加入探針溶液(0.1 mM，2mL)后，再分別加入陰離子F-，AcO-，HS〇4一， H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ，N〇3-(2mM，2mL)，用乙腈稀釋至刻度，搖勻，進(jìn)行熒光光譜測 定。
[0143] 在乙腈溶液中，濃度為20μΜ的探針溶液在355nm波長激發(fā)下，發(fā)射460nm的強烈藍(lán) 色熒光；分別加入400μΜ 陰離子(F-，AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ，N〇3-后，F(xiàn)-使探 針溶液在460nm的熒光強度顯著降低，在650nm出現(xiàn)新的熒光峰，595nm處有等發(fā)射點，460nm 與650nm處形成比率熒光。溶液呈現(xiàn)淺粉紅色熒光(具體見圖12)。其他陰離子的加入不改變 探針的熒光光譜，表明在此條件下探針對Γ有識別檢測作用。
[0144] 在乙腈溶液中，以355nm為熒光激發(fā)波長，取Hg2+儲備液配制成不同濃度的Hg2+溶 液，并加入濃度為20 (M探針溶液中得到熒光光譜滴定曲線（具體圖13)。測定F濃度變化時 探針溶液在460nm與650nm處的比率熒光值，獲得熒光校正曲線（具體圖14)。由校正曲線的 斜率和測定10次空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，測定并計算得到探針熒光法檢測F的濃度線性范圍和 檢出限列于表1。
[0145] 探針溶液檢測F在460nm與650nm處的比率熒光強度在上述其他陰離子分別作為 共存離子存在于探針混合溶液中，當(dāng)加入的共存陰離子濃度與F濃度相當(dāng)時，其他陰離 子對檢測Γ的比率熒光強度影響的相對偏差在5%以內(nèi)，不干擾測定(具體圖15)。
[0146] 表1探針熒光光譜法檢測Hg2+、Ag+、F的分析參數(shù)
[0148] 實施例4:
[0149] 紫外-可見吸收光譜法對Hg2+、r的檢測
[0150] (1)在10mL容量瓶中加入N，N-二甲基甲酰胺探針儲備液(0 · ImM，2mL)，用N，N-二甲 基甲酰胺/H20稀釋至刻度，使N，N-二甲基甲酰胺/H20為2/3(v/v)，搖勻，制成探針溶液，取溶 液約3mL于1 cm的比色皿中進(jìn)行紫外光譜測定。在一系列10mL容量瓶中分別加入N，N-二甲基 甲酰胺探針儲備液(0.1mM，2mL)后，再分別加入金屬離子(Hg2+，Ag+，Li +，Na+，K+，Mg2+，Ca2+， Ba2+，Sr2+，Zn2+，Al3+，Co 2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Pb2+，Cd 2+，La3+)儲備液（20mM，0 · lmL)，用N，N-二甲 基甲酰胺/H20稀釋至刻度，使N，N-二甲基甲酰胺/H20為2/3(v/v)，搖勻，取溶液約3mL于lcm 的比色皿中進(jìn)行紫外-可見吸收光譜測定。
[0151] 在N，N-二甲基甲酰胺/H20為2/3(v/v)溶液中，濃度為20μΜ的探針溶液在270nm和 360nm 處有吸收峰；分別加入200μΜ 金屬離子(Hg2+，Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba 2+，Sr2+，Zn2 +，八13+，〇)2+，附2+，〇12+，211 2+，？132+，0(12+，1^3+)后，只有取 2+使探針溶液在27011111處的吸收峰紅 移至290nm處，而360nm處的吸收峰紅移到400nm，同時在280nm、310nm和385nm處出現(xiàn)三個等 吸收點，400nm與360nm處形成比率吸收，溶液呈黃色(具體見圖16)。其他金屬離子的加入不 改變探針的吸收光譜，表明在此條件下探針對Hg 2+有識別檢測作用。
[0152]取Hg2+儲備液配制成不同濃度的Hg2+溶液，并加入濃度為20μΜ的探針溶液中，得到 紫外-可見吸收光譜滴定曲線(具體見圖17)。測定Hg2+溶液濃度變化時探針在400nm與360nm 處的比率吸收值，獲得紫外-可見吸收校正曲線(具體見圖18)。由校正曲線的斜率和測定10 次空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，測定并計算得到探針比率吸收法檢測Hg 2+的濃度線性范圍和檢出限 列于表2。
[0153] 探針溶液檢測Hg2+在400nm與360nm處的比率熒光強度在上述其他金屬離子分別作 為共存離子存在于探針_Hg 2+混合溶液中，當(dāng)加入的共存金屬離子濃度與Hg2+濃度相當(dāng)時， 其他金屬離子對檢測Hg 2+的比率熒光強度影響的相對偏差在5%以內(nèi)，不干擾測定(具體見 圖 19)。
[0154] (2)在10mL容量瓶中加入N，N-二甲基甲酰胺探針儲備液(0 · ImM，2mL)，用N，N-二甲 基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻，制成探針溶液，取溶液3mL于lcm的比色皿中進(jìn)行紫外光譜測 定。在一系列1 OmL容量瓶中分別加入N，N-二甲基甲酰胺探針儲備液(0.1 mM，2mL)后，再分別 加入陰離子(F-，AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，C1 〇4-，CΓ，Br -，Γ，N〇3-)儲備液（2mM，lmL)，用N，N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻，取溶液約3mL于lcm的比色皿中進(jìn)行紫外-可見吸收光譜測 定。
[0155] N，N-二甲基甲酰胺溶液中，濃度為20μΜ的探針溶液270nm和360nm處有吸收峰;分 別加入200μΜ 陰離子(F-，AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ，N〇3-)后，只有F-使探針在 36Onm和27Onm處的吸收峰逐漸減弱，在5OOnm處出現(xiàn)新吸收峰，395nm處出現(xiàn)等吸收點， 500nm與360nm處形成比率吸收，溶液呈黃色（具體見圖20)。其他陰離子的加入不改變探針 溶液的吸收熒光光譜，表明在此條件下探針溶液對Γ有識別檢測作用。
[0156] 取F儲備液，配制成不同濃度的F溶液，并分別加入濃度為20μΜ的探針溶液中，得 到紫外-可見吸收光譜滴定曲線（具體見圖21)。測定F濃度變化時探針溶液在360nm與 500nm處的比率吸收值，獲得紫外-可見吸收校正曲線（具體見圖22)。由校正曲線的斜率和 測定10次空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，測定并計算得到探針溶液比率吸收法檢測Γ的濃度線性范圍 和檢出限列于表2。
[0157] 探針溶液檢測F在360nm與500nm處的比率吸光度在上述其他陰離子分別作為共 存離子存在于探針-F混合溶液中，當(dāng)加入的共存陰離子濃度與Γ濃度相當(dāng)時，其他陰離子 對檢測Γ的比率吸光度影響的相對偏差在5%以內(nèi)，不干擾測定(具體見圖23)。
[0158] 表2探針紫外-可見吸收光譜法檢測Hg2+、F的分析參數(shù)
[0159]
[0160] 實施例5:
[0161] 目視法定性檢測Hg2+、Ag+以及F-離子
[0162] (1)在365nm紫外燈下，濃度為ΙΟμΜ的探針溶液呈藍(lán)色熒光;加入50μΜ的Hg2+后探針 溶液熒光立即猝滅;而分別加入50μΜ的其他金屬離子Ag+，Li +，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+， Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu 2+，Zn2+，Pb2+，Cd2+，Ag+，La 3+后，探針溶液仍然呈藍(lán)色熒光，無熒光猝 滅現(xiàn)象(具體見圖24)，由此可目視檢測濃度大于等于50μΜ的Hg 2+;所述探針溶液這樣配制： 取探針試劑(按實施例1進(jìn)行制備），用N，N-二甲基甲酰胺配制儲備液，再用N，N-二甲基甲酰 胺/水(v/v，19/1)稀釋，制成濃度為1 ΟμΜ的探針溶液。
[0163] (2)365nm紫外燈下，濃度為ΙΟμΜ的探針溶液呈藍(lán)色熒光；加入100μΜ的Ag+后探針 溶液呈藍(lán)綠色熒光;加入50μΜ的Hg 2+后探針溶液呈黃綠色熒光；而分別加入100μΜ的其他金 屬離子 Li+，Na+，Κ+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+，Zn 2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn 2+，Pb2+，Cd2+，La3+后，探 針溶液仍然呈藍(lán)色熒光(具體見圖25)，由此可目視檢測濃度大于等于100μΜ的Ag+和50μΜ的 Hg2+;所述探針溶液這樣配制:取探針試劑(按實施例1進(jìn)行制備），用1，4-二氧六環(huán)配制儲備 液，再用1，4-二氧六環(huán)/水(v/v，19/1)稀釋，制成濃度為ΙΟμΜ的探針溶液。
[0164] (3)365nm紫外燈下，濃度為20μΜ的探針溶液的乙腈溶液呈藍(lán)色熒光;加入400μΜ的 F 一后探針溶液呈淺粉色熒光;而分別加入400μΜ的其他陰離子Ac0_，HS〇4_，H2P〇4_，PF6_，Cl〇4 一， (：1'8廠，1、勵廠后，探針溶液仍然呈藍(lán)色熒光(具體見圖26)，由此可目視檢測濃度大于等于 400μΜ的F;所述探針溶液這樣配制：取探針試劑（按實施例1進(jìn)行制備），用乙腈配制儲備 液，再用乙腈稀釋制成濃度為20μΜ的探針溶液。
[0165] (4)日光下，濃度為20μΜ的探針溶液呈無色;加入ΙΟμΜ的Hg2+后探針溶液呈黃色;而 分別加入 1〇μΜ 的其他金屬離子 Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca 2+，Ba2+，Sr2+、Zn2+、Al3+、Co 2+，Ni2+，Cu2 +，Zn2+，Pb2+，Cd2+，La3+后，探針溶液仍然呈無色(具體見圖27)，由此可目視檢測濃度大于等 于ΙΟμΜ的Hg 2+;所述探針溶液這樣配制:取探針試劑(按實施例1進(jìn)行制備），用N，N-二甲基甲 酰胺配制儲備液，再用N，N-二甲基甲酰胺/水(2/3，v/v)稀釋，制成濃度為20μΜ的探針溶液。
[0166] (5)日光下，濃度為ΙΟμΜ的探針溶液呈無色；加入ΙΟμΜ的F后探針溶液呈黃色；分 別加入1〇μΜ的其他陰離子AcO-，HS〇4-，H 2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，Γ，Ν03-后，探針溶液仍然 呈無色(具體見圖28)，由此可目視檢測濃度大于等于ΙΟμΜ的F;所述探針溶液這樣配制：取 探針試劑(按實施例1進(jìn)行制備），用N，N-二甲基甲酰胺配制儲備液，再用N，N-二甲基甲酰胺 稀釋，制成濃度為?〇μΜ的探針溶液。
【主權(quán)項】
1. 一種2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑，其特征在于:所述探針試劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式 為：2. 如權(quán)利要求1所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑，其特征在于:所述探針試 劑主要由按重量份計算的濃硫酸35-45份、間硝基苯磺酸鈉15-22份、硼酸1-5份、FeS〇4 ? 7H20 1 -2份、2-氨基-6-甲基吡啶1 -8份、水楊醛0.1 -1份以及按體積份計算的丙三醇8-16份 和乙酸酐5-15份制備而成。3. 如權(quán)利要求2所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑，其特征在于:所述探針試 劑主要由按重量份計算的濃硫酸41份、間硝基苯磺酸鈉17.5份、硼酸2.4份、FeS〇4 ? 7出0 1.4份、2-氨基-6-甲基吡啶4.32份、水楊醛0.51份以及按體積份計算的丙三醇12.5份和乙 酸酐10份制備而成。4. 一種如權(quán)利要求1-3中任一項所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的制備方 法，其特征在于:按照以下路線合成：5. 如權(quán)利要求4所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的制備方法，其特征在于： 所述探針試劑主要以2-氨基-6-甲基吡啶、丙三醇為原料，先制備中間體2-甲基萘啶，再由 2-甲基萘啶與水楊醛縮合反應(yīng)得到。6. 如權(quán)利要求5所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的制備方法，其特征在于： 包括以下步驟： a. 中間體2-甲基萘啶的合成： 冰浴條件下，在三口瓶中加入濃H2S04，攪拌下依次加入間硝基苯磺酸鈉、硼酸、FeS0 4 ? 7出0、丙三醇和2-氨基-6-甲基吡啶，混勻后再加入48-52°C的溫水，在133-137°C下回流2-3h，冷卻至室溫，用48-52 %的NaOH溶液調(diào)至堿性，抽濾，水溶液用氯仿萃取2-4次，有機(jī)層干 燥，旋蒸除去溶劑，得粗品，用環(huán)己烷重結(jié)晶粗品，即得2-甲基萘啶； b. 2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶的合成： 將上述2-甲基萘啶置于微波反應(yīng)管中，加入2-甲基萘啶，用乙酸酐溶解，在溫度125-135 °C下，控制微波功率40-60W，微波反應(yīng)35-45min，反應(yīng)結(jié)束后，減壓濃縮除去溶劑乙酸 酐，得油狀的粘稠液體，用熱乙醇溶解，再加入丙酮重結(jié)晶，析出黃色粉末，即得2_(2'_羥基 苯乙烯基)萘啶。7. -種如權(quán)利要求1-3中任一項所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用，其 特征在于:包括 (1) 作為熒光光譜法或紫外-可見吸收光譜法中用于檢測溶液中微量Hg2+、Ag+以及F的 熒光探針試劑或比色探針試劑； (2) 用于目視法中定性檢測Hg2+、Ag+以及F。8. 如權(quán)利要求7所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用，其特征在于:作為 熒光光譜法或紫外-可見吸收光譜法中用于檢測溶液中微量Hg 2+、Ag+以及F的熒光探針試 劑或比色探針試劑時，檢測Hg2+、Ag+及r的方法為： (1) 熒光光譜法檢測Hg2+:在體積比為19/1的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中，以375nm 為熒光激發(fā)波長，探針在475nm處的熒光強度降低與Hg 2+濃度呈線性關(guān)系，用校正曲線法檢 測Hg2+，Hg2+濃度的線性范圍為0.9-12. OyM，檢測限為34.6nM; (2) 紫外-可見吸收光譜法檢測Hg2+:在體積比為2/3的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中， 探針在400nm與360nm的比率吸光度值與Hg 2+濃度呈線性關(guān)系，用校正曲線法檢測Hg2+，Hg2+ 濃度的線性范圍為1.〇_1〇.〇1^，檢測限為0.821^; (3) 熒光光譜法檢測Ag+:在體積比為19/1的1,4-二氧六環(huán)/水的溶液中，以368nm為熒光 激發(fā)波長，探針在480nm與430nm的比率熒光強度值與Ag+濃度呈線性關(guān)系，用校正曲線法檢 測Ag+，Ag+濃度的線性范圍為0.8-10.0 yM，檢測限為49.7nM; (4) 熒光光譜法檢測Hg2+:在體積比為19/1的1,4-二氧六環(huán)/水溶液中，以368nm為熒光 激發(fā)波長，探針在530nm與430nm的比率熒光強度值與Hg 2+濃度呈線性關(guān)，用校正曲線法檢測 Hg2+，Hg2+濃度的線性范圍為0.7-10.0處，檢測限為30.5恤 ； (5) 熒光光譜法檢測F:在乙腈溶液中，以355nm為熒光激發(fā)波長，探針在460nm與650nm 的比率熒光強度值與F濃度呈線性關(guān)系，用校正曲線法檢測F，F(xiàn)濃度的線性范圍為1.6-22.0yM，檢測限為 0.41yM; (6) 紫外-可見吸收光譜法檢測r:在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，探針在360nm與500nm的 比率吸光度值與F濃度呈正比關(guān)系，用校正曲線法檢測F，F(xiàn)濃度的線性范圍為1.8-19.0y M，檢測限為0.47yM。9. 如權(quán)利要求8所述的2-(2羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用，其特征在于： 所述（1)在體積比為19/1的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中熒光光譜法檢測Hg2+時，其 他共存金屬離子為 Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr 2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu 2+，Zn2+，Pb2+， Cd2+，La 3+之一，在濃度與Hg2+相同時，對Hg2+測定不干擾； 所述(2)在體積比為2/3的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中紫外-可見吸收光譜法檢測 Hg2+時，其他共存金屬離子為 Ag+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr 2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu 2+， Zn2+，Pb2+，Cd2+，La 3+之一，在濃度與Hg2+相同時，對Hg2+測定不干擾； 所述(3)在體積比為19/1的1，4-二氧六環(huán)/水的溶液中熒光光譜法檢測Ag+時，其他共存 金屬離子為 Hg2+，Li+，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr 2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni2+，Cu 2+，Zn2+，Pb2+，Cd2+， La 3+之一，在濃度與Ag+相同時，對Ag+的測定不干擾； 所述(4)在體積比為19/1的1,4-二氧六環(huán)/水溶液中熒光光譜法檢測Hg2+時，其他共存 金屬離子為 Ag+，Li +，Na+，K+，Mg2+，Ca2+，Ba 2+，Sr2+，Zn2+，Al3+，Co2+，Ni 2+，Cu2+，Zn2+，Pb2+，Cd2+， La 3+之一，在濃度與Hg2+相同時，對Hg2+的測定不干擾； 所述（5)在乙腈溶液中熒光光譜法檢測F飛寸，其他共存陰離子為Ac(T，HS〇4_，H2P〇4一， PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，I-，N〇3-之一，在濃度與F-相同時，對F-的測定不干擾； 所述(6)在N，N-二甲基甲酰胺溶液中紫外-可見吸收光譜法檢測F時，其他共存陰離子 為 AcO-，HS〇4-，H2P〇4-，PF6-，Cl〇4-，Cl-，Br-，I-，N0 3-之一，在濃度與 F-相同時，對F-的測定不干 擾。10.如權(quán)利要求7所述的2-(2'_羥基苯乙烯基)萘啶探針試劑的應(yīng)用，其特征在于：用目 視法定性檢測Hg2+、Ag+以及r時，檢測方法包括： (1) 在體積比為19/1的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中，365nm紫外燈下，探針溶液呈藍(lán) 色熒光，Hg2+的加入使探針溶液藍(lán)色熒光消失，上述其他金屬離子無此現(xiàn)象，可目視檢測濃 度大于等于50yM的Hg 2+; (2) 在體積比為2/3的N，N-二甲基甲酰胺/水的溶液中，日光下，探針溶液呈無色，Hg2+的 加入使探針溶液由無色變?yōu)辄S色，上述其他金屬離子無此現(xiàn)象，可目視檢測濃度大于等于 10虛的 Hg2+; (3) 在體積比為19 /1的1，4 -二氧六環(huán)/水溶液中，3 6 5 n m紫外燈下，探針溶液呈藍(lán)色熒 光，Ag+的加入使探針溶液熒光由藍(lán)色變?yōu)樗{(lán)綠色，可目視檢測濃度大于等于lOOiiM的Ag+; (4) 在體積比為19/1的1，4-二氧六環(huán)/水溶液中，365nm紫外燈下，探針溶液呈藍(lán)色熒 光，Hg2+的加入使探針溶液熒光由藍(lán)色變?yōu)辄S綠色，上述其他金屬離子無此現(xiàn)象，可目視檢 測濃度大于等于50yM的Hg 2+; (5) 在乙腈溶液中，365nm紫外燈下，探針溶液呈藍(lán)色熒光，F(xiàn)的加入使探針溶液熒光由 藍(lán)色變?yōu)闇\粉紅色，上述其他陰離子無此現(xiàn)象，由此可目視檢測濃度大于等于400iiM的F; (6) 在N，N-二甲基甲酰胺溶液中，日光下，探針溶液呈無色，F(xiàn)的加入使探針溶液由無色 變?yōu)辄S色，上述其他陰離子無此現(xiàn)象，由此可目視檢測濃度大于等于l〇yM的F'
【文檔編號】G01N21/31GK106045996SQ201610410732
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月13日
【發(fā)明人】曾晞, 阮琴, 牟蘭, 李釗, 張紅
【申請人】貴州大學(xué)