專利名稱：以羥基化聚二烯為基材的熱熔性膠粘劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以羥基化聚二烯為基材的熱熔性膠粘劑組合物，特別是涉及以含有游離異氰酸酯官能團的聚合物形式提供的熱熔性膠粘劑組合物(HMA)，所說的聚合物是一種聚異氰酸酯(A)，一種聚二烯多元醇(B)和一種帶有羥基官能團的乙烯共聚物(C)反應(yīng)生成的。
根據(jù)本發(fā)明的一個具體形式，該聚二烯多元醇是羥基遙爪聚丁二烯，并且共聚物(C)或是乙烯/醋酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸羥乙酯共聚物，或是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸羥乙酯共聚物。
該組合物，通常與膠粘劑(增粘劑)樹脂配合使用，以使得在通常的大氣濕度作用下游離NCO官能團交聯(lián)之后，可以產(chǎn)生耐高溫的粘結(jié)。
這些年來，對于固體形式的現(xiàn)有膠粘劑組合物的研究有所增多。在這些研究中、它們是以室溫下呈固態(tài)的熱塑性樹脂為基礎(chǔ)的熱熔性膠粘劑(HMA)。加熱的時候，這些膠粘劑可以流動，當膠粘劑因冷卻而再次變硬時，可以確保表面上粘結(jié)處的接合。這些熱熔性膠粘劑通常是由三種基本組份配合而成一種熱塑性樹脂、一種膠粘劑(增粘劑)樹脂、和一種蠟和可以與之結(jié)合的添加劑例如穩(wěn)定劑、填充劑、增塑劑以及其他添加劑。最為人們所熟知的基礎(chǔ)熱塑性樹脂是聚酰胺、無規(guī)聚丙烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。在現(xiàn)階段，這些熱熔性膠粘劑具有良好的粘結(jié)性能，但是有耐熱性差的缺點，其耐熱性僅為60-80℃。
為了克服這一缺點，開發(fā)出新一代的可交聯(lián)熱熔性產(chǎn)品聚氨酯熱熔性膠粘劑。這些產(chǎn)品一般是由聚異氰酸酯與聚脂型的多元醇反應(yīng)制備而成的，其中至少有一種在室溫下是固體。這些膠粘劑是在高溫下作為熔融相使用的。它們的缺點是與膠粘劑(增粘劑)樹脂不相容，這很大程度上限制了該配方的可行性。這一缺點反映在它與某些明確的基材粘結(jié)能力的不足。此外，這些產(chǎn)品的裝配時間大約為幾分鐘，這樣的時間對一些高產(chǎn)率的用途來說就太長了。熱熔性膠粘劑的裝配時間是適合于進行粘結(jié)的時間，即在膠粘劑以熔融態(tài)施涂于將被粘結(jié)的第一層基材上起，至熱熔性膠粘劑不再有明顯的流動以使得第二層基材能被正確地定位的那一段的時間。
正如在歐洲專利EP 294,271中介紹的，另一類己被開發(fā)的可交聯(lián)熱熔性膠粘劑是由羥基化的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物與一種嵌段的聚異氰酸酯以化學(xué)當量進行反應(yīng)制成的。這些熱熔性膠粘劑，可以與膠粘劑(增粘劑)樹脂相容，具有良好的粘結(jié)性能，但是它們的缺點是需要至少在140℃的溫度下連續(xù)熱處理幾分鐘，以確保它們的交聯(lián)充分。這樣的粘結(jié)條件在某些熱敏性基材的情況下是不可接受的。
EP380,379介紹了以含有游離的異氰酸酯官能團的預(yù)聚物形式提供的可交聯(lián)熱熔性膠粘劑組合物，所說的預(yù)聚物是由乙烯和含有羥基官能團的醋酸乙烯酯共聚物與聚異氰酸酯反應(yīng)生成的。這篇現(xiàn)有技術(shù)中還介紹了直接由乙烯、醋酸乙烯酯和丙烯酸羥乙酯共聚合而得到的共聚物，以及由乙烯/醋酸乙烯酯共聚物部分水解而得到的乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇共聚物。
EP600,767介紹的與上面的相似，只是將伯醇(十二醇)加入到乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸羥乙酯共聚物中。
這些現(xiàn)有技術(shù)的組合物與本發(fā)明的組合物的基本不同在于聯(lián)合使用聚丁二烯多元醇和用來與聚異氰酸酯反應(yīng)的羥基化的共聚物(C)，來代替單獨的EVA/HEA(乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸羥乙酯共聚物)或代替EVA/HEA和十二醇。
這使得以下成為可能-由于EVA/HEA具有低MFI值，所以在制備過程中更能降低預(yù)聚物的粘度，這樣易于合成HMA。流動指數(shù)用MI(熔融指數(shù))或MFI(熔融流動指數(shù))表示，-制備完成后，賦予HMA以更低的粘度，特別地，如果初始材料是低MFI值的EVA/HEA，則這樣使得在更低溫度(110-140℃)時使用該HMA成為可能，-由于加入了具有非常低的Tg的化合物，而改善低溫性能，-改善HMA的使用性能，特別是在耐水解和力學(xué)性能、粘合性能和粘結(jié)性能方面。
對本發(fā)明的組合物，也可以加入一種專門的一元醇(羥基化的增粘劑樹脂)。
EP293,602介紹的熱熔性膠粘劑組合物包括(ⅰ)聚異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，(ⅱ)熱塑性聚合物，例如EVA(乙烯/醋酸乙烯酯共聚物)或SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)。該熱塑性聚合物(ⅱ)是末經(jīng)官能化的，并且因此不鍵合到交聯(lián)過程中所形成的聚氨酯網(wǎng)絡(luò)上，而本發(fā)明中，共聚物(C)是鍵合到聚氨酯網(wǎng)絡(luò)上的。因此，本發(fā)明的組合物具有下列優(yōu)點1．在大氣濕度引發(fā)的交聯(lián)溫度下，HMA膠粘密封劑的機械性能、剝離性能和粘結(jié)性能得到改善。
2．可以在“低溫”(110-140℃)下使用該熱熔性膠粘劑。
3．低溫粘合性得到改善。
4．熱熔性膠粘劑的使用性能得到改善*耐水解*粘合性*機械強度*粘結(jié)性聚異氰酸酯(A)通常選自為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族聚異氰酸酯，以及這些化合物的混合物。
被作為實例提及的脂肪族聚異氰酸酯有二異氰酸1,6-己二醇酯(HDI)、二異氰酸三甲基1,6-己二醇酯(HMDI)、二異氰酸1,2-乙二醇酯、二異氰酸1,1-乙二醇酯、二異氰酸丙二醇酯、二異氰酸丁二醇酯、二異氰酸二氯1,6-己二醇酯、二異氰酸亞糠基酯和這些化合物的混合物及衍生物(二聚物、三聚物、縮二脲或脲基甲酸酯)。
被作為實例提及的脂環(huán)族聚異氰酸酯有異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二異氰酸1,3-亞環(huán)戊基酯、二異氰酸1,4-亞環(huán)己基酯、二異氰酸1,2-亞環(huán)己基酯和這些化合物的混合物及衍生物(二聚物、三聚物、縮二脲或脲基甲酸酯)。
被作為實例提及的芳香族聚異氰酸酯有4,4′-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)及其異構(gòu)體，尤其是2,4′-和2,2′-二苯甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(TDI)及其異構(gòu)體，尤其是2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2-二苯基丙烷4,4′-二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1,4-亞萘基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、偶氮苯4,4′-二異氰酸酯、二苯基砜-4,4′-二異氰酸酯、1-氯-2,4-亞苯基二異氰酸酯、三苯甲烷-4,4′,4″-三異氰酸酯、1,3,5-三異氰根合四異氰酸酯和這些化合物的混合物。
優(yōu)選地使用二異氰酸酯，更優(yōu)選使用MDI及其同分異構(gòu)體，TDI及其同分異構(gòu)體，HDI,IPDI以及它們的衍生物。
作為按照本發(fā)明可以使用的聚二烯多元醇(B)的例子，可考慮的有羥基遙爪共軛二烯齊聚物，它可以通過各種方法獲得，例如具有4至20個碳原子的共軛二烯在聚合反應(yīng)引發(fā)劑的存在下進行自由基聚合，引發(fā)劑例如過氧化氫或偶氮化合物；例如2,2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]；或者具有4至20個碳原子的共軛二烯在催化劑例如二鋰萘存在下進行陰離子聚合。
按照本發(fā)明，聚二烯多元醇的共軛二烯選自包含丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯和環(huán)戊二烯的基團?？墒褂玫亩嘣嫉臄?shù)均摩爾質(zhì)量變化范圍是500至15000，優(yōu)選為1000至3000。
按照本發(fā)明，將優(yōu)選使用以丁二烯為基礎(chǔ)的聚二烯多元醇。該聚二烯多元醇有利地含有70-85mol％，優(yōu)選為75mol％的-(-CH2-CH=CH-CH2-)單元以及15-30％，優(yōu)選為25％的
共軛二烯與乙烯基和丙烯酸單體的共聚物，例如苯乙烯或丙烯腈也是適用的。
如果使用鏈上被環(huán)氧化的羥基遙爪丁二烯齊聚物或共軛二烯的羥基遙爪氫化齊聚物也不違背本發(fā)明。
OH數(shù)，以meq/g表示，介于0.5至5之間，它們的粘度在30℃時為500至100,000mPa.s之間。
作為聚二烯多元醇的例子，將被提及的有EIf Atochem S.A.公司以Poly BdR45 HT和Poly BdR20LM名稱出售的端羥基化的聚丁二烯。
本發(fā)明的聚合物也可以包括擴鏈劑。
目前，擴鏈劑是指至少帶有兩個可以與異氰酸酯官能團反應(yīng)的官能團的化合物。
作為這樣的反應(yīng)性官能團的實例，將被提及的有羥基官能團和胺官能團。
按照本發(fā)明，擴鏈劑可以選自多元醇。它們的分子質(zhì)量在62至500之間。
這些化合物的例子可被考慮的有乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-乙基1,3-己二醇、N,N-二(2-羥丙基)苯胺、3-甲基-1,5-戊二醇和至少兩種上述化合物的混合物。
多胺也可以作為擴鏈劑。它們的分子量在60至500之間。
作為這些多胺的例子可被考慮的有乙二胺、二苯甲基二胺、異佛爾酮二胺、六亞甲基二胺或二乙基甲苯二胺。
每使用100重量份數(shù)，優(yōu)選為5至30重量份數(shù)的聚二烯多元醇(B)要用1重量份數(shù)的上述一種或多種擴鏈劑。
共聚物(C)的羥基官能團可以由以下方法引入-通過具有至少一個羥基官能團的不飽和單體的接枝或共聚合反應(yīng)；-通過不飽和單體的接枝或共聚反應(yīng)，然后該單體與能引入至少一個羥基官能團的產(chǎn)物反應(yīng)，-通過接枝的或共聚單體的改性以產(chǎn)生至少一個羥基官能團。
包含羥基官能團的單體可以是，例如，丙烯醇、N-(羥甲基)丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯(HEA或HEMA)或者是二醇的(甲基)丙烯酸酯，二醇為例如聚乙二醇(PEG)，聚丙二醇(PPG)或聚四亞甲基二醇(PTMG)。
不飽和單體也可以是羧酸或者酸酐，例如，(甲基丙烯酸和馬來酸酐。隨后這些酸或酸酐與二酯，例如，乙二醇、PEG)PPG或PTMG進行中和。
羥基官能團也可以通過飽和羧酸的乙烯基酯，例如，醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯水解生成。
共聚物(C)便利地是一種乙烯、不飽和羧酸酯和至少具有一個羥基官能團的不飽和單體的共聚物，或者是一種乙烯、飽和羧酸的乙烯基酯和至少具有一個羥基官能團的不飽和單體的共聚物。
作為不飽和羧酸酯的實例，可考慮的有(甲基)丙烯酸烷基酯，該烷基是1至24個碳原子的烷基，特別是甲基、乙基、正丁基、異丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸酯。
作為飽和羧酸的乙烯基酯的實例，可考慮的有醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
共聚物(C)可以直接通過共聚和反應(yīng)而方便地(比之于接枝反應(yīng))得到。
共聚物(C)有利地包含40-95％重量的乙烯4-40％重量的共聚單體和1-15％重量的至少含有一個羥基官能團的單體。根據(jù)ASTM D1238-73標準，共聚物(C)的熔融指數(shù)有利地為1-1000(g/10mh)。
共聚物(C)優(yōu)選為每100g共聚物中含有10-3至45×10-2mol的OH。
共聚物(C)可以攙入不含羥基官能團的聚合物(C1)中，對這些羥基官能團來說它是被中和掉了。
(C1)可以是聚乙烯均聚物或共聚物、乙烯和不飽和羧酸酯的共聚物、乙烯和飽和羧酸的乙烯酯的共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二稀/苯乙烯(SBS)嵌段共聚物或者是這些加氫的(SEBS)嵌段共聚物。
現(xiàn)有的組合物中保留有游離的異氰酸酯官能團。游離的NCO官能團的量相對于膠粘劑的總重量，優(yōu)選在1至10％重量。這一含量更優(yōu)選為1至5％。這一含量可以妥善協(xié)調(diào)膠粘劑在交聯(lián)速度(粘結(jié)之后)及其受熱穩(wěn)定性(粘結(jié)之前)之間的關(guān)系。
該聚合物在有增粘性能的限鏈一元醇(D)的存在下可方便地制備。
按照本發(fā)明的組合物，可以另外包含-一種或多種增粘劑樹脂(E)。優(yōu)選的增粘劑樹脂是脂肪族的或芳脂族的(包括天然或合成的萜烯樹脂)，且通常不含有異氰酸酯反應(yīng)的官能團。然而，如果使用多官能團的羥基化增粘樹脂也不脫離本發(fā)明的范圍，只要注意到NCO/OH比例以及本發(fā)明的組合物的粘度與它們的用途相適應(yīng)，-蠟(F)，-添加劑(G)，例如增塑劑、填充劑或?qū)τ诋惽杷狨碚f化學(xué)上呈中性的穩(wěn)定劑。
可以使用增粘劑樹脂或弱羥基化的蠟，只要將被引入的羥基官能團計入到總NCO與總OH的摩爾比中，并且用于與過量的聚異氰酸酯反應(yīng)的醇(D)的量按比例減少。
這些增粘劑樹脂，蠟或增塑劑以人們所知的方法在熱熔性膠粘劑中使用以改善粘度、裝配時間和粘合性。
為了當暴露在大氣中時、在相對低的溫度下可以使粘合劑快速固化，為了生成其后可以承受至少150℃溫度的粘結(jié)，建議本發(fā)明的組合物應(yīng)有確定的粘度，也就是說能充分流動的粘度。
本發(fā)明的組合物基本上不含有游離的OH官能團。
本發(fā)明的組合物的粘度適宜地低于10000mPa.S，優(yōu)選在2000和6000mPa.S之間。這些粘度是在本發(fā)明的HMA的使用溫度下測定的。
B和C的比例沒有限制，B/C重量比為1/100至100/1之間是有利的，優(yōu)選為1/10至2/1。
(C1)與(C)的重量比沒有限制；C1/C優(yōu)選為1/20和20/1之間。
(D)的適宜量可這樣確定(D)/(B+C)重量比在0-5，優(yōu)選為0-2。
NCO/OH摩爾比需要選擇以避合成過程中產(chǎn)生凝膠。
這一比例在2和30之間是有利的，優(yōu)選為2-5。
增粘劑樹脂(E)的量被(E)/(B+C)的比所確定，質(zhì)量范圍是0-10，優(yōu)選為0-1。
蠟(F)的量被(F)/(B+C)的比例所確定，質(zhì)量范圍是0-10，優(yōu)選為0-0.5。
本發(fā)明的組合物可以通過將各種組份在熔融態(tài)時混合而制備。
在混合溫度下，通常是100-150℃之間，NCO基團與OH基團間的反應(yīng)是迅速的，最多為幾個小時。所得到的聚合物與大氣濕氣相接觸時發(fā)生交聯(lián)；為了將它很好的保存，應(yīng)該隔絕濕氣貯存。
按照另外的形式，本發(fā)明的另一個主題是組合物的制備方法，其中首先a)聚二烯多元醇(B)，共聚物(C)，及任選的增粘劑樹脂(E)，蠟(F)和添加劑(G)經(jīng)熔融，干燥，然后b)加入聚異氰酸酯(A)和任選的一元醇(D)進行反應(yīng)直到獲得所需的NCO濃度。如果(D)有少量揮發(fā)，可以在步驟a)中將其加入。
于是，實際上可以按如下進行按照本發(fā)明的熱熔性膠粘劑可根據(jù)下述方法方便地一步制成-除二異氰酸酯和一元醇之外，配方中所有的組份在100-160℃下在攪拌反應(yīng)器中預(yù)熔融，并在減壓情況下干燥。該反應(yīng)器經(jīng)干燥氮氣清洗；-然后將干的一元醇和隨后的異氰酸酯以適當?shù)谋壤?，異氰酸?醇在120-125℃持續(xù)反應(yīng)直到獲得理論上的NCO濃度時。該反應(yīng)結(jié)束時，制備好的熱熔性膠粘劑倒出收集。在芳香族二異氰酸酯的情況下，操作通常在沒有催化劑存在下進行。對于低活性的二異氰酸酯(IPDI)，可以使用NCO/OH反應(yīng)的熟知的催化劑，例如錫鹽(月桂酸二丁錫DBTL)或胺(二吖雙環(huán)辛烷)。
這一過程可以如上面介紹的一步完成，也就是說將(A)和(D)同時加入，或者分兩步完成，先加入(A)隨后再加入(D)。
所使用的二異氰酸酯，例如2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。MDI由于它的低毒性而成為本發(fā)明優(yōu)選的二異氰酸酯。為了避免任何不希望的粘度的增加，共聚物(C)和二異氰酸酯間的反應(yīng)在大量克分子過量的二異氰酸酯存在下發(fā)生。
所需的過量值取決于共聚物(C)和聚二烯(B)的OH官能度，取決于異氰酸酯的官能度以及所使用的二異氰酸酯反應(yīng)活性(兩個NCO官能團具有相同反應(yīng)活性的二異氰酸酯(MDI)比兩個NCO官能團反應(yīng)活性不同的二異氰酸酯(TDI)需要更多過量的克分子數(shù))本發(fā)明的膠粘劑在它們的使用溫度(110-140℃)下，一般的粘度范圍是2000-6000mPa.S。在130℃貯存4小時之后，與大氣接觸，本發(fā)明的膠粘劑的粘度增加大約15％，這使得用現(xiàn)有的機械(例如Nordson熔融涂布裝置)進行工業(yè)生產(chǎn)不成問題。
因此本發(fā)明提供了單組份熱熔性膠粘劑，它提供了簡便的操作、高的貯存穩(wěn)定性，即在25℃貯存幾個月，130-140℃貯存幾個小時、使用粘度≤10000mPa.S、5到40秒的適宜的裝配時間、強的初始粘結(jié)力、載荷下的蠕變溫度(SAFT)隨著交聯(lián)的進行而同步增長、以及交聯(lián)完全后制品的柔韌性等。交聯(lián)發(fā)生在幾個小時與幾天之間，這取決于溫度和大氣濕度。這一反應(yīng)可以被DBTL型的有機金屬催化劑所加速。
實例按照本發(fā)明的膠粘劑中游離異氰酸酯的含量在下文中以每100g膠粘劑中NCO的克數(shù)表示。它是按照AFNOR標準52132測定的。
流動指數(shù)(MFI)按照ASTM標準D 1238-73在190℃,2.16Kg載荷下測定，以g/10min表示。
在下列實例中，在評價本發(fā)明的組合物時考察了如下的性能*按照ASTM D 4498測定SAFT(剪切粘合失效溫度)所用樣片尺寸100mm×25mm×1mm試驗片材的未端用標記筆畫出25mm×25mm的區(qū)域。
放置好四塊小樣片，隨后在長度方向上連接另外四塊，在150℃或任何其他使用溫度下將作為熱壓機壓臺的墊片。
將熔融的膠粘劑澆到待涂布的部分。
涂敷另外四片試樣以獲得25mm×25mm膠粘劑涂層區(qū)域。
以250daN的壓力壓5秒鐘。試樣在23℃放置至少4小時。
在每一端懸掛0.5Kg重物，該裝配物放在以0.4℃/min的程序升溫爐中。
在粘結(jié)的同一天，記錄重物跌落時的溫度，也就是說當膠粘密封劑失效的那一刻的溫度，取四個測量值的平均數(shù)。
*濁點的測定將溫度計在180℃時插入到均勻的熱熔體中當溫度計的溫度到達150℃時，從底部裝有膠粘劑的罐中將其抽出，記錄產(chǎn)物凝結(jié)時的溫度。
*粘度的測定在Brookfield DVII型設(shè)備-27號轉(zhuǎn)子，每分鐘10轉(zhuǎn)。
用到下列產(chǎn)品(C)EVA/HEA乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸2-羥乙酯共聚物，其MFI值是450，含有32％重量的醋酸乙烯酯，2.15％HEA，由EIf Atochem公司生產(chǎn)。
(B)Poly Bd45 HT端羥基化的聚丁二烯，其相對密度是0.90；Mn=2800；粘度30℃時為5000mPa.S；OH數(shù)=0.83meq/g，由EIf Atochem公司生產(chǎn)。
(E)Kristalex F85:α-甲基苯乙烯樹脂，由Hercules公司提供。
(A)lsonate 125純MDI，由Dow公司提供。
(D)十二烷醇(D)RH 37 NC羥基化增粘劑樹脂，Hercules公司提供。羥基數(shù)是0.57meq/g,Brookfield粘度100℃時是2000mpa.S。
本發(fā)明的熱熔膠的合成實例1→反應(yīng)器經(jīng)干燥的氮氣噴射1/4小時。護套加熱至130℃。
→加入(B),(C),(E),(F),(G)。
→在真空下將該混合物在這一溫度下放置1小時(除去氣體)。
→加入(A)和(D)，這兩組分預(yù)先被加熱至60℃。
→該反應(yīng)混合物在130℃真空下保持4小時。
→將該反應(yīng)混合物從罐中移出并進行表征。
結(jié)果按照本發(fā)明的組合物實例列于表1中。
表中記錄的參考項(ref.)相當于以下列乙烯/醋酸乙烯酯共聚物為基礎(chǔ)的非交聯(lián)熱熔膠EVA1由EIf Atochem公司提供，其商品名為Evatane2805(流動指數(shù)按照ASTM D 1238/72是5g/10min，醋酸乙烯酯質(zhì)量含量為28％)。
EVA2由EIf Atochem公司提供，其商品名為Evatane18500(熔融指數(shù)按照ASTM D 1238/73是500g/10min、醋酸乙烯酯質(zhì)量含量為18％)。
貯存穩(wěn)定性。第一天(D)時在130℃測量粘度。
考慮到測量中的不確定性，可以說粘度從D到D+19保持穩(wěn)定，這表示如果沒有與大氣濕氣的接觸，不會有實質(zhì)上的熱熔膠反應(yīng)。
130℃時熱穩(wěn)定性。在第一天130℃4小時之后測量粘度。
數(shù)值仍然十分相似。
粘度的增加達到一個最大值，為18％，這看起來比較大。當這一百分比轉(zhuǎn)換成粘度數(shù)值時大約為300mPa.S，有理由說對熱熔性膠粘劑的應(yīng)用來說這一增加值可以忽略。
反應(yīng)活性對SAFT值的影響在各種評價系列中，從貯存的第七天(D+7)，在23℃/50％的膠粘粘結(jié)件相對濕度下SAFT的結(jié)果超過180℃，而EVA基非反應(yīng)性熱熔膠仍停留在低的SAFT數(shù)值，大約80℃，始終是常數(shù)。
按照實例1熱熔膠的粘度130℃時是1350mPa.S,100℃時是4750mPa.S，它可以在大約110℃時使用。
實例2按照實例2的熱熔膠采用與實例1相同的步驟制備，只是(E)和(F)的用量增大。
其結(jié)果顯示出令人滿意的貯存穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，而且SAFT的變化與實例1不相上下。
實例3按照實例3的熱熔膠是重復(fù)實例2的組合物，只是分兩個步驟進行。
這一膠粘劑的表征結(jié)果與前述兩個實例所得到的那些特性有相同的結(jié)論。
實例4按照實例4的熱熔膠是重復(fù)實例2的方法，只是(C)/(B)質(zhì)量比為1。除了與前述相同的結(jié)論以外，還觀察到隨著(C)/(B)比例的減小，粘度也減小。
實例5按照實例5的熱熔膠是重復(fù)實例4的配方和方法，只是(D)/(B+C)比例更小。
除了前述結(jié)論之外，還觀察到粘度的增加與上述比例的降低有關(guān)。
從第一天到第三十天測定的濁點溫度非常相近，這顯示出各種熱熔膠的良好的均勻性和穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.熱熔性膠粘劑(HMA)組合物，它以含有游離異氰酸酯官能團的聚合物形式提供，所說的聚合物是聚異氰酸酯(A)，聚二烯多元醇(B)和包含羥基官能團的乙烯共聚物(C)反應(yīng)生成的。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中聚二烯(B)是帶有端羥基的聚丁二烯。
3.按照前述權(quán)利要求中任意一項的組合物，其中(C)是乙烯和至少具有一個羥基官能團的不飽和單體的共聚物。
4.按照權(quán)利要求3的組合物，其中(C)是乙烯，醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸2-羥乙酯的共聚物。
5.按照前述權(quán)利要求中任意一項的組合物，也包含至少一種下列產(chǎn)品(D)一元醇；(E)一種或一種以上增粘劑樹脂；(F)蠟；(G)添加劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及以含有游離異氰酸酯官能團的聚合物形式提供的熱熔性膠粘劑(HMA)組合物,所說的聚合物是聚異氰酸酯(A)、聚二烯多元醇(B)和含有羥基官能團的乙烯共聚物(C)反應(yīng)生成的。該膠粘劑具有低的粘度,且因此可以從110℃開始使用。它們在大氣的濕氣中發(fā)生聯(lián)。
文檔編號C09J175/14GK1236383SQ9880107
公開日1999年11月24日 申請日期1998年5月28日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月29日
發(fā)明者J·勒貝茲, J·－J·弗拉特, J·－M·皮爾羅特 申請人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司