用于制備超吸收性聚合物的方法和由此制備的超吸收性聚合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于制備超吸收性聚合物的方法。根據(jù)本發(fā)明，用于制備超吸收性聚合物的方法可以通過在粉碎水凝膠時(shí)使用聚羧酸類共聚物來提供具有快速吸收速率和高的壓力下吸收特性的超吸收性樹脂。
【專利說明】用于制備超吸收性聚合物的方法和由此制備的超吸收性聚 合物
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002] 本申請(qǐng)要求基于向韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局于2014年11月27日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2014-0167734號(hào)和于2015年10月15日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2015-0144203號(hào)的優(yōu)先權(quán) 的權(quán)益，其全部?jī)?nèi)容通過引用并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及用于制備具有快速吸收速率和高的壓力下吸收特性的超吸收性聚合 物的方法。
【背景技術(shù)】
[0004] 超吸收性聚合物(Super absorbent polymer，SAP)是一種能夠吸收其自身重量的 約500倍至約1，000倍水分的合成聚合物材料，其還被稱為超吸收性材料(Super absorbent material，SAM)、吸收性凝膠材料(Absorbent gel material，AGM)等。這樣的超吸收性聚合 物一開始實(shí)際應(yīng)用于衛(wèi)生產(chǎn)品，而現(xiàn)在其廣泛地用于制備多種產(chǎn)品，例如，衛(wèi)生產(chǎn)品（如兒 童用一次性尿布）、園藝用保水性土產(chǎn)品、土木工程和建筑用止水材料、育苗用片材、食品流 通領(lǐng)域中的保鮮劑等。
[0005] 作為制備這樣的超吸收性聚合物的方法，已知的有反相懸浮聚合法、水溶液聚合 法等。其中，日本專利公開第Sho 56-161408、Sho 57-158209、Sho 57-198714號(hào)等中公開了 通過反相懸浮聚合制備超吸收性聚合物。此外，對(duì)于通過水溶液聚合的超吸收性聚合物的 制備，已知的有以下方法:使水凝膠相聚合物聚合，同時(shí)在配備有多個(gè)軸的捏合機(jī)中使其破 碎并冷卻的熱聚合法；以及在帶上使高濃度的水溶液暴露于UV射線等以使其聚合并同時(shí)對(duì) 其進(jìn)行干燥的光聚合法。
[0006] 另一方面，吸收速率(超吸收性聚合物的重要物理特性之一）與接觸皮膚的產(chǎn)品 (如一次性尿布）的表面干燥度有關(guān)。通常，這些吸收速率可以擴(kuò)大超吸收性聚合物的表面 積的方式改善。
[0007] 作為一個(gè)實(shí)例，已應(yīng)用了通過使用起泡劑在超吸收性聚合物的顆粒表面上形成多 孔結(jié)構(gòu)的方法。然而，一般的起泡劑的缺點(diǎn)在于不能形成足量的多孔結(jié)構(gòu)，并且因此吸收速 率不能得到極大提高。
[0008] 作為另一個(gè)實(shí)例，存在通過使制備超吸收性聚合物期間獲得的細(xì)顆粒重組以形成 具有不規(guī)則形狀的多孔顆粒來增加超吸收性聚合物的表面積的方法。然而，雖然通過這些 方法可以改善超吸收性聚合物的吸收速率，但是存在這樣的限制：聚合物的離心保留容量 (centrifuge retention capacity，CRC)和壓力下吸收度（absorbency under pressure， AUP)相對(duì)減小。這樣一來，由于超吸收性聚合物的物理特性如吸收速率、保留容量、壓力下 吸收度具有損益(trade-off)關(guān)系，所以迫切需要能夠同時(shí)改善這些特性的制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 技術(shù)問題
[0010] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)的上述問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于制備同時(shí)具有快速 吸收速率和高的壓力下吸收特性的超吸收性聚合物的方法。
[0011] 技術(shù)方案
[0012] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了用于制備超吸收性聚合物的方法，包括以下步 驟：
[0013] 1)通過使包含水溶性烯鍵式不飽和單體和聚合引發(fā)劑的單體組合物熱聚合或光 聚合制備水凝膠相聚合物；
[0014] 2)使水凝膠相聚合物與具有由以下化學(xué)式Ι-a和Ι-b表示的重復(fù)單元的聚羧酸類 共聚物混合并粉碎聚合物；
[0015] 3)干燥經(jīng)粉碎的聚合物；
[0016] 4)粉碎經(jīng)干燥的聚合物；以及
[0017] 5)使經(jīng)粉碎的聚合物表面交聯(lián)。
[0018] [化學(xué)式 1-a]
[0019]
[0020]
[0021]
[0029] p為1至150的整數(shù)，前提條件是當(dāng)p為2或更大時(shí)，兩個(gè)或更多個(gè)重復(fù)的-R0-可彼此 相同或不同。
[0030] 對(duì)于超吸收性聚合物，尤其是使用超吸收性聚合物的制品（例如變薄的一次性尿 布等），離心保留容量(CRC)、壓力下吸收度(AUP)和凝膠床滲透性(GBP)被評(píng)估為重要的物 理特性。因此，認(rèn)為同時(shí)具有快速吸收速率和高的壓力下吸收特性是重要的。通常，為了增 加吸收速率，已使用如下方法:通過在使超吸收性聚合物聚合時(shí)添加產(chǎn)生氣體的化學(xué)起泡 劑來在基體聚合物中形成孔的方法，或者通過在聚合之后向所制備的水凝膠相聚合物施加 附加的物理力來提供多孔性的方法。然而，存在這樣的問題:通過使用化學(xué)起泡劑難以顯著 地改善吸收速率，而通過簡(jiǎn)單地向水凝膠施加物理力的方法降低了吸收特性。
[0031] 因此，本發(fā)明通過在粉碎水凝膠時(shí)使用聚羧酸類共聚物提供了同時(shí)具有快速吸收 速率和高的壓力下吸收特性的超吸收性聚合物。此外，不同于在粉碎水凝膠期間使用乳化 劑的情況，未發(fā)生表面張力減小，因此吸收特性未降低。
[0032] 現(xiàn)在將逐步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0033] 形成水凝膠相聚合物的步驟(步驟1)
[0034] 首先，用于制備超吸收性聚合物的方法包括如下步驟:通過使包含水溶性烯鍵式 不飽和單體和聚合引發(fā)劑的單體組合物熱聚合或光聚合制備水凝膠相聚合物。
[0035] 單體組合物中包含的水溶性烯鍵式不飽和單體可為超吸收性聚合物的制備中通 常使用的任何單體。在一個(gè)非限制性實(shí)例中，水溶性烯鍵式不飽和單體可為由以下化學(xué)式3 表示的化合物：
[0036] [化學(xué)式3]
[0037] R4-COOM2
[0038] 在化學(xué)式3中，
[0039] R4為包含不飽和鍵的C2_C5烷基，并且
[0040] M2為氫原子、一價(jià)或二價(jià)金屬、銨基、或有機(jī)胺鹽。
[0041] 優(yōu)選地，上述單體可為選自以下中的一種或更多種:丙烯酸、甲基丙烯酸、以及這 些酸的一價(jià)或二價(jià)金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽。因此，當(dāng)使用丙烯酸或其鹽作為如上所述的水 溶性烯鍵式不飽和單體時(shí)，這是有利的，原因是可以獲得具有改善的吸水特性的超吸收性 聚合物。此外，作為單體，可使用馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、2-丙烯?；一撬?、2-甲基丙烯?；一撬?、2_(甲基)丙烯酰基丙磺酸、或2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、（甲 基)丙烯酰胺、N-取代的（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸2-羥乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥丙酯、 甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（N，N)_二甲基氨基乙基（甲 基)丙烯酸酯、(N，N)_二甲基氨基丙基（甲基)丙烯酰胺等。
[0042] 在此，水溶性烯鍵式不飽和單體可具有酸性基團(tuán)，其中至少一部分酸性基團(tuán)被中 和。優(yōu)選地，本文中使用的單體可包括被堿性物質(zhì)如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨部分中 和的那些。
[0043] 在這種情況下，單體的中和度可為40mol%至95mol%，或40mol%至80mol%，或 45mo 1 %至75mo 1 %。中和度的范圍可根據(jù)最終物理特性而變化。然而，若中和度過高，則可 能使經(jīng)中和的單體沉淀，并且因此可能難以順利地進(jìn)行聚合。反之，若中和度過低，則聚合 物的吸收容量大大降低并且還可表現(xiàn)出難以處理的類彈性橡膠特性。
[0044] 此外，考慮到聚合時(shí)間、反應(yīng)條件等，可適當(dāng)?shù)乜刂茊误w組合物中水溶性烯鍵式不 飽和單體的濃度，并且其可優(yōu)選為20重量％至90重量％或40重量％至65重量％。這些濃度 可具有有利的范圍以控制將在后面描述的聚合物粉碎期間的粉碎效率，同時(shí)消除使用在高 濃度水溶液的聚合反應(yīng)中出現(xiàn)的凝膠效應(yīng)來除去聚合之后的未反應(yīng)單體的必要。然而，若 單體的濃度過低，則超吸收性聚合物的產(chǎn)量可能減少。反之，若單體的濃度過高，則可存在 以下工藝問題:一部分單體可能沉淀，或者粉碎經(jīng)聚合的水凝膠相聚合物時(shí)粉碎效率可能 降低，并且超吸收性聚合物的物理特性可能劣化。
[0045] 同時(shí)，單體組合物可包含通常用于超吸收性聚合物的制備的聚合引發(fā)劑。在一個(gè) 非限制性實(shí)例中，根據(jù)聚合方法，本文中可以使用的聚合引發(fā)劑包括熱聚合引發(fā)劑或光聚 合引發(fā)劑。然而，即使在使用光聚合法的情況下，由于紫外線照射等產(chǎn)生一定量的熱并且隨 著聚合反應(yīng)(即放熱反應(yīng))的進(jìn)行也產(chǎn)生一定量的熱，所以可額外地包含熱聚合引發(fā)劑。
[0046] 在此，光聚合引發(fā)劑例如可包括選自以下中的一種或更多種化合物:安息香醚、二 烷基苯乙酮、羥基烷基酮、乙醛酸苯酯、芐基二甲基縮酮、?；⒑挺?氨基酮。其中，?；?的具體實(shí)例可包括常規(guī)的lucirin TP0，即，2,4,6_三甲基-苯甲?；?三甲基氧化膦。更多 不同的光聚合引發(fā)劑公開在由Re inhold Schwalm編寫的"UV Coatings : Basics，Recent Developments and New Application(Elsevier,2007)，第115頁(yè)"，其通過引用并入本文。
[0047] 此外，作為熱聚合引發(fā)劑，可使用選自以下中的一種或更多種化合物:過硫酸鹽類 引發(fā)劑、偶氮類引發(fā)劑、過氧化氫和抗壞血酸。過硫酸鹽類引發(fā)劑的具體實(shí)例可包括過硫酸 鈉(Na 2S2〇8)、過硫酸鉀(K2S2〇 8)、過硫酸銨（（NH4)2S2〇8)等。此外，偶氮類引發(fā)劑的實(shí)例可包 括2，2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2-偶氮雙_(N，N-二亞甲基)異丁基脒二鹽酸鹽、2-(氨基甲酰偶?xì)?異丁臆、2，2-偶?xì)怆p[2-(2-咪唑啉_2_基)丙烷]二鹽酸鹽、4，4_偶?xì)怆p_(4_ 氰基戊酸）等。更多不同的熱聚合引發(fā)劑公開在由Odian編寫的"Principle of Polymerization(Wiley，1981)，第203頁(yè)"中，其通過引用并入本文。
[0048] 基于單體組合物，這些聚合引發(fā)劑可以約0.001重量％至1重量％的濃度包含在 內(nèi)。即，當(dāng)聚合引發(fā)劑的濃度過低時(shí)，這是不優(yōu)選的，因?yàn)榫酆纤俾士赡茏兟?，并且可能在?終產(chǎn)物中萃取出大量殘留單體。反之，當(dāng)聚合引發(fā)劑的濃度過高時(shí)，這是不優(yōu)選的，因?yàn)榫?合物的物理特性可能劣化，例如，形成網(wǎng)絡(luò)的聚合物鏈變短、水溶性組分的含量增加、以及 壓力下吸收度降低。
[0049] 同時(shí)，單體組合物還可包含交聯(lián)劑（"內(nèi)交聯(lián)劑"）以通過水溶性烯鍵式不飽和單體 的聚合來改善聚合物的物理特性。交聯(lián)劑用于水凝膠相聚合物的內(nèi)交聯(lián)，并且其可以與用 于使水凝膠聚合物表面交聯(lián)的交聯(lián)劑（"表面交聯(lián)劑"）分開使用。
[0050] 作為內(nèi)交聯(lián)劑，可以使用任何化合物，只要其在水溶性烯鍵式不飽和單體的聚合 期間使得形成交聯(lián)即可。在內(nèi)交聯(lián)劑的一個(gè)非限制性實(shí)例中，可以單獨(dú)使用多官能交聯(lián)劑， 例如N，N'_亞甲基雙丙烯酰胺、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯、丁烷 二醇二（甲基）丙烯酸酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、二甘醇二（甲基）丙烯酸酯、己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲 基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、甘油三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三烯 丙基胺、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇、甘油或碳酸亞乙酯，或者可以組合使用其中的兩種 或更多種，但是不限于此。
[0051]基于單體組合物，這樣的內(nèi)交聯(lián)劑可以約0.001重量％至1重量％的濃度包含在 內(nèi)。換言之，若內(nèi)交聯(lián)劑的濃度過低，這是不優(yōu)選的，因?yàn)榫酆衔锏奈账俾式档停⑶夷z 強(qiáng)度可能降低。反之，若內(nèi)交聯(lián)劑的濃度過高，則吸收容量降低，并且因此其作為吸收劑可 能是不優(yōu)選的。
[0052]此外，根據(jù)需要，單體組合物還可包含添加劑如增稠劑、增塑劑、保存穩(wěn)定劑、抗氧 化劑等。
[0053]此外，可以以溶液形式制備單體組合物，其中將原材料如上述單體、聚合引發(fā)劑或 內(nèi)交聯(lián)劑溶解于溶劑中。
[0054 ]就此而言，作為本文中可用的溶劑，可以使用任何溶劑而在構(gòu)成上沒有限制，只要 其可以溶解上述原材料即可。例如，作為溶劑，可使用水、乙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、1，4_丁二醇、丙二醇、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲基乙基酮、 丙酮、甲基戊基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、二乙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、甲苯、二甲苯、丁內(nèi)酯、 卡必醇、甲基溶纖劑乙酸酯、N，N-二甲基乙酰胺，或其混合物。
[0055] 此外，通過單體組合物的聚合形成水凝膠相聚合物可以通過常規(guī)聚合方法進(jìn)行， 并且其過程無特別限制。在一個(gè)非限制性實(shí)例中，根據(jù)聚合能源的類型，聚合方法大致分為 熱聚合和光聚合。熱聚合可在配備有攪拌軸的反應(yīng)器(如捏合機(jī)）中進(jìn)行，而光聚合可在配 備有可移動(dòng)傳送帶的反應(yīng)器中進(jìn)行。
[0056] 作為一個(gè)實(shí)例，通過將單體組合物注入配備有攪拌軸的反應(yīng)器(如捏合機(jī)）中，然 后向反應(yīng)器提供熱空氣或者加熱反應(yīng)器來進(jìn)行熱聚合，從而獲得水凝膠相聚合物。根據(jù)反 應(yīng)器中配備的攪拌軸的類型，從反應(yīng)器的出口排出的水凝膠相聚合物可作為尺寸為數(shù)厘米 或數(shù)毫米的顆粒而獲得。具體地，根據(jù)向其注入的單體組合物的單體濃度、注入速率等，可 獲得多種形狀的水凝膠相聚合物，并且通常可以獲得(重均)顆粒直徑為2mm至50mm的水凝 膠相聚合物。
[0057]此外，作為另一個(gè)實(shí)例，當(dāng)在配備有可移動(dòng)傳送帶的反應(yīng)器中進(jìn)行單體組合物的 光聚合時(shí)，可以獲得片形式的水凝膠相聚合物。在這種情況下，片的厚度可根據(jù)向其注入的 單體組合物的濃度和注入速率而變化。然而，通常優(yōu)選地調(diào)節(jié)至0.5cm至5cm的厚度以保證 生產(chǎn)速度等，同時(shí)使整個(gè)片均勻地聚合。
[0058]通過上述方法獲得的水凝膠相聚合物可通常具有約40重量％至約80重量％的含 水量。如本文中所使用，術(shù)語(yǔ)"含水量"是指基于水凝膠相聚合物的總重量所占的水分含量， 并且其可為通過從水凝膠相聚合物的重量中減去干聚合物的重量而計(jì)算的值。具體地，其 可定義為通過如下計(jì)算的值:在經(jīng)由紅外線加熱來升高聚合物的溫度并使其干燥的過程 中，根據(jù)聚合物中水的蒸發(fā)來測(cè)量重量損失。在這種情況下，干燥條件為:將溫度升高至最 高約180°C，然后維持在180°C，并因此可以將總干燥時(shí)間設(shè)定為20分鐘，包括用于升溫步驟 的5分鐘。
[0059] 使水凝膠相聚合物與聚羧酸類共聚物混合并粉碎所述聚合物的步驟(步驟2)
[0060] 根據(jù)本發(fā)明，在粉碎(粗粉碎)水凝膠相聚合物時(shí)，將水凝膠相聚合物與聚羧酸類 共聚物一起粉碎。聚羧酸類共聚物由于潤(rùn)滑作用可降低粉碎裝置的負(fù)荷以致引起聚合物的 均勻粉碎，并且其還可以抑制粉碎期間水溶性組分的產(chǎn)生。因此，可制備同時(shí)具有快速吸收 速率和高的壓力下吸收特性的超吸收性聚合物。
[0061]作為一個(gè)實(shí)例，作為聚羧酸類共聚物，可以有利地使用源自親水性單體的無規(guī)共 聚物以呈現(xiàn)上述效果，所述親水性單體例如:烷氧基聚亞烷基二醇單（甲基)丙烯酸酯類單 體(作為代表性實(shí)例的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(MPEGMAA)等)和（甲基)丙烯酸酯類 單體(作為代表性實(shí)例的（甲基)丙烯酸等）。
[0062] 優(yōu)選地，R1、R2和R3為甲基。還優(yōu)選地，R0為-CH2-CH2-0-。還優(yōu)選地，X為-C00-。此外， 優(yōu)選地，M1為氫、Na或NH3。
[0063] 此外，為了更好地呈現(xiàn)由于添加聚羧酸類共聚物而得到的效果，聚羧酸類共聚物 的重均分子量?jī)?yōu)選為500至1，000，000。更優(yōu)選地，重均分子量為1，000至500，000、10，000至 100,000、20,000 至90,000、30,000 至 80,000 或 40,000 至 70,000。此外，聚羧酸類共聚物的含 量可以根據(jù)共聚物的類型或反應(yīng)條件適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)。
[0064] 優(yōu)選地，基于100重量份的步驟1中制備的水凝膠相聚合物的固體含量，聚羧酸類 共聚物以0.001重量份至5重量份的量混合。若聚羧酸類共聚物的量過低，則本發(fā)明的期望 效果不能充分呈現(xiàn)。反之，若聚羧酸類共聚物的量過高，則超吸收性聚合物的特有功能降低 且吸收特性劣化，或者其可導(dǎo)致表面張力或粉末流動(dòng)特性降低，這是不優(yōu)選的。
[0065] 可用于粗粉碎的粉碎裝置可包括但不限于立式粉碎機(jī)、渦輪切割機(jī)、渦輪研磨機(jī)、 旋轉(zhuǎn)式磨碎機(jī)、磨碎機(jī)、盤式磨粉機(jī)、撕碎機(jī)、壓碎機(jī)、切碎機(jī)、盤式切割機(jī)等。
[0066] 在這種情況下，可進(jìn)行粗粉碎以使水凝膠相聚合物的顆粒尺寸變?yōu)?mm至10mm。換 言之，為了提高干燥效率，水凝膠相聚合物優(yōu)選粉碎成l〇mm或更小的顆粒直徑。然而，當(dāng)過 度粉碎時(shí)，可發(fā)生顆粒之間的聚集現(xiàn)象。因此，水凝膠相聚合物優(yōu)選粉碎成1mm或更大的顆 粒直徑。
[0067] 此外，當(dāng)如上所述在水凝膠相聚合物的干燥步驟之前進(jìn)行粗粉碎步驟時(shí)，水凝膠 相聚合物處于高含水量狀態(tài)，并因此可發(fā)生聚合物粘附至粉碎機(jī)表面的現(xiàn)象。為了使這種 現(xiàn)象最小化，在粗粉碎步驟中，根據(jù)需要可使用防細(xì)顆粒聚集劑，例如蒸汽、水、表面活性 劑、粘土或二氧化硅;熱聚合引發(fā)劑，如過硫酸鹽類引發(fā)劑、偶氮類引發(fā)劑、過氧化氫和抗壞 血酸;環(huán)氧類交聯(lián)劑、二醇交聯(lián)劑、包含多官能團(tuán)（二官能團(tuán)、三官能團(tuán)或更高官能團(tuán)）的交 聯(lián)劑、交聯(lián)劑如具有包含羥基的單官能團(tuán)的化合物。
[0068] 干燥經(jīng)粉碎的水凝膠相聚合物的步驟(步驟3)
[0069] 同時(shí)，如上所述的經(jīng)粗粉碎的聚合物的干燥可在120 °C至250 °C或150 °C至200 °C或 160°C至180°C的溫度下進(jìn)行（在這種情況下，以上溫度可以定義為在干燥步驟中用于干燥 而提供的加熱介質(zhì)的溫度或者包含加熱介質(zhì)和聚合物的干燥反應(yīng)器的內(nèi)部溫度）。即，若干 燥溫度低，則干燥時(shí)間延長(zhǎng)，最終聚合物的物理特性可能降低。因此，為了防止這些問題，干 燥溫度優(yōu)選為120°C或更高。此外，若干燥溫度高于所需溫度，則僅水凝膠相聚合物的表面 被干燥，并且因此在待于后文描述的粉碎步驟期間細(xì)粉末的生成量可能增加，并且最終聚 合物的物理特性可能劣化。因此，為了防止這些問題，干燥溫度優(yōu)選為250°C或更低。
[0070] 此時(shí)，干燥步驟的干燥時(shí)間無特別限制，但是考慮到過程效率等，在上述干燥溫度 范圍可將干燥時(shí)間調(diào)節(jié)至20分鐘至90分鐘，但其不限于此。
[0071] 在干燥步驟中，還可使用任何已知的干燥方法而在構(gòu)成中沒有限制，如果其是通 常用于水凝膠相聚合物的干燥過程的方法即可。具體地，干燥步驟可通過如下方法進(jìn)行:熱 空氣供應(yīng)、紅外線照射、微波照射或紫外線照射。
[0072] 通過上述方法干燥的聚合物可以表現(xiàn)出約0.1重量％至10重量％的含水量。換言 之，若聚合物的含水量少于0.1重量％，則可導(dǎo)致過度干燥，并且因此可增加生產(chǎn)成本且交 聯(lián)聚合物可能劣化，這是不利的。此外，若含水量大于10重量％，則是不優(yōu)選的，因?yàn)樵诤罄m(xù) 步驟中可能產(chǎn)生缺陷。
[0073] 粉碎經(jīng)干燥的聚合物的步驟(步驟4)
[0074] 粉碎步驟是用于優(yōu)化經(jīng)干燥的聚合物的表面積的步驟，并且可以進(jìn)行粉碎步驟以 使得經(jīng)粉碎的聚合物的顆粒尺寸變?yōu)?50μπι至850μπι。可以用于粉碎成以上顆粒尺寸的粉碎 裝置的實(shí)例可包括針磨機(jī)、錘磨機(jī)、螺旋式磨機(jī)、輥磨機(jī)、盤式磨機(jī)、點(diǎn)動(dòng)式磨機(jī)(jog mill) 等。
[0075] 此外，為了控制最終制造的超吸收性聚合物粉末的物理特性，還可以進(jìn)行將通過 粉碎獲得的聚合物粉末選擇性地分級(jí)成顆粒直徑為150μπι至850μπι的顆粒的步驟。
[0076] 使經(jīng)粉碎的聚合物表面交聯(lián)的步驟(步驟5)
[0077] 同時(shí)，用于制備超吸收性聚合物的方法包括使通過上述步驟粉碎的聚合物表面交 聯(lián)的步驟。
[0078] 表面交聯(lián)是用于增加聚合物顆粒表面附近的交聯(lián)密度的步驟，并且其可以通過使 包含交聯(lián)劑(表面交聯(lián)劑)的溶液與經(jīng)粉碎的聚合物混合以進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的方法進(jìn)行。
[0079] 在此，表面交聯(lián)溶液中包含的交聯(lián)劑(表面交聯(lián)劑）的種類無特別限制。在一個(gè)非 限制性實(shí)例中，表面交聯(lián)劑可為選自以下中的一種或更多種化合物:乙二醇二縮水甘油醚、 聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油 醚、碳酸亞乙酯、乙二醇、二甘醇、丙二醇(propylene glycol)、三甘醇、四甘醇、丙烷二醇 (propane diol)、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、丁二醇、庚二醇、己二醇、三羥甲基丙 燒、季戊四醇、山梨糖醇、氫氧化媽、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鐵、氯化f丐、氯化鎂、氯化鋁 和氯化鐵。此外，除了上述交聯(lián)劑之外，還可以一起使用具有由化學(xué)式Ι-a和Ι-b表示的重復(fù) 單元的聚羧酸類共聚物。
[0080] 此時(shí)，表面交聯(lián)劑的量可根據(jù)交聯(lián)劑的種類或反應(yīng)條件適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)，并且優(yōu)選地 可以調(diào)節(jié)至0.001重量份至5重量份(基于100重量份的經(jīng)粉碎的聚合物）。若表面交聯(lián)劑的 量過低，則不能適當(dāng)?shù)匾鸨砻娼宦?lián)并且最終聚合物的物理特性可能降低。反之，若過于大 量地使用表面交聯(lián)劑，則聚合物的吸收容量可由于過度的表面交聯(lián)反應(yīng)而降低，這是不期 望的。
[0081] 為了進(jìn)行表面交聯(lián)步驟，可以使用以下方法：向反應(yīng)罐中添加表面交聯(lián)溶液和經(jīng) 粉碎的聚合物然后使其混合的方法、將表面交聯(lián)溶液噴涂到經(jīng)粉碎的聚合物上的方法、將 經(jīng)粉碎的聚合物和表面交聯(lián)溶液連續(xù)地供給至連續(xù)運(yùn)行的混合器中然后使其混合的方法 等。
[0082] 此外，在添加表面交聯(lián)溶液時(shí)，還可添加水。通過一起添加水，可以引起交聯(lián)劑更 均勻地分散，可以防止聚合物粉末的聚集現(xiàn)象，并且可以更加優(yōu)化表面交聯(lián)劑對(duì)聚合物粉 末的滲入深度?？紤]到這些目的和優(yōu)點(diǎn)，待添加的水的量可以在0.5重量份至10重量份的范 圍內(nèi)調(diào)節(jié)(相對(duì)于100重量份的經(jīng)粉碎的聚合物）。
[0083] 此外，表面交聯(lián)步驟可在100°C至250 °C的溫度下進(jìn)行，并且其可以在于較高溫度 下進(jìn)行的干燥和粉碎步驟之后連續(xù)進(jìn)行。此時(shí)，表面交聯(lián)反應(yīng)可以進(jìn)行1分鐘至120分鐘，或 1分鐘至100分鐘，或10分鐘至60分鐘。即，為了防止聚合物顆粒由于過度表面反應(yīng)而被破 壞，從而導(dǎo)致物理特性劣化，同時(shí)防止引起表面交聯(lián)反應(yīng)最小化，表面交聯(lián)可以在上述反應(yīng) 條件下進(jìn)行。
[0084]通過使用這些方法，可以制備具有較少的粗顆粒和細(xì)顆粒生成量、優(yōu)異的吸收特 性(如離心保留容量和壓力下吸收度）以及改善的滲透性的超吸收性聚合物。
[0085] 有益效果
[0086] 根據(jù)本發(fā)明的用于制備超吸收性聚合物的方法可以通過在粉碎水凝膠相聚合物 時(shí)使用聚羧酸類共聚物來提供具有快速吸收速率和高的壓力下吸收特性的超吸收性樹脂。
【具體實(shí)施方式】
[0087] 下文中，為了更好地理解而提供了優(yōu)選實(shí)施例。然而，這些實(shí)施例僅為了舉例說明 的目的而給出，并且本發(fā)明不旨在受限于這些實(shí)施例。
[0088] 制備例1
[0089]將400重量份的離子交換水添加至配備有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)夤┙o器和循環(huán)冷凝 器的3L四頸燒瓶反應(yīng)器，將氮?dú)夤┙o至反應(yīng)器中同時(shí)攪拌，并在氮?dú)鈿夥障聦⒎磻?yīng)器加熱 至 75°C。
[0090] 隨后，將2重量份的過硫酸銨添加至反應(yīng)器中并使所得溶液完全溶解。然后，將通 過使600重量份的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(亞乙基氧(E0)的平均添加摩爾數(shù):約50 摩爾）、96.6重量份的甲基丙烯酸和190重量份的水混合而制備的單體水溶液、5重量份的2-巰基丙酸與60重量份的水的混合溶液、以及150重量份的3重量％過硫酸銨水溶液在4小時(shí) 內(nèi)連續(xù)地勻速添加至反應(yīng)器中。完成添加之后，立即向其中再次添加5重量份的3重量％過 硫酸銨水溶液。
[0091] 然后，在將反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升高至85°C之后，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，同時(shí)將溫度維持 在85°C以完成聚合反應(yīng)。
[0092] 如通過凝膠滲透色譜法(GPC)所測(cè)，由此制備的聚羧酸類共聚物的重均分子量為 40,000〇
[0093] 制備例2
[0094] 以與制備例1中相同的方式制備聚羧酸類共聚物(重均分子量:40,000)，不同之處 在于:在完成如制備例1中的聚合反應(yīng)之后，將其用30重量％三乙醇胺水溶液中和約1小時(shí)。
[0095] 制備例3
[0096] 以與制備例2中相同的方式制備聚羧酸類共聚物(重均分子量:40,000)，不同之處 在于:將其用氫氧化鈉水溶液而不是三乙醇胺水溶液中和。
[0097] 制備例4
[0098]將300重量份的離子交換水添加至配備有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)夤┙o器和循環(huán)冷凝 器的3L四頸燒瓶反應(yīng)器，將氮?dú)夤┙o至反應(yīng)器中同時(shí)攪拌，并在氮?dú)鈿夥障聦⒎磻?yīng)器加熱 至 75°C。
[0099]隨后，將2重量份的過硫酸銨添加至反應(yīng)器中并使所得溶液完全溶解。然后，將通 過使300重量份的甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(亞乙基氧(E0)的平均添加摩爾數(shù):約50 摩爾）、49.8重量份的甲基丙烯酸和50重量份的水混合而制備的單體水溶液、5重量份的2-巰基丙酸與30重量份的水的混合溶液、和80重量份的3重量％過硫酸銨水溶液在4小時(shí)內(nèi)連 續(xù)地勻速添加至反應(yīng)器中。完成添加之后，立即向其中再次添加5重量份的3重量％過硫酸 銨水溶液。
[0100]然后，在將反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升高至85°C之后，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，同時(shí)將溫度維持 在85°C以完成聚合反應(yīng)。
[0101] 如通過凝膠滲透色譜法(GPC)所測(cè)，由此制備的聚羧酸類共聚物顯示出其重均分 子量為45,000。
[0102] 制備例5
[0103] 以與制備例4中相同的方式制備聚羧酸類共聚物(重均分子量:45,000)，不同之處 在于:在完成制備例4中的聚合反應(yīng)之后，將其用30重量％三乙醇胺水溶液中和約1小時(shí)。
[0104] 制備例6
[0105] 以與制備例5中相同的方式制備聚羧酸類共聚物(重均分子量:45,000)，不同之處 在于:將其用氫氧化鈉水溶液而不是三乙醇胺水溶液中和。
[0106] 實(shí)施例1
[0107] 將500g丙烯酸、5.5g乙氧基化（15)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和0.04g二苯基(2,4， 6-三甲基苯甲?；?-氧化膦添加至配備有攪拌器、氮?dú)夤┙o器和溫度計(jì)的3L玻璃容器中并 且然后溶解，向其中添加896.4g 24.5 %氫氧化鈉水溶液以產(chǎn)生水溶性不飽和單體的水溶 液，同時(shí)連續(xù)供給氮?dú)狻⑺苄圆伙柡蛦误w的水溶液冷卻至70°C。將500g該水溶液添加至 2 5 0mm寬、2 5 0mm長(zhǎng)和3 0mm高的不銹鋼容器中，然后通過向該溶液照射紫外線（照射劑量： 1 OmV/cm2)來進(jìn)行UV聚合90秒以獲得水凝膠相聚合物。在將通過使0.6g制備例1中制備的聚 羧酸類共聚物與60g水混合而制備的水溶液噴涂在所得水凝膠交聯(lián)聚合物上的同時(shí)，將所 述聚合物添加至絞肉機(jī)（由SL Coporation制造，排出口的網(wǎng)孔尺寸為10mm)中并且切碎成 小于5mm 〇
[0108] 將由此獲得的水凝膠相聚合物粉碎成2mmX2mm的尺寸，然后將其散布在孔尺寸為 600μηι的不銹鋼絲網(wǎng)上至約30mm的厚度，并在熱空氣烘箱中在140 °C下進(jìn)行干燥5小時(shí)。通過 使用粉碎裝置將經(jīng)干燥的聚合物粉碎，然后經(jīng)由根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩進(jìn)行尺寸分級(jí)以 獲得顆粒尺寸為150ym至850μπι的吸收性聚合物粉末。
[0109] 向l〇〇g聚合物粉末添加 l.Og碳酸亞乙酯、4.0g水、O.lg制備例1中產(chǎn)生的聚羧酸類 共聚物、0.3g草酸和0.02g二氧化硅并均勻地混合，然后在熱空氣烘箱中在180°C下干燥60 分鐘。用根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩對(duì)經(jīng)干燥的粉末進(jìn)行尺寸分級(jí)以獲得顆粒尺寸為150μπι 至850μπι的超吸收性樹脂。
[0110] 實(shí)施例2
[0111] 以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:使用制備例2中 制備的聚羧酸類共聚物代替制備例1中制備的聚羧酸類共聚物。
[0112] 實(shí)施例3
[0113] 以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:使用制備例3中 制備的聚羧酸類共聚物代替制備例1中制備的聚羧酸類共聚物。
[0114] 實(shí)施例4
[0115] 使約5.2g N，N'_亞甲基雙丙烯酰胺作為內(nèi)交聯(lián)劑與約500g丙烯酸混合，向其中添 加約971.4g 20%氫氧化鈉水溶液以制備單體組合物(丙烯酸類單體的中和度:70mol % )。
[0116] 將單體組合物放入具有Σ形軸的5L雙臂捏合機(jī)中，并且添加氮?dú)?0分鐘，同時(shí)維 持溫度在40°C，從而除去溶解于水溶液中的氧。向其中添加約39. lg 0.2%L-抗壞血酸水溶 液、約49. lg過硫酸銨水溶液和約30.0g 2.0重量％過氧化氫水溶液，同時(shí)攪拌。25秒之后開 始聚合，然后在3分鐘內(nèi)通過施加雙臂捏合機(jī)的剪切力將所得凝膠精細(xì)切碎。從捏合機(jī)中移 除經(jīng)切碎的水凝膠交聯(lián)聚合物。在將通過使〇.6g制備例4中制備的聚羧酸類共聚物與60g水 混合而制備的水溶液均勻地噴涂在所得水凝膠交聯(lián)聚合物上的同時(shí)，將聚合物添加至絞肉 機(jī)（由SL Coporation制造，排出口的網(wǎng)孔尺寸為10mm)中并切碎成小于5mm。
[0117] 將精細(xì)切碎的凝膠散布在孔尺寸為600μπι的不銹鋼絲網(wǎng)上至約30mm的厚度，并在 熱空氣烘箱中在140 °C下干燥5小時(shí)。通過使用粉碎裝置將經(jīng)干燥的聚合物粉碎，然后經(jīng)由 根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩進(jìn)行尺寸分級(jí)以獲得顆粒尺寸為150μπι至850μπι的吸收性聚合物 粉末。
[0118] 然后，向1 〇〇g聚合物粉末中添加〇. 9g碳酸亞乙酯、0.01 g二氧化硅(Aerosi 1 200)、 2g甲醇、O.lg制備例4中產(chǎn)生的聚羧酸類共聚物和3g水并均勻地混合，然后在熱空氣烘箱中 在190°C下干燥30分鐘。用根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩對(duì)經(jīng)干燥的粉末進(jìn)行尺寸分級(jí)以獲得 顆粒尺寸為150μπι至850μπι的超吸收性樹脂。
[0119] 實(shí)施例5
[0120] 以與實(shí)施例4中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:使用制備例5中 制備的聚羧酸類共聚物代替制備例4中制備的聚羧酸類共聚物。
[0121] 實(shí)施例6
[0122] 以與實(shí)施例4中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:使用制備例6中 制備的聚羧酸類共聚物代替制備例4中制備的聚羧酸類共聚物。
[0123] 實(shí)施例7
[0124] 以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:在切碎聚合物， 同時(shí)將通過使聚羧酸類共聚物與水混合而制備的水溶液均勻噴涂在交聯(lián)水凝膠相聚合物 上時(shí)，使用具有網(wǎng)孔直徑為8_的排出口的絞肉機(jī)。
[0125] 實(shí)施例8
[0126] 以與實(shí)施例4中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:在切碎聚合物， 同時(shí)將通過使聚羧酸類共聚物與水混合而制備的水溶液均勻噴涂在交聯(lián)水凝膠相聚合物 上時(shí)，使用具有網(wǎng)孔直徑為8mm的排出口的絞肉機(jī)，并且使用制備例2中制備的聚羧酸類共 聚物代替制備例4中制備的聚羧酸類共聚物。
[0127] 比較例1
[0128] 以與實(shí)施例1中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:在用實(shí)施例1中 的絞肉機(jī)切碎交聯(lián)的水凝膠相聚合物時(shí)未使用聚羧酸類共聚物。
[0129] 比較例2
[0130] 以與實(shí)施例4中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:在用實(shí)施例4中 的絞肉機(jī)切碎交聯(lián)的水凝膠相聚合物時(shí)未使用聚羧酸類共聚物。
[0131] 比較例3
[0132] 以與實(shí)施例7中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:在用實(shí)施例7中 的絞肉機(jī)切碎交聯(lián)的水凝膠相聚合物時(shí)未使用聚羧酸類共聚物。
[0133] 比較例4
[0134] 以與實(shí)施例7中相同的方式獲得超吸收性聚合物，不同之處在于:使用60g 0.5% 表面活性劑(十二烷基硫酸鈉，SDS)水溶液代替實(shí)施例7中的0.6g制備例1中制備的聚羧酸 類共聚物和60g水。
[0135] 實(shí)驗(yàn)例1
[0136] 為了評(píng)估實(shí)施例中制備的超吸收性聚合物的物理特性，進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn)。
[0137] (l)CRC(離心保留容量）
[0138] 根據(jù)EDANA WSP 241.2方法評(píng)估實(shí)施例和比較例中制備的吸收性聚合物的離心 保留容量。即，將實(shí)施例和比較例中制備的聚合物W(g)(約0.2g)均勻地放置在非織造織物 制成的袋中，隨后密封。然后，在室溫下將該袋浸入生理鹽水溶液(0.9重量％)中。經(jīng)過30分 鐘之后，通過在250G下離心3分鐘從該袋中除去水，然后測(cè)量該袋的重量W2(g)。此外，在不 使用聚合物的情況下進(jìn)行相同的步驟，然后測(cè)量所得重量Wl(g)。因此，根據(jù)以下數(shù)學(xué)式由 如此獲得的重量計(jì)算CRC(g/g)。
[0139] [數(shù)學(xué)式1]
[0140] CRC(g/g) = {(W2-ffl)/ff}-l
[0141] (2)壓力下吸收度(AUP)
[0142] 根據(jù)EDANA WSP 242.3方法測(cè)量實(shí)施例和比較例中制備的吸收性聚合物的壓力 下吸收度。將400目不銹鋼網(wǎng)安裝在內(nèi)徑為60mm的塑料筒底部。在室溫和50%濕度的條件下 將吸收性聚合物W(g)(約0.90g)均勻散布在鋼網(wǎng)上，并在其上放置能均勻地提供4.83kPa (0.7psi)負(fù)荷的活塞?；钊耐鈴铰孕∮?0mm，筒的內(nèi)壁與活塞之間沒有間隙，并且不妨礙 上下運(yùn)動(dòng)（j ig-j〇g)。就此而言，測(cè)量裝置的重量Wa(g)。
[0143] 在將直徑為90mm且厚度為5mm的玻璃過濾器放入直徑為150mm的培養(yǎng)皿中之后，向 培養(yǎng)皿中傾倒由0.90重量％氯化鈉構(gòu)成的生理鹽水溶液直至表面水位變得與玻璃過濾器 的上表面相平。在其上放置直徑為90mm的濾紙片。將測(cè)量裝置放在濾紙上并在負(fù)荷下吸收 溶液1小時(shí)。1小時(shí)之后，在升起測(cè)量裝置之后測(cè)量重量Wb(g)。
[0144] 因此，根據(jù)以下數(shù)學(xué)式由Wa和Wb計(jì)算壓力下吸收度(g/g)。
[0145] [數(shù)學(xué)式2]
[0146] AUP(g/g)={ffb-ffa}/ff
[0147] (3)鹽水流動(dòng)傳導(dǎo)率(SFC)
[0148] 根據(jù)美國(guó)專利公開第2009-0131255號(hào)第16欄第[0184]至[0189]段中公開的方法 測(cè)量鹽水流動(dòng)傳導(dǎo)率。
[0149] (4)水溶性組分的含量
[0150] 將實(shí)施例和比較例中制備的表面交聯(lián)之前的lg超吸收性聚合物分別放入250mL錐 形瓶中，并于25°C下在200mL 0.9%NaCl溶液中在500rpm的攪拌下進(jìn)行溶脹16小時(shí)。使洗脫 液通過濾紙以獲取50mL。通過使用滴定器(Mettler Toledo,滴定器T70)測(cè)量水溶性組分的 含量。
[0151] (5)吸收速率(T(20):達(dá)到20g/g的吸收所需的時(shí)間）
[0152] 根據(jù)美國(guó)專利公開第2013-0079740號(hào)中公開的方法測(cè)量吸收速率，其中分別使用 實(shí)施例和比較例中制備的2g超吸收性聚合物。
[0153] 測(cè)量結(jié)果示于下表1中。
[0154] [表 1]
[0155]
[0156] 如表1中所示，可確定，與比較例相比，根據(jù)實(shí)施例的超吸收性聚合物具有快速吸 收速率而不降低離心保留容量、壓力下吸收度和滲透性。
[0157] 由以上結(jié)果，當(dāng)在粉碎水凝膠時(shí)添加根據(jù)本發(fā)明的聚羧酸類共聚物時(shí)，粉碎裝置 的負(fù)荷可由于潤(rùn)滑作用而降低從而引起聚合物水凝膠的均勻粉碎，并且其還可以抑制粉碎 期間水溶性組分的產(chǎn)生。另一方面，當(dāng)在如比較例4使用表面活性劑(SDS)時(shí)，物理特性并未 表現(xiàn)得如實(shí)施例中一樣。因此，可以確定，按照根據(jù)本發(fā)明的制備方法可以制備同時(shí)具有快 速吸收速率和高的壓力下吸收特性的超吸收性聚合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于制備超吸收性聚合物的方法，包括W下步驟： 1) 通過使包含水溶性締鍵式不飽和單體和聚合引發(fā)劑的單體組合物熱聚合或光聚合 制備水凝膠相聚合物； 2) 使所述水凝膠相聚合物與具有由W下化學(xué)式1-a和1-b表示的重復(fù)單元的聚簇酸類 共聚物混合并粉碎所述聚合物； 3) 干燥經(jīng)粉碎的聚合物； 4) 粉碎經(jīng)干燥的聚合物；W及 5) 使經(jīng)粉碎的聚合物表面交聯(lián)， [化學(xué)式1-a]1工1心于>\|丄一幻TW丄一U下？ Ri、R2和R3各自獨(dú)立地為氨或具有1至6個(gè)碳原子的烷基， RO為具有2至4個(gè)碳原子的氧基亞烷基， Mi為氨、或者一價(jià)金屬或非金屬離子， X為-C00-、具有1至5個(gè)碳原子的烷基氧基、或具有1至5個(gè)碳原子的烷基二氧基， m為1至100的整數(shù)， n為1至1000的整數(shù)，W及 P為1至150的整數(shù)，前提條件是當(dāng)P為2或更大時(shí)，兩個(gè)或更多個(gè)重復(fù)的-RO-能夠彼此相 同或不同。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備超吸收性聚合物的方法，其中基于100重量份的所述 水凝膠相聚合物的固體含量，步驟2中的所述聚簇酸類共聚物WO.OOl重量份至5重量份的 量混合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備超吸收性聚合物的方法，其中所述聚簇酸類共聚物 的重均分子量為500至1，000,000。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備超吸收性聚合物的方法，其中步驟3的所述干燥在 120°C至250°C的溫度下進(jìn)行。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備超吸收性聚合物的方法，其中進(jìn)行步驟2的所述粉碎 W使所述水凝膠相聚合物的顆粒尺寸變?yōu)?mm至10mm。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備超吸收性聚合物的方法，其中進(jìn)行所述經(jīng)干燥的聚 合物的粉碎W使所述經(jīng)粉碎的聚合物的顆粒尺寸變?yōu)?50WI1至850WI1。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備超吸收性聚合物的方法，其中所述表面交聯(lián)在100°C 至250°C的溫度下進(jìn)行。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備超吸收性聚合物的方法，其中用選自W下中的一種 或更多種交聯(lián)劑進(jìn)行所述表面交聯(lián):乙二醇二縮水甘油酸、聚乙二醇二縮水甘油酸、丙=醇 多縮水甘油酸、丙二醇二縮水甘油酸、聚丙二醇二縮水甘油酸、碳酸亞乙醋、乙二醇、二甘 醇、丙二醇、=甘醇、四甘醇、丙烷二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、下二醇、庚二醇、 己二醇、=徑甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、氨氧化巧、氨氧化儀、氨氧化侶、氨氧化鐵、氯 化巧、氯化儀、氯化侶和氯化鐵。
【文檔編號(hào)】C08F222/14GK105916902SQ201580004494
【公開日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2015年10月19日
【發(fā)明人】李勇勛, 安泰彬, 韓章善, 鄭和胤
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社Lg化學(xué)