一種含環(huán)氧化丁苯橡膠胎面膠的制備方法
【專利摘要】一種含環(huán)氧化丁苯橡膠胎面膠的制備方法。公開的含環(huán)氧化丁苯橡膠胎面膠的制備方法，其具體步驟為：(1)環(huán)氧化乳液聚合丁苯橡膠的制備：在攪拌條件下，以膠乳干基計，在100重量份丁苯膠乳中加入100-500重量份鹽溶液，然后升溫至25-60℃，加入有機酸，然后滴加過氧化氫，攪拌，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品；(2)橡膠混煉：將環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠與其它橡膠和橡膠助劑一起進行混煉，然后硫化成型，得到胎面膠產(chǎn)品。采用該方法制備的環(huán)氧化丁苯橡膠，能夠提高與填料的結(jié)合力，增加胎面膠抓地力，降低滾動阻力。
【專利說明】
一種含環(huán)氧化丁苯橡膠胎面膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種胎面膠的制備方法，具體涉及一種含環(huán)氧化改性乳液聚合丁苯橡 膠胎面膠的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 乳液聚合丁苯橡膠（ESBR)是產(chǎn)量最大、最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的通用合成橡膠膠 種之一，是丁二烯與苯乙烯的無規(guī)共聚物。ESBR的加工性能和硫化膠的力學性能如耐磨 性、耐熱性、耐老化性能接近于天然橡膠，且可與天然橡膠及多種合成橡膠并用，廣泛用于 輪胎、鞋、膠帶、膠管、電線電纜和醫(yī)療器具等領(lǐng)域，其中在輪胎胎面的用量占 ESBR消費量 的60%以上。2012年國內(nèi)ESBR的產(chǎn)能已經(jīng)達到139. 5萬噸，市場趨于飽和，利潤空間受到 壓縮，急需進行產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整，對常規(guī)產(chǎn)品進行分流。
[0003] 環(huán)氧化丁苯橡膠是對苯乙烯和丁二烯共聚后橡膠分子的碳碳雙鍵進行環(huán)氧化改 性。它既可以保留丁苯橡膠的基本結(jié)構(gòu)和性能特點，能夠與天然橡膠、順丁橡膠等非極性橡 膠產(chǎn)生部分相容和共硫化，又具有一定的極性和環(huán)氧基團的反應(yīng)性，能與白炭黑產(chǎn)生強的 相互作用力。白炭黑是高性能輪胎中必不可少的填料，在胎面配方中應(yīng)用環(huán)氧化橡膠，輪胎 滾動阻力明顯下降，同時濕地抓著力較好。輪胎是汽車的重要組成部分，隨著汽車制造工業(yè) 的崛起，輪胎的產(chǎn)量也急劇增加，相應(yīng)的胎面材料用量也急劇增加。因此，研究胎面材料及 其配方具有很強的經(jīng)濟效益和社會效益。
[0004] 天然橡膠和溶聚丁苯橡膠的環(huán)氧化報道的相對較多。韓蓮等研究不同硫化體系 對天然橡膠/環(huán)氧化天然橡膠共混體系的力學性能及耐熱老化性能的影響（絕緣材料， 2005,6, 26-29)。何燦忠研究發(fā)現(xiàn)白炭黑在天然橡膠中會發(fā)生明顯的團聚，而在ENR中的團 聚情況可以明顯改善，且ENR的環(huán)氧化度越高，白炭黑的分散性越好（橡膠科技，2013,3， 17-21)。許體文研究發(fā)現(xiàn)少量環(huán)氧化天然橡膠的加入改善了填料在橡膠基質(zhì)中的分散，提 高了丁苯橡膠/白炭黑復合材料硫化膠的定伸應(yīng)力、拉伸強度、撕裂強度和耐磨性能，降低 了其動態(tài)壓縮疲勞生熱速率和升溫值，同時硫化膠在滾動阻力不變的情況下抗?jié)窕阅苊?顯改善?；谔烊幌鹉z環(huán)氧化后的性能提升，為丁苯橡膠環(huán)氧化提升胎面性能提供了間接 支持。
[0005] 溶聚丁苯橡膠可以在溶液體系中利用過氧化物進行環(huán)氧化（TESTING AND MEASURING，2002,（55) :590-595)。乳聚丁苯橡膠在乳液中直接環(huán)氧化很難實現(xiàn)。陳勇等人 (合成橡膠工業(yè)，2006, 29(1) :48-50)以聚乙二醇為相轉(zhuǎn)移催化劑，在環(huán)己烷溶液中采用甲 酸-過氧化氫法制備了環(huán)氧化丁苯橡膠，該體系創(chuàng)造性的實現(xiàn)了乳聚丁苯橡膠的環(huán)氧化改 性，但是該體系用到大量有機溶劑，不僅不利于環(huán)保，而且提高了環(huán)氧化的成本，不利于技 術(shù)的推廣。
[0006] 已經(jīng)報道的環(huán)氧化改性乳聚丁苯橡膠的方法要利用大量有機溶劑，成本較高，對 環(huán)境污染較大，限制了環(huán)氧化改性乳液聚合丁苯橡膠在高性能輪胎中的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種利用環(huán)氧化改性乳液聚合丁苯橡膠制備胎面膠的方 法，在乳聚丁苯橡膠分子鏈上引入極性基團，提高分子極性，增加橡膠和填料的結(jié)合力，其 目的在于提高胎面膠的抓地力、降低滾動阻力。
[0008] 本發(fā)明所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠胎面膠的制備方法，具體步驟為：
[0009] (1)環(huán)氧化乳液聚合丁苯橡膠的制備
[0010] 在攪拌條件下，在100重量份（以膠乳干基計）丁苯膠乳中先加入100-500重量份 (優(yōu)選200-400重量份）鹽水溶液，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，升溫至25-60°C (優(yōu) 選35-45°C )，再加入有機酸，然后滴加過氧化氫，對橡膠顆粒表面進行環(huán)氧化，攪拌2-6小 時（優(yōu)選3-4. 5小時），回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。
[0011] 本發(fā)明所述丁苯膠乳的固體質(zhì)量含量為5-30%，優(yōu)選為20-25%。
[0012] (2)橡膠混煉
[0013] 將環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠與其它橡膠和橡膠助劑一起進行混煉，然后硫化成型，得 到胎面膠產(chǎn)品。
[0014] 本發(fā)明所述的鹽水溶液，可以是氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、 硝酸鈣、硫酸鈉、硫酸鉀等可溶性鹽的水溶液，優(yōu)選氯化鈉水溶液。所述鹽水溶液的質(zhì)量濃 度為5% -65%，優(yōu)選為10% -36%。
[0015] 本發(fā)明中所述100重量份橡膠膠乳中加入5-25份有機酸，優(yōu)選為10-20份。所述 有機酸可以選自甲酸或乙酸。
[0016] 本發(fā)明中，所述有機酸與所述過氧化氫的摩爾比為0. 1-1:1，優(yōu)選為0.6-1:1。過氧 化氫優(yōu)選采用滴加的方式加入反應(yīng)體系中，滴加速度為0. 5-3mL/min，優(yōu)選1-1. 5mL/min。
[0017] 本發(fā)明中，在胎面膠配方中環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的份數(shù)占橡膠總質(zhì)量的 10% -60%，優(yōu)選20-40%。所述其它橡膠可以是乳聚丁苯橡膠、溶聚丁苯橡膠、順丁橡膠以 及天然橡膠中的一種或者幾種的組合。
[0018] 本發(fā)明中，在橡膠的混煉過程中可以加入硫化劑、防老劑、促進劑、活化劑中一種 或多種助劑，這些助劑的種類及其加入量均采用本領(lǐng)域公知技術(shù)，本發(fā)明中不做特別限定。
[0019] 本發(fā)明所述的環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的干燥方法采用實驗室常見方法即可，例如在 真?2干燥箱中干燥。
[0020] 本發(fā)明所述的橡膠混煉過程采用常規(guī)的混煉設(shè)備即可，例如開煉機和密煉機。
[0021] 本發(fā)明所述的胎面膠配方體系，引入環(huán)氧化丁苯橡膠，環(huán)氧基團具有極性可以增 強和填料、助劑中金屬氧化物表面羥基的親和力，在硫化過程中，環(huán)氧鍵部分斷開，參與硫 化交聯(lián)，因此，在硫化膠中橡膠相和填料、助劑的結(jié)合力較高。
[0022] 本發(fā)明所述環(huán)氧化改性制備環(huán)氧化丁苯橡膠的方法，先在膠乳中加入鹽水溶液， 使膠乳初步破乳，能夠避免因酸的加入使膠乳結(jié)塊的問題，環(huán)氧化度可控，以水為溶劑減少 了環(huán)境污染，該方法對設(shè)備要求簡單適合工業(yè)化生產(chǎn)。采用該方法制備的環(huán)氧化丁苯橡膠， 能夠提高與填料的結(jié)合力，增加胎面膠抓地力，降低滾動阻力。
【具體實施方式】
[0023] 為了更好的理解本發(fā)明，通過實施例對本發(fā)明進一步的說明，但本發(fā)明的保護范 圍不限于實施例。實施例與對比例中的" ％ "均指質(zhì)量百分含量。
[0024] (1)環(huán)氧化乳液聚合丁苯橡膠的制備
[0025] 在攪拌條件下，在100重量份（以膠乳干基計）丁苯膠乳中先加入100-500重量 份（優(yōu)選200-400重量份）鹽溶液，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，升溫至25-60°C (優(yōu) 選35-45°C )，再加入5-25重量份（優(yōu)選10-20重量份）有機酸，滴加過氧化氫（有機酸與 所述過氧化氫的摩爾比為0. 1-1:1，優(yōu)選為0. 6-1:1)對橡膠顆粒表面進行環(huán)氧化，攪拌2-6 小時（優(yōu)選3-4. 5小時），回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。
[0026] 本發(fā)明所述丁苯膠乳的固體質(zhì)量含量為5-30%，優(yōu)選為20-25%。
[0027] (2)橡膠混煉
[0028] 將環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠與其它橡膠和橡膠助劑一起進行混煉，然后硫化成型，得 到胎面膠產(chǎn)品。
[0029] (1)原料來源：
[0030] 丁苯橡膠SBR1500E膠乳：中國石油蘭州化工研究中心；
[0031] 丁苯橡膠SBR1500E :蘭州石化公司；
[0032] 丁苯橡膠SBR1778E :中國石油蘭州化工研究中心；
[0033] 丁苯橡膠SBR1756 :中國石油蘭州化工研究中心；
[0034] 丁苯橡膠SBR1769E :蘭州石化公司；
[0035] 丁苯橡膠SBR1712 :蘭州石化公司；
[0036] 丁苯橡膠SBR1723N :蘭州石化公司；
[0037] 天然橡膠：馬來西亞進口膠；
[0038] 順丁橡膠：BR9000,燕山石化公司；
[0039] 過氧化氫，30% :上海譜振生物科技有限公司；
[0040] 甲酸：武漢欣永青化工有限公司；
[0041] 乙酸：武漢欣永青化工有限公司。
[0042] (2)分析方法：
[0043] 環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠中環(huán)氧化度的測試采用滴定法，主要有以下三個步驟：
[0044] ①0· Imol/1HC104標準液的配置：8. 5ml HClO 4(72% )加入300mL冰醋酸中，再加 入20mL乙酸酐，用冰醋酸稀釋到1000 mL,過夜備用；
[0045] ②四乙基溴化銨溶液：將100g四乙基溴化銨加入400mL冰醋酸中，加入幾滴結(jié)晶 紫指示劑，備用；
[0046] ③環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠加入有機惰性溶劑中溶解，取適量加入錐形瓶中，加入 IOmL四乙基溴化銨溶液和2-3滴結(jié)晶紫指示劑，利用0.1 m〇l/1HC104#準液進行滴定，到溶 液顏色突變，通過計算，最后得到聚合物中環(huán)氧基團的含量。
[0047] 拉伸強度，扯斷伸長率：執(zhí)行標準GB/T528-2009 ;
[0048] 邵爾A型硬度：執(zhí)行標準GB/T 531. 1-2008。
[0049] 實施例1
[0050] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠制備
[0051] 將IKg固含為20. 4% SBR1500E乳液加入反應(yīng)器皿中，在攪拌下加入I. 2Kg氯化鈉 水溶液（質(zhì)量濃度為12% )，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，升溫到60°C，加入乙酸20g， 以lmL/min的速度滴加過氧化氫38g，攪拌3小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳 聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為0.85%。
[0052] (2)橡膠混煉和性能測試
[0053] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，制成測試樣品，記 為A-1。其中膠料配方見表1。通過檢測，該樣品的各項性能列在表2中。
[0054] 對比例1
[0055] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0056] 將IKg固含為20. 4% SBR1500E乳液加入反應(yīng)器皿中，升溫到60°C，加入乙酸20g， 以lmL/min的速度滴加過氧化氫38g，攪拌3小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳 聚丁苯橡膠產(chǎn)品。加入過氧乙酸后膠乳瞬時破乳，粘結(jié)在器壁及攪拌裝置上，經(jīng)滴定分析， 樣品中環(huán)氧基團的含量為〇. 16%。
[0057] (2)橡膠混煉和性能測試
[0058] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，制成測試樣品，記 為B-1。其中膠料配方見表1。通過檢測，該樣品的各項性能列在表2中。
[0059] 表1膠料配方組分（質(zhì)量份）
[0062] 表2實施例1與對比例1測試結(jié)果
[0064] 實施例2
[0065] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0066] 將IKg固含為22. 4% SBR1500E乳液加入反應(yīng)器皿中，在攪拌下加入800g氯化鉀 水溶液（質(zhì)量濃度為18% )，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，升溫到45°C，加入甲酸27g， 以I. 5mL/min的速度滴加過氧化氫54g，攪拌4. 5小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧 化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為1.47%。
[0067] (2)橡膠混煉和性能測試
[0068] 將炭黑、改性白炭黑復合填料、助劑加入橡膠中，復合填料為30質(zhì)量份，經(jīng)充分混 煉得到生膠，然后硫化成型，按照國家標準制成測試樣品，記為A-2。白炭黑的改性方法包括 聚合物物改性、偶聯(lián)劑改性等，本實施例中是聚多巴胺改性。其中其余助劑配方見表3。通 過檢測，該樣品的各項性能列在表4中。
[0069] 對比例2
[0070] 將表3中的環(huán)氧化丁苯橡膠采用相同分數(shù)的丁苯橡膠替代，其它原料配方與實施 例2相同，采用與實施例2相同方法制備不含環(huán)氧化丁苯橡膠的空白試樣，記為B-2,測試結(jié) 果如表4所示。
[0071] 表3膠料配方組分（質(zhì)量份）

[0075] 實施例3
[0076] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0077] 將IKg固含為25. 2% SBR1500E乳液加入反應(yīng)器皿中，在攪拌下加入I. 2Kg氯化鈉 水溶液（質(zhì)量濃度為25% )，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，加入甲酸25g，以I. 5mL/min 的速度滴加過氧化氫74g，升溫到40°C，攪拌4小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化 乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為2. 6%。
[0078] (2)橡膠混煉和性能測試
[0079] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，按照國家標準制 成測試樣品，記為A-3。其中膠料配方見表5。通過檢測，該樣品的各項性能列在表6中。
[0080] 對比例3
[0081] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0082] 將IKg固含為25. 2% SBR1500E乳液加入反應(yīng)器皿中，加入甲酸25g和過氧化氫 74g，升溫到40°C，攪拌4小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng) 滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為〇. 36%。
[0083] (2)橡膠混煉和性能測試
[0084] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，制成測試樣品，記 為B-3。其中膠料配方見表5。通過檢測，該樣品的各項性能列在表6中。
[0085] 表5膠料配方組分（質(zhì)量份）
[

[0090] 實施例4
[0091] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0092] 將IKg固含為25. 4% SBR1500E乳液加入反應(yīng)器皿中，在攪拌下加入IKg氯化鈉水 溶液（質(zhì)量濃度為12% )，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，升溫到45°C，加入乙酸25. 4g， 以I. 0mL5mL/min的速度滴加過氧化氫48g，攪拌4. 5小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán) 氧化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為2. 6%。
[0093] (2)橡膠混煉和性能測試
[0094] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，制成測試樣品，記 為A-4。其中膠料配方見表7。通過檢測，該樣品的各項性能列在表8中。
[0095] 對比例4
[0096] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0097] 將250g粉末丁苯橡膠1500E加入750g水中攪拌，升溫到50°C，加入乙酸25.4g， 以1.0 mL/min的速度滴加過氧化氫48g，，攪拌2小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化 乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為1.8%。
[0098] (2)橡膠混煉和性能測試
[0099] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，制成測試樣品，記 為B-4。其中膠料配方見表7,通過檢測，該樣品的各項性能列在表8中。
[0100] 表7膠料配方組分（質(zhì)量份）
[0102] 表8實施例4與對比例4測試結(jié)果
[0103]
[0104] 實施例5
[0105] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0106] 將IKg固含量為24. 7% SBR1500E膠乳加入燒瓶中，在攪拌下加入800g氯化鈉水 溶液（質(zhì)量濃度為12% )，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，升溫到45°C，加入甲酸30g，以 I. 5mL/min的速度滴加過氧化氫80g，攪拌4小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳 聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為1.4%。
[0107] (2)橡膠混煉和性能測試
[0108] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，制成測試樣品，記 為A-5。其中膠料配方見表9。通過檢測，該樣品的各項性能列在表10中。
[0109] 對比例5
[0110] (1)環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的制備
[0111] 將IKg固含量為24. 7% SBR1500E膠乳加入燒瓶中，在攪拌下升溫到45°C，加入甲 酸30g，以I. 5mL/min的速度滴加過氧化氫80g，攪拌4小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到 環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。加入過氧乙酸后膠乳破乳，粘結(jié)在器壁和攪拌裝置上，最后分離 產(chǎn)品經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量僅為0. 2%。
[0112] (2)橡膠混煉和性能測試
[0113] 將填料、助劑加入橡膠中，經(jīng)充分混煉得到生膠，然后硫化成型，制成測試樣品，記 為B-5。其中膠料配方見表9,通過檢測，該樣品的各項性能列在表10中。
[0114] 表9膠料配方組分（質(zhì)量份）

[0118]
[0119] 實施例6
[0120] 將IKg固含量為24. 8 % SBR1500E乳液加入燒瓶中，在攪拌下加入IKg氯化鈉水溶 液（質(zhì)量濃度為14% )，使乳液破乳并初步凝聚成小顆粒，加入甲酸37g，以2. OmL/min的速 度滴加過氧化氫90g，溫度控制在60°C，攪拌5小時，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化 乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品。經(jīng)滴定分析，樣品中環(huán)氧基團的含量為2. 3%。通過檢測，該樣品的各 項性能列在表12中。
[0121] 對比例6
[0122] 利用相同方法制備不含環(huán)氧化丁苯橡膠的空白試樣，環(huán)氧化丁苯橡膠的份數(shù)用相 應(yīng)的丁苯橡膠替代，記為B-6,膠料配方如表11所示，測試結(jié)果如表12所示。
[0123] 表11膠料配方組分（質(zhì)量份）

[0127] 從以上實驗數(shù)據(jù)可以看出，采用本發(fā)明方法制備含環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠胎面膠， tan δ ((TC )增加 ，tan δ (60°C )減小，說明引入環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠后增強了胎面的抓地 力，減小了滾動阻力。在對比數(shù)據(jù)中，無論是添加丁苯橡膠膠乳直接環(huán)氧化產(chǎn)品還是直接不 添加環(huán)氧化丁苯橡膠，硫化膠的力學性能和損耗因子數(shù)據(jù)均比本發(fā)明提供方法混煉膠的數(shù) 據(jù)差，證明本發(fā)明提供的方法對于胎面膠性能提升效果明顯。
[0128] 當然，本發(fā)明還可有其它多種實施例，在不背離本發(fā)明精神及其實質(zhì)的情況下，熟 悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形 都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，具體步驟為： 步驟一：環(huán)氧化乳液聚合丁苯橡膠的制備：在攪拌條件下，以膠乳干基計，在100重量 份丁苯膠乳中先加入100-500重量份鹽水溶液，然后升溫至25-60°C，再加入有機酸，然后 滴加過氧化氫，攪拌，回收固體產(chǎn)品，洗滌、干燥得到環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠產(chǎn)品； 步驟二：橡膠混煉：將環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠與其它橡膠和橡膠助劑一起進行混煉，然 后硫化成型，得到胎面膠產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 鹽水溶液加入量為200-400重量份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 的鹽選自氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈣、硫酸鈉或硫酸鉀。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在 于，所述鹽水溶液的質(zhì)量濃度為5% -65%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在 于，所述鹽水溶液的質(zhì)量濃度為10% -36%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，100重 量份橡膠膠乳中加入5-25份有機酸，優(yōu)選為10-20份。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所 述有機酸選自甲酸或乙酸。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 有機酸與所述過氧化氫的摩爾比為〇. 1-1:1，優(yōu)選為〇. 6-1:1。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 過氧化氫的滴加速度為〇. 5-3mL/min，優(yōu)選為1-1. 5mL/min。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 胎面膠配方中環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的份數(shù)占橡膠總質(zhì)量的10% -60%。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 胎面膠產(chǎn)品中環(huán)氧化乳聚丁苯橡膠的質(zhì)量占橡膠總質(zhì)量的20-40 %。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 其它橡膠選自乳聚丁苯橡膠、溶聚丁苯橡膠、順丁橡膠或天然橡膠中的一種或者幾種。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 橡膠助劑選自硫化劑、防老劑、促進劑或活化劑中的一種或多種。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 丁苯膠乳的固體質(zhì)量含量為5-30%。15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含環(huán)氧化丁苯橡膠的胎面膠的制備方法，其特征在于，所述 丁苯膠乳的固體質(zhì)量含量為20-25%。
【文檔編號】C08L7/00GK105860175SQ201510035741
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2015年1月23日
【發(fā)明人】燕鵬華, 梁滔, 龔光碧, 邵衛(wèi), 張志強, 田愛珍, 康安福, 王濤, 胡海華, 吳宇, 何連成, 趙志超, 胡育林, 翟云芳, 王永峰
【申請人】中國石油天然氣股份有限公司