一種改進(jìn)了機(jī)械性能的固體丙烯酸消光樹(shù)脂的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及粉末涂料組合物用消光劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種改進(jìn)了機(jī)械性能的 固體丙烯酸消光樹(shù)脂。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧基丙烯酸型消光樹(shù)脂是生產(chǎn)室外無(wú)光粉末涂料的主要材料，尤其是生產(chǎn)光澤 度小于5%的室外粉末涂料的必備材料。適用粉末涂料的環(huán)氧基丙烯酸型消光樹(shù)脂是指含 有環(huán)氧基的丙烯酸樹(shù)脂，可作為飽和羧基聚酯的消光固化劑使用。這類(lèi)粉末涂料一般使用 在人們對(duì)審美要求越來(lái)越高的汽車(chē)、家電、建材、戶(hù)外運(yùn)動(dòng)器具等物件上，所形成的涂膜消 光效果能達(dá)到人們的要求。但是，眾所周知，由于受到普通環(huán)氧基丙烯酸型消光樹(shù)脂本身結(jié) 構(gòu)的限制，所得到的涂膜抗劃傷性和涂膜的機(jī)械性能往往欠佳，這使得這些物件不能滿(mǎn)足 一些實(shí)際應(yīng)用的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述不足，提高涂膜的抗劃傷性和涂膜的機(jī) 械性能。
[0004] 為此，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種改進(jìn)了機(jī)械性能的固體丙烯酸消光樹(shù)脂，其 特征在于：其是由l-5wt%的三稀丙基異氰脲酸酯、17-25wt%的含縮水甘油基的稀類(lèi)單體 與72-80wt%的其他烯類(lèi)單體經(jīng)自由基共聚合成的改性的環(huán)氧基丙烯酸型消光樹(shù)脂，所述 改性的環(huán)氧基丙烯酸型消光樹(shù)脂玻璃化溫度為65°C-110°C，環(huán)氧當(dāng)量為500-1000克/當(dāng) 量。
[0005] 進(jìn)一步地，其中，所述改性的環(huán)氧基丙烯酸型消光樹(shù)脂玻璃化溫度為70°C-95°C。 環(huán)氧當(dāng)量為600-900克/當(dāng)量。
[0006] 更進(jìn)一步地，其中，所述含縮水甘油基的烯類(lèi)單體為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯 酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯或丙烯酸甲基縮水甘油酯。
[0007] 再進(jìn)一步地，其中，所述其他烯類(lèi)單體是丙烯酸酯類(lèi)、甲基丙烯酸酯類(lèi)或者苯乙烯 及其衍生物。
[0008] 再更進(jìn)一步地，其中，所述丙烯酸酯類(lèi)或甲基丙烯酸酯類(lèi)單體是丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯 酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸 羥乙酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙 烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯 酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸 芐酯、甲基丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸異冰片酯。
[0009] 此外，其中，所述苯乙烯及其衍生物是苯乙烯、乙烯基甲苯或甲基苯乙烯。
[0010] 另一方面，其中，所述的改性的環(huán)氧基丙烯酸型消光樹(shù)脂采用自由基溶液聚合法 共聚合成，采用甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁氧基乙醇、環(huán)己酮中的一種或兩種作為聚合溶 劑；選擇偶氮二異戊腈、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二叔戊基乙烯中的一種或多種作為自由基引 發(fā)劑，所述的自由基引發(fā)劑用量為單體總重量的1-3%，所述的聚合溶劑為單體總重量的 1-1. 5倍量。
[0011] 本發(fā)明的改進(jìn)了機(jī)械性能的固體丙烯酸消光樹(shù)脂可以用作飽和羧基聚酯消光固 化劑。將所得到的新環(huán)氧基丙烯酸消光樹(shù)脂用于粉末涂料中，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)所得到的涂 膜不僅能滿(mǎn)足人們對(duì)審美的要求，而且涂膜硬度增加，機(jī)械性能獲得明顯改善。同時(shí)，涂膜 的消光效果沒(méi)有受到明顯影響。這種改性的環(huán)氧基丙烯酸消光樹(shù)脂在汽車(chē)、建材、家電、戶(hù) 外運(yùn)動(dòng)器具等行業(yè)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限 定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0013] 本發(fā)明中所使用的原料，如無(wú)特殊說(shuō)明，均為常規(guī)的市售產(chǎn)品；本發(fā)明中所使用的 方法，如無(wú)特殊說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[0014] 實(shí)施例1(對(duì)比例）
[0015] 將35g的甲基丙烯酸縮水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲酯、50g的甲基丙烯酸乙 酯、10的苯乙烯、4g的過(guò)氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。將200g二甲苯加入1000ml的三 口燒瓶中并升溫?cái)嚢?。到溫度達(dá)到130°C-135 °C時(shí)，開(kāi)始滴加混合溶液，約2-2. 5h滴加完， 繼續(xù)回流反應(yīng)2h。在減壓條件下蒸凈溶劑，溫度不超過(guò)180°C，趁熱放料、冷卻、粗粉碎，制 得環(huán)氧基丙烯酸消光樹(shù)脂1，玻璃化溫度為83°C，環(huán)氧當(dāng)量為817克/當(dāng)量。
[0016] 實(shí)施例2
[0017] 將6g三烯丙基異氰脲酸酯、35g的甲基丙烯酸縮水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲 酯、44g的甲基丙烯酸乙酯、10的苯乙烯、4g的過(guò)氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。將200g二 甲苯加入1000ml的三口燒瓶中并升溫?cái)嚢?。?dāng)溫度達(dá)到130°C_135°C時(shí)，開(kāi)始滴加混合溶 液，約2-2. 5h滴加完，繼續(xù)回流反應(yīng)2h。在減壓條件下蒸凈溶劑，溫度不超過(guò)180°C，趁熱 放料、冷卻、粗粉碎，制得環(huán)氧基丙烯酸消光樹(shù)脂2,玻璃化溫度為84°C，環(huán)氧當(dāng)量為790克 /當(dāng)量。
[0018] 實(shí)施例3
[0019] 將3g三烯丙基異氰脲酸酯、35g的甲基丙烯酸縮水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲 酯、47g的甲基丙烯酸乙酯、10的苯乙烯、6g的過(guò)氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。將280g二 甲苯加入1000ml的三口燒瓶中并升溫?cái)嚢?。?dāng)溫度達(dá)到130°C_135°C時(shí)，開(kāi)始滴加混合溶 液，約2-2. 5h滴加完，繼續(xù)回流反應(yīng)2h。在減壓條件下蒸凈溶劑，溫度不超過(guò)180°C，趁熱 放料、冷卻、粗粉碎，制得環(huán)氧基丙烯酸消光樹(shù)脂3,玻璃化溫度為85°C，環(huán)氧當(dāng)量為800克 /當(dāng)量。
[0020] 實(shí)施例4
[0021] 將4g三烯丙基異氰脲酸酯、35g的甲基丙烯酸縮水甘油酯、105g的甲基丙烯酸甲 酯、46g的甲基丙烯酸乙酯、10的苯乙烯、6g的過(guò)氧化苯甲酰配成滴加混合溶液。將200g二 甲苯加入1000ml的三口燒瓶中并升溫?cái)嚢?。?dāng)溫度達(dá)到130°C_135°C時(shí)，開(kāi)始滴加