專利名稱：：開孔泡沫和其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及開孔泡沫、更具體涉及具有可控開孔程度的開孔泡沫，和制備該泡沫的方法。先有技術(shù)已認(rèn)識(shí)到在形成泡沫中使用兩種熱塑性樹脂的共混物可在所得泡沫中獲得各樹脂的有利性能。例如，由聚苯乙烯形成的泡沫為輕質(zhì)的并顯示剛性和良好的形狀保持性，而由聚烯烴形成的泡沫具有柔韌性和良好的沖擊吸收性。然而，將聚烯烴與聚苯乙烯樹脂共混因該兩種樹脂不相容變得復(fù)雜。為解決此不相容問題，已嘗試使用相容劑如接枝或嵌段共聚物改進(jìn)這兩種聚合物界面的粘結(jié)性。然而，已發(fā)現(xiàn)，即使使用相容劑，聚烯烴與聚苯乙烯的很多聚合物共混物難以通過常規(guī)擠出方法形成優(yōu)質(zhì)開孔泡沫。由擠出法形成的大多數(shù)共混聚合物泡沫導(dǎo)致所得泡沫顯示不良表皮，不均勻泡孔分布、部分塌陷或弱機(jī)械強(qiáng)度。這主要是由于這樣的事實(shí)在擠出期間，控制發(fā)泡溫度對于形成優(yōu)質(zhì)泡沫起到關(guān)鍵作用，且發(fā)泡溫度范圍對于形成開孔泡沫特別窄。因此，要求能夠提供較寬的發(fā)泡溫度范圍以確保形成優(yōu)質(zhì)泡沫。已嘗試克服這些問題中的某一些。例如，Park在US4,605,682中公開通過擠出法，由聚苯乙烯與聚乙烯樹脂的共混物，通過用過氧化物輕微交聯(lián)這些樹脂生產(chǎn)開孔泡沫。然而，加入過氧化物使該方法更復(fù)雜，因?yàn)檫^氧化物是高活性的。此外，所得泡沫具有低開孔率且相當(dāng)軟，因?yàn)榫垡蚁?gòu)成共混物的主要相。有利的是制備其中聚苯乙烯為主要相的泡沫，這樣所得泡沫具有更高的抗壓強(qiáng)度、使該泡沫更適合用于結(jié)構(gòu)領(lǐng)域。合適的是要控制開孔程度，以獲得所需的泡沫性能。US5,411,687(D.Imeokparia等人)描述了一種擠出開孔鏈烯基芳族聚合物泡沫，其中將成核劑與比相應(yīng)閉孔泡沫的最高發(fā)泡溫度高3至15℃的發(fā)泡溫度結(jié)合使用，獲得具有開孔率30至80％的擠出開孔泡沫。US5,674,916(C.Scmidt等人)描述了一種制備擠出開孔微孔鏈烯基芳族聚合物泡沫的方法，其中將成核劑與在足以形成開孔結(jié)構(gòu)的很小量下具有相當(dāng)高固有成核趨勢和相當(dāng)高發(fā)泡溫度的發(fā)泡劑結(jié)合使用。該方法獲得具有開孔率約70wt％或更大和微孔尺寸70μm或更小的擠出開孔泡沫。WO/9858991描述了用鏈烯基芳族聚合物和至多7wt％的維卡軟化點(diǎn)低于或等于85℃的烯屬共聚物(如乙烯-乙酸乙烯酯，EVA)的共混物改進(jìn)開孔形成的方法。然而，在用于在泡沫體中生成開孔的發(fā)泡溫度下使用不相容聚合物如LLDPE和EVA作為開孔劑會(huì)導(dǎo)致泡沫的表面質(zhì)量降低。因此，本領(lǐng)域仍然需要優(yōu)質(zhì)開孔聚合物共混泡沫以及提供較寬發(fā)泡溫度范圍的制備具有改進(jìn)表面質(zhì)量和可控開孔程度的泡沫的方法。本發(fā)明通過提供由鏈烯基芳族聚合物和基本上無規(guī)共聚體的共混物制備的開孔泡沫及制備它的擠出方法滿足此要求，其中所述泡沫具有可控的開孔程度且所述制備泡沫的方法提供較寬的發(fā)泡溫度范圍，形成具有改進(jìn)表面質(zhì)量和可控開孔程度的泡沫。定義這里對于某一族的元素或金屬的所有標(biāo)號(hào)都指由CRCPressInc.1989年出版并擁有版權(quán)的元素周期表。同樣任一族或所有族的標(biāo)號(hào)應(yīng)為使用IUPAC編號(hào)系統(tǒng)的元素周期表中記載的族。在此所提到的任何數(shù)值，如果在任何最低值和任何最高值之間至少有兩個(gè)單位的間隔，則包括從最低值到最高值的每次增加一個(gè)單位的所有值。例如，如果聲明一種組分的量，或諸如溫度、壓力、時(shí)間等工藝變量的值為例如1～90，優(yōu)選為20～80，更優(yōu)選為30～70，在本說明書它的意思是具體列舉了如15～85，22～68，43～51，30～32等數(shù)值。對于那些小于1的值，可以適當(dāng)?shù)乜紤]以0.0001、0.001、0.01或0.1為一單位。這僅是一些特殊指明的例子，在本中請中，以相似的方式，所列舉的最低值和最高值之間的數(shù)值的所有可能組合都被認(rèn)為已具體公開。此處所用的術(shù)語“烴基”是指任何脂族，環(huán)脂族，芳族，芳基取代的脂族，芳基取代的環(huán)脂族，脂族取代的芳族，或脂族取代的環(huán)脂族基團(tuán)。術(shù)語“烴氧基”是指含有一個(gè)氧原子的烴基，所述的氧原子連接在烴基和與烴基相連的碳原子之間。此處所用的術(shù)語“共聚體”是指至少由兩種不同的單體聚合制得的聚合物。它包括共聚物、三元共聚物等。此處使用的術(shù)語“開孔泡沫”是指按照ASTMD2856-A測量具有至少20％開孔的泡沫。術(shù)語“最佳發(fā)泡溫度”這里用于表示在或高于共混物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)時(shí)且在其中泡沫不塌陷的范圍內(nèi)的發(fā)泡溫度。本發(fā)明尤其覆蓋包括一種或多種鏈烯基芳族均聚物，或鏈烯基芳族單體的共聚物，或鏈烯基芳族單體與一種或多種可共聚烯屬不飽和共聚單體(除乙烯或線性C3-C12α-烯烴外)的共聚物或其與至少一種基本上無規(guī)共聚體的混合物的共混物的泡沫。該鏈烯基芳族聚合物材料可包括僅一種或多種鏈烯基芳族均聚物、一種或多種鏈烯基芳族共聚物、一種或多種各鏈烯基芳族均聚物和共聚物的共混物、或任一前述物質(zhì)與非鏈烯基芳族聚合物的共混物。該鏈烯基芳族聚合物材料可進(jìn)一步包括少量非鏈烯基芳族聚合物。無論組成如何，該鏈烯基芳族聚合物材料都包括大于50％，優(yōu)選大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元。該鏈烯基芳族聚合物材料最優(yōu)選完全由鏈烯基芳族單體單元組成。合適的鏈烯基芳族聚合物包括衍生自鏈烯基芳族化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基苯、乙烯基甲苯、氯代苯乙烯和溴代苯乙烯的均聚物和共聚物。優(yōu)選的鏈烯基芳族聚合物為聚苯乙烯?？蓪⑸倭繂蜗俨伙柡突衔锶鏑2-6烷基酸和酯、離聚物衍生物和C4-6二烯烴與鏈烯基芳族化合物共聚?？晒簿鄣幕衔锏睦影ū┧帷⒓谆┧?、乙基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯腈、馬來酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯和丁二烯。這里使用的術(shù)語“基本上無規(guī)”(在包括衍生自乙烯和一種或多種α-烯烴單體和一種或多種乙烯基或亞乙烯基芳族單體或脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體或其混合物的聚合物單元的基本上無規(guī)共聚體中)，是指所說共聚體的單體分布可以用伯努里統(tǒng)計(jì)模型或一級或二級Markovian統(tǒng)計(jì)模型來描述，參見《聚合物序列測定，碳-13核磁共振法》(J.C.Randall,PolymerSequenceDetermination,Carbon-13NMRMethod,AcademicPressNewYork,1977,71-78頁)?；旧蠠o規(guī)共聚體優(yōu)選在超過3個(gè)單元的乙烯基芳族單體嵌段中所含有的乙烯基芳族單體的總量不超過15％。更優(yōu)選地，該共聚體不具有高度的全同或間同立構(gòu)特征。這就是說在基本上為無規(guī)的共聚體的碳-13核磁共振譜中，與代表內(nèi)消旋二單元組序列或外消旋二單元組序列的主鏈亞甲基碳和次甲基碳相對應(yīng)的峰面積不超過主鏈亞甲基碳和次甲基碳的總峰面積的75％。因此，本發(fā)明的一個(gè)特征是提供一種具有可控開孔程度的開孔泡沫。本發(fā)明的另一特征是提供一種制備該開孔泡沫的方法。本發(fā)明開孔泡沫的另一些用途包括真空絕緣、過濾和流體吸收應(yīng)用。本發(fā)明的這些和其它特性及優(yōu)點(diǎn)將從下面的詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求書顯而易見。將基本上無規(guī)共聚體，優(yōu)選基本上無規(guī)乙烯-苯乙烯共聚體加入鏈烯基芳族聚合物泡沫，優(yōu)選聚苯乙烯泡沫中，意想不到地獲得具有可控開孔且對泡沫質(zhì)量無不利影響的泡沫。在不希望受特定理論約束下，據(jù)信基本上無規(guī)共聚體(該共聚體可與鏈烯基芳族聚合物相容，但不溶混)通過在共混物的鏈烯基芳族聚合物相中形成多個(gè)微區(qū)而用作開孔劑。具有低固化溫度的基本上無規(guī)共聚體液滴甚至在接近泡沫膨脹完成時(shí)也保持液態(tài)，由此提供開孔起始點(diǎn)。在開孔鏈烯基芳族聚合物泡沫的本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，我們發(fā)現(xiàn)開孔率隨基本上無規(guī)乙烯-苯乙烯共聚體的量增加而增加，由此使要控制的開孔程度適合所需應(yīng)用。對于基本上無規(guī)的乙烯-苯乙烯共聚體泡沫，我們發(fā)現(xiàn)，開孔率隨鏈烯基芳族聚合物的量增加而增加，由此使要控制的開孔程度適合所需應(yīng)用。例如，部分開孔泡沫(例如20-50％開孔)特別適用于要求更快老化和更大的泡沫尺寸穩(wěn)定性領(lǐng)域，而完全開孔泡沫(例如80％或更多開孔)可用于聲音吸收、流體吸收和過濾領(lǐng)域。我們還發(fā)現(xiàn)，加入基本上無規(guī)共聚體可允許更寬的發(fā)泡溫度范圍。在過去生產(chǎn)開孔泡沫中，必須使發(fā)泡溫度比通常用于生產(chǎn)閉孔泡沫的溫度高5至10℃以促進(jìn)泡孔開孔。然而，如此升高溫度通常會(huì)降低泡沫質(zhì)量，因?yàn)檫^高的發(fā)泡溫度會(huì)由于發(fā)泡劑快速減少造成泡沫塌陷并降低泡沫支架耐環(huán)境壓力的性能。此外，高發(fā)泡溫度會(huì)使擠出模頭壓力降至不可接受的低水平并對表皮質(zhì)量具有不利影響，導(dǎo)致可生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)泡沫的發(fā)泡溫度范圍非常窄。通過使用基本上無規(guī)共聚體和優(yōu)選基本上無規(guī)乙烯-苯乙烯共聚體，可使用與過去用于生產(chǎn)閉孔泡沫的相同的溫度條件加工本發(fā)明泡沫，由此獲得較寬的發(fā)泡溫度范圍。優(yōu)選的發(fā)泡溫度為110℃至135℃，其中該發(fā)泡溫度比相應(yīng)的閉孔泡沫的最高發(fā)泡溫度低3℃至15℃。應(yīng)注意所需的發(fā)泡溫度隨包括聚合物材料特性、發(fā)泡劑組成和濃度，以及擠出系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)在內(nèi)的多種因素而變化。我們還發(fā)現(xiàn)，可調(diào)節(jié)加入的基本上無規(guī)乙烯-苯乙烯共聚體以獲得適合要求這種組合的應(yīng)用所需的高開孔率、小泡孔尺寸泡沫，或要求這種組合的應(yīng)用所需的高開孔率，大泡孔尺寸泡沫。用于制備本發(fā)明泡沫的共聚體包括通過聚合ⅰ)乙烯或一種或多種α-烯烴單體或其混合物和ⅱ)一種或多種乙烯基或亞乙烯基芳族單體或一種或多種空間受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體或其混合物，和非必要的ⅲ)其它可聚合烯屬不飽和單體制備的基本上無規(guī)共聚體。合適的α-烯烴包括例如含3至20個(gè)碳原子，優(yōu)選3至12個(gè)碳原子，更優(yōu)選3至8個(gè)碳原子的α-烯烴。特別合適的是乙烯、丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-烯、己烯-1或辛烯-1，或乙烯與丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1中的一種或多種并用。這些α-烯烴不含芳族部分。其它非必要的可聚合烯屬不飽和單體包括降冰片烯和C1-10烷基或C6-10芳基取代的降冰片烯，共聚體的一個(gè)例子為乙烯/苯乙烯/降冰片烯?？捎糜谥苽涔簿垠w的適合的乙烯基或亞乙烯基芳族單體包括，例如由下式所代表的那些單體其中R1選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；R2各自獨(dú)立地選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；Ar為苯基或帶有1至5個(gè)選自鹵素、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基的取代基的苯基；和n的值為0至4，優(yōu)選為0至2，最優(yōu)選為0。乙烯基芳族單體的例子包括苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和氯代苯乙烯，包括這些化合物的所有異構(gòu)體。特別適用的這類單體包括苯乙烯及其低級烷基或鹵素取代的衍生物。優(yōu)選的單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和低級烷基(C1-4)或苯基環(huán)上取代的苯乙烯衍生物，例如鄰、間和對甲基苯乙烯、環(huán)被鹵化的苯乙烯、對乙烯基甲苯或它們的混合物。尤為優(yōu)選的芳族乙烯基單體為苯乙烯?！翱臻g受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基化合物”一詞是指對應(yīng)于下式的可加成聚合的乙烯基或亞乙烯基單體其中A1為含有至多20個(gè)碳原子的空間龐大的脂族或環(huán)脂族取代基，R1選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；R2各自獨(dú)立地選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；或R1和A1也可以構(gòu)成環(huán)體系。優(yōu)選的脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基化合物為那些其中一個(gè)帶有烯屬不飽和度的碳原子是三級或四級取代的單體。這類取代基的例子包括環(huán)脂基如環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)辛烯基、或它們的環(huán)上烷基或芳基取代的衍生基團(tuán)、叔丁基、降冰片基等等。最優(yōu)選的脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基化合物為環(huán)上被乙烯基取代的環(huán)己烯衍生物的各種異構(gòu)體、取代的環(huán)己烯和5-亞乙基-2-降冰片烯。特別合適的是1-、3-和4-乙烯基環(huán)己烯。包括例如含3至20個(gè)碳原子的α-烯烴如丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1和辛烯-1的簡單線性非支化α-烯烴不是空間受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基化合物的例子?；旧蠠o規(guī)共聚體的一種制備方法包括在一種或多種金屬茂或幾何受限催化劑和各種助催化劑同時(shí)存在下聚合可聚合單體的混合物，如描述于JamesC.Stevens等人的EP-A-O,416,815和FrancisJ.Timmers的US5,703,187中。這些聚合反應(yīng)優(yōu)選的操作條件是壓力為從1大氣壓至3000大氣壓，溫度為-30℃至200℃。在各自單體自聚合溫度之上的溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)和除去未反應(yīng)的單體可能會(huì)導(dǎo)致一些均聚物聚合產(chǎn)物通過自由基聚合而生成。適用的催化劑的例子和制備基本上為無規(guī)的共聚體的方法公開于EP-A-514,828，以及US5,055,438、5,057,475、5,096,867、5,064,802、5,132,380、5,189,192、5,321,106、5,347,024、5,350,723、5,374,696、5,399,635、5,470,993、5,703,187和5,721,185中?；旧蠠o規(guī)α-烯烴/乙烯基芳族共聚體也可按照J(rèn)P07/278230中描述的方法采用如下通式描述的化合物制備其中Cp1和Cp2相互獨(dú)立地為環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或這些基團(tuán)的取代基；R1和R2相互獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、具有1-12個(gè)碳原子的烴基、烷氧基或芳氧基；M為Ⅳ族金屬，優(yōu)選Zr或Hf，最優(yōu)選Zr；R3為用于交聯(lián)Cp1和Cp2的亞烷基或硅烷二基?；旧蠟闊o規(guī)的α-烯烴/乙烯基芳族共聚體也可按照J(rèn)ohnG.Bradfute等(W.R.Grace＆Co.)在WO95/32095，R.B.Pannell(埃克森化學(xué)專利公司)在WO94/00500和在《塑料技術(shù)》(PlasticsTechnology)1992年9月，第25頁所描述的方法進(jìn)行制備。同樣適用的還有FrancisJ.Timmers等的WO98/09999中所公開的含有至少一種α-烯烴/乙烯基芳族單體/乙烯基芳族單體/α-烯烴四單元組的基本上為無規(guī)的共聚體。這些共聚體在其碳-13NMR光譜中含有強(qiáng)度比峰間噪音大3倍的其它信號(hào)。這些信號(hào)的化學(xué)位移在43.70至44.25ppm和38.0至38.5ppm之間。更具體地，主要峰的化學(xué)位移為44.1、43.9和38.2ppm。核磁共振質(zhì)子試驗(yàn)表明化學(xué)位移在43.70至44.25ppm的信號(hào)屬于次甲基碳，化學(xué)位移在38.0至38.5ppm的信號(hào)屬于亞甲基碳。據(jù)信這些新的信號(hào)是歸屬于在兩個(gè)頭尾相接的乙烯基芳族單體的前后插入至少-個(gè)α-烯烴而形成的序列，例如乙烯/苯乙烯/苯乙烯/乙烯四單元組，其中苯乙烯單體只以1,2方式(頭尾相接的方式)插入該四單元組中。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員懂得對于含有苯乙烯之外的乙烯基芳族單體和乙烯之外的α-烯烴的四單元組，這種乙烯/乙烯基芳族單體/乙烯基芳族單體/乙烯四單元組將具有類似的碳-13核磁共振峰，但在化學(xué)位移上有微小的差別。這些共聚體可在-30℃至250℃的溫度下，在如下式所示的那些催化劑的存在下，以及非必要但優(yōu)選在活化助催化劑的存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)制備其中每個(gè)Cp獨(dú)立地為以π鍵與M相連的取代的環(huán)戊二烯基；E為C或Si；M為第Ⅳ族金屬元素，優(yōu)選為Zr或Hf，最優(yōu)選Zr；R各自獨(dú)立地為H、烴基、硅雜烴基或烴基甲硅烷基，含有至多30個(gè)、優(yōu)選1至20個(gè)、更優(yōu)選1至10個(gè)碳原子或硅原子；R’各自獨(dú)立地為H、鹵素、烴基、烴氧基、硅雜烴基或烴基甲硅烷基，含有至多30個(gè)、優(yōu)選1至20個(gè)、更優(yōu)選1至10個(gè)碳原子或硅原子，或兩個(gè)R’基共同可以構(gòu)成C1-10烴基取代的1,3-丁二烯；m為1或2。特別地，適用的取代的環(huán)戊二烯基包括下式所示的那些基團(tuán)其中R各自獨(dú)立地為H、烴基、硅雜烴基或烴基甲硅烷基，含有至多30個(gè)、優(yōu)選1至20個(gè)、更優(yōu)選1至10個(gè)碳原子或硅原子，或兩個(gè)R基共同構(gòu)成該基團(tuán)的二價(jià)衍生基團(tuán)。優(yōu)選R各自獨(dú)立地為(若合適，包括所有異構(gòu)體)氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、芐基、苯基或甲硅烷基，或(若合適)兩個(gè)R基連接起來構(gòu)成一稠環(huán)體系，如茚基、芴基、四氫茚基、四氫芴基或八氫芴基。特別優(yōu)選的催化劑包括例如外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯、外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二C1-4烷基鋯、外消旋(二甲基硅烷二基)-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)二C1-4烷氧基鋯，或它們的任意組合。還可以使用下面的鈦基幾何受限催化劑[N-(1,1二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-[(1,2,3,4,5-η)-1,5,6,7-四氫-s-indacen-1-基]硅烷胺合(silanaminato)(2-)-N]二甲基鈦、(1-茚基)(叔丁基氨基(amido))二甲基硅烷二甲基鈦、((3-叔丁基)(1,2,3,4,5-η)-1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基硅烷二甲基鈦和((3-異丙基)(1,2,3,4,5-η)-1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基硅烷二甲基鈦或其混合物。用于本發(fā)明的共聚體的其它制備方法在文獻(xiàn)中已有報(bào)道。Longo和Grassi(大分子化學(xué)(Makromol.Chem.)，1990年，第191卷，2387-2396頁)和D’Anniello等(應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，1995年，第58卷，1701-1706頁)報(bào)道了采用基于甲基鋁氧烷(MAO)和環(huán)戊二烯基三氯化鈦(CpTiCl3)的催化劑體系來制備乙烯-苯乙烯共聚物。Xu和Lin(美國化學(xué)學(xué)會(huì)高分子化學(xué)分會(huì)，聚合物預(yù)印集(PolymerPreprints,Am.Chem.Soc.,Div.Polym.Chem.)，1994年，第35卷，686，687頁)報(bào)道采用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化劑進(jìn)行共聚以制備苯乙烯和丙烯的無規(guī)共聚物。Lu等人(應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，1994年，第53卷，1453-1460頁)報(bào)道采用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化劑將乙烯和苯乙烯進(jìn)行共聚合。Sernetz和Mulhaupt(大分子化學(xué)物理(Macromol.Chem.Phys.)，1997年，第197卷，1071-1083頁)描述了聚合條件對采用Me2Si(Me4Cp)(N-叔丁基)TiCl2/甲基鋁氧烷齊格勒-納塔型催化劑的苯乙烯和乙烯共聚合反應(yīng)的影響。通過橋連金屬茂催化劑生產(chǎn)的乙烯與苯乙烯的共聚物已由Arai、Toshiaki和Suzuki進(jìn)行了描述(美國化學(xué)學(xué)會(huì)高分子化學(xué)分會(huì)，聚合物預(yù)印集(PolymerPreprints,Am.Chem.Sec.,Div.Polvm.Chem.)，1997年，第38卷，349，350頁)并公開于授予MitsuiToatusChemicals,Inc.的US5,652,315中。α-烯烴/乙烯基芳族單體的共聚體如丙烯/苯乙烯和丁烯/苯乙烯共聚體的制造公開于授予三菱石化工業(yè)有限公司的US5,244,996、授予三菱石化工業(yè)有限公司的US5,652,315中，或公開于DenkiKagakuKogyoKK.的DE19711339A1中。此外，盡管例如ToruAria等人在聚合物預(yù)印集(PolymerPreprints),1998年3月，第39卷，第一期中公開的乙烯與苯乙烯的無規(guī)共聚物是高全同立構(gòu)而非“基本上無規(guī)的”，但也可用作本發(fā)明泡沫的共混物組分。當(dāng)制備基本上無規(guī)共聚體時(shí)，由于在高溫下將乙烯基芳族單體均聚，因此可形成一定量的無規(guī)立構(gòu)乙烯基芳族均聚物。存在的乙烯基芳族均聚物通常對本發(fā)明目的無害，因此可容許。若需要，可通過萃取工藝如用共聚體或乙烯基芳族均聚物的非溶劑從溶液中選擇性沉淀，將該乙烯基芳族均聚物從共聚體中分離出來。對于本發(fā)明，存在不超過30wt％，優(yōu)選低于20wt％(按共聚體總重量計(jì))的無規(guī)立構(gòu)乙烯基芳族均聚物是優(yōu)選的?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的任何合適工藝，例如但不限于以珠粒形式按所需的比例干混，接著在螺桿擠出機(jī)、班伯里混煉機(jī)等中共混，制備本發(fā)明的聚苯乙烯和乙烯-苯乙烯共聚體摻混物?？蓪⒃摳苫斓闹榱Ｍㄟ^例如注塑直接熔融加工為最終的固態(tài)制品。此外，可通過在一個(gè)反應(yīng)器中使用例如兩種或多種催化劑，或通過使用單點(diǎn)催化劑和串聯(lián)或并聯(lián)的兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器進(jìn)行直接聚合而不分離共混物組分，制備共混物。制備本發(fā)明的泡沫在本發(fā)明方法中，優(yōu)選使用螺桿擠出機(jī)。該擠出機(jī)通常包括一系列順序段包括加料段、壓縮和熔化段、計(jì)量段和混合段。為控制各段的溫度，可對擠出機(jī)機(jī)筒設(shè)置常規(guī)電加熱器。在擠出機(jī)料筒中計(jì)量與混合段之間設(shè)置將發(fā)泡劑加入聚合物共混物的入口。將發(fā)泡劑配混入聚合物共混物中形成可流動(dòng)的凝膠。將擠出機(jī)的混合段的卸料末端通過冷卻段與模孔連接。將該熱聚合物凝膠冷卻，然后通過模孔，在模孔中將發(fā)泡劑活化并使聚合物凝膠膨脹形成泡沫。對于已發(fā)泡的擠出形式，將其從模頭中卸出，然后冷卻并硬化。將擠出機(jī)各段的溫度實(shí)際保持在160℃至230℃的溫度下，并將冷卻段的溫度保持在110℃至135℃下。本發(fā)明組合物可用于形成擠出熱塑性聚合物泡沫、可膨脹的熱塑性泡沫珠?；蚺蛎浀臒崴苄耘菽?，和通過膨脹和/或?qū)⑦@些顆粒聚結(jié)和熔接形成的模塑制品。泡沫可為任何已知的物理結(jié)構(gòu)，如擠出片材、棒、厚板、薄膜和型材。該泡沫結(jié)構(gòu)還可通過將可膨脹珠粒模塑為任何上述結(jié)構(gòu)或任何其它結(jié)構(gòu)的方式形成。若要求快速固化并達(dá)到加速發(fā)泡劑釋放，可通過將多個(gè)料道或孔眼引入泡沫中(從表面延伸至泡沫內(nèi))對泡沫進(jìn)行改性，對于泡沫縱向延伸這些料道無方向性。這種改性的較好教導(dǎo)公開于US5,424,016、WO92/19439和WO97/22455中。這些泡沫結(jié)構(gòu)可通過常規(guī)擠出發(fā)泡方法制備。本發(fā)明的泡沫通常通過熔混制備，其中將鏈烯基芳族聚合物材料和一種或多種基本上無規(guī)共聚體一起加熱形成增塑或熔融聚合物材料，將發(fā)泡劑加入其中形成可發(fā)泡凝膠，并將該凝膠經(jīng)模頭擠出形成泡沫產(chǎn)品。在從模頭中擠出之前，將該凝膠冷卻至最佳溫度。對于制備泡沫，該最佳溫度等于或高于共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)。對于本發(fā)明泡沫，該最佳發(fā)泡溫度在其中泡沫不塌陷的范圍內(nèi)?？蓪l(fā)泡劑通過本領(lǐng)域已知的任何裝置如用擠出機(jī)、混煉機(jī)、摻混機(jī)等摻入或混入熔融聚合物材料中。將發(fā)泡劑在足以防止熔融聚合物材料明顯膨脹并通常使發(fā)泡劑均勻分散于其中的高壓下與熔融聚合物材料混合。非必要地，可在聚合物材料塑化或熔化之前將成核劑摻入聚合物熔體中或與聚合物材料干混。可將基本上無規(guī)共聚體在加入擠出機(jī)之前與聚合物材料干混，或以聚合物濃縮物或共聚體/著色顏料載體材料形式加入擠出機(jī)中。將可發(fā)泡凝膠通常冷卻至較低溫度以優(yōu)化泡沫結(jié)構(gòu)的物理特性。可將凝膠在擠出機(jī)或其它混合裝置或在單獨(dú)的冷卻機(jī)中冷卻。然后將該凝膠擠出或通過所需形狀的模頭輸送至降壓或低壓段形成泡沫結(jié)構(gòu)。低壓段處于壓力低于其中在經(jīng)模頭擠出之前保持可發(fā)泡凝膠的壓力下。該低壓可為高于大氣壓或低于大氣壓(真空)，但優(yōu)選處于大氣壓下。本發(fā)明的泡沫結(jié)構(gòu)可通過經(jīng)多孔模頭擠出本發(fā)明組合物以聚結(jié)線材形式形成。將?？装催@樣的方式排列在發(fā)泡期間在熔融擠出物的相鄰流體之間出現(xiàn)接觸，且接觸表面以足夠的粘結(jié)力相互粘附，由此得到單一泡沫結(jié)構(gòu)。從模頭卸出的熔融擠出物流體為線材或型材形式，這些線材或型材合適地發(fā)泡、聚結(jié)并相互粘附形成單一結(jié)構(gòu)。這些聚結(jié)的各線材或型材應(yīng)在單一結(jié)構(gòu)中保持合適粘附以防止在制備、成型和使用該泡沫中遇到的應(yīng)力下線材剝離。生產(chǎn)聚結(jié)線材形式的泡沫結(jié)構(gòu)的裝置和方法參見US3,573,152和4,824,720。本發(fā)明的泡沫結(jié)構(gòu)還可通過儲(chǔ)料擠出法形成，參見US4,323,528。在該方法中，具有大的橫截面區(qū)域的低密度泡沫結(jié)構(gòu)通過如下步驟制備1)在加壓下將本發(fā)明組合物與發(fā)泡劑在這樣的溫度下形成凝膠，即在該溫度下凝膠的粘度足以使發(fā)泡劑保持至凝膠膨脹；2)將該凝膠擠出至維持溫度和壓力不使凝膠發(fā)泡的保壓段，該保壓段具有一限定模孔向凝膠發(fā)泡的低壓段打開的出口模頭和一關(guān)閉?？椎目砷_啟閘；3)定時(shí)開啟閘；4)基本上同時(shí)通過可移動(dòng)的活塞將機(jī)械壓力施加于凝膠上使凝膠自保壓段經(jīng)?？讎娙氲蛪憾?，噴射速度高于在?？字邪l(fā)生明顯發(fā)泡的速度并低于橫截面區(qū)域或形狀出現(xiàn)明顯不規(guī)則性的速度；和5)使噴出的凝膠在至少一個(gè)方向無限制發(fā)泡，由此生產(chǎn)泡沫結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的泡沫結(jié)構(gòu)還可用于通過吹膜或流延膜擠出法制備瓶標(biāo)簽和其它容器的發(fā)泡薄膜。該薄膜還可通過共擠出法制備，由此獲得的泡沫在核中具有一個(gè)或兩個(gè)表面層，其可包括或不包括用于本發(fā)明的聚合物組合物。用于制備本發(fā)明泡沫的發(fā)泡劑包括無機(jī)發(fā)泡劑、有機(jī)發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑。合適的無機(jī)發(fā)泡劑包括氮、六氟化硫(SF6)、氬氣、水、空氣和氦氣。有機(jī)發(fā)泡劑包括二氧化碳、含有1至9個(gè)碳原子的脂族烴，含有1至3個(gè)碳原子的脂族醇，和含有1至4個(gè)碳原子的完全和部分鹵化的脂族烴。脂族烴包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷和新戊烷。脂族醇包括甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇。完全和部分鹵化的脂族烴包括氟代烴、氯代烴和氯氟烴。氟代烴的例子包括氟甲烷、全氟甲烷、氟乙烷(HFC-161)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,3,3-五氟丙烷、五氟乙烷(HFC-125)、二氟甲烷(HFC-32)、全氟乙烷、2,2-二氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟環(huán)丁烷。本發(fā)明采用的部分鹵化的氯代烴和氯氟烴包括氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(HCFC-124)。完全鹵化的氯氟烴包括三氯一氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、二氯四氟乙烷(CFC-114)、一氯七氟丙烷和二氯六氟丙烷。化學(xué)發(fā)泡劑包括偶氮二碳酰胺、偶氮二異丁腈、苯磺酰肼、4,4-羥苯磺酰氨基脲、對甲苯磺酰氨基脲、偶氮二甲酸鋇、N,N-二甲基-N,N’二亞硝基對苯二甲酰胺、三肼三嗪和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物，如以商品名HydrocerolTM(BoehringerIngelheim的產(chǎn)品和商標(biāo))出售的各種產(chǎn)品。所有的這些發(fā)泡劑可作為單一組分使用或以其組合的任何混合物或與其它助發(fā)泡劑的混合物形式使用。用于本發(fā)明的發(fā)泡劑必須能夠確保形成具有所需泡孔尺寸和開孔率的泡沫。用于本發(fā)明的優(yōu)選發(fā)泡劑包括1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、二氧化碳和水。二氧化碳是優(yōu)選的發(fā)泡劑，可單獨(dú)使用或與其它發(fā)泡劑或其混合物并用。為制備形成泡沫的聚合物凝膠，在每千克聚合物熔融材料中加入的發(fā)泡劑的量為0.5至5.0克-摩爾、優(yōu)選為0.2至4.0克-摩爾、最優(yōu)選0.5至3.0克-摩爾。使用較少量的發(fā)泡劑可形成具有高開孔率的泡沫。此外，可加入成核劑控制泡孔尺寸。優(yōu)選的成核劑包括無機(jī)物質(zhì)如碳酸鈣、滑石、粘土、二氧化硅、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硅藻土和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物。成核劑的用量為每100重量份聚合物樹脂0至5重量份。優(yōu)選范圍為0至3重量份。各種添加劑可加入本發(fā)明泡沫結(jié)構(gòu)中，這些添加劑的例子是無機(jī)填料、顏料、著色劑、抗氧劑、酸清除劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、加工助劑、擠出助劑、滲透改進(jìn)劑、抗靜電劑和其它熱塑性聚合物。滲透改進(jìn)劑的例子包括但不限于甘油單酯。這些單酯還起到在泡沫制造期間降低靜電的作用。其它熱塑性聚合物的例子包括鏈烯基芳族均聚物或共聚物(具有分子量2,000至50,000)和烯屬聚合物。用于制備本發(fā)明泡沫的共聚體和共混物組合物的性能用于制備本發(fā)明泡沫的聚合物組合物包括30至99.5，優(yōu)選50至99.5，更優(yōu)選80至99.5wt％的一種或多種鏈烯基芳族均聚物或共聚物(按基本上無規(guī)共聚體和鏈烯基芳族均聚物或共聚物的總重量計(jì))。用于制備本發(fā)明泡沫的鏈烯基芳族均聚物或共聚物的分子量分布(Mw/Mn)為2至7。用于制備本發(fā)明泡沫的鏈烯基芳族均聚物或共聚物的分子量(Mw)為100,000至500,000，優(yōu)選120,000至350,000，更優(yōu)選130,000至325,000。用于制備本發(fā)明泡沫的鏈烯基芳族聚合物材料包括大于50，優(yōu)選大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元。鏈烯基芳族聚合物材料最優(yōu)選完全由鏈烯基芳族單體單元組成。用于制備本發(fā)明泡沫的聚合物組合物包括0.5至70，優(yōu)選0.5至50，更優(yōu)選0.5至20wt％的一種或多種基本上無規(guī)共聚體(按基本上無規(guī)共聚體和鏈烯基芳族均聚物或共聚物的總重量計(jì))。用于制備本發(fā)明泡沫的這些基本上無規(guī)共聚體通常含0.5至65，優(yōu)選15至50，更優(yōu)選30至50mol％至少一種乙烯基或亞乙烯基芳族單體或脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體或其組合，和35至99.5，優(yōu)選50至85，更優(yōu)選50至70mol％的乙烯或至少一種具有3至20個(gè)碳原子的脂族α-烯烴或其組合。用于制備本發(fā)明泡沫的基本上無規(guī)共聚體的熔體指數(shù)(I2)為0.1至50，優(yōu)選0.3至30，更優(yōu)選0.5至10g/10min。用于制備本發(fā)明泡沫的基本上無規(guī)共聚體的分子量分布(Mw/Mn)為1.5至20，優(yōu)選1.8至10，更優(yōu)選2至5。此外，可加入少量具有分子量2,000至50,000，優(yōu)選4,000至25,000的鏈烯基芳族均聚物或共聚物，加入量應(yīng)不超過20wt％(按基本上無規(guī)共聚體和各種鏈烯基芳族均聚物或共聚物的總重量計(jì))。用于制備本發(fā)明泡沫的方法的參數(shù)制備本發(fā)明開孔泡沫的方法包括如下步驟將鏈烯基芳族聚合物，優(yōu)選聚苯乙烯與基本上無規(guī)共聚體，優(yōu)選基本上無規(guī)乙烯-苯乙烯共聚體摻混，并將發(fā)泡劑加入共混物中形成凝膠。將凝膠經(jīng)模頭擠出形成泡沫。形成泡沫的溫度(發(fā)泡溫度)為110℃至135℃，優(yōu)選115至135℃，更優(yōu)選120至135℃，該溫度比相應(yīng)閉孔泡沫的最高發(fā)泡溫度低3至15℃。本發(fā)明泡沫的性能本發(fā)明泡沫具有密度10至200，優(yōu)選15至100，最優(yōu)選20至60kg/m3，按照ASTMD-1622-88測定。本發(fā)明泡沫具有平均泡孔尺寸5至2,000，優(yōu)選20至1,000，更優(yōu)選50至500μm，按照ASTMD3576-77測定。本發(fā)明泡沫具有吸水值5至25g/g泡沫。本發(fā)明開孔泡沫含至少20％開孔。該泡沫更優(yōu)選含至少50％開孔，最優(yōu)選至少80％開孔，按照ASTMD2856-A測量。生產(chǎn)的本發(fā)明泡沫可為珠粒、厚板、圓形物、片材，且特別適合形成在截面具有1mm或更大，優(yōu)選2mm或更大，更優(yōu)選2.5mm或更大的厚度或較小尺寸的厚板或片材，該泡沫的寬度可寬至1.5m。按照本發(fā)明生產(chǎn)的泡沫可具有很多用途，包括用于吸收流體和吸收聲音。本發(fā)明的泡沫可用于其它各種領(lǐng)域如減震包裝、運(yùn)動(dòng)和休閑產(chǎn)品、裝蛋箱、裝肉的托盤、建筑和結(jié)構(gòu)(例如隔熱、隔音)、管絕緣、襯墊、振動(dòng)墊、皮箱襯里、桌子墊、鞋底、體操墊、溫室的隔熱墊、箱子內(nèi)插物、顯示器泡沫等。建筑和結(jié)構(gòu)應(yīng)用的例子包括外墻覆蓋層(家用熱絕緣)、屋頂、地基隔熱和住所地基層。其它應(yīng)用包括冷凍絕緣、浮力應(yīng)用(例如船甲板、浮動(dòng)船塢和救生筏)以及各種花卉和工藝應(yīng)用。該泡沫應(yīng)為透明的，然而，本發(fā)明泡沫并不局限于上述應(yīng)用。下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明范圍。實(shí)施例測試方法a)熔體流動(dòng)和密度測量用于本發(fā)明的基本上無規(guī)共聚體的分子量可方便地用熔體指數(shù)顯示，該熔體指數(shù)按照ASTMD-1238，條件190℃/2.16kg(以前稱為“條件(E)”，又稱為I2)。熔體指數(shù)與聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高、熔體指數(shù)越低，盡管關(guān)系不是線性的。本發(fā)明的基本上無規(guī)共聚體的分子量還可用Gottfert熔體指數(shù)(G,cm3/10min)顯示，該熔體指數(shù)可按與熔體指數(shù)(I2)類似的方式用自動(dòng)塑性計(jì)在設(shè)定熔體密度為0.7632(在190℃時(shí)的聚乙烯熔體密度)下按照ASTMD1238方法測定。測量熔體密度與乙烯-苯乙烯共聚體的苯乙烯含量關(guān)系，作為29.8至81.8wt％苯乙烯在190℃時(shí)的總苯乙烯含量的函數(shù)。在這些樣品中的無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯量通常為10wt％或更低。由于無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯量低，因此認(rèn)為無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯的影響很小。此外，無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯的熔體密度和具有高總苯乙烯的樣品的熔體密度非常類似。用于測定熔體密度的方法使用熔體密度參數(shù)設(shè)定為0.7632的Gottfert熔體指數(shù)機(jī)和隨時(shí)間收集熔體線材，同時(shí)施加I2重量。對于各熔體線材記錄重量和時(shí)間，并對其歸一化，得到每10分鐘的質(zhì)量(克數(shù))。還記錄儀器計(jì)算的I2熔體指數(shù)。用于計(jì)算實(shí)際熔體密度的方程為d=d0.7632×I2/I2Gottfert其中d0.7632=0.7632，和I2Gottfert=顯示的熔體指數(shù)。相對于總苯乙烯含量對計(jì)算的熔體密度進(jìn)行線性最小二乘法擬合，得到對于如下方程具有相關(guān)系數(shù)0.91的方程δ=0.00299×S+0.723其中S=苯乙烯在聚合物中的重量百分比?？蓪⒖偙揭蚁┡c熔體密度的關(guān)系用于測定實(shí)際熔體指數(shù)值，若苯乙烯含量是已知的則使用這些方程。這樣對于具有測量的熔體流動(dòng)(“Gottfert數(shù)值”)的總苯乙烯含量73％的聚合物，計(jì)算變?yōu)閤=0.00299～73+0.723=0.9412其中0.9412/0.7632=I2/G#(測量的)=1.23b)苯乙烯分析共聚體苯乙烯含量和無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯濃度用質(zhì)子核磁共振(1HN.M.R)測定。在1,1,2,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中制備所有質(zhì)子NMR樣品。所得溶液為1.6-3.2wt％聚合物。熔體指數(shù)(I2)用作測定樣品濃度的指標(biāo)。因此，當(dāng)I2大于2g/10min時(shí)，使用40mg共聚體；當(dāng)I2為1.5-2g/10min時(shí)，使用30mg共聚體；當(dāng)I2低于1.5g/10min時(shí)，使用20mg共聚體。將該共聚物直接稱量入5mm樣品管中。用注射器加入0.75mLTCE-d2等分試樣，并將該管用緊密配合的聚乙烯蓋封閉。將這些樣品在85℃的水浴中加熱使共聚體軟化。為進(jìn)行混合，將封閉的樣品偶而用加熱槍回流。將NMR質(zhì)子光譜在80℃下累積于帶有樣品探針的VarianVXR300上，并將5.99ppm處的TCE-d2的殘余質(zhì)子用作參照。延遲時(shí)間在1秒內(nèi)變化，并對各樣品收集三次數(shù)據(jù)。將如下儀器條件用于分析共聚體樣品VarianVXR-300，標(biāo)準(zhǔn)1H掃描寬度，5000Hz取數(shù)時(shí)間，3.002sec脈沖寬度，8μsec頻率，300Mhz延遲，1sec瞬態(tài)，16每個(gè)樣品的總分析時(shí)間為10min.。首先在延遲時(shí)間1秒內(nèi)，獲得分子量(Mw)192,000的聚苯乙烯樣品的1HNMR光譜。將這些質(zhì)子“標(biāo)記”b，支化；α,alpha；o，鄰；m，間；p，對，如圖1所示圖1對圖1中標(biāo)記的質(zhì)子進(jìn)行積分；′A′指定為aPS。據(jù)信積分A7.1(芳烴，在7.1ppm處)為三個(gè)鄰/對質(zhì)子；積分A6.6(芳烴，在6.6ppm處)為兩個(gè)間位質(zhì)子；兩個(gè)脂族質(zhì)子標(biāo)記在1.5ppm處共振；標(biāo)記b的單個(gè)質(zhì)子處于1.9ppm處。從0.8至2.5ppm對脂族區(qū)域積分并稱為Aa1。A7.1∶A6.6∶Aa1的理論比為3∶2∶3或1.5∶1∶1.5，該比例與觀察到的聚苯乙烯樣品在多個(gè)1秒的延遲時(shí)間內(nèi)的比例非常相關(guān)。通過將合適的積分除以積分A6.6計(jì)算用于檢測積分和證明峰分配的比例。比例Ar為A7.1/A6.6。將區(qū)域A6.6指定為數(shù)值1，比例A1為積分Aa1/A6.6。收集的所有光譜具有預(yù)期的(o+p)∶m∶(a+b)的積分比例1.5∶1∶1.5。芳族與脂族質(zhì)子的比例為5比3?；趫D1中分別標(biāo)記為a和b的質(zhì)子預(yù)期脂族比例為2比1。當(dāng)對兩個(gè)脂族峰分別積分時(shí)，也觀察到該比例。對于乙烯/苯乙烯共聚體，使用延遲時(shí)間1秒的1HNMR譜具有定義的積分C7.1、C6.6和Ca1，這樣在7.1ppm處的峰積分包括共聚物的所有芳族質(zhì)子以及aPS的o&amp;p質(zhì)子。同樣，在共聚體光譜中脂族區(qū)域的積分Ca1包括來自aPS和共聚體的脂族質(zhì)子，無明顯的來自各聚合物的基線分解信號(hào)。將6.6ppm處的峰積分C6.6從其它芳族信號(hào)中分解出來，據(jù)信它僅屬于aPS均聚物(可能是間位質(zhì)子)。(基于與具有分子量(Mw)192,000的真實(shí)聚苯乙烯樣品對比，指認(rèn)在6.6ppm處的無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯峰(積分A6.6)，這是一個(gè)合理假定，因?yàn)闊o規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯的含量非常低時(shí)，這里僅觀察到非常弱的信號(hào)。因此，共聚物的苯基質(zhì)子對此信號(hào)必?zé)o貢獻(xiàn)。在此假定下，積分A6.6變?yōu)槎繙y定aPS含量的基礎(chǔ)。下面的方程用于測定在乙烯/苯乙烯共聚體樣品中引入的苯乙烯程度(C苯基)=C7.1+A7.1-(1.5×A6.6)(C脂族)=Ca1-(15×A6.6)sc=(C苯基)/5ec=(C脂族)-(3×sc))/4E=ec/(ec+sc)Sc=sc/(ec+sc)下面的方程用于計(jì)算共聚體中乙烯和苯乙烯的mol％。Wt%E=E*28(E*28)+(Sc*104)(100)]]>Wt%S=Sc*104(E*28)+(Sc*104)(100)]]>其中sc和ec分別為共聚體中苯乙烯和乙烯的質(zhì)子分?jǐn)?shù)，Sc和E分別為共聚體中苯乙烯單體和乙烯單體的mol分?jǐn)?shù)。共聚物中aPS的wt％通過如下方程測定Wt%aPS=(Wt%S)*(A6.6/2Sc)100+&lsqb;(Wt%S)*(A6.6/2Sc)&rsqb;*100]]>總苯乙烯含量也通過定量傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測定。開孔率的試驗(yàn)方法開孔試驗(yàn)基于液體侵入技術(shù)。記錄各泡沫樣品的體積(V)和干重(DW)。將泡沫樣品放置于干燥器底上(低于干燥器板)。將塑料管用于將干燥器與用作儲(chǔ)液器的過濾燒瓶連接。將用作液體捕集器的另一過濾燒瓶放置于儲(chǔ)液器與真空泵之間，真空泵用于在該體系上建立壓力梯度。本試驗(yàn)中使用的液體為含有0.75％常規(guī)洗滌皂(活性組分-水溶性表面活性劑月桂基硫酸鈉)的水。該液體的低表面張力確保聚合物表面潤濕。將泵設(shè)定為所需真空(＞600乇)并使系統(tǒng)的壓力穩(wěn)定(約10分鐘)。一旦穩(wěn)定后，將從儲(chǔ)液器至干燥器的塑料管插入液體中。然后關(guān)閉真空泵，將大氣壓引入系統(tǒng)中并強(qiáng)制液體從儲(chǔ)液器流入干燥器中。注意儲(chǔ)液器中必須有足夠的液體以覆蓋干燥器板。約15分鐘后，將樣品從液體中取出并用紙巾吸水以除去表面上的過量水。然后將樣品稱重以測定吸入的液體量并記錄濕重(WW)。開孔率(開孔％)通過如下公式計(jì)算。開孔百分比=100*(WW-DW)/(V-DW/d)其中d為聚合物的密度，單位g/cm3。大氣液體吸收的試驗(yàn)方法在該試驗(yàn)中，記錄泡沫樣品的干重。然后將樣品放入低表面張力液體皂溶液中(表面張力＜40達(dá)因/cm)。然后將該樣品在該溶液中放置24小時(shí)。24小時(shí)后，將樣品從液體中取出并用紙巾吸水以除去表面上的過量水。然后將樣品稱重以測定吸入的液體量。結(jié)果以每克泡沫吸入的液體的克數(shù)計(jì)。制備基本上無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚體(ESI)1-3用1加侖攪拌高壓釜工程反應(yīng)器進(jìn)行聚合試驗(yàn)。用質(zhì)量流量計(jì)將所需量的環(huán)己烷溶劑和苯乙烯加入反應(yīng)器中。將氫氣自75mL容器通過膨脹加入并測量該容器的壓力降(δpsig)，然后將反應(yīng)器加熱至聚合溫度60℃并用乙烯飽和至所需壓力。按如下方法制備催化劑在惰性氣氛的手套箱中，將催化劑((N-(1,1-二甲基乙基)二甲基(1-(1,2,3,4,5-η)-2,3,4,5-四甲基-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)硅烷胺合))(2-)N)-二甲基鈦，CAS#135072-62-7)和助催化劑三(五氟苯基)-硼烷(CAS#001109-15-5)的烴溶液，及以MMAO-3A購自AkzoNobel的改性甲基鋁氧烷(CAS#146905-79-5)順序加入足夠的另外的溶劑中，使總體積達(dá)到20mL。TI∶B∶Al摩爾比為1∶1.5∶20。然后將該催化劑溶液用注射器轉(zhuǎn)移入催化劑加料環(huán)路中，并用高壓溶劑流在大約20分鐘內(nèi)注入反應(yīng)器中。將聚合進(jìn)行約30分鐘，同時(shí)按需要加入乙烯以保持所需壓力。在反應(yīng)期間消耗的乙烯量用質(zhì)量流量計(jì)監(jiān)測。將聚合物溶液從反應(yīng)器卸入氮?dú)馇逑吹牟ＡЧ拗小⒃摼酆衔锶芤盒度肓鼙P中，在甲醇中分離、過濾，然后在真空烘箱中徹底干燥。將用于這些樣品的平均工藝條件概列于表1中，并將聚合物性能概列于表3中。表1制備ESI4在400加侖(1514L)攪拌半連續(xù)間歇反應(yīng)器中制備ESI4共聚體。該反應(yīng)混合物由包括環(huán)己烷(85wt％)和異戊烷(15wt％)的混合物的約250加侖(946L)溶劑和苯乙烯組成。在加入之前，將溶劑、苯乙烯和乙烯純化以除去水和氧氣。同時(shí)除去苯乙烯中的抑制劑。將惰性物質(zhì)通過用乙烯清洗容器除去。然后用乙烯將該容器的壓力控制至設(shè)定點(diǎn)。加入氫氣控制分子量。通過改變?nèi)萜魃系膴A套水溫將容器中的溫度控制至設(shè)定點(diǎn)。在聚合之前，將容器加熱至所需的操作溫度，按摩爾比1/3/5分別對催化劑組分鈦(N-(1,1-二甲基乙基)二甲基(1-(1,2,3,4,5-η)-2,3,4,5-四甲基-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)硅烷胺合))(2-)N)-二甲基，CAS#135072-62-7和三(五氟苯基)-硼CAS＃001109-15-5,3A型改性甲基鋁氧烷，CAS#146905-79-5進(jìn)行流動(dòng)控制，合并并加入容器中。開始后，在將乙烯按需要加入反應(yīng)器中保持容器壓力下進(jìn)行聚合。在某些情況下，將氫氣加入反應(yīng)器的液面上空間，以基于乙烯濃度保持摩爾比。在操作結(jié)束時(shí)，停止催化劑流，從反應(yīng)器中除去乙烯。然后將約1000ppmIrganoxTM1010抗氧劑(CibaGeigyCorp.的商標(biāo))加入溶液中，并將聚合物從溶液中分離出來。將所得聚合物通過用蒸汽在容器中汽提或通過使用脫揮發(fā)擠出機(jī)從溶液中分離出來。對于蒸汽汽提的物質(zhì)，需要在類似于擠出機(jī)的裝置中進(jìn)行另外的加工以降低殘余水分和任何未反應(yīng)的苯乙烯。共聚體的具體制備條件概列于表2中，性能概列于表3中。表2表31按照ASTMD-1238在190℃/2kg下測定。用上面制備的乙烯-苯乙烯共聚體樹脂按照本發(fā)明制備泡沫。實(shí)施例1通過將具有重均分子量200,000的聚苯乙烯樹脂粒料與ESI-3樹脂共混制備聚合物共混物。ESI-3的量為1至5wt％。通過將樹脂與聚苯乙烯樹脂用雙螺桿擠出機(jī)預(yù)混使ES共聚體變?yōu)?0wt％的濃縮物。然后將混合物加入擠出機(jī)料斗中并以均勻速度4.5kg/hr擠出。用于本實(shí)施例的裝置為在常規(guī)加料、計(jì)量和混合順序段后具有另外的混合和冷卻段的38mm(1-1/2″)螺桿型擠出機(jī)。在擠出機(jī)料筒上計(jì)量和混合段之間設(shè)置發(fā)泡劑開口。在冷卻段末尾包括-具有矩形開口的?？住ｉ_口的高度(以下稱為?？陂g隙)可調(diào)節(jié)，但其寬度固定為6.35mm。在擠出機(jī)各段保持的溫度為加料段160℃、過渡段190℃、熔化段193℃、計(jì)量段204℃和混合段106℃。將二氧化碳按均勻速率注入注射點(diǎn)，使其量變?yōu)槊?00份所有樹脂約4.92份。通過降低冷卻劑(油)的溫度將冷卻段的溫度逐漸降低，以使聚合物/發(fā)泡劑混合物(凝膠)冷卻至最佳的發(fā)泡溫度。將?？诇囟缺３衷诖蠹s與冷卻段相同的溫度。其中制備優(yōu)質(zhì)泡沫的凝膠溫度為129-130℃。所得泡沫的厚度為7.1至9.1mm，泡沫的寬度為22.5至24.7mm。如表4所示，泡沫密度隨ESI樹脂的量增加輕微降低。泡孔尺寸保持相對未變化。從表中可見，ESI樹脂對開孔率具有非常明顯的影響。開孔率顯示隨ESI量增加而升高。獲得高達(dá)88％的開孔率。表4～不是本發(fā)明的實(shí)施例(1)混入100份共混物中的乙烯-苯乙烯共聚體的份數(shù)。(2)循環(huán)冷卻區(qū)的冷卻油溫度(3)泡孔尺寸，按照ASTMD3576測定。(4)泡沫體的開孔率，按照ASTMD2856-A測定。實(shí)施例2按照實(shí)施例1生產(chǎn)泡沫，但使用ESI-2樹脂(表1)。泡沫的厚度為5.8至7.6mm，泡沫的寬度為24.2至26.0mm。如表5所示，加入1-5wt％ESI樹脂得到具有高開孔率的泡沫。表5<tablesid="table4"num="005"><table>批號(hào)ES量(wt％)(1)冷卻劑溫度(℃)(2)泡沫密度(kg/m3)泡孔尺寸(μm)(3)開孔率(％)(4)111335073702213342564535133446774</table></tables>(1)混入100份共混物中的乙烯-苯乙烯共聚體的份數(shù)。(2)循環(huán)冷卻區(qū)的冷卻油溫度(3)泡孔尺寸，按照ASTMD3576測定。(4)泡沫體的開孔率，按照ASTMD2856-A測定。實(shí)施例3按照實(shí)施例1生產(chǎn)泡沫，但使用ESI-1樹脂(表1)。泡沫的厚度為7.6至7.9mm，泡沫的寬度為23.6至23.9mm。如表6所示，加入2-5wt％ESI樹脂得到具有高開孔率的泡沫。表6<tablesid="table5"num="006"><table>批號(hào)ES量(wt％)(1)冷卻劑溫度(℃)(2)泡沫密度(kg/m3)泡孔尺寸(μm)(3)開孔率(％)(4)1213251597125132486891</table></tables>(1)混入100份共混物中的乙烯-苯乙烯共聚體的份數(shù)。(2)循環(huán)冷卻區(qū)的冷卻油溫度(3)泡孔尺寸，按照ASTMD3576測定。(4)泡沫體的開孔率，按照ASTMD2856-A測定。實(shí)施例4使用具有重均分子量130,000的聚苯乙烯樹脂和具有苯乙烯含量81.5wt％的乙烯-苯乙烯共聚體(表1的ESI-4)，按照實(shí)施例1制備泡沫。二氧化碳量固定為3.46pph。從表7中可以看出，在大約相同的發(fā)泡溫度下，隨著ES共聚物含量增加，開孔率增加且泡沫密度降低。還可以看出，發(fā)泡溫度影響開孔率(見批號(hào)4和5)。即使在明顯低發(fā)泡溫度124℃(批號(hào)5)下，泡沫仍然顯示33wt％的泡孔。表7(1)混入100份共混物中的乙烯-苯乙烯共聚體的份數(shù)(2)泡孔尺寸，按照ASTMD3576測定。(3)泡沫體的開孔率，按照ASTMD2856-A測定。實(shí)施例5-12制備ESI#5-8ESI#5-8為用如下催化劑和聚合方法制備的基本上無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚體制備催化劑A(二甲基[N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-[(1,2,3,4,5-h)-1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基]硅烷胺合(2-)-N]鈦)1)制備3,5,6,7-四氫-S-hydrindacen-1(2H)-酮將1,2-二氫茚(indane)(94.00g,0.7954mol)和3-氯丙?；?100.99g,O.7954mol)在0℃下在CH2Cl2(300ml)中攪拌，與此同時(shí)在氮?dú)饬飨侣尤階lCl3(130.00g,0.9750mol)。將該混合物在室溫下攪拌2小時(shí)。然后除去揮發(fā)物質(zhì)。將該混合物冷卻至0℃并慢慢加入濃H2SO4(500mL)。由于在此步驟中攪拌很早就失去作用，因此不斷用刮刀使形成的固體破裂。然后將該混合物在氮?dú)庀率覝胤胖眠^夜。將該混合物加熱至溫度90℃。將這些條件保持2小時(shí)，在此期間定期用刮刀攪拌混合物。反應(yīng)結(jié)束后，將碎冰放入混合物中并搖動(dòng)。然后將該混合物轉(zhuǎn)移入燒杯中并水和乙醚間斷洗滌，然后將級分過濾并合并。將該混合物用H2O(2×200mL)洗滌。將有機(jī)層分離并除去揮發(fā)物。然后通過在0℃下用己烷重結(jié)晶分離出所需的產(chǎn)品，為淺黃色晶體(22.36g，收率16.3％)。1HNMR(CDCl3)d2.04-2.19(m,2H)，2.65(t,3JHH=5.7Hz,2H),2.84-3.0(m,4H),3.03(t,3JHH=5.5Hz,2H),7.26(s,1H),7.53(s,1H).13CNMR(CDCl3)d25.71,26.01,32.19,33.24,36.93,118.90,122.16,135.88,144.06,152.89,154.36,206.50。GC-MSC12H12O的計(jì)算值172.09，測定值172.05。2)制備1,2,3,5-四氫-7-苯基-s-indacen將3,5,6,7-四氫-s-hydrindacen-1(2H)-酮(12.00g,0.06967mol)在乙醚(200mL)中在0℃下攪拌，與此同時(shí)慢慢加入PhMgBr(0.105mol，在乙醚中的35.00mL3.0M溶液)。然后室溫?cái)嚢柙摶旌衔镆灰?。反?yīng)結(jié)束后，通過倒入冰使該混合物驟冷。然后將該混合物用HCl酸化(pH=1)并劇烈攪拌2小時(shí)。將有機(jī)層分離出來并用H2O(2×100mL)洗滌，然后在MgSO4上干燥。過濾后除去揮發(fā)物，由此分離出所需產(chǎn)品，為黑色油(14.68g，收率90.3％)。1HNMR(CDCl3)d2.0-2.2(m,2H),2.8-3.1(m,4H),6.54(s,1H),7.2-7.6(m,7H)。GC-MSC18H16的計(jì)算值232.13，測定值232.05。3)制備1,2,3,5-四氫-7-苯基-s-indacene，二鋰鹽將1,2,3,5-四氫-7-苯基-s-indacen(14.68g,0.06291mol)在己烷(150mL)中攪拌，與此同時(shí)慢慢加入nBuLi(0.080mol，在環(huán)己烷中的40.00mL2.0M溶液)。將該混合物攪拌過夜。反應(yīng)完成后，通過抽濾收集固體，將得到的黃色固體用己烷洗滌、在真空下干燥、并在不進(jìn)一步純化或分析下使用(12.2075g，收率81.1％)。4)制備氯二甲基(1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基)硅烷將在THF(50mL)中的1,2,3,5-四氫-7-苯基-s-indcaene，二鋰鹽(12.2075g,0.05102mol)在0℃下滴加入Me2SiCl2(19.5010g,0.1511mol)在THF(100mL)中的溶液中。然后將該混合物在室溫下攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后，除去揮發(fā)物，并將殘余物用己烷萃取和過濾，除去己烷后分離出所需產(chǎn)品，為黃色油(15.1492g，收率91.1％)。1HNMR(CDCl3)d0.33(s,3H),0.38(s,3H),2.20(p,3JHH=7.5Hz,2H),2.9-3.1(m,4H),3.84(s,1H),6.69(d,3JHH=2.8Hz,1H),7.3-7.6(m,7H),7.68(d,3JHH=7.4Hz,2H)。13CNMR(CDCl3)d0.24,0.38,26.28,33.05,33.18,46.13,116.42,119.71,127.51,128.33,128.64,129.56,136.51,141.31,141.86,142.17,142.41,144.62。GC-MSC20H21ClSi的計(jì)算值324.11，測定值324.05。5)制備N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-(1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基)硅烷胺將氯二甲基(1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基)硅烷(10.8277g,0.03322mol)在己烷(150mL)中攪拌，與此同時(shí)加入NEt3(3.5123g,0.03471mol)和叔丁基胺(2.6074g,0.03565mol)。將該混合物攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該混合物過濾并除去揮發(fā)物，分離出所需產(chǎn)品，為粘稠的紅黃色油(10.6551g，收率88.7％)。1HNMR(CDCl3)d0.02(s,3H),0.04(s,3H),1.27(s,9H),2.16(p,3JHH=7.2Hz,2H),2.9-3.0(m,4F),3.68(s,1H),6.69(s,1H),7.3-7.5(m,4H),7.63(d,3JHH=7.4Hz,2H)。13CNMR(CDCl3)d-0.32,-0.09,26.28,33.39,34.11,46.46,47.54，49.81，115.80，119.30,126.92,127.89,128.46,132.99,137.30,140.20,140.81,141.64,142.08,144.83。6)制備N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-(1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基)硅烷胺，二鋰鹽將N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-(1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基)硅烷胺(10.6551g,0.02947mol)在己烷(100mL)中攪拌，與此同時(shí)慢慢加入nBuLi(0.070mol，在環(huán)己烷中的35.00mL2.0M溶液)。將該混合物攪拌過夜，在此期間無鹽碰撞該深紅色溶液。反應(yīng)結(jié)束后，除去揮發(fā)物，并將殘余物用己烷快速洗滌(2×50mL)。然后將深紅色殘余物抽干，并在不進(jìn)一步純化或分析下使用(9.6517g，收率87.7％)。7)制備二氯[N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-[(1,2,3,4,5-h)-1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦將在THF(50mL)中的N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-(1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基)硅烷胺，二鋰鹽(4.5355g,0.01214mol)滴加入TiCl3(THF)3(4.5005g,0.01214mol)在THF(100mL)中的淤漿中。攪拌該混合物2小時(shí)。然后加入PbCl2(1.7136g,0.006162mol)，并將該混合物再攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，除去揮發(fā)物，并用甲苯萃取和過濾。除去甲苯，分離出深色殘余物。將該殘余物在己烷中淤漿化并冷卻至0℃。通過過濾分離出所需產(chǎn)品，得到紅棕色結(jié)晶固體(2.5280g，收率43.5％)。1HNMR(CDCl3)d0.71(s,3H),0.97(s,3H),1.37(s,9H),2.0-2.2(m,2H),2.9-3.2(m,4H),6.62(s,1H),7.35-7.45(m,1H),7.50(t,3JHH=7.8Hz,2H),7.57(s,1H),7.70(d,3JHH=7.1Hz,2H),7.78(s,1H)。1HNMR(C6D6)d0.44(s,3H),0.68(s,3H),1.35(s,9H),1.6-1.9(m,2H),2.5-3.9(m,4H),6.65(s,1H),7.1-7.2(m,1H),7.24(t,3JHH=7.1Hz,2H),7.61(s,1H),7.69(s,1H),7.77-7.8(m,2H)。13CNMR(CDCl3)d1.29,3.89,26.47,32.62,32.84,32.92,63.16,98.25,118.70,121.75,125.62,128.46,128.55,128.79,129.01,34.11,34.53,136.04,146.15,148.93。13CNMR(C6D6)d0.90,3.57,26.46,32.56,32.78,62.88,98.14,119.19,121.97,125.84,127.15,128.83,129.03,129.55,134.57,135.04,136.41,36.51,47.24,148.96。8)制備二甲基[N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-[(1,2,3,4,5-h)-1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦將二氯[N-(1,1-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-[(1,2,3,4,5-h)-1,5,6,7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦(0.4970g,0.001039mol)在乙醚(50mL)中攪拌，與此同時(shí)慢慢加入MeMgBr(0.0021mol，在乙醚中的0.70mL3.0M溶液)。將該混合物攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，除去揮發(fā)物，并用己烷萃取和過濾殘余物。除去己烷后，分離出所需產(chǎn)品，為金黃色固體(0.4546g，收率66.7％)。1HNMR(C6D6)d0.071(s,3H),0.49(s,3H),0.70(s,3H),0.73(s,3H),1.49(s,9H),1.7-1.8(m,2H),2.5-2.8(m,4H),6.41(s,1H),7.29(t,3JHH=7.4Hz,2H),7.48(s,1H),7.72(d,3JHH=7.4Hz,2H),7.92(s,1H)。13CNMR(C6D6)d2.19,4.61,27.12,32.86,33.00,34.73,58.68,58.82,118.62,121.98,124.26,127.32,128.63,128.98,131.23,134.39,136.38,143.19,144.85。聚合ESI#5-6在6加侖(22.7L)帶有油夾套的高壓釜連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)中制備ESI5-6。由帶有LightningA-320轉(zhuǎn)子的磁耦合攪拌器提供混合。將該反應(yīng)器在475psig(3,275kPa)下全液操作。工藝流體從反應(yīng)器底部流入，從頂部流出。將導(dǎo)熱油通過反應(yīng)器夾套循環(huán)以除去一些反應(yīng)熱。在反應(yīng)器出口設(shè)置用于測量流體和溶液密度的微動(dòng)流量計(jì)。將反應(yīng)器出口上的所有管線用50psi(344.7kPa)蒸汽進(jìn)行追蹤并絕緣。將甲苯溶劑在30psig(207kPa)下加入反應(yīng)器中。用微動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測量對反應(yīng)器的加料。用速度可變的隔膜泵控制加料速度。在溶劑泵卸料時(shí)，采取側(cè)流，以對催化劑注射管線(11b/hr(0.45kg/hr))和反應(yīng)器攪拌器(0.751b/hr(0.34kg/hr))提供沖洗流。將這些流體用差壓流量計(jì)測量并通過手動(dòng)調(diào)節(jié)微流針型閥控制。將不合抑制劑的苯乙烯單體在30psig(207kPa)下加入反應(yīng)器中。加入反應(yīng)器的原料通過微動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測量。用速度可變的隔膜泵控制加料速度。將苯乙烯流與剩余的溶劑流混合。將乙烯在600psig(4,137kPa)下加入反應(yīng)器中。在緊接Research閥控制流之前用微動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測量乙烯流。用Brooks流量計(jì)/控制計(jì)將氫氣在乙烯控制閥出口通入乙烯流中。將乙烯/氫氣混合物與溶劑/苯乙烯流在環(huán)境溫度下合并。溶劑/單體的溫度在進(jìn)入反應(yīng)器時(shí)通過夾套上的裝有-5℃的甘醇的交換器降至～5℃。此流體進(jìn)入反應(yīng)器底部。三組分催化劑體系和其溶劑沖洗流也在反應(yīng)器底但經(jīng)與單體流不同的入口進(jìn)入反應(yīng)器。制備催化劑組分在惰性氣氛的手套箱中進(jìn)行。將稀釋的組分倒入氮?dú)馓畛涞匿撈恐胁⒓尤朐诠に噮^(qū)的催化劑操作罐中。自這些操作罐將催化劑用活塞泵加壓并用微動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測量該流體。在剛要經(jīng)單一注射管線進(jìn)入反應(yīng)器之前將這些流體相互和催化劑沖洗溶劑合并。在微動(dòng)流量計(jì)測量溶液密度后通過向反應(yīng)器產(chǎn)物管線中加入催化劑失活劑(水與溶劑的混合物)使聚合停止。其它聚合物添加劑可與催化劑失活劑一起加入。在管線中設(shè)置一靜態(tài)混合器用于將催化劑失活劑和添加劑分散于反應(yīng)器流出流體中。然后使該流體進(jìn)入提供另外的除溶劑閃蒸的能量的后反應(yīng)器加熱器中。當(dāng)流體自后反應(yīng)器加熱器流出時(shí)發(fā)生閃蒸，且在反應(yīng)器壓力控制閥處壓力從475psig(3,275kPa)降至～250mm絕對壓力。該已閃蒸的聚合物進(jìn)入熱油夾套脫揮發(fā)器中。在脫揮發(fā)器中約85％的揮發(fā)物從聚合物中除去。揮發(fā)物在脫揮發(fā)器頂部排出。將流體用甘醇夾套交換器冷凝、進(jìn)入真空泵抽吸，并卸入甘醇夾套溶劑和苯乙烯/乙烯分離器中。溶劑和苯乙烯從容器底除去，乙烯從容器頂部除去。用微動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測量乙烯流并分析其組成。將測量的放空乙烯加上計(jì)算的溶劑/苯乙烯流中溶解的氣體用于計(jì)算乙烯轉(zhuǎn)化率。將在脫揮發(fā)器中分離出的聚合物用齒輪泵抽入ZSK-30脫揮發(fā)真空擠出機(jī)中。干燥的聚合物以單根線料形式從擠出機(jī)卸出。將該線料拉過水浴冷卻。用空氣將過量的水從線料中吹出，并用線料切割機(jī)將線料切成粒料。制備ESI＃7和8ESI-7和8為用如下催化劑和聚合方法制備的基本上無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚體。制備催化劑B(1H-環(huán)戊二烯并(cyclopenta)[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基(amido))-硅烷鈦1,4-二苯基丁二烯)1)制備1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基鋰向裝有1.42g(0.00657mol)1H-環(huán)戊二烯并[1]菲和120ml苯的250ml圓底燒瓶中滴加入4.2mln-BuLi在混合己烷中的1.60M溶液。將該溶液攪拌過夜。通過過濾分離出鋰鹽，用25ml苯洗滌兩次并在真空下干燥。分離收率為1.426g(97.7％)。1HNMR分析顯示，主要異構(gòu)體在2位被取代。2)制備(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基氯硅烷向裝有4.16g(0.0322mol)二甲基二氯硅烷(Me2SiCl2)和250ml四氫呋喃(THF)的500ml圓底燒瓶中滴加入1.45g(0.0064mol)1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基鋰在THF中的溶液。將該溶液攪拌約16小時(shí)，然后在減壓下除去溶劑，剩下油狀固體，將其用甲苯萃取，通過硅藻土過濾助劑(CeliteTM)過濾，用甲苯洗滌兩次并在減壓下干燥。分離收率為1.98g(99.5％)。3)制備(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)硅烷向裝有1.98g(0.0064mol)(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基氯硅烷和250ml己烷的500ml圓底燒瓶中加入2.00ml(0.0160mol)叔丁基胺。將該反應(yīng)混合物攪拌數(shù)天，然后用硅藻土過濾助劑(CeliteTM)過濾，用己烷洗滌2次。通過在減壓下除去殘余溶劑分離出產(chǎn)品。分離收率為1.98g(88.9％)。4)制備二鋰(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)硅烷向裝有1.03g(0.0030mol)(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)硅烷和120ml苯的250ml圓底燒瓶中滴加入3.90mln-BuLi在混合己烷中的1.60M溶液。將該反應(yīng)混合物攪拌約16小時(shí)。將該產(chǎn)品通過過濾分離、用苯洗滌兩次并在減壓下干燥。分離收率為1.08g(100％)。5)制備(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)硅烷二氯化鈦向裝有1.17g(0.0030mol)TiCl3·3THF和約120mlTHF的250ml圓底燒瓶中快速滴加入約50ml1.08g二鋰(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)硅烷的THF溶液。將該混合物在約20℃下攪拌1.5小時(shí)，此時(shí)加入0.55g(0.002mol)固體PbCl2。再攪拌1.5h后，在真空下除去THF，將殘余物用甲苯萃取2次，過濾并在減壓下干燥得到橙色固體。產(chǎn)量為1.31g(93.5％)。6)制備(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)-硅烷鈦1,4-二苯基丁二烯)在70℃下向(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)硅烷二氯化鈦(3.48g,0.0075mol)和1.551g(0.0075mol)1,4-二苯基丁二烯在約80ml甲苯的漿料中加入9.9ml1.6Mn-BuLi溶液(0.00150mol)。該溶液立即變黑。升高溫度使混合物回流并將該混合物在此溫度下保持2小時(shí)。將該混合物冷卻至約-20℃并在減壓下除去揮發(fā)物。將殘余物在約20℃的60ml混合己烷中淤漿化約16小時(shí)。將混合物冷卻至約-25℃，冷卻約1小時(shí)。通過真空過濾在玻璃料上收集固體并在減壓下干燥。將干燥的固體置于玻璃纖維套管中并將固體在索格斯利特提取器中用己烷連續(xù)提取。6小時(shí)后，在沸騰釜中觀察到結(jié)晶固體。將混合物冷卻至約-20℃、從冷卻混合物中過濾分離并在減壓下干燥，得到1.62g深色結(jié)晶固體。丟棄濾液。將提取器中的固體攪拌并用另外的混合己烷連續(xù)提取，得到另外的0.46g所需產(chǎn)品，為深色結(jié)晶固體。聚合ESI7-8ESI7-8在連續(xù)操作的環(huán)路反應(yīng)器(36.8加侖，139L)中制備。將Ingersoll-Dresser雙螺桿泵用于混合。將該反應(yīng)器在475psig(3,275kPa)下全液操作，其中停留時(shí)間為約25分鐘。將原料和催化劑/助催化劑流經(jīng)注射器和Kenics靜態(tài)混合器加入雙螺桿泵的吸管中。該雙螺桿泵將原料抽入裝有串聯(lián)連接的兩個(gè)Chemineer-Kenics10-68型BEM多管熱交換器的2″直徑管線中。這些交換器管包含盤管以提高熱交換。從最后一個(gè)交換器流出后，環(huán)路流體經(jīng)注射器和靜態(tài)混合器回到泵的吸管中。熱交換油經(jīng)交換器夾套循環(huán)以控制剛好位于第一個(gè)交換器之前的環(huán)路溫度探針。在兩個(gè)交換器之間取出環(huán)路反應(yīng)器流出的流體。用MicroMotion測量流出流體的流量和溶液密度。通過兩個(gè)不同途徑將溶劑原料加入反應(yīng)器中。將以通過微動(dòng)流量計(jì)測量的流速自8480-S-EPulsafeeder隔膜泵抽出的新制甲苯流用于提供反應(yīng)器封閉的沖洗流(20lb/hr(9.1kg/hr))。將回收的溶劑與不含抑制劑的苯乙烯單體在并聯(lián)的五個(gè)8480-S-EPulsafeeder隔膜泵吸管一側(cè)混合。這5個(gè)Pulsafeeder隔膜泵將溶劑和苯乙烯以650psig(4,583kPa)加入反應(yīng)器中。用微動(dòng)流量計(jì)測量新鮮苯乙烯流，并通過分離的微動(dòng)流量計(jì)測量總的再循環(huán)溶劑/苯乙烯流。將乙烯在687psig(4,838kPa)下加入反應(yīng)器中。用微動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測量乙烯流。用Brooks流量計(jì)/控制計(jì)將氫氣在乙烯控制閥出口通入乙烯流中。將乙烯/氫氣混合物與溶劑/苯乙烯流在環(huán)境溫度下合并。整個(gè)原料流的溫度在進(jìn)入反應(yīng)器時(shí)通過夾套上的裝有-10℃的甘醇的交換器降至2℃。三個(gè)催化劑組分在三個(gè)分離的罐中制備將新鮮溶劑和濃縮催化劑/助催化劑預(yù)混料加入并混入其相應(yīng)的操作罐中，然后通過速度可變的680-S-AEN7Pulsafeeder隔膜泵加入反應(yīng)器中。如上所述，將該三組分催化劑體系經(jīng)注射器和靜態(tài)混合器在雙螺桿泵的吸管一側(cè)加入反應(yīng)器環(huán)路中。將原料流也通過催化劑注射點(diǎn)下游，但在雙螺桿泵吸管的上游的注射器和靜態(tài)混合器加入反應(yīng)器環(huán)路中。在微動(dòng)流量計(jì)測量溶液密度后通過將催化劑失活劑(水與溶劑的混合物)加入反應(yīng)器產(chǎn)品管線中使聚合停止。在管線中設(shè)置一靜態(tài)混合器用于將催化劑失活劑和添加劑分散于反應(yīng)器流出流體中。然后使該流體進(jìn)入提供另外的除溶劑閃蒸的能量的后反應(yīng)器加熱器中。當(dāng)流體自后反應(yīng)器加熱器流出時(shí)發(fā)生閃蒸，且在反應(yīng)器壓力控制閥處壓力從475psig(3,275kPa)降至450mmHg(60kPa)絕對壓力。該已閃蒸的聚合物進(jìn)入兩個(gè)熱油夾套脫揮發(fā)器的第一個(gè)中。將閃蒸自第一個(gè)脫揮發(fā)器的揮發(fā)物用甘醇夾套交換器冷凝，經(jīng)真空泵的吸管通過，并卸入溶劑和苯乙烯/乙烯分離器中。溶劑和苯乙烯從容器底除去作為再循環(huán)溶劑，同時(shí)乙烯從容器頂部除去。用微動(dòng)質(zhì)量流量計(jì)測量乙烯流。將測量的放空乙烯加上計(jì)算的溶劑/苯乙烯流中溶解的氣體用于計(jì)算乙烯轉(zhuǎn)化率。將在脫揮發(fā)器中分離出的聚合物和剩余的溶劑用齒輪泵抽入第二個(gè)脫揮發(fā)器中。第二個(gè)脫揮發(fā)器中的壓力在5mmHg(0.7kPa)絕對壓力下操作，以使剩余的溶劑閃蒸。將該溶劑在甘醇熱交換器中冷凝，經(jīng)另一真空泵抽出、裝入用于處理廢料的罐中。將干燥聚合物(總揮發(fā)物＜1000ppm)用齒輪泵抽入設(shè)有一6-孔模頭的水下切粒機(jī)中、造粒、旋轉(zhuǎn)干燥并收集于1000lb箱中。用于制備各種不同乙烯苯乙烯共聚體(ESI#5-8)的催化劑、助催化劑和工藝條件概列于表8中，它們的性能概列于表9中。表8～N/A=不能獲得a催化劑A是二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-h)-1，5，6，7-四氫-3-苯基-s-indacen-1-基]硅烷氨合(2-)-N]鈦b催化劑B是(1H-環(huán)戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基氨基)-硅烷鈦1，4-二苯基丁二烯)c助催化劑c是三(五氟苯基)硼烷，(CAS#001109-15-5)，d改性甲基鋁氧烷，以MMAO-3A購自AkzoNobel(CAS#146905-79-5)表9聚苯乙烯共混物組分PS1為具有重均分子量Mw約192,000和多分散度Mw/Mn約2的聚苯乙烯粒料。實(shí)施例5-9具有PS/ESI共混物的開孔泡沫，使用異丁烷作為發(fā)泡劑將包括單螺桿擠出機(jī)、混煉機(jī)、冷凝器和模頭的發(fā)泡方法用于制備泡沫。將異丁烷用作發(fā)泡劑使聚苯乙烯(PS)和PS/ESI共混物發(fā)泡，對于實(shí)施例5-8每100份樹脂(phr)使用7.5份發(fā)泡劑，對于實(shí)施例9使用8wt％。表10具有PS/ESI共混物的開孔泡沫，用異丁烷作為發(fā)泡劑<tablesid="table8"num="010"><table>Ex＃共混物組成(wt％)發(fā)泡溫度(℃)泡沫密度(kg/m3)開孔(vol％)泡孔尺寸(μm)實(shí)施例580％PS1/20％ESI51273761a71實(shí)施例680％PS1/20％ESI51224222a55實(shí)施例780％PS1/20％ESI61303350a75實(shí)施例880％PS1/20％ESI61174125a67實(shí)施例940％PS1/60％ESI81133231b780對比例1100wt％PS1127521a48</table></tables>a這里描述的試驗(yàn)方法bASTMD2856實(shí)施例10-11具有PS/ESI共混物的開孔泡沫，用CO2作為發(fā)泡劑將包括單螺桿擠出機(jī)、混煉機(jī)、冷卻器和模頭的發(fā)泡方法用于制備泡沫厚板。將二氧化碳(CO2)以4.7phr的量用作發(fā)泡劑以使聚苯乙烯與ESI-7的共混物發(fā)泡。其它添加劑是阻燃劑=2.5phr；加工助劑=0.2phr；顏料=0.15phr；酸清除劑=0.2phr；和線性低密度聚乙烯=0.4phr。表11具有PS/ESI共混物的開孔泡沫，使用CO2，作為發(fā)泡劑aASTMD2856實(shí)施例12具有PS/ESI共混物的開孔泡沫，用HFC-134a/CO2作為發(fā)泡劑將包括單螺桿擠出機(jī)、混煉機(jī)、冷卻器和模頭的發(fā)泡方法用于制備泡沫厚板。將1.1phrHFC-134a和4.23phr二氧化碳(CO2)用作發(fā)泡劑以使聚苯乙烯與ESI的共混物發(fā)泡。其它添加劑是阻燃劑=2.5phr；加工助劑=0.2phr；顏料=O.15phr和酸清除劑=0.2phr。表12具有PS/ESI共混物的開孔泡沫，使用HFC-134a/CO2作為發(fā)泡劑aASTMD2856表10，11和12的實(shí)施例和比較例證明，由聚苯乙烯與基本上無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚體的共混物制備的泡沫在寬組成和發(fā)泡溫度范圍令人吃驚地具有高開孔率(至少20vol％泡孔)。權(quán)利要求1．一種開孔泡沫，包括(A)30至99.5wt％(按組分A和B的總重量計(jì))的一種或多種鏈烯基芳族聚合物，其中至少一種所述鏈烯基芳族聚合物具有分子量(Mw)100,000至500,000；和(B)0.5至70wt％(按組分A和B的總重量計(jì))的一種或多種具有I20.1至50g/10min、Mw/Mn1.5至20的基本上無規(guī)共聚體；包括(1)0.5至65mol％衍生自如下單體的聚合物單元(a)至少一種乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體，或(c)至少一種芳族乙烯基或亞乙烯基單體與至少一種受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體的混合物，和(2)35至99.5mol％的衍生自乙烯或C3-20α-烯烴中至少一種或其混合物的聚合物單元；和(3)0至20mol％的衍生自一種或多種除上述(1)和(2)外的烯屬不飽和可聚合單體的聚合物單元；和(C)非必要地，一種或多種成核劑和(D)非必要地，一種或多種其它添加劑；和(E)一種或多種發(fā)泡劑，其存在總量為0.5至5.0g-mol/kg(按組分A和B的總重量計(jì))。2．權(quán)利要求1的開孔泡沫，其中A)在組分(A)中，所述至少一種鏈烯基芳族聚合物具有大于50wt％的鏈烯基芳族單體單元，具有分子量(Mw)120,000至350,000，其存在量為50至99.5wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；B)所述基本上無規(guī)共聚體組分(B)具有I20.3至30g/10min和Mw/Mn1.8至10；其存在量為0.5至50wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；并包括(1)15至50mol％衍生自如下單體的聚合物單元a)由下式表示的所述乙烯基或亞乙烯基芳族單體其中R1選自氫和含有3個(gè)或更少碳原子的烷基，Ar為苯基或帶有1至5個(gè)選自鹵素、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基的取代基的苯基；或b)所述空間受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體由下式表示其中A1為含有至多20個(gè)碳原子的空間龐大的脂族或環(huán)脂族取代基，R1選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；R2各自獨(dú)立地選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；或R1和A1也可以構(gòu)成環(huán)體系；或c)a和b的混合物；和(2)50至85mol％衍生自乙烯或所述α-烯烴的聚合物單元，所述α-烯烴包括丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中的至少一種或其混合物；和(3)所述除來自上述(1)和(2)那些之外的烯屬不飽和可聚合單體包括降冰片烯、或C1-10烷基或C6-10芳基取代的降冰片烯；和(C)所述成核劑組分(C)，若存在，包括碳酸鈣、滑石、粘土、二氧化硅、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硅藻土和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物中的一種或多種；和(D)所述添加劑組分(D)，若存在，包括無機(jī)填料、顏料、抗氧劑、酸清除劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、加工助劑、擠出助劑、滲透改進(jìn)劑、抗靜電劑和其它熱塑性聚合物中的一種或多種；(E)所述發(fā)泡劑組分(E)，其存在總量為0.2至4.0g-mol/kg(按組分A和B的總重量計(jì))，并包括無機(jī)發(fā)泡劑、有機(jī)發(fā)泡劑或化學(xué)發(fā)泡劑中的一種或多種，或其混合物。3．權(quán)利要求1的開孔泡沫，其中(A)在組分(A)中，所述至少一種鏈烯基芳族聚合物具有大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元，具有分子量(Mw)130,000至325,000，分子量分布(Mw/Mn)2-7，其存在量為80至99.5wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；(B)所述基本上無規(guī)共聚體組分(B)具有I20.5至10g/10min和Mw/Mn2至5；其存在量為0.5至20wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；并包括(1)30至50mol％衍生自如下單體的聚合物單元a)包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-，間-和對-甲基苯乙烯，和環(huán)被鹵化的苯乙烯的所述乙烯基芳族單體，或b)包括5-亞乙基-2-降冰片烯或1-乙烯基環(huán)己烯、3-乙烯基環(huán)己烯和4-乙烯基環(huán)己烯的所述脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體；或c)a與b的混合物；和(2)50至70mol％衍生自乙烯或乙烯與所述α-烯烴的混合物的聚合物單元，所述混合物包括乙烯，或乙烯和丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中的至少一種；和(3)所述除來自上述(1)和(2)那些之外的烯屬不飽和可聚合單體為降冰片烯；和(C)所述成核劑組分(C)，若存在，包括滑石、二氧化硅和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物中的一種或多種；(D)所述添加劑組分(D)，若存在，包括炭黑、二氧化鈦、石墨、阻燃劑和其它熱塑性聚合物中的一種或多種；和(E)所述發(fā)泡劑組分(E)，其存在總量為0.5至3.0g-mol/kg(按組分A和B的總重量計(jì))，它包括如下物質(zhì)中的一種或多種氮、六氟化硫(SF6)、氬氣、二氧化碳、水、空氣和氦氣，甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇，氟甲烷、全氟甲烷、氟乙烷、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,3,3-五氟丙烷、二氟甲烷(HFC-32)、全氟乙烷、2,2-二氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟環(huán)丁烷、氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(HCFC-124)，三氯一氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、二氯四氟乙烷(CFC-114)、一氯七氟丙烷、二氯六氟丙烷、偶氮二碳酰胺、偶氮二異丁腈、苯磺酰肼、4,4-羥苯磺酰氨基脲、對甲苯磺酰氨基脲、偶氮二甲酸鋇、N,N’-二甲基-N,N’-二亞硝基對苯二甲酰胺、三肼三嗪和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物。4．權(quán)利要求3的開孔泡沫，其中所述鏈烯基芳族聚合物組分(A)為聚苯乙烯，所述基本上無規(guī)共聚體組分(B)為乙烯/苯乙烯共聚體，和發(fā)泡劑組分(E)為二氧化碳、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、乙醇、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、氯乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)或一氯二氟甲烷(HCFC-22)中的一種或多種。5．權(quán)利要求3的開孔泡沫，其中所述鏈烯基芳族聚合物組分(A)為聚苯乙烯，在所述基本上無規(guī)共聚體組分B1中，(a)為苯乙烯；和組分B2為乙烯和丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中的至少一種，和發(fā)泡劑組分(E)為二氧化碳、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、乙醇、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、氯乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)或一氯二氟甲烷(HCFC-22)中的一種或多種。6．權(quán)利要求1的泡沫，具有密度10至200kg/m3，和泡孔尺寸5至2000μm。7．權(quán)利要求1的開孔泡沫，具有密度15至100kg/m3，和泡孔尺寸20至1000μm。8．權(quán)利要求1的開孔泡沫，其中鏈烯基芳族聚合物材料包括大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元，和泡沫具有密度10至200kg/m3，和泡孔尺寸5至2000μm。9．權(quán)利要求1的開孔泡沫，其中鏈烯基芳族聚合物材料包括大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元，和泡沫具有密度15至100kg/m3，和泡孔尺寸20至1000μm。10．一種制備開孔泡沫的方法，該方法包括(Ⅰ)形成熔體聚合物材料，所述聚合物材料包括(A)30至99.5wt％(按組分A和B的總重量計(jì))的一種或多種鏈烯基芳族聚合物，其中至少一種所述鏈烯基芳族聚合物具有分子量(Mw)100,000至500,000；和(B)0.5至70wt％(按組分A和B的總重量計(jì))的一種或多種具有I20.1至50g/10min、Mw/Mn1.5至20的基本上無規(guī)共聚體；包括(1)0.5至65mol％衍生自如下單體的聚合物單元(a)至少一種乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或(b)至少一種受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體，或(c)至少一種芳族乙烯基或亞乙烯基單體與至少一種受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體的混合物，和(2)35至99.5mol％的衍生自乙烯或C3-20α-烯烴中至少一種或其混合物的聚合物單元；和(3)0至20mol％的衍生自一種或多種除上述(1)和(2)外的烯屬不飽和可聚合單體的聚合物單元；和(C)非必要地，一種或多種成核劑和(D)非必要地，一種或多種其它添加劑；和(Ⅱ)在高壓下將如下組分(E)加入所述熔融聚合物材料中形成可發(fā)泡凝膠(E)一種或多種發(fā)泡劑，其存在總量為0.5至5.0g-mol/kg(按組分A和B的總重量計(jì))；(Ⅲ)將所述可發(fā)泡凝膠冷卻至最佳發(fā)泡溫度；和(Ⅳ)將來自步驟Ⅲ的凝膠經(jīng)模頭擠出至低壓區(qū)形成泡沫。11．權(quán)利要求10的方法，其中A)在組分(A)中，所述至少一種鏈烯基芳族聚合物具有大于50wt％的鏈烯基芳族單體單元，具有分子量(Mw)120,000至350,000，其存在量為50至99.5wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；B)所述基本上無規(guī)共聚體組分(B)具有I20.3至30g/10min和Mw/Mn1.8至10；其存在量為0.5至50wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；并包括(1)15至50mol％衍生自如下單體的聚合物單元a)由下式表示的所述乙烯基或亞乙烯基芳族單體其中R1選自氫和含有3個(gè)或更少碳原子的烷基，Ar為苯基或帶有1至5個(gè)選自鹵素、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基的取代基的苯基；或b)所述空間受阻脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體由下式表示其中A1為含有至多20個(gè)碳原子的空間龐大的脂族或環(huán)脂族取代基，R1選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；R2各自獨(dú)立地選自氫和含有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為氫或甲基；或R1和A1也可以構(gòu)成環(huán)體系；或c)a和b的混合物；和(2)50至85mol％衍生自乙烯或所述α-烯烴的聚合物單元，所述α-烯烴包括丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中的至少一種或其混合物；和(3)所述除來自上述(1)和(2)那些之外的烯屬不飽和可聚合單體包括降冰片烯、或C1-10烷基或C6-10芳基取代的降冰片烯；和(C)所述成核劑組分(C)，若存在，包括碳酸鈣、滑石、粘土、二氧化硅、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硅藻土和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物中的一種或多種；和(D)所述添加劑組分(D)，若存在，包括無機(jī)填料、顏料、抗氧劑、酸清除劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、加工助劑、擠出助劑、滲透改進(jìn)劑、抗靜電劑和其它熱塑性聚合物中的一種或多種；(E)所述發(fā)泡劑組分(E)，其存在總量為0.2至4.0g-mol/kg(按組分A和B的總重量計(jì))，并包括無機(jī)發(fā)泡劑、有機(jī)發(fā)泡劑或化學(xué)發(fā)泡劑中的一種或多種，或其混合物。12．權(quán)利要求10的方法，其中(A)在組分(A)中，所述至少一種鏈烯基芳族聚合物具有大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元，具有分子量(Mw)130,000至325,000，分子量分布(Mw/Mn)2-7，其存在量為80至99.5wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；(B)所述基本上無規(guī)共聚體組分(B)具有I20.5至10g/10min和Mw/Mn2至5；其存在量為0.5至20wt％(按組分A和B的總重量計(jì))；并包括(1)30至50mol％衍生自如下單體的聚合物單元a)包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-，間-和對-甲基苯乙烯，和環(huán)被鹵化的苯乙烯的所述乙烯基芳族單體，或b)包括5-亞乙基-2-降冰片烯或1-乙烯基環(huán)己烯、3-乙烯基環(huán)己烯和4-乙烯基環(huán)己烯的所述脂族或環(huán)脂族乙烯基或亞乙烯基單體；或c)a與b的混合物；和(2)50至70mol％的衍生自乙烯或乙烯和所述α-烯烴的聚合物單元，所述混合物包括乙烯，或乙烯和丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中的至少一種；和(3)所述除來自上述(1)和(2)那些之外的烯屬不飽和可聚合單體為降冰片烯；和(C)所述成核劑組分(C)，若存在，包括滑石、二氧化硅和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物中的一種或多種；(D)所述添加劑組分(D)，若存在，包括炭黑、二氧化鈦、石墨、阻燃劑和其它熱塑性聚合物中的一種或多種；和(E)所述發(fā)泡劑組分(E)，其存在總量為0.5至3.0g-mol/kg(按組分A和B的總重量計(jì))，它包括如下物質(zhì)中的一種或多種氮、六氟化硫(SF6)、氫氣、二氧化碳、水、空氣和氦氣，甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇，氟甲烷、全氟甲烷、氟乙烷、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,3,3-五氟丙烷、二氟甲烷(HFC-32)、全氟乙烷、2,2-二氟丙烷、1,1,1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟環(huán)丁烷、氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(HCFC-124)，三氯一氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、二氯四氟乙烷(CFC-114)、一氯七氟丙烷、二氯六氟丙烷、偶氮二碳酰胺、偶氮二異丁腈、苯磺酰肼、4,4-羥苯磺酰氨基脲、對甲苯磺酰氨基脲、偶氮二甲酸鋇、N,N’-二甲基-N,N’-二亞硝基對苯二甲酰胺、三肼三嗪和檸檬酸與碳酸氫鈉的混合物。13．權(quán)利要求12的方法，其中組分(A)為聚苯乙烯，所述基本上無規(guī)共聚體組分(B)為乙烯/苯乙烯共聚體，和發(fā)泡劑組分(E)為二氧化碳、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、乙醇、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、氯乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)或一氯二氟甲烷(HCFC-22)中的一種或多種。14．權(quán)利要求12的方法，其中所述鏈烯基芳族聚合物組分(A)為聚苯乙烯，在所述基本上無規(guī)共聚體組分B1中，(a)為苯乙烯；和組分B2為乙烯和丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中的至少一種，和發(fā)泡劑組分(E)為二氧化碳、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、乙醇、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、氯乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)或一氯二氟甲烷(HCFC-22)中的一種或多種。15．權(quán)利要求10的方法，其中泡沫具有密度10至200kg/m3，和泡孔尺寸5至2000μm。16．權(quán)利要求10的方法，其中泡沫具有密度15至100kg/m3，和泡孔尺寸20至1000μm。17．權(quán)利要求10的方法，其中組分A包括大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元，和泡沫具有密度10至200kg/m3，和泡孔尺寸5至2000μm。18．權(quán)利要求10的方法，其中組分A包括大于70wt％的鏈烯基芳族單體單元，和泡沫具有密度15至100kg/m3，和泡孔尺寸20至1000μm。19．權(quán)利要求10的方法，其中在步驟(Ⅳ)中，所述可發(fā)泡凝膠經(jīng)多孔模頭擠出至低壓區(qū)，使熔融擠出物的相鄰流體之間在發(fā)泡過程中出現(xiàn)接觸，且接觸表面以足夠的粘結(jié)力相互粘附得到單一泡沫結(jié)構(gòu)，由此形成聚結(jié)線料泡沫。20．權(quán)利要求10的方法，其中在步驟(Ⅳ)中，將所述可發(fā)泡凝膠1)擠出至維持溫度和壓力不使凝膠發(fā)泡的保壓段，該保壓段具有一限定?？紫蚰z發(fā)泡的低壓段打開的出口模頭和一關(guān)閉模孔的可開啟閘；2)定時(shí)開啟閘；3)基本上同時(shí)通過可移動(dòng)的活塞將機(jī)械壓力施加于凝膠上使凝膠自保壓段經(jīng)?？讎娙氲蛪憾?，噴射速度高于在模孔中發(fā)生明顯發(fā)泡的速度并低于橫截面區(qū)域或形狀出現(xiàn)明顯不規(guī)則性的速度；和4)使噴出的凝膠在至少一個(gè)方向無限制發(fā)泡，由此生產(chǎn)泡沫結(jié)構(gòu)。21．權(quán)利要求10的方法，其中所述最佳發(fā)泡溫度為110℃至135℃，該溫度比相應(yīng)閉孔泡沫的最高發(fā)泡溫度低3至15℃。22．權(quán)利要求1的開孔泡沫，具有吸水值5至25g/g泡沫。全文摘要提供一種由聚苯乙烯和乙烯－苯乙烯共聚體的共混物形成的開孔聚苯乙烯泡沫。乙烯－苯乙烯共聚體用作泡孔開孔劑,并用于控制所得泡沫的開孔率,該泡沫可含大于80%的開孔。該泡沫通過擠出法生產(chǎn),其中將二氧化碳用作優(yōu)選的發(fā)泡劑。所得泡沫可制成珠粒、厚板、圓形物、片材等。文檔編號(hào)C08J9/04GK1298423SQ99805411公開日2001年6月6日申請日期1999年3月15日優(yōu)先權(quán)日1998年3月16日發(fā)明者C·P·帕克,D·D·艾默克帕里亞,B·I·查德哈里申請人:陶氏化學(xué)公司