本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，特別涉及一種含有萘酰亞胺熱致延遲熒光紅光材料及其制備成方法、應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、有機(jī)發(fā)光材料的發(fā)展歷程從最初的蒽單晶逐步擴(kuò)展到有機(jī)小分子和聚合物發(fā)光材料，不僅材料性能不斷提升，制備工藝也日趨成熟，如溶液法和真空蒸鍍法等能夠?qū)崿F(xiàn)大面積器件的制備。1987年，tang和vanslyke(c.w.tang,s.a.vanslyke.appl.phys.lett.1987,51,913)開(kāi)創(chuàng)了oled領(lǐng)域，經(jīng)過(guò)幾十年的迅速發(fā)展，oled已廣泛應(yīng)用于智能手機(jī)、平板顯示器等固態(tài)發(fā)光設(shè)備。與傳統(tǒng)顯示器相比，基于這些材料的oled器件具有低驅(qū)動(dòng)電壓、響應(yīng)速度快、可彎曲、視角廣以及主動(dòng)發(fā)光等諸多優(yōu)點(diǎn)。然而，傳統(tǒng)的熒光器件只能利用通電產(chǎn)生的25％的單線(xiàn)態(tài)激子，嚴(yán)重限制了oled器件的性能和應(yīng)用。

2、為了提高oled的發(fā)光效率，需要充分利用通電產(chǎn)生的75％的三線(xiàn)態(tài)激子。1998年，等人通過(guò)使用含重金屬的有機(jī)金屬配合物，增強(qiáng)自旋軌道耦合作用，克服躍遷禁阻，使三線(xiàn)態(tài)激子通過(guò)輻射躍遷回到基態(tài)并發(fā)射磷光(m.a.baldo,d.f.o’brien,y.you,a.shoustikov,s.sibley,m.e.thompson,s.r.nature?1998,395,151)。這種方法有效地利用了三線(xiàn)態(tài)激子，使器件的理論內(nèi)量子效率接近100％。選擇適當(dāng)?shù)闹黧w材料，利用這種磷光金屬配合物制備的oled器件表現(xiàn)出較高的外量子效率。然而，貴金屬資源有限且成本高，限制了其大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用。因此，研究者們開(kāi)始探索其他能夠利用三線(xiàn)態(tài)的方法，包括tta(雙三線(xiàn)態(tài)湮滅)、hlct(雜化局域-電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài))以及tadf(熱活化延遲熒光)。

3、tadf涉及反系間竄越(risc)過(guò)程。具有tadf性質(zhì)的材料，其第一激發(fā)三重態(tài)(t1)與第一激發(fā)單重態(tài)(s1)之間的能級(jí)差較小，在熱能作用下，激子可以從t1躍遷至s1，并通過(guò)輻射躍遷回到基態(tài)，產(chǎn)生光子。這樣，三線(xiàn)態(tài)激子得以充分利用，提高了oled器件的效率。目前，高效的藍(lán)光、綠光和黃光tadf材料已經(jīng)有了許多報(bào)道，并通過(guò)器件參數(shù)優(yōu)化，獲得了性能優(yōu)良的oled器件。然而，紅光tadf材料的報(bào)道較少，主要原因在于紅光材料中存在非輻射內(nèi)轉(zhuǎn)換，導(dǎo)致發(fā)光效率較低。

4、為此發(fā)明人進(jìn)行了有益的探索和嘗試，找到了解決上述問(wèn)題的辦法，下面將要介紹的方案便是這種背景下產(chǎn)生的。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷而提供一種熱致延遲熒光紅光材料及其制備方法、應(yīng)用。

2、本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題可以采用以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：

3、一種含有萘酰亞胺結(jié)構(gòu)熱致延遲熒光紅光材料，其特征在于，該材料具有如下結(jié)構(gòu)式(1)的化合物。

4、

5、一種制備權(quán)利要求1中所述的含有萘酰亞胺結(jié)構(gòu)熱致延遲熒光紅光材料的方法，其特征在于，包括如下步驟：

6、s1，將4-溴萘酐及冰醋酸混合攪拌，滴加硝基苯胺，加熱回流反應(yīng)后，制備得到中間產(chǎn)物，所述的中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如下：

7、

8、s2，將中間產(chǎn)物與甲苯溶液混合攪拌，隨后加入吩噁嗪，加熱回流反應(yīng)，再加入碳酸鉀、醋酸鈀及三特丁基膦作為催化劑，攪拌回流后冷卻溶液；用二氯甲烷和正己烷的混合物為淋洗液進(jìn)行柱層析分離提純，得到目的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(1)的化合物。

9、在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，在s1中，具體的為將4-溴萘酐(2.77g，10mmol)加入250ml的三頸瓶中，混合加入100ml冰醋酸攪拌，隨后加入對(duì)硝基苯胺(2.06g，12mmol)，加熱至溶劑回流，反應(yīng)過(guò)夜；冷卻后將反應(yīng)物倒入500ml水中，抽濾并用水洗滌3次，得到中間產(chǎn)物，質(zhì)量為3.88g。

10、在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，在s2中，具體的為將中間產(chǎn)物(1g，2.32mmol)加入三頸瓶中，加入100ml甲苯溶液，隨后加入吩噁嗪(1.39g，6.96mmol)，加熱至溶劑回流，再加入碳酸鉀(0.6g，4.26mmol)、醋酸鈀及三特丁基膦作為催化劑，攪拌回流24小時(shí)后冷卻反應(yīng)液。

11、在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，所述的淋洗液中二氯甲烷和正己烷的體積比為1：3。

12、一種發(fā)光應(yīng)用器件實(shí)施例中，所述的發(fā)光器件由結(jié)構(gòu)式(1)的化合物應(yīng)用在發(fā)光應(yīng)用器件的電子傳輸層、發(fā)光材料制備而成。

13、在本發(fā)明發(fā)光應(yīng)用器件實(shí)施例中包括了oled發(fā)光器件。

14、由于采用了如上的技術(shù)方案，本發(fā)明的有益效果在于：

15、(1)本發(fā)明的合成方法工藝簡(jiǎn)單，容易純化，適用于制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的發(fā)光層。

16、(2)利用這種磷光金屬配合物制備的oled器件雖然表現(xiàn)出較高的外量子效率，但是貴金屬資源有限且成本高。而本發(fā)明所合成材料廉價(jià)易得，可以降低oled發(fā)光材料的成本。

17、(3)以本發(fā)明所述的材料為發(fā)光層可制備紅色有機(jī)發(fā)光器件。

技術(shù)特征：

1.一種含有萘酰亞胺熱致延遲熒光紅光材料，其特征在于，該材料為具有如下結(jié)構(gòu)式(1)的化合物。

2.一種制備權(quán)利要求1中所述的含有萘酰亞胺結(jié)構(gòu)熱致延遲熒光紅光材料的方法，其特征在于，包括如下步驟：

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備含有萘酰亞胺結(jié)構(gòu)熱致延遲熒光紅光材料的方法，其特征在于，在s1中，具體的為將4-溴萘酐(2.77g，10mmol)加入250ml的三頸瓶中，混合加入100ml冰醋酸攪拌，隨后加入對(duì)硝基苯胺(2.06g，12mmol)，加熱至溶劑回流，反應(yīng)過(guò)夜；冷卻后將反應(yīng)物倒入500ml水中，抽濾并用水洗滌3次，得到中間產(chǎn)物，質(zhì)量為3.88g。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備含有萘酰亞胺結(jié)構(gòu)熱致延遲熒光紅光材料的方法，其特征在于，在s2中，具體的為將中間產(chǎn)物(1g，2.32mmol)加入三頸瓶中，加入100ml甲苯溶液，隨后加入吩噁嗪(1.39g，6.96mmol)，加熱至溶劑回流，再加入碳酸鉀(0.6g，4.26mmol)、醋酸鈀及三特丁基膦作為催化劑，攪拌回流24小時(shí)后冷卻反應(yīng)液。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備含有萘酰亞胺結(jié)構(gòu)熱致延遲熒光紅光材料的方法，其特征在于，在s2中，所述的淋洗液中二氯甲烷和正己烷的體積比為1：3。

6.一種發(fā)光應(yīng)用器件，所述的發(fā)光器件由權(quán)利要求1所述的結(jié)構(gòu)式(1)的化合物應(yīng)用在發(fā)光應(yīng)用器件的電子傳輸層、發(fā)光材料制備而成。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種發(fā)光應(yīng)用器件，其特征在于，包括oled發(fā)光器件。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明屬于有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，公開(kāi)了一種含有酰亞胺結(jié)構(gòu)的熱致延遲熒光紅光材料及其合成方法和應(yīng)用。本發(fā)明的合成方法工藝簡(jiǎn)單，容易純化，所合成的發(fā)光材料適用于制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的發(fā)光層。本發(fā)明亦可同時(shí)作為有機(jī)發(fā)光二極管中的發(fā)光材料和電子傳輸材料，將經(jīng)典的OLED結(jié)構(gòu)中此兩層合為一層，簡(jiǎn)化OLED器件結(jié)構(gòu)和制備工藝。

技術(shù)研發(fā)人員：吳育南,梁兆杰,陳淑美,朱天賜
受保護(hù)的技術(shù)使用者：衡陽(yáng)愛(ài)潔科技股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/30