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一種二月桂酸二丁基錫的制備方法及其制品與流程

文檔序號:11569105閱讀:741來源:國知局
本發(fā)明屬于合成領(lǐng)域,涉及一種二月桂酸二丁基錫的制備方法及其制品。
背景技術(shù)
:聚氯乙烯(pvc)是世界五大通用塑料之一,產(chǎn)量用量極大,應(yīng)用范圍極廣。聚氯乙烯(pvc)塑料具有自熄、阻燃、耐磨、強度較高、電絕緣性和化學(xué)穩(wěn)定性較好等優(yōu)點,且價格低廉,應(yīng)用十分廣泛,但它熱穩(wěn)定性差,在加工過程中必須添加熱穩(wěn)定劑,以防止pvc變色、降解。相應(yīng)地,pvc熱穩(wěn)定劑的發(fā)展與聚氯乙烯制品的發(fā)展息息相關(guān)。有機錫熱穩(wěn)定劑是熱穩(wěn)定效率較高且很有發(fā)展前景的pvc熱穩(wěn)定劑之一,它高效、低(無)毒,尤其適用于透明和衛(wèi)生制品。在我國,新型熱穩(wěn)定劑生產(chǎn)與應(yīng)用遠(yuǎn)遠(yuǎn)跟不上pvc工業(yè)的發(fā)展。加快、加強新型有機錫熱穩(wěn)定劑的開發(fā)和應(yīng)用研究已成為一種必然。二月桂酸二丁基錫是一種有機錫添加劑,市面上流通的高沸點多用途有機錫催化劑二月桂酸二丁基錫通常都是經(jīng)過特殊液化處理的,常溫下為淺黃色或無色油狀液體,低溫成白色結(jié)晶體,可用于聚氯乙烯塑料助劑,具有優(yōu)良的潤滑性、透明、耐候性。耐硫化物污染較好。在軟質(zhì)透明制品中作穩(wěn)定劑,在硬質(zhì)透明制品中作高效潤滑劑,還可用作丙烯酸酯橡膠和羧基橡膠交聯(lián)反應(yīng)、聚氨酯泡沫塑料合成及聚酯合成的催化劑,室溫硫化硅橡膠催化劑。目前,現(xiàn)有技術(shù)中,對于二月桂酸二丁基錫的合成過程中,催化效率較低,因而非常需要通過合成工藝的改進以合成出一款新型的二月桂酸二丁基錫,使其對pvc具有較好的熱穩(wěn)定性能。技術(shù)實現(xiàn)要素:為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的第一個方面提供了一種二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30~60min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1~3h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:(1~3):10。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述介孔二氧化硅選自:mcm-41、mcm-48、mcm-50、sba-15、sba-16中的任意一種或幾種的混合。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述催化劑為二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述二月桂酸二丁基錫與n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅之間的重量比為:1:50。作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3。本發(fā)明的第二個方面提供了上述方法得到的二月桂酸二丁基錫在熱穩(wěn)定劑、催化劑、催干劑、染料領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明的第三個方面提供了一種二月桂酸二丁基錫復(fù)合熱穩(wěn)定劑,至少包括以下原料,二月桂酸二丁基錫100份;環(huán)氧亞麻油1~10份;β-二酮5份;所述二月桂酸二丁基錫的制備方法如下:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30~60min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1~3h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。本發(fā)明的第四個方面提供了一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;端羥基超支化聚酯1~10份;二月桂酸二丁基錫1~3份。本發(fā)明的第五個方面提供了一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、端羥基超支化聚酯、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5~10分鐘,即可得到pvc組合物。參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點。具體實施方式參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本公開內(nèi)容。在以下說明書和權(quán)利要求書中會提及大量術(shù)語,這些術(shù)語被定義為具有以下含義。如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形,意在覆蓋非排它性的包括。例如,包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素,而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。“任選的”或者“任選地”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生,而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時,這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍,而不論該范圍是否單獨公開了。例如,當(dāng)公開了范圍“1至5”時,所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1~2”、“1~2和4~5”、“1~3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時,除非另外說明,否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的第一個方面提供了一種二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30~60min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1~3h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。術(shù)語“n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅”是指將n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷接枝到介孔二氧化硅的表面,得到的復(fù)合物。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述介孔二氧化硅選自:mcm-41、mcm-48、mcm-50、sba-15、sba-16中的任意一種或幾種的混合。本申請中,所述介孔二氧化硅為市售獲得,購于南京吉倉納米科技有限公司。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:(1~3):10。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述催化劑的制備方法,至少包括以下步驟:在反應(yīng)器中,加入溶劑100ml甲苯和10gmcm-41,超聲分散10min,然后加入1gn-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,加入體積濃度為10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)2h,過濾,乙醇洗滌3次,干燥得到n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性二氧化硅。術(shù)語“三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)”購于西寶生物,其作用為助催化,與催化劑共同起到催化作用,提高物料轉(zhuǎn)化效率,減少反應(yīng)時間。在一種最優(yōu)選的實施方式中,所述催化劑為二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。術(shù)語“二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅”是指在催化劑n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅的表面上負(fù)載少量的二月桂酸二丁基錫。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),經(jīng)過負(fù)載二月桂酸二丁基錫的催化劑,在二月桂酸二丁基錫的合成過程中,無需從體系中分離出催化劑,由于催化劑的存在,會使得二月桂酸二丁基錫熱穩(wěn)定劑在pvc復(fù)合體系中,起到很好的熱穩(wěn)定性能。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅的制備方法如下:將二月桂酸二丁基錫溶解在乙醇中,配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的二月桂酸二丁基錫溶液,然后,再向二月桂酸二丁基錫溶液中加入n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅,25℃下攪拌2小時,靜置處理4小時,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述二月桂酸二丁基錫與n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅之間的重量比為:1:50。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3。本發(fā)明的第二個方面提供了上述方法得到的二月桂酸二丁基錫在熱穩(wěn)定劑、催化劑、催干劑、染料領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明的第三個方面提供了一種二月桂酸二丁基錫復(fù)合熱穩(wěn)定劑,至少包括以下原料,二月桂酸二丁基錫100份;環(huán)氧亞麻油1~10份;β-二酮5份;所述二月桂酸二丁基錫的制備方法如下:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30~60min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1~3h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:(1~3):10。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述介孔二氧化硅選自:mcm-41、mcm-48、mcm-50、sba-15、sba-16中的任意一種或幾種的混合。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述催化劑為二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述二月桂酸二丁基錫與n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅之間的重量比為:1:50。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述二月桂酸二丁基錫復(fù)合熱穩(wěn)定劑的制備方法如下:將相應(yīng)重量份的二月桂酸二丁基錫、環(huán)氧亞麻油、β-二酮均勻混合后,在80℃下攪拌1h,然后冷卻到室溫,得到二月桂酸二丁基錫復(fù)合熱穩(wěn)定劑。本發(fā)明的第四個方面提供了一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;端羥基超支化聚酯1~10份;二月桂酸二丁基錫復(fù)合熱穩(wěn)定劑1~3份。在一種優(yōu)選的實施方式中,所述環(huán)保型pvc組合物中,還包括助劑。所述助劑可以列舉的有:抗氧劑、增塑劑、阻燃劑、填料、紫外線吸收劑、抗菌劑、顏料、入消光劑、耐候劑、防靜電劑、防著色劑等。所述抗氧劑可以列舉的有:酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。酚類抗氧劑可以列舉:1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基對甲酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-對甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-雙(辛基硫代)-1,3,5-三嗪、4,6-雙(4-羥基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3,5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4,4′-二羥基聯(lián)苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2,2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、4,4′-甲撐雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對甲酚)、1,1-雙(4-羥基苯)環(huán)己烷、2,2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕或2,2′-二羥基-3,3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5,5′-二甲基二苯基甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4,4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4,4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4,4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2,2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2,2′-硫代雙〔3,-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n,n′-六甲撐雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)1,3,5—三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮或異氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3,3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2,5-二叔丁基對苯二酚、2,5-二叔戊基對苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對苯二酚二芐醚中的一種。亞磷酸酯類抗氧劑可以列舉:亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4,4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一種。含硫酯類抗氧劑可以列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β,β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中等。所述增塑劑可以列舉:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、對苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯或者癸二酸二辛酯中的一種或多種。進而優(yōu)選耐寒增塑劑dos(癸二酸二辛酯)或者dop(鄰苯二甲酸二辛酯)等。所述阻燃劑可以列舉:含溴有機類阻燃劑、磷酸類阻燃劑、三氧化銻、氫氧化鎂、紅磷等。所述填料可以列舉:二氧化硅、氧化鋁、高嶺石、硅灰石、云母、滑石、粘土、絹云母、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鈣、碳化硅、三硫化銻、硫化錫、硫化銅、硫化鐵、硫化鉍、硫化鋅、金屬粉末、玻璃粉末、玻璃鱗片、蒙脫土、玻璃微珠等。所述紫外線吸收劑可以列舉的有:2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑;2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外線吸收劑;水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸苯酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑等。所述抗菌劑可以列舉的有:銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、?;桨奉?、咪唑類、噻唑類、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、雙呱類、酚類甲酸、山梨酸、有機碘、腈、硫氰、銅劑、三鹵化烯丙基化合物、有機氮硫化合物、甲殼素、芥末、蓖麻油、山葵等。本發(fā)明的第五個方面提供了一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、端羥基超支化聚酯、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5~10分鐘,即可得到pvc組合物。下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。有必要在此指出的是,以下實施例只用于對本發(fā)明作進一步說明,不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制,該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整,仍屬于本發(fā)明的保護范圍。另外,如果沒有其它說明,所用原料都是市售得到的。實施例1:本實施例1提供了一種二月桂酸二丁基錫熱穩(wěn)定劑,所述二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:1:10;所述介孔二氧化硅為mcm-41;所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3;所述催化劑與月桂酸之間的重量比為1:100。所述催化劑的制備方法,至少包括以下步驟:在反應(yīng)器中,加入溶劑100ml甲苯和10gmcm-41,超聲分散10min,然后加入1gn-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,加入體積濃度為10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)2h,過濾,乙醇洗滌3次,干燥得到n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性二氧化硅。一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例1的二月桂酸二丁基錫1份。所述pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例2:本實施例2提供了一種二月桂酸二丁基錫熱穩(wěn)定劑,所述二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:3:10;所述介孔二氧化硅為mcm-41;所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3;所述催化劑與月桂酸之間的重量比為1:100。所述催化劑的制備方法,至少包括以下步驟:在反應(yīng)器中,加入溶劑100ml甲苯和10gmcm-41,超聲分散10min,然后加入1gn-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,加入體積濃度為10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)2h,過濾,乙醇洗滌3次,干燥得到n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性二氧化硅。一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例2的二月桂酸二丁基錫1份。一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例3:本實施例3提供了一種二月桂酸二丁基錫熱穩(wěn)定劑,所述二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:1:5;所述介孔二氧化硅為mcm-41;所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3;所述催化劑與月桂酸之間的重量比為1:100。所述催化劑的制備方法,至少包括以下步驟:在反應(yīng)器中,加入溶劑100ml甲苯和10gmcm-41,超聲分散10min,然后加入1gn-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,加入體積濃度為10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)2h,過濾,乙醇洗滌3次,干燥得到n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性二氧化硅。一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例3的二月桂酸二丁基錫1份。一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例4:本實施例4提供了一種二月桂酸二丁基錫熱穩(wěn)定劑,所述二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:1:5;所述介孔二氧化硅為mcm-41;所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3;所述催化劑與月桂酸之間的重量比為0.5:100。所述催化劑的制備方法,至少包括以下步驟:在反應(yīng)器中,加入溶劑100ml甲苯和10gsba-15,超聲分散10min,然后加入1gn-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,加入體積濃度為10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)2h,過濾,乙醇洗滌3次,干燥得到n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性二氧化硅。將二月桂酸二丁基錫溶解在乙醇中,配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的二月桂酸二丁基錫溶液,然后,再向二月桂酸二丁基錫溶液中加入n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅,25℃下攪拌2小時,靜置處理4小時,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例4的二月桂酸二丁基錫1份。一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例5:本實施例5提供了一種二月桂酸二丁基錫復(fù)合熱穩(wěn)定劑,至少包括以下原料,二月桂酸二丁基錫100份;環(huán)氧亞麻油3份;β-二酮5份;所述二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:1:5;所述介孔二氧化硅為mcm-41;所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3;所述催化劑與月桂酸之間的重量比為0.5:100。所述催化劑的制備方法,至少包括以下步驟:在反應(yīng)器中,加入溶劑100ml甲苯和10gsba-15,超聲分散10min,然后加入1gn-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,加入體積濃度為10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)2h,過濾,乙醇洗滌3次,干燥得到n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性二氧化硅。將二月桂酸二丁基錫溶解在乙醇中,配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的二月桂酸二丁基錫溶液,然后,再向二月桂酸二丁基錫溶液中加入n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅,25℃下攪拌2小時,靜置處理4小時,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;實施例5的二月桂酸二丁基錫1份。一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉5分鐘,即可得到pvc組合物。實施例6:本實施例6提供了一種二月桂酸二丁基錫復(fù)合熱穩(wěn)定劑,至少包括以下原料,二月桂酸二丁基錫100份;環(huán)氧亞麻油3份;β-二酮5份;所述二月桂酸二丁基錫的制備方法,至少包括以下步驟:向反應(yīng)器中依次加入月桂酸、二丁基二氯化錫、乙醇,其中,月桂酸、二氯二丁基錫、乙醇之間的摩爾比2:1:10,攪拌均勻后,再依次加入催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯),在40℃下,攪拌反應(yīng)30min,然后再加入氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)反應(yīng)的ph值為7,并然后在40℃下,攪拌反應(yīng)1h,反應(yīng)結(jié)束后,得到反應(yīng)液;然后將反應(yīng)液中的溶劑蒸餾出,得到產(chǎn)物,將產(chǎn)物進行水洗后,干燥即得二月桂酸二丁基錫;所述催化劑為二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。所述催化劑中,n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷與介孔二氧化硅之間的重量比為:1:5;所述介孔二氧化硅為mcm-41;所述催化劑、三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)之間的重量比為100:3;所述催化劑與月桂酸之間的重量比為0.5:100。所述催化劑的制備方法,至少包括以下步驟:在反應(yīng)器中,加入溶劑100ml甲苯和10gsba-15,超聲分散10min,然后加入1gn-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷,加入體積濃度為10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反應(yīng)2h,過濾,乙醇洗滌3次,干燥得到n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性二氧化硅。將二月桂酸二丁基錫溶解在乙醇中,配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的二月桂酸二丁基錫溶液,然后,再向二月桂酸二丁基錫溶液中加入n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅,25℃下攪拌2小時,靜置處理4小時,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到二月桂酸二丁基錫負(fù)載n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷改性介孔二氧化硅。一種pvc組合物,以重量份計,至少包括以下原料,pvc樹脂100份;端羥基超支化聚酯10份;實施例6的二月桂酸二丁基錫1份。一種pvc組合物的制備方法,至少包括以下步驟:將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、端羥基超支化聚酯、二月桂酸二丁基錫加入到高速混合機中,均勻混合后,然后再置于200℃在雙輥開煉機上混煉10分鐘,即可得到pvc組合物。所述端羥基超支化聚酯購于武漢超支化樹脂科技有限公司。對比例1:對比例1具體過程同實施例1,不同點在于,不加入催化劑。對比例2:對比例2具體過程同實施例1,不同點在于,不加入三羥甲基丙烷-三(巰基丙酸酯)。對比例3:對比例3具體過程同實施例1,不同點在于,催化劑僅為介孔二氧化硅。對比例4:對比例4具體過程同實施例1,不同點在于,催化劑僅為n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷。對比例5:對比例5具體過程同實施例1,不同點在于,將n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷更換為環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑kh560。對比例6:對比例6具體過程同實施例1,不同點在于,將介孔二氧化硅更換為納米二氧化硅,所述納米二氧化硅購于杭州萬景新材料有限公司。測試方法:1、將實施例以及對比例中的產(chǎn)品裁剪成長寬為3cm×2cm,厚度為1.0mm的樣品,放入180±1℃烘箱中進行靜態(tài)熱老化實驗,每隔10min觀察顏色的變化,直到樣品開始出現(xiàn)黑點的時間定為熱穩(wěn)定時間。2、剛果紅法:將實施例以及對比例中的產(chǎn)品按照gb2917-82測定,置于180±1℃的甘油浴中,測定剛果紅試紙開始變藍(lán)時間,定義為熱穩(wěn)定時間。3、透明度:將實施例與對比例中的產(chǎn)品分別制成1mm厚的樣片,采用透明度測試標(biāo)準(zhǔn):gb2410-80的方法測試樣片的透明度。表1表征測試實施例熱穩(wěn)定時間/min剛果紅法/min透明度實施例127823088%實施例227522989%實施例328224390%實施例430025594%實施例534026595%實施例638027092%對比例114312581%對比例222016178%對比例318414074%對比例421517279%對比例515613180%對比例624017065%從表1中可以看出,采用本申請的制備方法得到的二月桂酸二丁基錫,當(dāng)其加入到pvc中,會使得pvc組合物具有較好的熱穩(wěn)定性能,同時,還具有較高的白度。從本申請的實施例中可以看出,加入催化劑后,可以使得二月桂酸二丁基錫的制備時間由3~4h縮短至1~2h,極大提升了二月桂酸二丁基錫的合成效率。前述的實例僅是說明性的,用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍,且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此,申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換,且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。當(dāng)前第1頁12
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