本發(fā)明涉及一種2-丙氧基氯乙烷的制備工藝，屬于精細(xì)化學(xué)中間體有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

目前，2-丙氧基氯乙烷的制備方法主要是以乙二醇單正丙醚為起始原料，采用不同氯化劑將其羥基氯代，如1999年《浙江化工》,30(4)公開(kāi)發(fā)表的“2-正丙氧基氯乙烷的合成方法”，其是以乙二醇單丙醚為起始原料，氯化亞砜作為氯化劑，采用復(fù)合催化劑，最終產(chǎn)品含量為98.1％，收率97％；cn200810061878.0公開(kāi)了以雙(三氯甲基)碳酸酯為氯化劑，代替氯化亞砜、三氯氧磷、氯化氫等氯化劑，在有機(jī)溶劑條件下，以有機(jī)胺為催化劑來(lái)合成2-丙氧基氯乙烷，該制備方法由于加入了有機(jī)溶劑，產(chǎn)品須經(jīng)蒸餾進(jìn)行提純，由此導(dǎo)致產(chǎn)品的收率較低，質(zhì)量不穩(wěn)定，且工藝步驟繁瑣、能耗高，同時(shí)雙(三氯甲基)碳酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)三光氣)的價(jià)格較高，不利于工業(yè)化推廣。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種2-丙氧基氯乙烷的制備工藝，解決了現(xiàn)有工藝中存在的收率低、工藝步驟繁瑣、能耗高的問(wèn)題，具有反應(yīng)條件溫和、工藝簡(jiǎn)單、操作過(guò)程安全可靠的特點(diǎn)，且產(chǎn)品的純度和收率均提升顯著。

本發(fā)明所述的2-丙氧基氯乙烷的合成工藝是將乙二醇單正丙醚、催化劑混合后加入到反應(yīng)器中，升溫至45-50℃后滴加過(guò)量氯化亞砜進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為55-60℃，反應(yīng)過(guò)程中會(huì)釋放出二氧化硫和氯化氫氣體，通過(guò)控制氯化亞砜滴加速度來(lái)使反應(yīng)液溫度保持在一定范圍內(nèi)，滴加完畢后逐步升溫至90-100℃，直至無(wú)氣體放出，保溫后得到粗品，降溫至50-70℃后加入氫氧化鈉溶液以分解過(guò)量的氯化亞砜及進(jìn)行中和，同時(shí)會(huì)釋放出少量氣體，中和完畢后加入一定量的水進(jìn)行水解，靜置分液后得到2-丙氧基氯乙烷；

其中，優(yōu)選的技術(shù)方案如下：

所述的催化劑為n,n-二甲基苯胺和三乙胺的混合物，兩者之間的摩爾比為1:1.5-2.5，n,n-二甲基苯胺的加入量為乙二醇單正丙醚質(zhì)量的0.1-0.5％。

所述乙二醇單正丙醚與氯化亞砜的摩爾比為1:1.02-1.03。

所述保溫時(shí)間為1-2h。

所述氯化亞砜的含量大于99％，其中硫酰氯含量不大于0.5％。

本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

上述反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)，反應(yīng)速率隨溫度升高而不斷加快，且對(duì)溫度非常敏感，在氯化亞砜滴加過(guò)程中反應(yīng)液的溫度會(huì)不斷升高，由于該反應(yīng)放出大量二氧化硫和氯化氫氣體，因此，通過(guò)尾氣釋放快慢程度就可判斷反應(yīng)情況，在反應(yīng)過(guò)程中必須嚴(yán)格控制氯化亞砜滴加速度，將反應(yīng)溫度控制在一定范圍內(nèi)，以免反應(yīng)失控。

本發(fā)明的有益效果如下：

本發(fā)明以乙二醇單正丙醚和氯化亞砜為主要原料，采用高效復(fù)合催化劑，通過(guò)滴加氯化亞砜來(lái)控制反應(yīng)速率，經(jīng)升溫、保溫得到粗品，再經(jīng)中和、水解、靜置分液得到2-丙氧基氯乙烷，與現(xiàn)有工藝相比，本發(fā)明的復(fù)合催化劑的催化效率更高，廉價(jià)易得，工藝過(guò)程簡(jiǎn)便，安全可靠，產(chǎn)品收率高，質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)品含量達(dá)99.0％以上，收率大于98.5％，現(xiàn)有工藝中使用的催化劑易與產(chǎn)品中含的少量鹽酸形成絡(luò)合鹽，其在2-丙氧基氯乙烷中是一種沉淀，影響產(chǎn)品質(zhì)量，尤其適合工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。

實(shí)施例1

2-丙氧基氯乙烷的制備工藝如下：

(1)分別稱(chēng)取100g乙二醇單正丙醚、0.1gn,n-二甲基苯胺、1.125g三乙胺，將其加入到帶回流冷凝管的反應(yīng)容器中，將116.54g氯化亞砜(含量為99.2％，硫酰氯含量為0.1％)加入到恒壓滴液漏斗中，升溫至45℃，開(kāi)啟攪拌，緩慢向反應(yīng)容器中滴加氯化亞砜，反應(yīng)過(guò)程中釋放出二氧化硫和氯化氫氣體，控制氯化亞砜滴加速度，使反應(yīng)液溫度保持在55±5℃；

(2)待氯化亞砜滴加完畢，根據(jù)反應(yīng)氣體放出速率逐步升溫至90℃，直至無(wú)氣體放出，繼續(xù)保溫1h后得到粗品，待粗品降溫至60℃后向其中加入一定量的堿液并攪拌，將剩余的氯化亞砜徹底分解及中和酸，然后加入一定量的水進(jìn)行水解，靜置分液后得到2-丙氧基氯乙烷116.30g。經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品的色譜含量為99.63％，收率達(dá)98.75％。

實(shí)施例2

2-丙氧基氯乙烷的制備工藝如下：

(1)分別稱(chēng)取100g乙二醇單正丙醚、0.2gn,n-二甲基苯胺、0.334g三乙胺，將其加入到帶回流冷凝管的反應(yīng)容器中，將117.69g氯化亞砜(含量為99.0％，硫酰氯含量為0.3％)加入到恒壓滴液漏斗中，升溫至45℃，開(kāi)啟攪拌，緩慢向反應(yīng)容器中滴加氯化亞砜，反應(yīng)過(guò)程中釋放出二氧化硫和氯化氫氣體，控制氯化亞砜滴加速度，使反應(yīng)液溫度保持在60±5℃；

(2)待氯化亞砜滴加完畢，根據(jù)反應(yīng)氣體放出速率逐步升溫至95℃，直至無(wú)氣體放出，繼續(xù)保溫1h后得到粗品，待粗品降溫至40℃后向其中加入一定量的堿液并攪拌，將剩余的氯化亞砜徹底分解及中和酸，然后加入一定量的水進(jìn)行水解，靜置分液后得到2-丙氧基氯乙烷116.37g。經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品的色譜含量為99.73％，收率達(dá)98.81％。

實(shí)施例3

2-丙氧基氯乙烷的制備工藝如下：

(1)分別稱(chēng)取100g乙二醇單正丙醚、0.3gn,n-二甲基苯胺、0.5g三乙胺，將其加入到帶回流冷凝管的反應(yīng)容器中，將116.54g氯化亞砜(含量為99.3％，硫酰氯含量為0.5％)加入到恒壓滴液漏斗中，升溫至50℃，開(kāi)啟攪拌，緩慢向反應(yīng)容器中滴加氯化亞砜，反應(yīng)過(guò)程中釋放出二氧化硫和氯化氫氣體，控制氯化亞砜滴加速度，使反應(yīng)液溫度保持在60±5℃；

(2)待氯化亞砜滴加完畢，根據(jù)反應(yīng)氣體放出速率逐步升溫至95℃，直至無(wú)氣體放出，繼續(xù)保溫1h后得到粗品，待粗品降溫至40℃后向其中加入一定量的堿液并攪拌，將剩余的氯化亞砜徹底分解及中和酸，然后加入一定量的水進(jìn)行水解，靜置分液后得到2-丙氧基氯乙烷116.23g。經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品的色譜含量為99.57％，收率達(dá)98.69％。

實(shí)施例4

2-丙氧基氯乙烷的制備工藝如下：

(1)分別稱(chēng)取100g乙二醇單正丙醚、0.5gn,n-二甲基苯胺、1.04g三乙胺，將其加入到帶回流冷凝管的反應(yīng)容器中，將116.54g氯化亞砜(含量為98.8％，硫酰氯含量為0.4％)加入到恒壓滴液漏斗中，升溫至50℃，開(kāi)啟攪拌，緩慢向反應(yīng)容器中滴加氯化亞砜，反應(yīng)過(guò)程中釋放出二氧化硫和氯化氫氣體，控制氯化亞砜滴加速度，使反應(yīng)液溫度保持在560±5℃；

(2)待氯化亞砜滴加完畢，根據(jù)反應(yīng)氣體放出速率逐步升溫至100℃，直至無(wú)氣體放出，繼續(xù)保溫2h后得到粗品，待粗品降溫至50℃后向其中加入一定量的堿液并攪拌，將剩余的氯化亞砜徹底分解及中和酸，然后加入一定量的水進(jìn)行水解，靜置分液后得到2-丙氧基氯乙烷116.41g。經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品的色譜含量為99.81％，收率達(dá)98.84％。