木材接合部聚合物需要具有優(yōu)異的耐水性，但亦具有與低溫成膜平衡的低揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)內(nèi)含物、良好的抗粘連性、快速硬度形成、良好的外部耐久性、良好遮蓋性以及光澤度。已經(jīng)證明難以滿足這樣的需要的組合。如本領(lǐng)域中已知，含有亞磷酸單體的聚合物粒子可形成TiO2或顏料和高分子復(fù)合物，其中聚合物吸附到TiO2或顏料表面上。形成聚合物-TiO2復(fù)合物提供許多性能優(yōu)點(diǎn)，如改進(jìn)的遮蓋性和更高的光澤度。然而，酸單體的親水性性質(zhì)在涂料中往往會(huì)引起在涂料中導(dǎo)致較差的耐水性的水敏感性問題，以及隨后，在室外暴露或加速的QUV測(cè)試期間在高濕度條件下濕粘附力和光澤保持的問題。對(duì)于Holub等人的美國(guó)專利第7,285,590號(hào)公開一種用于在低VOC水平下制備具有改進(jìn)抗粘連性的涂料的水性多段硬-軟聚合物分散體組合物。然而，在其中首先聚合硬聚合物段以制備水性多段共聚物分散體的參考文獻(xiàn)中的組合物在VOC含量為100g/L或更小的涂料組合物中無(wú)法提供可接受的成膜特性。本發(fā)明人已經(jīng)致力于提供用于制備用于木材、尤其是由接合在一起的多片木材制備的木材基材(例如窗框和門框)的涂料的組合物，在100g/L或更小的VOC含量下具有改進(jìn)的低溫成膜平衡、抗粘連性、硬度形成、外部耐久性、遮蓋性以及光澤度特性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：1.本發(fā)明提供水性多段乳液共聚物組合物，所述水性多段乳液共聚物組合物包含(a)以組合物固體的總重量計(jì)，總量為0.5wt.％到4wt.％或優(yōu)選1wt.％到3wt.％的一種或多種二酰肼化合物和(b)一種或多種水性多段乳液共聚物，所述水性多段乳液共聚物含有作為(i)第一段的經(jīng)由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-50℃到30℃或優(yōu)選-30℃到20℃的乳液共聚物并且含有呈共聚合形式的0.5wt.％到5.0wt.％或優(yōu)選1wt.％到3.5wt.％的一種或多種單烯系不飽和亞磷酸單體以及0.75wt.％到5wt.％或優(yōu)選1wt.％到3wt.％的一種或多種含有酮基的酰胺單體(如例如，二丙酮丙烯酰胺(DAAM)或二丙酮甲基丙烯酰胺)，所有單體重量均以用于制備第一段的單體的總重量計(jì)，以及作為(ii)第二段的DSCTg為50℃到125℃、優(yōu)選60℃到115℃的乳液共聚物，其中第一段與第二段之間的Tg差為45℃到150℃或優(yōu)選至少60℃，并且以共聚物固體計(jì)，(i)第一段與(ii)第二段的重量比在50:50到90:10或優(yōu)選60:40到80:20范圍內(nèi)，所有單體wt.％均以用于制備水性多段乳液共聚物的單體的總重量計(jì)，并且另外其中，水性多段乳液共聚物的(ii)第二段包含呈共聚合形式的不大于25wt.％或優(yōu)選不大于10wt.％的用于制備水性多段乳液共聚物的總單烯系不飽和亞磷酸單體和不大于50wt.％或優(yōu)選不大于25wt.％的用于制備水性多段乳液共聚物的總的含有酮基的酰胺單體。2.如以上項(xiàng)1所述的水性多段乳液共聚物組合物，其中(b)一種或多種水性多段乳液共聚物中的至少一種包含呈共聚合形式的至少90wt.％、或優(yōu)選至少98wt.％或更優(yōu)選所有的一種或多種用于制備在(i)第一段中的水性多段乳液共聚物的單烯系不飽和亞磷酸單體。3.如以上項(xiàng)1或2中的任一項(xiàng)所述的水性多段乳液共聚物組合物，其中(b)水性多段乳液共聚物中的至少一種包含在(i)第一段中呈共聚合形式的0.05wt.％到1.5wt.％或優(yōu)選0.1wt.％到1.0wt.％的一種或多種烯系不飽和酸單體，如例如，羧酸或硫酸單體或其鹽，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸或4-乙烯基苯磺酸。4.如以上項(xiàng)1、2或3中任一項(xiàng)所述的水性多段乳液共聚物組合物，其中在(i)第一段中的一種或多種單烯系不飽和磷酸單體選自磷酸二氫官能單體，如其中醇還含有可聚合乙烯基或烯系基團(tuán)的醇的磷酸二氫酯，如磷酸烯丙酯、雙(羥甲基)富馬酸或衣康酸的單或二磷酸酯；含有磷酸的(甲基)丙烯酸酯，如例如，包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯和(甲基)丙烯酸3-羥丙酯的(甲基)丙烯酸羥烷基磷酸酯，以及優(yōu)選磷酸二氫酯單體，如(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸丙酯以及(甲基)丙烯酸3-磷酸-2-羥丙基酯；單烯系不飽和膦酸酯官能單體，如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸、α-膦?；揭蚁?、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸；以及(甲基)丙烯酸1,2-烯系不飽和(羥基)亞膦?；轷误w，如甲基丙烯酸(羥基)亞膦?；柞?。5.如以上項(xiàng)1、2、3或4中任一項(xiàng)所述的水性多段乳液共聚物組合物，其中(a)一種或多種二酰肼化合物為式H2NHN-X-NHNH2的化合物，其中X表示-CO-A-CO-基團(tuán)，A表示C1到C12亞烷基或C6到C12亞芳基，優(yōu)選C1到C8亞烷基，并且“-”表示共價(jià)鍵，優(yōu)選己二酸二酰肼。6.如以上項(xiàng)1、2、3、4或5中任一項(xiàng)所述的水性多段乳液共聚物組合物，例如總揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量為150g/L或更小或優(yōu)選100g/L或更小的涂料組合物。7.本發(fā)明提供制備水性多段乳液共聚物組合物的方法，所述方法包含通過在以用于制備多段乳液共聚物的100份總單體固體計(jì)的50重量份到90重量份或優(yōu)選60重量份到80重量份的引發(fā)劑或氧化還原對(duì)的存在下，逐步添加含有0.5wt.％到5.0wt.％或優(yōu)選1wt.％到3.5wt.％的一種或多種單烯系不飽和亞磷酸單體和0.75wt.％到5wt.％或優(yōu)選1wt.％到3wt.％的一種或多種含有酮基的酰胺單體(如例如，二丙酮丙烯酰胺(DAAM)或二丙酮甲基丙烯酰胺)(所有單體重量均以用于制備多段乳液共聚物的總單體固體計(jì))以及余量的包括一種或多種軟單體的非離子單體的第一單體混合物，進(jìn)行水性乳液聚合以形成經(jīng)由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-50℃到30℃或優(yōu)選-30℃到20℃的(i)第一段水性乳液共聚物，以及通過在以用于制備多段乳液共聚物的100份總單體固體計(jì)的10重量份到50重量份或優(yōu)選20重量份到40份的(i)第一段水性乳液共聚物和引發(fā)劑或氧化還原對(duì)的存在下，逐步添加含有包括一種或多種軟單體和一種或多種硬乙烯基單體中的每種的一種或多種非離子單體的第二單體混合物順序進(jìn)行水性乳液聚合以形成具有50℃到125℃優(yōu)選60℃到115℃的DSCTg的(ii)第二段乳液共聚物的水性多段乳液共聚物，其中第一段與第二段在之間的Tg差為45℃到150℃或優(yōu)選至少60℃，并且其中以共聚物固體計(jì)，(i)第一段與(ii)第二段的重量比在50:50到90:10或優(yōu)選60:40到80:20范圍內(nèi)，并且另外其中，水性多段乳液共聚物的(ii)第二段包含呈共聚合形式的不大于25wt.％或優(yōu)選不大于10wt.％的用于制備水性多段乳液共聚物的總單烯系不飽和亞磷酸單體的固體和小于50wt.％或優(yōu)選不大于25wt.％或更優(yōu)選不大于15wt.％的用于制備水性多段乳液共聚物的總的含有酮基的酰胺單體的固體，并且然后，用以組合物固體的總重量計(jì)總量為0.5wt.％到4wt.％或優(yōu)選1wt.％到3wt.％的一種或多種二酰肼化合物配制所形成的水性多段乳液共聚物。8.根據(jù)以上項(xiàng)7所述的方法，其中在種子聚合物優(yōu)選丙烯酸種子聚合物的存在下進(jìn)行用以形成(i)第一段水性乳液共聚物的水性乳液聚合。9.根據(jù)以上項(xiàng)7所述的方法，其中以用于制備(i)第一段的單體的總重量計(jì)，所述單體如羧酸和硫酸單體或其鹽，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸或4-乙烯基苯磺酸，(i)第一段聚合物由0.05wt.％到1.5wt.％或優(yōu)選0.1wt.％到1.0wt.％的一種或多種烯系不飽和酸單體制備。10.根據(jù)以上項(xiàng)7所述的方法，其中在(i)第一段聚合物中的一種或多種單烯系不飽和磷酸單體選自磷酸二氫官能單體，如其中醇還含有可聚合乙烯基或烯系基團(tuán)的醇的磷酸二氫酯，如磷酸烯丙酯、雙(羥基-甲基)富馬酸或衣康酸的單或二磷酸酯；含有磷酸的(甲基)丙烯酸酯，如例如，包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯和(甲基)丙烯酸3-羥丙酯的(甲基)丙烯酸羥烷基磷酸酯，并且優(yōu)選磷酸二氫單體，如(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸丙酯以及(甲基)丙烯酸3-磷酸-2-羥丙酯；單烯系不飽和膦酸官能單體，如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磷酸、α-膦酰基苯乙烯、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磷酸；以及(甲基)丙烯酸1,2-烯系不飽和(羥基)亞膦?；轷误w，如甲基丙烯酸(羥基)亞膦酰甲酯。甲基丙烯酸磷酸乙酯(PEM)是尤其優(yōu)選的。11.根據(jù)以上項(xiàng)7所述的方法，其中一種或多種二酰肼化合物為式H2NHN-X-NHNH2的化合物，其中X表示-CO-A-CO-基團(tuán)，A表示C1到C12亞烷基或C6到C12亞芳基，優(yōu)選C1到C8亞烷基，并且“-”表示共價(jià)鍵，優(yōu)選己二酸二酰肼。除非另外指明，否則所有溫度和壓力單位均為室溫(23℃至25℃)和標(biāo)準(zhǔn)壓力(1atm或760mmHg)。所有包含圓括號(hào)的短語(yǔ)均表示所包括的括號(hào)中的物質(zhì)和其不存在中的任一者或兩者。舉例來(lái)說(shuō)，在替代方案中短語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。如本文所使用，術(shù)語(yǔ)“ASTM”是指賓夕法尼亞州西康舍霍肯ASTM國(guó)際性組織(ASTMInternational,WestConshohocken,PA)的出版物。除非另外指明，否則如本文所使用術(shù)語(yǔ)“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“Tg”均是指如通過使用DSCQ2000(特拉華州紐卡斯?fàn)朤A儀器公司(TAInstruments,NewCastle,DE))測(cè)量，通過差示掃描量熱法測(cè)定的聚合物的中點(diǎn)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中給定的乳液共聚物樣品在60℃下干燥過夜，并且然后每個(gè)樣品的溫度以20℃/min的加熱速率傾斜上升到150℃并且在150℃下平衡5min。Tg取為以7℃/min的加熱速率下從-90℃到150℃的第二次加熱掃描的拐點(diǎn)。每40s調(diào)制度設(shè)定為±1C°。如本文所用，短語(yǔ)“丙烯酸”將意指(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈以及其修飾形式，如例如(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。如本文所使用，短語(yǔ)“水性”將意指水或與以混合物的重量計(jì)50重量％或更少的水可混溶溶劑混合的水。如本文所使用，短語(yǔ)“60°光澤度”是指使用Micro-TRIGlossTM計(jì)(德國(guó)蓋雷茨里德BYK-Gardner有限公司(BYK-GardnerGmbH,Geretsried,DE))以60°可視角度測(cè)量的涂料的光澤度。如本文所使用，短語(yǔ)“羧酸或鹽”意指呈酸形式或鹽形式(即羧酸根)的目標(biāo)羧酸。如本文所用，短語(yǔ)“相容”將意指組分或聚合物本身能夠與另一組分或聚合物形成均質(zhì)共混物。如本文所用，短語(yǔ)“共聚物”將意指共聚物、三元共聚物、四元共聚物、五元共聚物或六元共聚物，并且還指無(wú)規(guī)、嵌段和接枝共聚物。如本文所使用，術(shù)語(yǔ)“硬乙烯基單體”意指如果聚合得到重均分子量為50,000或更大的均聚物，將形成具有40℃或更大的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的此類均聚物的任何單體。實(shí)例包括(甲基)丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯以及苯乙烯。如本文所使用，術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量”是指在室內(nèi)或室外環(huán)境涂料應(yīng)用的使用條件中揮發(fā)隨后使所涂覆涂料隨著時(shí)間推移干燥的給定組合物的有機(jī)部分。如本文所使用，術(shù)語(yǔ)“軟單體”是指如果聚合得到重均分子量為50,000或更大的均聚物，將形成具有10℃或更小的DSC玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的此類均聚物的任何(甲基)丙烯酸C1到C24烷基酯單體。實(shí)例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、幾乎任何(甲基)丙烯酸C4到C24烷基酯，例如丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正十六烷酯和丙烯酸新戊酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸異丁酯。作為參考，描述均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的可用數(shù)據(jù)的綜合匯編可以見于《聚合物手冊(cè)(PolymerHandbook)》，第1卷，編者Brandrup,J.；Immergut,E.H.；Grulke，E.A.，1999，第VI/193-277頁(yè)。如本文所使用，除非另外指明，否則短語(yǔ)“重均分子量”或“Mw”均是指如通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的聚合物的重均分子量，對(duì)于對(duì)照聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品的乳液聚合物使用THF和有機(jī)羧酸作為流動(dòng)相和稀釋劑。如本文所使用，短語(yǔ)“非粘性”將是指組合物在涂覆和干燥時(shí)形成摸起來(lái)不發(fā)粘的膜。如本文所使用，短語(yǔ)“非離子單體”意指在pH2到13下不攜帶離子性電荷的共聚單體殘基。如本文所使用，術(shù)語(yǔ)“顏料容積濃度”或％PVC是指通過下式計(jì)算的量：PVC(％)＝(顏料的體積±增量劑體積±填料的體積)/涂料的總干燥體積×100。如本文所用，短語(yǔ)“聚合物”將包括樹脂和共聚物。如本文所用，短語(yǔ)“樹脂”將包括聚合物和共聚物。如本文所用，短語(yǔ)“基本上不含”任何事物(如含有共聚羥基的單體或二烯系或聚烯系不飽和乙烯基單體)是指未向組合物中添加任何所述事物或未使用任何所述事物制備所述組合物的組合物。如本文所使用，短語(yǔ)“總固體”是指在環(huán)境溫度(23℃至25℃)和標(biāo)準(zhǔn)壓力條件下不揮發(fā)的任何材料，如樹脂、聚合物、顏料、添加劑。水、揮發(fā)性溶劑或揮發(fā)性有機(jī)化合物和氨水不視為固體。如本文所用，短語(yǔ)“乙烯基”或“乙烯基單體”將意指丙烯酸、乙烯基酯、乙烯基醚、單乙烯基芳香族化合物，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，以及乙烯基鹵化物。如本文所使用，短語(yǔ)任何丙烯酸乳液聚合物(如多段丙烯酸乳液聚合物)的“重均粒徑”或“重均粒徑(BI-90)”是指如根據(jù)制造商的推薦程序使用BI-90MultisizerTM3庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器(CoulterCounter)(加利福尼亞州富來(lái)頓貝克曼庫(kù)爾特公司有限公司(BeckmanCoulter,Inc.,Fullerton,CA))通過電阻抗測(cè)定的粒子分布的重均粒徑。如本文所使用，短語(yǔ)“wt.％”代表重量百分比。所列舉的所有范圍均為包括性且可組合的。舉例來(lái)說(shuō)，1μm或更大，或2μm或更大，或4μm或更大并且高達(dá)20μm，或高達(dá)15μm的平均直徑將包括1μm或更大到20μm或更低，1μm或更大到15μm或更小，2μm或更大到15μm或更小，2μm或更大到20μm或更小，4μm或更大到15μm或更小以及4μm或更大到20μm或更小的范圍。所有包含圓括號(hào)的短語(yǔ)均指示所包括的括號(hào)中的物質(zhì)和其不存在中的任一者或兩者。舉例來(lái)說(shuō)，在替代方案中短語(yǔ)“(共)聚合物”包括聚合物、共聚物及其混合物。根據(jù)本發(fā)明，軟-硬水性多段乳液共聚物組合物用以用于制備乳液共聚物的單體的總重量計(jì)的例如2.0wt.％含有酮基的酰胺單體制備，并且含有二酰肼化合物的軟-硬水性多段乳液共聚物組合物展現(xiàn)出優(yōu)異的濕粘附力、Q紫外線(QUV)光澤保持以及硬度形成。相比于不含有呈共聚合形式的含有酮基的酰胺單體或僅在第二段或硬聚合物段中含有此類單體的常規(guī)含有磷酸的聚合物，本發(fā)明的含有呈共聚合形式的含有酮基的酰胺單體以及如在多段共聚物的第一段中的甲基丙烯酸磷酸乙酯(PEM)的磷酸單體的組合物實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的光澤保持、濕粘附力、硬度形成、低粘性以及抗粘連性。通過在含有二酰肼如己二酸二酰肼(ADH)和遮光劑如TiO2的組合物中，例如使用含有呈共聚合形式的二丙酮丙烯酰胺(DAAM)和一種或多種磷酸單體的水性多段乳液共聚物來(lái)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。出人意料地，含有酮基的酰胺單體和二酰肼自交聯(lián)化學(xué)的結(jié)合還改進(jìn)了涂料的低溫成膜。具體來(lái)說(shuō)，相較于在不同于磷酸單體的段中共聚合含有酮基的酰胺單體，在第一軟段乳液共聚物中共聚合大部分或所有含酮基的酰胺單體以及一種或多種磷酸單體改進(jìn)了濕粘附力。最后，本發(fā)明的組合物在低的VOC含量150g/L或更小或優(yōu)選100g/L或更小時(shí)提供優(yōu)異的抗粘連性。為改進(jìn)涂料中的濕粘附力，用于本發(fā)明的合適的含有酮基的酰胺單體可包括二丙酮丙烯酰胺(DAAM)或二丙酮甲基丙烯酰胺。本發(fā)明的組合物還將軟相和硬相兩者結(jié)合到單一水性多段乳液共聚物中。為確保適當(dāng)?shù)耐苛嫌捕刃纬桑景l(fā)明的組合物為自交聯(lián)的且包括軟-硬水性多段乳液共聚物。同時(shí)，大部分軟的第一段(50wt.％到90wt.％的多段乳液共聚物固體)的存在確保由本發(fā)明的組合物制備的涂料展示出良好的低溫成膜。用于本發(fā)明的組合物中的二酰肼化合物(a)的合適實(shí)例包括二元酸二酰肼，如由羧酸和肼反應(yīng)產(chǎn)生的碳二酰肼，草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、馬來(lái)酸二酰肼、富馬酸二酰肼、二乙醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼、蘋果酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、對(duì)苯二甲酸二酰肼、二聚物酸二酰肼以及2,6-萘甲酸二酰肼。各種堿性酸二酰肼化合物描述在JP-B-02-4607中并且2,4-二肼基-6-甲胺基-均三嗪也是合適的。己二酸二酰肼為最優(yōu)選的碳二酰肼。為改進(jìn)光澤保持，用于制備本發(fā)明的水性多段乳液共聚物的合適的單烯系不飽和磷酸單體可以呈酸形式或?yàn)榱姿峄鶊F(tuán)的鹽。合適的單烯系不飽和磷酸單體的實(shí)例包括下式中的任一項(xiàng)：其中R為含有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、烯丙基或乙烯基的有機(jī)基團(tuán)；并且R'和R”獨(dú)立地選自H和第二有機(jī)基團(tuán)。第二有機(jī)基團(tuán)可以是飽和或不飽和的。合適的單烯系不飽和磷酸單體包括磷酸二氫官能單體，如其中醇還含有可聚合乙烯基或烯系基團(tuán)的醇的磷酸二氫酯，如磷酸烯丙酯、雙(羥基-甲基)富馬酸或衣康酸的單或二磷酸酯，(甲基)丙烯酸酯的衍生物，如例如包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯的(甲基)丙烯酸羥烷基磷酸酯等。其它合適的單烯系不飽和磷酸單體包括膦酸官能單體，如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸、α-膦酰基苯乙烯、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸。另外合適的單烯系不飽和磷酸官能單體為(甲基)丙烯酸1,2-烯系不飽和(羥基)亞膦酰基烷酯單體，如甲基丙烯酸(羥基)亞膦酰基甲酯。優(yōu)選的單烯系不飽和磷酸單體為磷酸二氫酯，如(甲基)丙烯酸烷基磷酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷基磷酸酯及其鹽。磷酸二氫單體包括(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸丙酯以及(甲基)丙烯酸3-磷酸-2-羥丙酯。甲基丙烯酸磷酸乙酯為尤其優(yōu)選的。為改進(jìn)由其制備的涂料的柔軟度，第一段聚合物由包含軟單體和選擇以形成Tg為-50℃到30℃的聚合物的其量的單體混合物制備。用于制備本發(fā)明的水性多段乳液共聚物的合適的非離子單體包括丙烯酸非離子單體和乙烯基非離子單體。丙烯酸非離子單體可包括例如一種或多種(甲基)丙烯酸C1-30烷酯單體、(甲基)丙烯酸C5-30環(huán)烷酯或(甲基)丙烯酸C5-30(烷基)芳酯單體，包括例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異癸酯和低Tg丙烯酸單體。合適的軟單體包括(但不限于)丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸叔丁酯(t-BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷基二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯(n-BMA)。乙烯基非離子單體可包括例如乙酸乙烯酯或其它乙烯基酯；乙烯基單體，如苯乙烯或經(jīng)取代的苯乙烯，包括α-甲基苯乙烯、氯乙烯和偏二氯乙烯。優(yōu)選地，(i)多段丙烯酸乳液(共)聚合物的第一段聚合物包含選自EA、BA、n-BMA、2-EHA或MMA，尤其是EA、BA、n-BMA以及2-EHA的單體或這些中任一項(xiàng)與MMA的摻合物的聚合產(chǎn)物的(共)聚合物。用于制備本發(fā)明的第一段聚合物，含有合適的可共聚烯系不飽和羧酸基團(tuán)的單體可包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸單甲酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單丁酯、馬來(lái)酸酐、苯乙烯酸以及酸酐及其鹽。優(yōu)選的羧酸單體為丙烯酸、(甲基)丙烯酸以及衣康酸。此類單體賦予丙烯酸和乙烯基乳液聚合物粘合劑以水分散性。含有烯系不飽和硫酸基團(tuán)的單體可包括例如苯乙烯磺酸、4-乙烯基苯磺酸或其鹽。優(yōu)選地，除二烯系或聚烯系不飽和磷酸單體以外，以用于制備多段丙烯酸乳液聚合物的單體的總固體重量計(jì)，本發(fā)明的多段水性乳液聚合物基本上不含或含有0.1wt.％或更小的共聚合二烯系或聚烯系不飽和單體。一般來(lái)說(shuō)，在引發(fā)劑如熱引發(fā)劑(如過酸，例如過硫酸鹽或過氧化物)或氧化還原對(duì)(如過酸或過氧化物)和還原劑(如亞硫酸氫鹽或有機(jī)次硫酸鹽)的存在下，通過水性乳液聚合形成本發(fā)明的水性多段乳液共聚物。此類乳液聚合方法在所屬領(lǐng)域中是常規(guī)的并且在下文中更詳細(xì)描述。在乳液聚合中，可以添加純單體混合物或水中的乳液形式的單體混合物。一種或多種單體混合物可以一次或多次添加來(lái)添加并且可以在整個(gè)反應(yīng)時(shí)段或部分反應(yīng)時(shí)段連續(xù)添加或在整個(gè)反應(yīng)時(shí)段或部分反應(yīng)時(shí)段不連續(xù)添加。一種或多種單體混合物如在漸進(jìn)添加(逐加)的情況下可以線性添加，或如例如在半連續(xù)聚合時(shí)非線性添加，或以“發(fā)射”形式一次全部添加，或其任何組合。在乳液聚合中，常規(guī)表面活性劑可以使用如例如陰離子和/或非離子乳化劑，如例如烷基、芳基或烷基芳基硫酸根、磺酸根或磷酸根的堿金屬或銨鹽；烷基磺酸、磺基丁二酸鹽；脂肪酸；烯系不飽和表面活性劑單體；以及乙氧基化醇或苯酚。優(yōu)選地，表面活性劑為一種或多種乙氧基化烷基硫酸或其鹽，如月桂醇醚硫酸鈉。以單體的重量計(jì)，所用表面活性劑的量通常為0.1重量％到6重量％。單段和多段乳液聚合方法中使用相同表面活性劑和其量。單段或多段乳液聚合方法中可使用熱或氧化還原引發(fā)方法。以總單體(如例如過氧化物、銨和/或堿過硫酸鹽)的重量計(jì)，可以0.01wt.％到3.0wt.％的含量使用已知自由基引發(fā)劑。使用相同引發(fā)劑的氧化還原體系可以用于與合適的還原劑偶聯(lián)，所述合適的還原劑如例如(異)抗壞血酸、含硫酸的堿金屬和銨鹽，如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、甲脒亞磺酸、羥甲基磺酸、甲醛次硫酸鈉、2-羥基-2-亞磺基乙酸、2-羥基-2-磺酸基乙酸；胺，如乙醇胺、乙醇酸、乙醛酸水合物；硫醇，如巰基丙酸或甲基-3-巰基丙酸酯、乳酸、甘油酸、蘋果酸、酒石酸以及前述酸的鹽。以總單體的重量計(jì)，可以以0.001wt.％到3.0wt.％使用催化鐵、銅、錳、銀、鉑、釩、鎳、鉻、鈀或鈷金屬鹽的氧化還原反應(yīng)。為改進(jìn)聚合物柔軟度，以用于制備第一段聚合物的單體的總固體重量計(jì)，第一段聚合物可以在存在高達(dá)15wt.％或優(yōu)選3wt.％到12wt.％或更優(yōu)選3wt.％到10wt.％的一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下形成。鏈轉(zhuǎn)移劑可以用于降低一個(gè)或多個(gè)聚合物段的所形成聚合物的分子量并且可以以分一次或多次添加來(lái)添加，或在整個(gè)反應(yīng)的大部分或全部時(shí)段或在反應(yīng)時(shí)段的有限部分期間連續(xù)線性添加或非連續(xù)線性添加。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑可包括例如鹵素化合物，如四溴甲烷；烯丙基化合物；以及優(yōu)選地硫醇，如硫代乙醇酸烷酯、巰基烷酸烷酯，以及C4-C22直鏈或支鏈烷基硫醇，并且更優(yōu)選地，3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸丁酯、正己基硫醇、正十二烷基硫醇以及其混合物。以用于制備給定聚合物的所有單體的總固體重量計(jì)，鏈轉(zhuǎn)移劑的合適量可在高達(dá)15wt.％，優(yōu)選0.1wt.％到5wt.％范圍內(nèi)。在常壓下的任何乳液聚合中，在整個(gè)反應(yīng)過程中，反應(yīng)溫度應(yīng)該維持在低于100℃的溫度，例如在30℃或或更大、或95℃、或60℃或更大或高達(dá)90℃。最優(yōu)選地，在水性多段乳液共聚物中(i)第一段一種或多種水性多段乳液共聚物包含呈共聚合形式的至少98wt.％或優(yōu)選所有的一種或多種單烯系不飽和亞磷酸單體。本發(fā)明的水性組合物可以用作涂料組合物并且可呈水性分散體形式，例如堿性、陰離子或非離子型。組合物可另外包含以常規(guī)量的常規(guī)添加劑，如例如流動(dòng)劑或潤(rùn)濕劑、增稠劑或流變改性劑或其混合物、固化劑、顏料或著色劑、遮光劑和增量劑、分散劑、硅氧烷或潤(rùn)濕劑、粘著促進(jìn)劑、流動(dòng)劑和流平劑、抗氧化劑或塑化劑。優(yōu)選地，組合物不包含或包含非常低量的VOC溶劑或聚結(jié)劑，使得在低VOC使用中能夠進(jìn)行良好的成膜。以組合物的總固體重量計(jì)，水性組合物可包含0到90wt.％，或優(yōu)選高達(dá)70wt.％的一種或多種顏料或著色劑，包括氧化鐵、遮光劑顏料，如例如二氧化鈦和乳濁聚合物。本發(fā)明的組合物可以著色/填充有包括顏料的其它添加劑，所述顏料可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)的并且可在功能上促進(jìn)除耐久性和硬度(如硅酸鹽)以外的不透明性(例如二氧化鈦或含有空心或空隙的聚合物顏料)和顏色(例如氧化鐵、云母、鋁薄片和玻璃薄片、二氧化硅顏料或有機(jī)顏料(如酞菁))以及腐蝕保護(hù)(例如鋅、磷酸鹽、鉬酸鹽、鉻酸鹽、釩酸鹽、鈰酸鹽)。一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)顏料包括于涂料組合物中時(shí)，顏料與聚合物樹脂的總固體的重量比可在0.1:1到8:1優(yōu)選高達(dá)3:1的范圍內(nèi)。本發(fā)明的組合物可以用于制備透明涂層，其中透明涂層沒有顏料或者可包括不會(huì)改變透明度的顏料或填料，如亞臨界量的折射率小于1.7的顏料，例如二氧化硅、滑石、碳酸鈣或氧化鋁。在本發(fā)明的另一方面中，使用水性組合物的方法包含形成水性組合物，向一個(gè)或多個(gè)基材涂覆涂料組合物并且干燥，任選地固化涂料組合物?？墒褂靡阎绞竭M(jìn)行干燥，如例如在將不會(huì)破壞基材的溫度(例如150℃或更低，或100℃或更低)下空氣干燥或熱干燥?？梢酝ㄟ^任何已知的方法，如例如噴涂、刷、輥、靜電鐘或流化床方法將水性組合物涂覆到建筑或工業(yè)木材基材，所述方法包括空氣霧化噴涂、空氣輔助噴涂、無(wú)空氣噴涂、高體積低壓噴涂和空氣輔助無(wú)空氣噴涂、通過輥涂或刮刀涂布。由本發(fā)明的水性組合物制成的涂層可包括底涂層、彩色涂層和頂涂層，其包含透明涂層、染料或半透明涂層、著色涂層和涂料中的任一種。水性涂料組合物可以涂覆到各種基材，包括但不限于木材、天然木材、膠合板、經(jīng)工程改造的木材，如中密度纖維板(MDF)、顆粒板或?qū)訅耗z合板木、其它含有木質(zhì)纖維和木材的復(fù)合材料。組合物尤其可用于外部基材，如窗框和門框、木器或外飾。實(shí)例：在以下實(shí)例中，除非另外指示，否則所有溫度單位均為室溫(23℃至25℃)并且所有壓力的單位均是標(biāo)準(zhǔn)壓力(1atm或760mBar)。表1：材料在以下實(shí)例中，縮寫具有在以上表1中闡述的含義，并且，以下使用的縮寫包括：MMA＝甲基丙烯酸甲酯；BA＝丙烯酸正丁酯；BMA＝甲基丙烯酸正丁酯；AA＝丙烯酸；PEM＝甲基丙烯酸磷酸乙酯(PEM)(65wt.％活性)；DAAM＝二丙酮丙烯酰胺；ADH＝己二酸二酰肼。在實(shí)例1中合成聚合物：通過混合去離子(DI)水(223.5g)、表面活性劑B(19.5g，)、DAAM(33.2g)、PEM(28.7g)、BA(314.9g)、BMA(640.9g)以及MMA(81.8g)來(lái)制備第一單體乳液。通過混合DI水(115.8g)、表面活性劑B(13.5g)、AA(7.7g)、BA(61.3g)以及MMA(518.3g)來(lái)制備第二單體乳液。通過在氮?dú)夥諊?，?升、四頸圓底燒瓶中添加去離子(DI)水(1124g)來(lái)制備本發(fā)明的水性多段乳液共聚物。將配備有槳式攪拌器、回流冷凝器以及溫度計(jì)的燒瓶加熱到85℃并且啟動(dòng)攪拌。向燒瓶中添加含有表面活性劑A(55.0g)和13.5g的DI水的溶液。然后向燒瓶中迅速添加一部分第一單體乳液(90.7g)。接下來(lái)，向燒瓶中添加在DI水中含有過硫酸銨(4.3g)的引發(fā)劑溶液(33.2g)及然后DI水的沖洗液(4.3g)。然后，在60分鐘的時(shí)段內(nèi)，將余量的第一單體乳液和在DI水中過硫酸銨(1.7g)的引發(fā)劑溶液(110.5g)單獨(dú)且線性地進(jìn)料到燒瓶中，同時(shí)保持燒瓶的內(nèi)含物在約85℃的溫度下。當(dāng)完成所有添加時(shí)，用DI水(41.0g)沖洗容納第一單體乳液的容器，所得沖洗液添加到燒瓶中。隨后，在30分鐘的時(shí)段內(nèi)，將第二單體乳液和在DI水中過硫酸銨(0.9g)的引發(fā)劑溶液(55.3g)單獨(dú)且線性地進(jìn)料到燒瓶中。當(dāng)完成所有添加時(shí)，向燒瓶中添加DI水(50.0g)沖洗液。接下來(lái)，將燒瓶的內(nèi)含物冷卻到70℃并且向燒瓶中添加14g氨水(28％)。將氧化還原對(duì)添加到燒瓶中以減少殘余的單體含量。接下來(lái)，將燒瓶的內(nèi)含物冷卻到45℃。為獲得7到9的目標(biāo)pH范圍，將氨水(24.2g，28wt.％活性)添加到燒瓶中。在pH調(diào)節(jié)后，將在DI水(108.6g)中的ADH(26.5g)添加到燒瓶中。實(shí)例1的所得水性分散體具有45.1wt.％的總固體％(T.S.％)含量和8.5的pH。視覺MFFT值和機(jī)械MFFT值分別為3.0℃和5.4℃。重均粒徑為101nm。在實(shí)例2、實(shí)例1C、實(shí)例2C、實(shí)例3、實(shí)例3C以及實(shí)例4中合成聚合物使用以下表2和表7中列出的單體混合物，以與以上實(shí)例1的聚合物相同的方式制備實(shí)例2、實(shí)例3、實(shí)例1C、實(shí)例2C以及實(shí)例3C的水性多段乳液共聚物。大體基本上如實(shí)例1中所述來(lái)制備實(shí)例2，不同之處在于，將一部分DAAM(21.55g)添加到第一單體乳液中并且將余量的DAAM(11.60g)添加到第二單體乳液中。在聚合之后，為獲得具有7-9的目標(biāo)pH范圍的乳液，將氨水(20.5g，28％活性)添加到燒瓶中。實(shí)例2的所得水性分散體具有44.9wt.％的總固體％(T.S.％)含量和7.7的pH。視覺MFFT值和機(jī)械MFFT值分別為0.9℃和6.2℃。重均粒徑為106nm。大體基本上如實(shí)例1中所述制備比較實(shí)例1C，不同之處在于，所有DAAM(33.15g)從第一單體乳液中除去且添加到第二單體乳液中。在聚合之后，為獲得具有7-9的目標(biāo)pH范圍的乳液，將氨水(20.5g，28％活性)添加到燒瓶中。實(shí)例1C的所得水性分散體具有45.1wt.％的總固體％(T.S.％)含量和7.3的pH。視覺MFFT值和機(jī)械MFFT值分別為9.1℃和11.6℃。重均粒徑為121nm。基本上如實(shí)例1中所述來(lái)制備比較實(shí)例2C，不同之處在于，DAAM從第一單體乳液中除去并且ADH未添加到水性分散體中。在聚合之后，為獲得具有7-9的目標(biāo)pH范圍的乳液，將氨水(21.1g，28％活性)添加到燒瓶中。實(shí)例2C的所得水性分散體具有44.1wt.％的總固體％(T.S.％)含量和7.5的pH。視覺MFFT值和機(jī)械MFFT值分別為<4.1℃和>23.1℃。重均粒徑為112nm。基本上如實(shí)例1中所描述來(lái)制備實(shí)例3，不同之處在于，在第一單體乳液和第二單體乳液中分別存在PEM和AA的增加。向第一單體乳液中添加PEM(34.26g)并且向第二單體乳液中添加AA(15.47g)。在聚合之后，為獲得具有7-9的目標(biāo)pH范圍的乳液，將氨水(11.8g，28％活性)添加到燒瓶中。實(shí)例3的所得水性分散體具有45.5wt.％的總固體％(T.S.％)含量和7.8的pH。視覺MFFT值和機(jī)械MFFT值分別為0.3℃和5.7℃。平均粒徑為110nm?；旧先鐚?shí)例1中所描述來(lái)制備比較實(shí)例3C，不同之處在于，用AA(34.26g)替換第一單體乳液中的PEM。另外，在第二單體乳液中存在AA(15.47g)的增加。在聚合之后，為獲得具有7到9的目標(biāo)pH范圍的乳液，將氨水(15.3g，28％活性)添加到燒瓶中。實(shí)例3C的所得水性分散體具有44.4wt.％的總固體％(T.S.％)含量和7.8的pH。重均粒徑為105nm。基本上如實(shí)例1中所描述來(lái)制備實(shí)例4，不同之處在于，向第一單體乳液中添加4-乙烯基苯磺酸鈉(5.62g)并且存在添加到5升、四頸圓底燒瓶中的DI水(1023g)的降低。在聚合之后，為獲得具有7-9的目標(biāo)pH范圍的乳液，將氨水(20.0g，28％活性)添加到燒瓶中。實(shí)例2的所得水性分散體具有45.5wt.％的總固體％(T.S.％)含量和8.6的pH。視覺MFFT值和機(jī)械MFFT值分別為1.2℃和8.5℃。重均粒徑為105nm。配制：通過將如以下表2中所示的二酰肼化合物結(jié)合到水性多段乳液共聚物中并且然后執(zhí)行稀釋以包括以下表3中列出的顏料和涂料材料來(lái)配制本發(fā)明的組合物。表2：水性多段乳液共聚物組合物測(cè)試方法：測(cè)試涂料組合物，如下：光澤度：根據(jù)用于鏡面光澤的ASTMD523-89(1999)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法獲得光澤度值。使用381μm陶氏膠乳膜涂覆器來(lái)制備在鉻酸鹽預(yù)處理的鋁面板上的刮涂膜，并且允許在恒溫室(23±3℃，50％±5％相對(duì)濕度)中干燥7天。使用來(lái)自畢克-加特納(BYKGardner)(馬里蘭州哥倫比亞(Columbia,MD))的micro-TRI-光澤度計(jì)執(zhí)行光澤度測(cè)量。所報(bào)導(dǎo)的每個(gè)數(shù)值為在相同刮涂膜的不同位置上的三個(gè)測(cè)量值的平均值。在面板放入QUV柜中之前，獲得初始光澤度值。根據(jù)ASTMD-4587-11(2011)執(zhí)行在QUV柜中的加速暴露(QUV光澤度)測(cè)試。用于熒光UV-冷凝暴露測(cè)試的測(cè)試循環(huán)包括對(duì)于指示時(shí)段1000小時(shí)或2000小時(shí)，連續(xù)地重復(fù)在60℃下8小時(shí)UV輻射，接著在50℃下4小時(shí)的冷凝。QUV腔室配備有UVA燈泡(340nm)并且在UV循環(huán)期間輻照度為0.89W/(m2·nm)。在設(shè)定時(shí)間間隔之后，面板從腔室中移出并且在使得面板干燥且平衡到室溫之后測(cè)量光澤度。在光澤度測(cè)量之后，立即將面板放回到腔室中繼續(xù)測(cè)試，直到已經(jīng)達(dá)到設(shè)定的暴露小時(shí)數(shù)。擺撞硬度：使用TQCSP0500擺撞硬度測(cè)試儀(密歇根州梅塔莫拉的TQC-USA公司(TQC-USAInc.,Metamora,Michigan)根據(jù)ASTMD4366-95在涂布的鋁面板上測(cè)量硬度。結(jié)果以秒為單位報(bào)導(dǎo)。使用127μm聚四氟乙烯刮涂棒來(lái)制備在鉻酸鹽預(yù)處理的鋁板上的刮涂膜。在硬度測(cè)量之前，將涂料膜在恒溫室(12±3℃，50％±5％相對(duì)濕度)中干燥所述的時(shí)間長(zhǎng)度。早期抗粘連性：為測(cè)試抗粘連性，使用127μm聚四氟乙烯刮涂棒來(lái)制備在鉻酸鹽預(yù)處理的鋁板上的刮涂膜。使刮涂膜在環(huán)境溫度(23℃至25℃)下干燥30秒，在40℃烘箱中干燥6分鐘，并且然后冷卻到環(huán)境溫度，維持30秒。然后將面板轉(zhuǎn)移到恒溫室(23±3℃，50％±5％相對(duì)濕度)，并且切成38mm×38mm片段，一式兩份。將切割片段與標(biāo)準(zhǔn)橡膠#8塞子(1.0Kg重)面對(duì)面放置.在16.0小時(shí)持續(xù)時(shí)間之后(重復(fù))，移出塞子并且根據(jù)以下表A1中所示的歐洲等級(jí)對(duì)面板評(píng)級(jí)。表3：涂料組合物及其特性表A1：早期抗粘連性等級(jí)粘性：表面損傷：5：面板根本不粘結(jié)可以：無(wú)損傷，0％4：面板輕微粘結(jié)在一起mOK,<10％3：面板粘結(jié)在一起m：較小，<20％2：難以分開mM,<50％1:非常難以分開M：較大，<80％0：面板完全粘結(jié)在一起MM:>80％最低成膜溫度(MFFT)：在RhopointMFFT儀器(英國(guó)Rhopoint儀器(RhopointInstruments,UK))上測(cè)定MFFT。間距尺寸為381μm的25.4mm立方光澤膜涂覆器用于在放置在溫度梯度板上的ScotchTM膠帶(明尼蘇達(dá)州明尼阿波利斯的3M(3M,Minneapolis,MN))的條上刮涂膜。由在膜的視覺上無(wú)開裂和/或粉末狀外觀處的最低溫度決定視覺MFFT。機(jī)械MFFT由在當(dāng)從高溫末端垂直于板緩慢拉動(dòng)ScotchTM膠帶時(shí)開始膜的連續(xù)開裂處的溫度測(cè)定。濕粘附力：根據(jù)SKH公開05-01(荷蘭瓦赫寧根SKH(SKH,Wageningen,theNetherlands))執(zhí)行濕粘附力測(cè)試。用于此測(cè)試的松木面板沒有表面缺陷。在涂布應(yīng)用之前，面板使用3M優(yōu)質(zhì)汽車砂紙，320磨粒(3M)來(lái)磨砂，并且然后在涂布應(yīng)用之前，其在恒溫室(CTR)(23±3℃，50％±5％相對(duì)濕度)中適應(yīng)至少24小時(shí)。將所測(cè)量的涂料刷涂覆在木材表面上，目標(biāo)干膜厚度為60μm。在對(duì)其涂覆第二層涂料之前，將涂覆的涂料在CTR中干燥4小時(shí)。然后刷涂覆第二層涂料，目標(biāo)干膜厚度為60μm。然后，涂料在CTR中干燥24小時(shí)。然后，使用浸沒有去離子(DI)水的濕巾將涂料表面在潤(rùn)濕條件下保持24小時(shí)。為測(cè)定濕粘附力，在移出濕巾之后，立即吸干涂料表面并且通過涂料用鋒利刀子以與木材紋理成30°的角度且垂直于涂料表面來(lái)制備5×5切口。切口之間的角度為約60°并且平行線之間的距離為約1cm。然后通過強(qiáng)烈將膠帶按壓到基材上，將壓敏膠帶施用在切口上。然后，在以接近于180°的角度的快速且連續(xù)運(yùn)動(dòng)中從基材中移出膠帶。根據(jù)以下表A2中的量度獲取涂料的表面損傷。表格A2：濕粘附力表面損傷等級(jí)描述0表面沒有損傷1<5％的涂料被移出。25％到15％的涂料被移出。315％到35％的涂料被移出。435％到65％的涂料被移出。5>65％的涂料被移出。來(lái)自實(shí)例1、實(shí)例2、實(shí)例1C以及實(shí)例2C中的組合物的測(cè)試結(jié)果示出在以下表4中。表4：性能結(jié)果第一數(shù)字為粘性等級(jí)并且第二數(shù)字為表面損傷等級(jí)。涂料在4℃/40RH％下刷涂覆在白色松木面板上，其中目標(biāo)干膜厚度為60μm。在以4℃/40RH％干燥涂料至少16小時(shí)之后，評(píng)估涂料的形態(tài)。更高的等級(jí)指示更好的成膜。7或高于7的等級(jí)指示略微/痕量開裂。5或低于5的等級(jí)指示中度到重度開裂。*在與其它四個(gè)實(shí)例隔開的時(shí)間配制和表征實(shí)例4。以上表4示出本發(fā)明實(shí)例1和本發(fā)明實(shí)例2與比較實(shí)例1C和比較實(shí)例2C的關(guān)鍵應(yīng)用性能。包含在水性多段乳液共聚物的第一段(實(shí)例1)中呈共聚合形式的DAAM的組合物提供最高的硬度、光澤度以及最佳的濕粘附力。將幾乎一半的共聚合DAAM移動(dòng)到第二段(實(shí)例2)顯示出稍微較低的硬度，但是仍維持良好的濕粘附力。將所有的DAAM移動(dòng)到水性多段乳液共聚物(實(shí)例1C)的第二段導(dǎo)致顯著較差的濕粘附力和較差的成膜。沒有共聚合DAAM和二酰肼化合物(實(shí)例2C)的涂料顯示出最低的硬度和最差的濕粘附力以及最差的低溫成膜。尤其相比于來(lái)自比較實(shí)例1C和比較實(shí)例2C中的聚合物的涂料，使用溶劑和相同低VOC含量的不同組合單獨(dú)配制的本發(fā)明實(shí)例4制得示出隨著時(shí)間推移改進(jìn)的硬度形成、優(yōu)異的低溫成膜以及改進(jìn)的濕粘附力的涂料。以下表5和表6示出本發(fā)明實(shí)例1和本發(fā)明實(shí)例2與比較實(shí)例1C和比較實(shí)例2C的光澤保持?jǐn)?shù)據(jù)。對(duì)于20°光澤度，本發(fā)明實(shí)例顯示出最佳的光澤保持，緊接著是實(shí)例1C。在沒有DAAM和二酰肼化合物情況下，實(shí)例2C顯示出關(guān)于20°光澤度和60°光澤度的差得多的光澤保持。表5：實(shí)例1、實(shí)例2、實(shí)例1C以及實(shí)例2C的QUV20°光澤保持百分比：實(shí)例121C2C4小時(shí)0100％100％100％100％100％19492％92％87％51％94％44090％91％84％43％95％108694％92％78％45％85％表6：實(shí)例1、實(shí)例2、實(shí)例1C以及實(shí)例2C的QUV60°光澤保持百分比：實(shí)例121C2C4小時(shí)0100％100％100％100％100％19498％98％97％79％99％44098％99％98％74％101％1086107％104％98％76％105％如以上表5和表6所示，含有實(shí)例1與實(shí)例2和實(shí)例4的乳液聚合物的組合物勝過含有比較實(shí)例1C和比較實(shí)例2C的乳液聚合物的比較組合物。在較長(zhǎng)時(shí)段之后，差異尤其顯著。根據(jù)在以上實(shí)例1中列出的方法合成以下表7中示出的另外的水性多段乳液共聚物，不同之處在于用以下表7中列出的材料比例。然后，在以下表8中稀釋水性多段乳液共聚物。表7：更水性多段乳液共聚物組合物表8：涂料組合物及其特性以下表9和表10示出本發(fā)明實(shí)例3和比較實(shí)例3C的光澤保持?jǐn)?shù)據(jù)并且顯示出在光澤保持方面本發(fā)明組合物顯著地勝過比較組合物。表9：實(shí)例3和實(shí)例3C的QUV20°光澤保持百分比：實(shí)例33C小時(shí)0100％100％50097％51％100098％24％150090％22％200086％13％表10：實(shí)例3和實(shí)例3C的QUV60°光澤保持百分比：實(shí)例33C小時(shí)0100％100％500103％85％1000107％68％1500104％65％2000104％66％以上表9和表10示出本發(fā)明實(shí)例3和比較實(shí)例3C的光澤保持?jǐn)?shù)據(jù)。相較于不含有PEM的比較實(shí)例3C，本發(fā)明實(shí)例3通過結(jié)合呈共聚合形式的磷酸(PEM)顯示出好得多的光澤保持。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3