本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物及由其形成的模制品。更具體地，本發(fā)明涉及在抗刮性、耐熱性、抗沖擊性和透明性方面具有優(yōu)異特性的熱塑性樹脂組合物及由其形成的模制品。

背景技術(shù)：

用作電氣/電子產(chǎn)品的外部材料的鋼化玻璃具有低的沖擊強(qiáng)度，由于高比重，難以降低產(chǎn)品重量，并且由于不良的可加工性和易處理性，鋼化玻璃具有高制造成本和高的破損概率的問題。為了解決這些問題，使用透明樹脂替換鋼化玻璃。

用于要求透明性的產(chǎn)品的透明樹脂的實(shí)例包括聚碳酸酯樹脂、透明abs樹脂、san樹脂、聚苯乙烯樹脂和pmma樹脂。聚碳酸酯樹脂具有良好的透明性和抗沖擊性，但是具有高價(jià)格以及抗刮性不足和耐化學(xué)性不足的問題，并且透明abs樹脂，如mabs樹脂可以確保透明性和抗沖擊性，但是在抗刮性、耐熱性等方面具有不良特性。此外，盡管san樹脂、聚苯乙烯樹脂和pmma樹脂的低價(jià)和高透明性的優(yōu)點(diǎn)，但是由于它們的不充足的抗沖擊性，san樹脂、聚苯乙烯樹脂和pmma樹脂難以用作外部材料。

因此，對于透明的熱塑性樹脂組合物(鋼化玻璃的替代品)存在需要，該透明的熱塑性樹脂組合物在抗刮性、耐熱性、抗沖擊性、透明性及其之間的平衡方面具有優(yōu)異特性，并且因此可以用作電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。

本發(fā)明的背景技術(shù)在韓國專利公開號2007-0108008中公開。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的方面提供了在抗刮性、耐熱性、抗沖擊性和透明性方面具有優(yōu)異特性的熱塑性樹脂組合物及由其形成的模制品。

本發(fā)明的一個(gè)方面涉及熱塑性樹脂組合物。熱塑性樹脂組合物包含：聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂；橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物；和芳族乙烯基樹脂，其中聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂具有100,000g/mol至145,000g/mol的重均分子量，并且芳族乙烯基樹脂是包含(甲基)丙烯酸烷基酯、馬來酸酐(mah)、芳族乙烯基單體和乙烯基氰單體的單體混合物的聚合物。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以包含30wt％至85wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、5wt％至30wt％的橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物和10wt％至50wt％的芳族乙烯基樹脂。

在示例性實(shí)施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可以是聚(甲基丙烯酸甲酯)。

在示例性實(shí)施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可以具有110℃或更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

在示例性實(shí)施方式中，可以通過將芳族乙烯基單體以及與芳族乙烯基單體可共聚的單體接枝至橡膠聚合物來制備橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物。

在示例性實(shí)施方式中，橡膠聚合物可以具有0.1μm至0.5μm的平均粒徑，并且與芳族乙烯基單體可共聚的單體可以包括乙烯基氰單體和烷基(甲基)丙烯酸單體中的至少一種。

在示例性實(shí)施方式中，芳族乙烯基樹脂可以包含30mol％至80mol％的(甲基)丙烯酸烷基酯、1mol％至40mol％馬來酸酐(mah)、10mol％至50mol％的芳族乙烯基單體以及0.1mol％至10mol％的乙烯基氰單體。

在示例性實(shí)施方式中，芳族乙烯基樹脂可以具有130℃或更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以具有在2.5mm厚的樣品上測量的2％或更低的濁度以及90％或更高的透光率。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物具有根據(jù)astmd648測量的100℃至130℃的熱撓曲溫度。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以具有通過球型劃痕分布試驗(yàn)(球型劃痕輪廓試驗(yàn)，ball-typescratchprofiletest)測量的240μm或更小的劃痕寬度(scratchwidth)，以及根據(jù)astmd3362測量的2h或更高的鉛筆硬度。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)astmd256在1/8"厚的樣品上測量的5kgf·cm/cm或更高的缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度。

本發(fā)明的另一方面涉及由如上闡述的熱塑性樹脂組合物形成的模制品。

具體實(shí)施方式

以下將詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方式。

根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含：(a)聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂；(b)橡膠改性的乙烯基接枝共聚物；以及(c)芳族乙烯基樹脂。

(a)聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂

聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂是透明的熱塑性樹脂，其具有通過凝膠滲透色譜(gpc)測量的100,000g/mol至145,000g/mol，例如110,000g/mol至140,000g/mol的重均分子量。如果聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂的重均分子量小于100,000g/mol，則存在的問題是熱塑性樹脂組合物具有不良的耐熱性，然而如果聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂的重均分子量超過145,000g/mol，則存在的問題是熱塑性樹脂組合物具有不良的可模制性(流動性)。

在示例性實(shí)施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可以是包含至少一種c1至c10(甲基)丙烯酸烷基酯的單體的聚合物，并且通過在本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)的聚合方法制備。例如，聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可以是聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯或c2至c10(甲基)丙烯酸烷基酯，特別地聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)的共聚物。

在示例性實(shí)施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可以具有110℃或更高，例如110℃至130℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性。

在示例性實(shí)施方式中，基于熱塑性樹脂組合物的總重量，聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可以以30wt％至85wt％，例如，40wt％至70wt％，具體地50wt％至65wt％的量存在。在一些實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以包含30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84或85wt％的量的聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在透明性、抗刮性、耐熱性、抗沖擊性以及它們之間的平衡方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

(b)橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物

橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物作用為改善熱塑性樹脂組合物的抗沖擊性而并不惡化透明性，并且該橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物通過將芳族乙烯基單體和與芳族乙烯基單體可共聚的單體接枝至橡膠聚合物進(jìn)行制備。例如，橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以通過將芳族乙烯基單體和與芳族乙烯基單體可共聚的單體添加至橡膠聚合物，隨后聚合獲得，并且根據(jù)需要，橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以進(jìn)一步包含提供可加工性和耐熱性的單體。在此，可以通過在本領(lǐng)域已知的任何典型的聚合方法，如乳液聚合、懸浮聚合和本體聚合(bulkpolymerization)進(jìn)行聚合。

橡膠聚合物的實(shí)例可以包括二烯橡膠，如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；通過添加氫至二烯橡膠獲得的飽和橡膠；異戊二烯橡膠；丙烯酸橡膠，如聚(丙烯酸丁酯)；乙烯-丙烯-二烯三聚物(epdm)等。這些可以單獨(dú)地使用或者作為它們的混合物使用。例如，橡膠聚合物可以是二烯橡膠，特別地丁二烯橡膠?；谙鹉z改性的芳族乙烯基接枝共聚物的總重量，橡膠聚合物可以以5wt％至65wt％，例如10wt％至30wt％的量存在。在一些實(shí)施方式中，橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以包含5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64或65wt％量的橡膠聚合物。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，橡膠聚合物的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，包含橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性、流動性和機(jī)械特性，如抗沖擊性。

在示例性實(shí)施方式中，橡膠聚合物(或橡膠粒料)可以具有0.1μm至0.5μm，例如0.2μm至0.4μm的平均粒徑(z-平均值)。在此范圍內(nèi)，包含橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性、流動性和機(jī)械特性，如抗沖擊性。

在示例性實(shí)施方式中，基于橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物的總重量，芳族乙烯基單體和與芳族乙烯基單體可共聚的單體可以以35wt％至95wt％，例如40wt％至90wt％的量存在。在一些實(shí)施方式中，橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以包含35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94或95wt％的量的芳族乙烯基單體和與芳族乙烯基單體可共聚的單體。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，芳族乙烯基單體和與芳族乙烯基單體可共聚的單體的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，包含橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性、流動性和機(jī)械特性，如抗沖擊性。

芳族乙烯基單體是與橡膠共聚物接技共聚的，并且可以包括，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘。這些可以單獨(dú)地使用或者作為它們的混合物使用?；诜甲逡蚁┗鶈误w和與芳族乙烯基單體可共聚的單體的總摩爾數(shù)，芳族乙烯基單體可以以1mol％至50mol％，例如5mol％至40mol％的量存在。在一些實(shí)施方式中，芳族乙烯基單體可以以1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50mol％的量存在。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，芳族乙烯基單體的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，包含橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性、流動性和機(jī)械特性，如抗沖擊性。

在示例性實(shí)施方式中，與芳族乙烯基單體可共聚的單體可以包括乙烯基氰單體和烷基(甲基)丙烯酸單體的至少一種。例如，與芳族乙烯基單體可共聚的單體可以是乙烯基氰單體或者，乙烯基氰單體與烷基(甲基)丙烯酸單體的混合物，特別是乙烯基氰單體與烷基(甲基)丙烯酸單體的混合物?；诜甲逡蚁┗鶈误w和與芳族乙烯基單體可共聚的單體的總摩爾數(shù)，與芳族乙烯基單體可共聚的單體可以以50mol％至99mol％，例如60mol％至95mol％的量存在。在一些實(shí)施方式中，與芳族乙烯基單體可共聚的單體可以以50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98或99mol％的量存在。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，與芳族乙烯基單體可共聚的單體的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，包含橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性、流動性和機(jī)械特性，如抗沖擊性。

乙烯基氰單體的實(shí)例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富馬酸腈，但不限于此。這些可以單獨(dú)使用或者作為它們的混合物使用。例如，乙烯基氰單體可以包括丙烯腈和甲基丙烯腈。

烷基(甲基)丙烯酸單體的實(shí)例可以包括(甲基)丙烯酸和c1至c10(甲基)丙烯酸烷基酯。這些可以單獨(dú)地使用或者作為它們的混合物使用。例如，烷基(甲基)丙烯酸單體可以包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。

當(dāng)與芳族乙烯基單體可共聚的單體是乙烯基氰單體和烷基(甲基)丙烯酸單體的混合物時(shí)，乙烯基氰單體可以以基于與芳族乙烯基單體可共聚的單體的總摩爾數(shù)的1mol％至40mol％，例如2mol％至35mol％的量存在，并且烷基(甲基)丙烯酸單體可以以基于與芳族乙烯基單體可共聚的單體的總摩爾數(shù)的60mol％至99mol％，例如65mol％至98mol％的量存在。在一些實(shí)施方式中，乙烯基氰單體和烷基(甲基)丙烯酸單體的混合物可以包含基于與芳族乙烯基單體可共聚的單體的總摩爾數(shù)的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40mol％的量的乙烯基氰單體。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，乙烯基氰單體的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方式中，乙烯基氰單體和烷基(甲基)丙烯酸單體的混合物可以包含60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98或99mol％的量的烷基(甲基)丙烯酸單體。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，烷基(甲基)丙烯酸單體的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性、可加工性等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-abs)或甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物樹脂(g-mabs)，并且可以是，例如g-mabs。在此，g-mabs可以由聚丁二烯(pbd)核(其是橡膠聚合物)和接技至核的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物殼組成，其中該殼可以包括由丙烯腈-苯乙烯樹脂組成的內(nèi)殼以及聚(甲基丙烯酸甲酯)的外殼，但不限于此。

在示例性實(shí)施方式中，基于熱塑性樹脂組合物的總重量，橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物可以以5wt％至30wt％，例如5wt％至25wt％，特別地10wt％至20wt％的量存在。在一些實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以包含5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30wt％的量的橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在透明性、抗刮性、耐熱性、抗沖擊性以及它們之間的平衡方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

(c)芳族乙烯基樹脂

芳族乙烯基樹脂作用為改善熱塑性樹脂組合物的耐熱性、抗沖擊性和透明性，并且是包含(甲基)丙烯酸烷基酯、馬來酸酐(mah)、芳族乙烯基單體和乙烯基氰單體的單體混合物的聚合物(季聚合物(quaternarypolymer))。例如，可以通過在本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)的聚合方法反應(yīng)單體混合物來獲得芳族乙烯基樹脂。

(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例可以包括c1至c10(甲基)丙烯酸烷基酯。這些可以單獨(dú)地使用或者作為它們的混合物使用。例如，(甲基)丙烯酸烷基酯可以包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等?；趩误w混合物的總摩爾數(shù)，烷基(甲基)丙烯酸單體可以以30mol％至80mol％，例如35mol％至75mol％的量存在。在一些實(shí)施方式中，單體混合物可以包含30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80mol％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，(甲基)丙烯酸烷基酯的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性、透明性等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

在示例性實(shí)施方式中，基于單體混合物的總摩爾數(shù)，馬來酸酐可以以1mol％至40mol％，例如5mol％至30mol％的量存在。在一些實(shí)施方式中，單體混合物可以包含1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40mol％的量的馬來酸酐。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，馬來酸酐的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性、透明性等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

在示例性實(shí)施方式中，芳族乙烯基單體可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。這些可以單獨(dú)地使用或者作為它們的混合物使用?；趩误w混合物的總摩爾數(shù)，芳族乙烯基單體可以以10mol％至50mol％，例如15mol％至45mol％的量存在。在一些實(shí)施方式中，單體混合物可以包含10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50mol％的量的芳族乙烯基單體。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，芳族乙烯基單體的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性、抗沖擊性等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

乙烯基氰單體的實(shí)例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和富馬酸腈，但不限于此。這些可以單獨(dú)地使用或者作為它們的混合物使用。例如，乙烯基氰單體可以包括丙烯腈和甲基丙烯腈?；趩误w混合物的總摩爾數(shù)，乙烯基氰單體可以以0.1mol％至10mol％，例如0.5mol％至9mol％的量存在。在一些實(shí)施方式中，單體混合物可以包含0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10mol％的量的乙烯基氰單體。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，乙烯基氰單體的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性、抗沖擊性等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

在示例性實(shí)施方式中，芳族乙烯基樹脂可以具有通過凝膠滲透色譜(gpc)測量的50,000g/mol至200,000g/mol，例如100,000g/mol至180,000g/mol的重均分子量。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性、可加工性等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

在示例性實(shí)施方式中，芳族乙烯基樹脂可以具有130℃或更高，例如130℃至160℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

在示例性實(shí)施方式中，基于熱塑性樹脂組合物的總重量，芳族乙烯基樹脂可以以10wt％至50wt％，例如15wt％至45wt％，特別地20wt％至40wt％的量存在。在一些實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以包含10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50wt％的量的芳族乙烯基樹脂。此外，根據(jù)一些實(shí)施方式，芳族乙烯基樹脂的量可以在從任意前述量至任意其他前述量的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物可以在透明性、抗刮性、耐熱性、抗沖擊性以及它們之間的平衡方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。

根據(jù)需要，在沒有改變本發(fā)明的效果的情況下，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物可以進(jìn)一步包含選自以下各項(xiàng)的添加劑：阻燃劑、填料、抗氧化劑、潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、著色劑和它們的混合物。基于100重量份的前述組分((a)+(b)+(c))，添加劑可以以10重量份或更低的量存在。

根據(jù)astmd1003在2.5mm厚的樣品上測量的，根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物可以具有2％或更低，例如0.1％至1.5％的濁度，以及90％或更高，例如90％至96％的透光率。在這些范圍之內(nèi)，熱塑性樹脂組合物表現(xiàn)出足夠的透明性，并且因此可以用作鋼化玻璃的替代品。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物具有根據(jù)astmd648測量的100℃至130℃，例如100℃至120℃的熱撓曲溫度。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物具有優(yōu)異的耐熱性，并且因此可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以具有通過球型劃痕分布試驗(yàn)測量的240μm或更小，例如150μm至240μm的劃痕寬度，以及根據(jù)astmd3362測量的2h或更高，例如2h或3h的鉛筆硬度。在這些范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物具有優(yōu)異的抗刮性，并且因此可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。

在示例性實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)astmd256在1/8"厚的樣品上測量的5kgf·cm/cm或更高，例如5kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度。在此范圍內(nèi)，熱塑性樹脂組合物具有優(yōu)異的抗沖擊性，并且因此可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。

根據(jù)本發(fā)明的模制品是由以上闡述的熱塑性樹脂組合物形成的?？梢酝ㄟ^在本領(lǐng)域中已知的任何合適的熱塑性樹脂組合物制備方法來制備熱塑性樹脂組合物。例如，混合前述組分和可選的添加劑，隨后在擠出機(jī)中熔融擠出，由此制備粒料形式的熱塑性樹脂組合物。制備的粒料通過多種模制方法，如注射模制、擠出、真空模制和鑄塑，可以生產(chǎn)為多種模制品(產(chǎn)品)。這種模制方法是本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的。可以將模制品應(yīng)用于各種領(lǐng)域，如用于電氣/電子產(chǎn)品和機(jī)動車部件的內(nèi)部/外部材料。具體地，模制品用作通常用作電氣/電子產(chǎn)品的外部材料的鋼化玻璃的替代品。

在下文中，將參考一些實(shí)施例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，提供這些實(shí)施例僅是說明性的并且并不以任何方式理解為限制本發(fā)明。

實(shí)施例

用于以下實(shí)施例和比較實(shí)施例中的組分的詳情如下：

(a)聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂

(a1)使用具有通過gpc測量的130,000g/mol的重均分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：116℃)。

(a2)使用具有通過gpc測量的90,000g/mol的重均分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：99℃)。

(a3)使用具有通過gpc測量的150,000g/mol的重均分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：120℃)。

(b)橡膠改性的芳族乙烯基接枝共聚物

使用通過將40wt％的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯(苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯：20mol％/10mol％/70mol％)接枝至60wt％的具有0.27μm的平均粒徑的丁二烯橡膠制備的核-殼式接枝共聚物(g-mabs)。

(c)芳族乙烯基樹脂

(c1)使用通過50mol％的甲基丙烯酸甲酯與20mol％的馬來酸酐、28mol％的苯乙烯和2mol％的丙烯腈的聚合所制備的樹脂(重均分子量：160,000g/mol，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：140℃)。

(c2)使用通過75mol％的甲基丙烯酸甲酯與20mol％的苯乙烯和5mol％的丙烯腈的聚合所制備的樹脂(msan樹脂)(重均分子量：100,000g/mol，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：102℃)。

(c3)使用通過80mol％的苯乙烯與20mol％的丙烯腈的聚合所制備的樹脂(san樹脂)(重均分子量：150,000g/mol，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：105℃)。

實(shí)施例1至3和比較實(shí)施例1至4

將以上組分以表1中所列的量置于230℃的雙螺桿擠出機(jī)中，隨后熔融擠出，從而制備粒料形式的熱塑性樹脂組合物。將制備的粒料在80℃下干燥4小時(shí)或更久，隨后使用注射模制機(jī)在250℃的注射溫度和80℃的模具溫度下注射模制，從而制備用于特性評估的樣品。評估制備的樣品的以下特性，并將結(jié)果示于表1中。

特性評估

(1)缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度(單位：kgf·cm/cm)：根據(jù)astmd256在1/8”厚的缺口樣品上測量懸臂梁沖擊強(qiáng)度。值越高表示抗沖擊性越佳。

(2)熱撓曲溫度(hdt)(單位：℃)：根據(jù)astmd648在18.5kgf/cm²的負(fù)載下，在2℃/min的加熱速率下測量彎曲至0.254mm的6.4mm厚的樣品的溫度。值越高表示耐熱性越佳。

(3)劃痕寬度(單位：μm)：通過球型劃痕分布(bsp)試驗(yàn)測量劃痕寬度。在1,000g的負(fù)載下，以75mm/min的劃痕速度使用具有0.7mm直徑的球形金屬尖，在具有90mm×50mm×2.5mm(長度×寬度×厚度)尺寸的樣品表面制作具有10mm至20mm長度的劃痕。使用接觸型表面輪廓分析儀(contact-typesurfaceprofileanalyzer)(xp-1，ambios技術(shù))，利用具有2μm直徑的金屬唱針尖掃描劃痕的分布(profile)，從而測量劃痕寬度(其是抗刮性的指標(biāo))。值越低表示抗刮性越佳。

(4)鉛筆硬度：根據(jù)astmd3362在500g的負(fù)載下測量鉛筆硬度。在抗刮性方面，將樣品分等級為3b、2b、b、hb、f、h、2h、3h等。h值越高表示抗刮性越佳，并且b值越高表示抗刮性越差。

(5)濁度和透光率(單位：％)：根據(jù)astmd1003，使用濁度計(jì)(ndh2000，nippondenshokuindustriesco.，ltd.)在2.5mm厚的樣品上測量濁度和透光率(總透光率)。

(6)熔體-流動指數(shù)(mi)(單位：g/10min)：根據(jù)astmd1238在220℃/10kgf下測量熔體-流動指數(shù)。

表1

由表1中示出的結(jié)果，可以看出根據(jù)本發(fā)明(實(shí)施例1至3)的熱塑性樹脂組合物在抗刮性、耐熱性、抗沖擊性、透明性、可加工性(流動性)以及它們之間的平衡方面具有優(yōu)異的特性，并且合適作為鋼化玻璃的替代品。

相反地，可以看出在其中使用具有小于100,000g/mol重均分子量的pmma的比較實(shí)施例1的熱塑性樹脂組合物表現(xiàn)出不良的耐熱性；在其中使用具有大于145,000g/mol重均分子量的pmma的比較實(shí)施例2的熱塑性樹脂組合物表現(xiàn)出不良的耐熱性和流動性；在其中使用msan樹脂替代根據(jù)本發(fā)明的芳族乙烯基樹脂的比較實(shí)施例3的熱塑性樹脂組合物在透明性、抗刮性、耐熱性等方面表現(xiàn)出不良的特性；并且在其中使用san樹脂的比較實(shí)施例4的熱塑性樹脂組合物在透明性、抗刮性、耐熱性等方面表現(xiàn)出不良的特性。

應(yīng)該理解的是，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以做出各種修改、改變、變更和等價(jià)實(shí)施方式，而不背離本發(fā)明的精神和范圍。