本發(fā)明涉及具有改善的熱學(xué)性質(zhì)（維卡溫度）和改善的加工性能的聚碳酸酯組合物，其制備以及其用于制備組合物（例如共混物）的用途和由其獲得的模制品。
聚碳酸酯屬于工業(yè)熱塑性塑料的范疇。它們在電氣和電子領(lǐng)域（e/e領(lǐng)域）中得到廣泛的應(yīng)用，作為燈具的外殼材料以及在需要特殊機械性能的應(yīng)用中。另一個很大的應(yīng)用領(lǐng)域是光學(xué)數(shù)據(jù)存儲裝置，例如各種cd和dvd格式盤以及藍光盤和hd-dvd，以及擠出應(yīng)用，例如聚碳酸酯板，用于背光的擴散片，led應(yīng)用和其它顯示應(yīng)用或水瓶，還有在汽車領(lǐng)域中的光學(xué)應(yīng)用如窗玻璃，塑料蓋，散射屏（streuscheiben）或光導(dǎo)元件，準直器，透鏡，聚合物光波導(dǎo)和用于遠光燈具的燈罩。
聚碳酸酯組合物的熱學(xué)性質(zhì)中重要的特別是耐熱變形性溫度hdt（熱變形溫度）、球壓痕溫度ket和維卡軟化溫度vst（維卡軟化溫度）。
最近，對用于e/e應(yīng)用（例如智能儀表）的外殼材料提出更高的要求，特別是改進的耐熱變形性hdt-a或hdt-b。同時需要其它性能，例如uv穩(wěn)定性、好的脫模行為或阻燃性能，它們分別都必須通過使用特殊添加劑來調(diào)節(jié)。然而，這些添加劑導(dǎo)致熱學(xué)性質(zhì)劣化，因為它們起到降低玻璃化溫度的內(nèi)部增塑劑的作用。
除了熱學(xué)性質(zhì)之外，聚碳酸酯組合物還需要在注塑中具有好的加工性能。這特別涉及復(fù)雜的三維構(gòu)件的脫模行為。
ep1925638a2描述了使用數(shù)均分子量為300至1000g/mol、酸值為15至60mgkoh/g的合成蠟氧化物作為極性透明聚合物中的加工助劑。然而，這里研究了這種加工助劑的添加對于聚合物的透明度的影響。沒有提及熱學(xué)性質(zhì)如維卡溫度或ket。也沒有提到這樣加工助劑在不透明組合物中的影響。ep0262566a1公開了在不含酯基團的、熱塑性的、芳族的聚碳酸酯中使用數(shù)均分子量為7000至15000g/mol的氧化聚乙烯作為脫模劑。ep0433723a1描述了向具有苯乙烯-丙烯腈共聚物或丙烯腈和苯乙烯接枝的聚丁二烯的芳族聚碳酸酯樹脂中加入數(shù)均分子量為3000-5000g/mol的氧化聚乙烯。然而，現(xiàn)有技術(shù)的聚乙烯的摩爾質(zhì)量不能說明它們的酸值或結(jié)晶度。
因此，本發(fā)明的目的是開發(fā)具有改善的熱學(xué)性質(zhì)和改善的脫模行為（其表現(xiàn)在減小的動摩擦和靜摩擦）而又能保持其它重要性質(zhì)的芳族聚碳酸酯組合物。特別地，本發(fā)明的目的是提供具有高球壓痕試驗溫度或維卡軟化溫度形式的良好耐熱變形性的填充聚碳酸酯組合物，其符合電氣工業(yè)的要求，同時具有好的脫模行為。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，添加氧化的、酸改性的聚乙烯蠟可以改善聚碳酸酯組合物的熱學(xué)性質(zhì)，同時降低靜-和動摩擦，從而改善注塑過程中的脫模行為。由此獲得符合電氣行業(yè)要求的ket。根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯組合物另外具有減少的吸塵性。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物不僅表現(xiàn)出改善的熱學(xué)性質(zhì)，而且同時也具有改善的熔體穩(wěn)定性（由δmvr/imvr20'表示）。
因此，本發(fā)明提供聚碳酸酯組合物，其包含
a)聚碳酸酯，
b)氧化的、酸改性的聚乙烯蠟，其中也可以使用各種氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的混合物，
c)任選的一種或多種其它的添加劑，和
d)無機填料，
其中所述氧化的、酸改性的聚乙烯蠟分別具有<10mgkoh/g的酸值、大于60%和小于90%的結(jié)晶度、90℃至130℃的熔點和1500g/mol至5000g/mol的粘均分子量。
組分a
根據(jù)本發(fā)明，“熱塑性的、芳族的聚碳酸酯”或僅僅“聚碳酸酯”是指均聚碳酸酯以及共聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯，其中所述聚碳酸酯可以以已知的方式呈直鏈或支化的。
在本發(fā)明的組合物中包含的聚碳酸酯原則上以已知的方式由二酚、碳酸衍生物和任選的支化劑制備。
通常地，用于聚碳酸酯合成的方法是已知的和在大量的出版物中描述過。ep-a0517044、wo2006/072344a1和ep-a1609818以及其中引用的文獻例如描述了用于制備聚碳酸酯的相界面方法和熔融方法。
適用于制備聚碳酸酯的二羥基芳基化合物是式(1)的那些
ho-z-oh(1),
其中
z是具有6至30個碳原子的芳族基團，其包含一個或多個芳族環(huán)、可以是取代的和可以包含脂族或環(huán)脂族的基團和/或烷基芳基或雜原子作為橋連成分。
優(yōu)選地，式(1)中的z表示式(2)的基團
其中
r9和r10彼此獨立地表示h、c1-至c18-烷基-、c1-至c18-烷氧基、鹵素例如cl或br或者表示分別任選取代的芳基或芳烷基，優(yōu)選h或c1-至c12-烷基，特別優(yōu)選h或c1-至c8-烷基和非常特別優(yōu)選h或甲基，和
x表示單鍵、-so2-、-co-、-o-、-s-、c1-至c6-烷撐基、c2-至c5-烷叉基或表示c6-至c12-亞芳基，其任選地可以與包含其它雜原子的芳族環(huán)稠合。
x優(yōu)選表示單鍵、c1-至c5-烷撐基（alkylen）、c2-至c5-烷叉基（alkyliden）、c5-至c12-環(huán)烷叉基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so2-。x特別優(yōu)選表示單鍵、異丙叉基（isopropyliden）、c5-至c12-環(huán)烷叉基或氧。
適用于制備本發(fā)明待使用的聚碳酸酯的二酚是例如氫醌、雷瑣酚、二羥基聯(lián)苯、雙(羥苯基)烷烴、雙(羥苯基)環(huán)烷烴、雙(羥苯基)硫醚、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)酮、雙(羥苯基)砜、雙(羥苯基)亞砜、α,α'-雙(羥苯基)二異丙基苯以及其烷基化的、環(huán)烷基化的和環(huán)鹵化的化合物。
優(yōu)選的二酚是4,4'-二羥基聯(lián)苯、2,2-雙(4-羥苯基)-1-苯基丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)苯基乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,3-雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚m)、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-砜、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,3-雙[2-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-丙基]苯和1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷。
特別優(yōu)選的二酚是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(bpa)、4,4'-二羥基聯(lián)苯(dod)和2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(tmc)。
這些和其它合適的二酚例如描述在us2999835a、us3148172a、us2991273a、us3271367a、us4982014a和us2999846a；德國公開文本1570703、2063050、2036052、2211956和3832396；法國專利文獻1561518；專題著作h.schnell,“chemistryandphysicsofpolycarbonates",intersciencepublishers,newyork1964,28及以后頁;102及以后頁；和d.g.legrand,j.t.bendler,“handbookofpolycarbonatescienceandtechnology”,marceldekkernewyork2000,72及以后頁中。
在均聚碳酸酯的情況下僅使用一種二酚，在共聚碳酸酯的情況下使用兩種或更多種二酚。所使用的二酚，如同所有其它在合成中添加的化學(xué)品和助劑，可能被源自其本身的合成、處理和儲存的雜質(zhì)而污染。然而，希望使用盡可能純的原料。
根據(jù)本發(fā)明使用的熱塑性的聚碳酸酯的摩爾質(zhì)量mw(重均mw，通過凝膠滲透色譜法測量(gpc)而測定，聚碳酸酯校準)通常為10000至200000g/mol，優(yōu)選15000至100000g/mol和特別優(yōu)選17000至70000g/mol。
本發(fā)明的組合物包含優(yōu)選20.0至99.8重量%，更優(yōu)選89.1至99.8重量%，還更優(yōu)選90.0至99.0重量%，非常特別優(yōu)選94.0至98.0重量%的聚碳酸酯。
在一個優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明使用的聚碳酸酯不是包含選自通式(1a)、(1b)、(1c)和(1d)的結(jié)構(gòu)單元的單體單元的共聚碳酸酯：
其中
r1表示氫或c1-c4-烷基，
r2表示c1-c4-烷基，
n表示0、1、2或3，和
r3表示c1-c4-烷基、芳烷基或芳基，
或其共混物。
組分b
所使用的特定的、氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的氧化指數(shù)(oi)為大于8，其中氧化指數(shù)oi通過ir光譜法測定。通過計算1750cm-1至1680cm-1的峰面積(羰基，c=o面積)與1400cm-1至1330cm-1的峰面積(脂族的chx，脂族面積)之間的比例而確定。根據(jù)下式計算：
oi=c=o面積/脂族面積*100。
所述測定可以使用商購可得的ft-ir-光譜儀，例如nicolet5700或thermofisherscientific的20dxft-ir儀器。優(yōu)選地，所使用的特定的、氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的氧化指數(shù)(oi)為大于8和小于450，特別優(yōu)選大于8和小于350，非常特別優(yōu)選大于8和小于100，同樣優(yōu)選大于8和小于50。
所使用的特定的、氧化的、酸改性的聚乙烯蠟，簡稱“pe蠟”，是指通常根據(jù)ziegler方法通過乙烯的直接聚合而制備的pe蠟。在下一個反應(yīng)步驟中發(fā)生空氣氧化，這產(chǎn)生了改性的類型。這些特定的氧化類型具有一定量的酸改性。所述聚乙烯蠟尤其由mitsui以商標"hi-wax"，酸改性的類型而提供。酸值是<10mgkoh/g(jisk0070測試方法)。這些酸值優(yōu)選>0至<10mgkoh/g，特別優(yōu)選0.5至9.0mgkoh/g，非常特別優(yōu)選0.5至8.0mgkoh/g，同樣優(yōu)選0.75至7.00mgkoh/g和尤其優(yōu)選0.75至5.00mgkoh/g。這些氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的分子量(mη)為優(yōu)選1500g/mol至5000g/mol，特別優(yōu)選2000g/mol至4750g/mol和非常特別優(yōu)選3000至4500g/mol。摩爾質(zhì)量優(yōu)選通過粘度法測定。此外，其結(jié)晶度為大于60%和小于90%。結(jié)晶度特別優(yōu)選大于65%和小于85%，非常特別優(yōu)選大于70%和小于85%。它們的熔點為大于90℃至小于130℃。在140℃下測量的熔體粘度（根據(jù)iso11443測定）為70mpas·s至800mpa·s。
所述氧化的、酸改性的聚乙烯蠟優(yōu)選原位地在連續(xù)或間歇的聚碳酸酯制備方法中通過側(cè)裝置直接地或以母料的形式，或者在配混方法中通過側(cè)裝置直接地或以母料的形式導(dǎo)入聚碳酸酯熔體中，優(yōu)選在隔絕空氣的情況下導(dǎo)入。
所述氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的使用量為0.05至10.0重量%，優(yōu)選0.08至6.0重量%，更優(yōu)選0.10至5.0重量%，還更優(yōu)選0.15至4.5重量%，特別優(yōu)選0.15至4.0重量%，非常特別優(yōu)選0.2至0.5重量%，基于整個組合物。
組分c
添加添加劑用于例如延長使用壽命（在穩(wěn)定劑的情況下，穩(wěn)定劑阻止組合物成分的分解）、賦予終產(chǎn)物顏色、簡化處理操作（例如在脫模劑、流動助劑、抗靜電劑的情況下）或使聚合物性質(zhì)匹配特定的應(yīng)力，例如通過抗沖改性劑例如橡膠、阻燃劑和/或著色劑。
這些添加劑可以單獨地、以任何所需的混合物或多種不同的混合物的形式添加到聚合物熔體中，即直接在分離聚合物時通過側(cè)擠出機在造粒之前或者在熔融粒料之后在所謂的配混步驟中添加。在此，這些添加劑或其混合物可以作為固體，特別是粉末或作為熔體添加到聚合物熔體中。計量添加的另一種方法是使用添加劑或添加劑混合物的母料或母料混合物。
適用于聚碳酸酯組合物的常規(guī)添加劑例如描述在"additivesforplasticshandbook",johnmurphy,elsevier,oxford1999或"plasticsadditiveshandbook”,hanszweifel,hanser,munich2001或wo99/55772a1,15-25頁。
優(yōu)選地，包含選自如下的至少一種添加劑：熱穩(wěn)定劑、脫模劑和/或uv穩(wěn)定劑。
如果存在，選自熱穩(wěn)定劑、脫模劑和/或uv穩(wěn)定劑的添加劑的量為優(yōu)選0.04至4.0重量%，更優(yōu)選0.045至3.8重量%和特別優(yōu)選0.05至3.6重量%。
作為添加劑，特別優(yōu)選包含至少一種熱穩(wěn)定劑。
合適的熱穩(wěn)定劑優(yōu)選是三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(irgafos?168)、四(2,4-二-叔丁基苯基)-[1,1聯(lián)苯]-4,4'-二基雙亞膦酸酯、磷酸三異辛酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(basf的irganox?1076)、雙(2,4-二枯烯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(doverphos?s-9228)、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(adkstabpep-36)或三苯基膦。所述熱穩(wěn)定劑單獨地或以混合物的形式(例如irganox?b900（basf的irgafos?168和irganox?1076以4:1比例的混合物）或者雙(2,4-二枯烯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(doverphos?s-9228-pc)與irganox?b900或irganox?1076)使用。這些穩(wěn)定劑的濃度通常為0.002重量%至0.2重量%，優(yōu)選0.005重量%至0.15重量%，特別優(yōu)選0.006重量%至0.12重量%，分別基于整個組合物。
優(yōu)選使用的主要抗氧化劑是空間位阻的酚，例如basf的irganox?類型如irganox?1076(十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)、irganox?1010(季戊四醇-四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)或irganox?1035(硫代二亞乙基-雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯])。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的組合物除了包含至少一種穩(wěn)定劑之外，還包含至少一種uv穩(wěn)定劑或脫模劑。
盡管本發(fā)明的組合物可以包含脫模劑，但優(yōu)選沒有脫模劑作為添加劑的實施方案。任選添加到本發(fā)明的組合物中的脫模劑優(yōu)選選自季戊四醇四硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、硬脂基硬脂酸酯和丙二醇硬脂酸酯及其混合物。所述脫模劑的使用量為優(yōu)選0.05重量%至2.00重量%，更優(yōu)選0.1重量%至1.0重量%，特別優(yōu)選0.15重量%至0.60重量%和非常特別優(yōu)選0.2重量%至0.5重量%，分別基于整個組合物。
作為uv穩(wěn)定劑，優(yōu)選使用有機uv穩(wěn)定劑。所述uv穩(wěn)定劑優(yōu)選選自苯并三唑(例如basf的tinuvine)、三嗪(basf的cgx-06)、二苯甲酮(basf的uvinule)、氰基丙烯酸酯(basf的uvinule)、肉桂酸酯和草酰苯胺以及這些uv穩(wěn)定劑的混合物。
合適的uv吸收劑的實例是：
a)式(i)的丙二酸酯：
其中r表示烷基。r優(yōu)選表示c1-至c6-烷基，特別是c1-至c4-烷基和特別優(yōu)選乙基。
b)根據(jù)式(ii)的苯并三唑衍生物：
在式(ii)中，r°和x彼此獨立地選自h、烷基或烷基芳基。
優(yōu)選的苯并三唑衍生物是tinuvin?329，其中x=1,1,3,3-四甲基丁基和r°=h，和tinuvin?234，其中x和r°=1,1-二甲基-l-苯基。
c)根據(jù)式(iii)的二聚的苯并三唑衍生物：
其中r1和r2彼此獨立地選自h、鹵素、c1-至c10-烷基、c5-至c10-環(huán)烷基、c7-至c13-芳烷基、c6-至c14-芳基、-or5或-(co)-o-r5，其中r5=h或c1-至c4-烷基，
和
r3和r4彼此獨立地選自h、c1-至c4-烷基、c5-至c6-環(huán)烷基、苯甲基或c6-至c14-芳基，其中在r1、r2、r3和r4中的烷基分別可以是直鏈或支化的，
和其中
m表示1、2或3，和n表示1、2、3或4。
在此，優(yōu)選的苯并三唑衍生物是tinuvin?360(basf)，其中r1=r3=r4=h;n=4;r2=4-1,1,3,3-四甲基丁基;m=l，或tinuvin1600(basf)。
d)根據(jù)式(iv)的二聚的苯并三唑衍生物：
其中brücke表示
r1和r2彼此獨立地選自h、鹵素、c1-至c10-烷基、c5-至c10-環(huán)烷基、c7-至c13-芳烷基、c6-至c14-芳基、-or5或-(co)-o-r5，其中r5=h或c1-至c4-烷基，
和
m表示1、2或3，和n表示1、2、3或4，
和其中p是0至3的整數(shù)，q是1至10的整數(shù)，y是-ch2-、-(ch2)2-、-(ch2)3-、-(ch2)4-、-(ch2)5-、-(ch2)6-或-ch(ch3)-ch2-，
和
r3和r4彼此獨立地選自h、c1-至c4-烷基、c5-至c6-環(huán)烷基、苯甲基或c6-至c14-芳基，其中在r1、r2、r3和r4中的烷基分別可以是直鏈或支化的。
優(yōu)選tinuvin?840，其中r1=h;n=4;r2=叔丁基;m=1;r2連接在oh基團的鄰位;r3=r4=h;p=2;y=-(ch2)5-;q=1。
e)根據(jù)式(v)的三嗪衍生物：
其中r1、r2、r3、r4彼此獨立地選自h、烷基、芳基、cn或鹵素，
和
x是直鏈或支化的烷基，優(yōu)選異辛基。
優(yōu)選的三嗪衍生物是tinuvin?1577，其中r1=r2=r3=r4=h;x=己基，和cyasorb?uv-1164，其中r1=r2=r3=r4=甲基;x=辛基。
f)根據(jù)下式(va)的三嗪衍生物：
其中r1表示c1-烷基至c17-烷基，分別是直鏈或支化的，
r2表示h或c1-烷基至c4-烷基，分別直鏈或支化的，
和
n是0至20。
g)根據(jù)式(vi)的二聚的三嗪衍生物：
其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8彼此獨立地選自h、烷基（直鏈或支化的）、cn或鹵素，
和
x是烷叉基，優(yōu)選亞甲基，或-(ch2-ch2-o-)n-c(=o)-，
和
n是1至10，優(yōu)選1至5，特別是1至3。
h)式(vii)的二芳基氰基丙烯酸酯：
其中r1至r40彼此獨立地選自h、烷基(直鏈或支化的)、cn或鹵素。
優(yōu)選的二芳基氰基丙烯酸酯是uvinul?3030，其中r1至r40=h。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的uv穩(wěn)定劑是選自如下的化合物：苯并三唑(b)、二聚的苯并三唑(c和d)、丙二酸酯(a)和氰基丙烯酸酯(h)，單獨的以及這些化合物的混合物。
所述uv穩(wěn)定劑的使用量為0.01重量%至1.00重量%，優(yōu)選0.05重量%至0.80重量%，更優(yōu)選0.08重量%至0.5重量%，還更優(yōu)選0.1重量%至0.4重量%，特別優(yōu)選0.12重量%至0.35重量%和非常特別優(yōu)選0.12重量%至0.3重量%，分別基于整個組合物。
如果所述組合物以uv吸收劑的母料的形式或以共擠出層的形式使用，則uv吸收劑的含量可以為3至20重量%，優(yōu)選5至8重量%，基于整個組合物。
還優(yōu)選的組合物包含上述的氧化的、酸改性的聚乙烯蠟和選自穩(wěn)定劑、脫模劑和uv穩(wěn)定劑的至少一種添加劑，和額外的添加劑如阻燃劑以及任選的著色劑、抗靜電劑和/或其它常規(guī)的添加劑如抗沖改性劑。
在本發(fā)明中，合適的阻燃劑尤其是脂族或芳族的磺酸、磺酰胺和磺酰亞胺衍生物的堿金屬鹽或堿土金屬鹽。
可以在本發(fā)明的組合物中使用的鹽例如是：全氟丁烷硫酸鈉、全氟丁烷硫酸鉀、全氟甲磺酸鈉、全氟甲磺酸鉀、全氟辛烷硫酸鈉、全氟辛烷硫酸鉀、2,5-二氯苯硫酸鈉、2,5-二氯苯硫酸鉀、2,4,5-三氯苯硫酸鈉、2,4,5-三氯苯硫酸鉀、甲基膦酸鈉、甲基膦酸鉀、(2-苯基亞乙基)膦酸鈉、(2-苯基亞乙基)膦酸鉀、五氯苯甲酸鈉、五氯苯甲酸鉀、2,4,6-三氯苯甲酸鈉、2,4,6-三氯苯甲酸鉀、2,4-二氯苯甲酸鈉、2,4-二氯苯甲酸鉀、苯基膦酸鋰、二苯基砜磺酸鈉、二苯基砜磺酸鉀、2-甲?；交撬徕c、2-甲酰基苯磺酸鉀、(n-苯磺?；?苯磺?；被c、(n-苯磺?；?苯磺?；被?、六氟鋁酸三鈉、六氟鋁酸三鉀、六氟鈦酸二鈉、六氟鈦酸二鉀、六氟硅酸二鈉、六氟硅酸二鉀、六氟鋯酸二鈉、六氟鋯酸二鉀、焦磷酸鈉、焦磷酸酯鉀、偏磷酸鈉、偏磷酸鉀、四氟硼酸鈉、四氟硼酸鉀、六氟磷酸鈉、六氟磷酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鋰、n-(對甲苯基磺?；?-對甲苯磺?；鶃啺被淃}、n-(n'-苯甲基氨基羰基)磺?；鶃啺被淃}、九氟-1-丁烷磺酸鈉、九氟-1-丁烷磺酸鉀或者它們的混合物。
優(yōu)選使用全氟丁烷硫酸鈉、全氟丁烷硫酸鉀、全氟辛烷硫酸鈉、全氟辛烷硫酸鉀、二苯基砜磺酸鈉鹽、二苯基砜磺酸鉀、2,4,6-三氯苯甲酸鈉、2,4,6-三氯苯甲酸鉀、n-(對甲苯基磺?；?-對甲苯磺?；鶃啺被淃}、n-(n'-苯甲基氨基羰基)磺?；鶃啺被淃}。非常特別優(yōu)選九氟-1-丁烷磺酸鉀或二苯基砜磺酸鈉或二苯基砜磺酸鉀。九氟-1-丁烷磺酸鉀尤其作為bayowet?c4(來自lanxess,leverkusen,德國,cas編號29420-49-3)、rm64(來自miteni,意大利)或作為3m?全氟丁烷磺酰氟fc-51(來自3m,usa)商購可得。同樣適合的是所述鹽的混合物。
在本發(fā)明的組合物中的阻燃劑的量為優(yōu)選0.001至1.0重量%，更優(yōu)選0.05至0.80重量%，還更優(yōu)選0.10至0.60重量%，特別優(yōu)選0.10至0.40重量%。
如果使用聚合物的阻燃添加劑，例如ptfe或含氟的烯烴聚合物或烯烴共聚物，則其量為0.1至1.0重量%，優(yōu)選0.1至0.9重量%和特別優(yōu)選0.15至0.85重量%。
可以添加著色劑，例如有機的染料或顏料或無機的顏料，具有穩(wěn)定劑的ir吸收劑，有機和/或無機的擴散顏料。
組分d
本發(fā)明的組合物的另一種組分是無機填料。
包含在本發(fā)明的組合物中的無機填料例如是玻璃纖維、（中空）玻璃球、碳纖維、二氧化硅、石英、礦物質(zhì)、二氧化鈦、氮化硼和/或滑石。無機填料優(yōu)選為至少一種玻璃纖維。特別優(yōu)選地，該至少一種玻璃纖維的（標稱）直徑為10-20μm。同樣優(yōu)選地，平均（標稱）纖維長度為3至5.5mm。所使用的玻璃優(yōu)選為e-玻璃（din1259）。無機填料的量優(yōu)選為1-45.0重量％，更優(yōu)選2.0-40.0重量％，進一步優(yōu)選3.0-35.0重量％，特別優(yōu)選5.0-30.0重量％，非常特別優(yōu)選7.5-15重量％，基于整個組合物。
根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯組合物可以在常規(guī)的機器上，例如在擠出機或注塑機上以常規(guī)的方式加工，以提供任意的模制品或薄膜、板材或其它半成品，例如管材、型材、棒材或瓶子。
根據(jù)本發(fā)明具有改進的熔體性質(zhì)的聚碳酸酯組合物優(yōu)選用于制造注塑部件和擠出物（板材、薄膜和其層壓物，例如用于卡片應(yīng)用和管材）。根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯組合物還優(yōu)選用于制造用于電氣/電子領(lǐng)域和it領(lǐng)域的物品，例如殼體部件、框架、蓋子、后壁、開關(guān)、插頭等。
根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯組合物的另一個很大的應(yīng)用領(lǐng)域是顯示應(yīng)用，但也包括在汽車行業(yè)中的光學(xué)應(yīng)用，例如塑料蓋，用于天窗的框架，防紫外線擴散板和覆蓋板以及用于遠光燈具的燈罩或用于led技術(shù)的注塑部件（反射器、遮蓋物、外殼部件、散熱板等）。
本發(fā)明的聚碳酸酯組合物特別用于制備配混物，共混物如pc/abs、pc/asa、pc/san、pc/pbt、pc/pet或pc/petg和構(gòu)件，它們對熱學(xué)和機械性能提出特別的要求，例如用于外殼，e/e領(lǐng)域中的物品，如插頭，開關(guān)，板材，燈座，燈罩，燈具配件，燈罩，汽車領(lǐng)域中的窗玻璃，透析器，連接器，旋塞，包裝如醫(yī)藥領(lǐng)域中的瓶子、容器。
特別優(yōu)選的本發(fā)明的組合物由如下組成：
a)46.0至99.8重量%的聚碳酸酯，
b)0.05至10重量%，非常特別優(yōu)選0.15至4.0重量%的氧化的、酸改性的聚乙烯蠟，
c1)0.04至4.0重量%，非常特別優(yōu)選0.05至3.6重量%的添加劑，其選自熱穩(wěn)定劑、脫模劑和/或uv穩(wěn)定劑，
c2)任選的其它添加劑，其選自阻燃劑、著色劑、抗靜電劑和/或抗沖改性劑，和
d)0.00至40.0重量%，非常特別優(yōu)選5.0至30.0重量%的無機填料。
非常特別優(yōu)選的組合物由如下組成：
a)65.0至99.8重量%的聚碳酸酯，優(yōu)選65.0至99.8重量%的聚碳酸酯和非常特別優(yōu)選75.0至99.8重量%的聚碳酸酯，
b)0.15至4.0重量%，特別是0.2至0.5重量%的氧化的、酸改性的聚乙烯蠟，
c1)0.05至3.6重量%的添加劑，其選自熱穩(wěn)定劑和/或uv穩(wěn)定劑，
c2)0至1重量%的阻燃劑，和
d)0至30重量%的玻璃纖維。
在一個優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物的根據(jù)iec60335-1的球壓痕測試溫度為至少135℃，優(yōu)選至少136℃和特別優(yōu)選至少137℃。因此，本發(fā)明在另一個方面中涉及氧化的、酸改性的聚乙烯蠟用于使填充有至少一種無機填料的聚碳酸酯組合物降低動-和靜摩擦系數(shù)和/或提高球壓痕溫度的用途。所述氧化的、酸改性的聚乙烯蠟和/或無機填料優(yōu)選是指前面已經(jīng)在所有技術(shù)方案或優(yōu)選方案中所述的聚乙烯蠟和/或無機填料。
實施例
使用的原料：
pc-1：熱穩(wěn)定化的雙酚a-聚碳酸酯，其熔體體積流動速率mvr為12.5cm3/10min（在300℃/1.2kg下），covestrodeutschlandag(以前的bayermaterialscienceag,leverkusen)；
pc-2：聚碳酸酯粉末，基于makrolon3108(雙酚a-聚碳酸酯，其熔體體積流動速率mvr為6cm3/10min（在300℃/1.2kg下），covestrodeutschlandag(以前的bayermaterialscienceag,leverkusen))；
pc-3：熱穩(wěn)定化的bpa-聚碳酸酯，其熔體體積流動速率mvr為9.5cm3/10min（在300℃/1.2kg下），covestrodeutschlandag(以前的bayermaterialscienceag,leverkusen)；
pc-4：熱穩(wěn)定化的bpa-聚碳酸酯，其熔體體積流動速率mvr為6cm3/10min（在300℃/1.2kg下），covestrodeutschlandag(以前的bayermaterialscienceag,leverkusen)；
tof：磷酸三異辛酯，lanxessag，leverkusen；
pets：季戊四醇四硬脂酸酯，loxiolvpg861，emeryoleochemicals；
tin329：tinuvin329;羥基苯并三唑，uv吸收劑，basfse，ludwigshafen；
玻璃纖維：短切原絲玻璃纖維cs7942，纖維直徑14μm，纖維長度4.5mm，lanxessag，leverkusen；
pe蠟：氧化的、酸改性的聚乙烯蠟，其分子量為4000g/mol，酸值為1mgkoh/g，結(jié)晶度為80%和熔點(dsc)為121℃以及熔體粘度(在140℃下)為650mpa*s。使用來自mitsuichemicalsinc.的hi-wax405mp。氧化指數(shù)(根據(jù)上述方法測定)為9；
c4-鹽：全氟丁烷磺酸鉀;lanxessag，leverkusen；
對比蠟：氧化的、酸改性的聚乙烯蠟(i)，其分子量為2600g/mol，酸值為17mgkoh/g，結(jié)晶度為62%和熔點(dsc)為100℃以及熔體粘度(在140℃下)為300mpa*s。使用來自mitsuichemicalsinc.的hi-wax4202e。氧化指數(shù)(根據(jù)上述方法測定)為481；
酸改性的聚乙烯蠟(ii)，其分子量為1500g/mol，酸值為60mgkoh/g，結(jié)晶度為60%和熔點(dsc)為104℃以及熔體粘度(在140℃下)為150mpa*s。使用來自mitsuichemicalsinc.的hi-wax1105a。氧化指數(shù)(根據(jù)上述方法測定)為1057。
熔體粘度的測定根據(jù)iso11443使用g?ttfert的visco-robo45.00設(shè)備進行。
熔體體積流動速率mvr根據(jù)iso1133在300℃的測試溫度和1.2kg的載荷下使用zwickroell的zwick4106設(shè)備測定。在本文中，縮寫mvr表示起始熔體體積流動速率(在5分鐘預(yù)熱時間之后)和縮寫imvr20'表示在20分鐘后的熔體體積流動速率。
作為耐熱變形性的量度的維卡軟化溫度vst/b120根據(jù)iso306在尺寸為80×10×4mm的試樣上以50n的印模加載（stempellast）和50℃/小時的加熱速率使用coesfeldmaterialtest的coesfeldeco2920設(shè)備進行測定。
作為耐變形性溫度的量度的熱變形溫度(hdt)根據(jù)dineniso75在尺寸為80×10×4mm的試樣上以1.8mpa(hdta)或0.45mpa(hdtb)的載荷使用coesfeld的hdt全自動設(shè)備進行測量。
熱安全性的測量(球壓痕測試，ket)根據(jù)iec60335-1在尺寸為127×12.7×3mm的試樣上測量。
摩擦系數(shù)使用改進的注塑機arburg-370s-800-150型測定。該方法描述在ep1377812b1中。對比例1至3和6至7采用作為內(nèi)部標準。
燃燒行為根據(jù)ul94v在尺寸為127×12.7×1.5mm的棒上測量。
實施例1至9是對比例。可以看出，實施例4和5的具有氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的聚碳酸酯組合物相比于具有相同量的傳統(tǒng)脫模劑pets或具有酸值更高的對比蠟的組合物，其維卡溫度更高并且同時靜-和動摩擦系數(shù)降低。相應(yīng)地，組合物4和5具有改進的熱學(xué)性能和同時由于低摩擦而可以更好地加工。
此外，實施例4和5的特征在于，由所述聚碳酸酯組合物制成的試樣((155x75x2.3)mm板)在灰塵氣氛（炭灰塵）中吸收顯著較少的灰塵。這對于使用的注塑部件是有利的。
實施例10和11和14和17是對比例，而實施例12和13是根據(jù)本發(fā)明的。可以看出，根據(jù)本發(fā)明的實施例12和13的具有氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的聚碳酸酯組合物相比于具有傳統(tǒng)脫模劑pets或具有酸值更高的對比蠟的相應(yīng)組合物，其具有更高的維卡溫度、更高的耐熱變形性溫度(hdt)以及改進的球壓痕溫度(bit)并且同時具有降低的靜-和動摩擦。特別是對于智能儀表應(yīng)用，如同在聚碳酸酯組合物中相當量的pets所達到的，134至136℃的球壓痕溫度太低。在實施例12中，通過使用氧化的、酸改性的聚乙烯蠟所獲得的效果特別明顯，其中與對比例11的pets相比，氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的含量甚至降低。
與對比例14和17相比可以看出，氧化的、酸改性的聚乙烯蠟的酸值的降低導(dǎo)致更好的熱學(xué)性能，同時也導(dǎo)致更好的熔體穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的維卡溫度和ket的值比在聚乙烯蠟中使用更高酸值得到的值高出至少約2℃。此外，與使用對比蠟（i）時相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物還產(chǎn)生較低的?mvr/imvr20'，這表明與使用具有較高酸值的相當?shù)南炏啾?，存在更好的熔體穩(wěn)定性。
因此，根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯組合物具有改進的熱學(xué)性能，同時由于低摩擦而更易于加工。