相關申請本申請要求2014年12月19日提交的美國臨時申請no.62/094,316的優(yōu)先權，其內(nèi)容通過引用并入本文。本發(fā)明一般涉及配體組分、由這些配體組分形成的活化的反應產(chǎn)物，以及這些活化的反應產(chǎn)物隨后在氫化硅烷化可固化組合物中作為氫化硅烷化催化劑的用途。本發(fā)明還一般涉及用于制備這些活化的反應產(chǎn)物和氫化硅烷化可固化組合物的相關方法。
背景技術：
：：用于催化氫化硅烷化反應的催化劑是本領域已知的，并且是可商購的。這樣的常規(guī)氫化硅烷化催化劑可以是選自鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥的金屬?；蛘撸瑲浠柰榛呋瘎┛梢允沁@樣的金屬的化合物，例如氯鉑酸、氯鉑酸六水合物、二氯化鉑，以及所述化合物與低分子量有機聚硅氧烷的絡合物或者微包封在基質(zhì)或核/殼型結構中的鉑化合物。鉑與低分子量有機聚硅氧烷的絡合物包括具有鉑的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷絡合物。這些絡合物可以被微包封在樹脂基質(zhì)中。示例性氫化硅烷化催化劑在美國專利3,159,601；3,220,972；3,296,291；3,419,593；3,516,946；3,814,730；3,989,668；4,784,879；5,036,117；和5,175,325以及ep0347895b中描述。微包封的氫化硅烷化催化劑以及制備它們的方法是本領域已知的，如美國專利4,766,176和5,017,654中示例的。這些氫化硅烷化催化劑受損于極其昂貴的缺陷。這些氫化硅烷化催化劑中的一些金屬也可能難以獲得，并且這些氫化硅烷化催化劑中的一些可能難以制備。在工業(yè)中需要用更便宜和/或更容易獲得的替代物代替上述常規(guī)氫化硅烷化催化劑。技術實現(xiàn)要素：本文公開了配體組分和用于制備所述配體組分的方法。所述配體組分根據(jù)式(1)：r12p-x-n＝c(r2)-y，其中r1是ph或cyc或c1-c20取代或未取代的烷基；每個ph是取代或未取代的苯基；每個cyc是取代或未取代的環(huán)烷基；x是未取代的亞芳基或c2-c3取代或未取代的亞烷基；r2是h、甲基或ph；和y是吡啶基或6-苯基吡啶基或6-甲基吡啶基；條件是當x是c2取代或未取代的亞烷基且y是吡啶基時，r2是甲基或ph。此外，本文公開了包括金屬前體的組分和所述配體組分的反應產(chǎn)物，以及用于制備所述反應產(chǎn)物的方法。所述金屬前體根據(jù)式(2)：[m-ax]n，其中m是選自鐵、鈷、錳、鎳和釕的金屬；其中每個a獨立地是可替換的取代基；其中下標x是值為1至m的最大價數(shù)的整數(shù)；和其中n是1或2。另外，活化的反應產(chǎn)物包含與離子活化劑或還原劑組合的所述反應產(chǎn)物。所述活化的反應產(chǎn)物可用作氫化硅烷化催化劑，并且相對于如上文所述的此前的氫化硅烷化催化劑，提供在材料成本和易于制備方面的優(yōu)勢。在這方面，本發(fā)明還公開了利用所述活化的反應產(chǎn)物的組合物。因此，本發(fā)明公開了組合物，其包含：所述活化的反應產(chǎn)物(a)；(b)每分子具有平均一個或多個脂族不飽和有機基團的化合物；和任選地(c)每分子具有平均至少一個硅鍵合氫原子的si-h官能化合物，其中當組分(b)不含硅鍵合氫原子時，組分(c)存在。具體實施方式除非另有指出，否則所有的量、比率和百分比均以重量計。冠詞“一個”、“一個”和“所述”各自表示一個或多個，除非說明書的上下文另有指出。范圍的公開包括范圍本身以及納入其中的任何內(nèi)容以及端點。例如，2.0至4.0范圍的公開不僅包括2.0至4.0這個范圍，而且還包括個體的2.1、2.3、3.4、3.5和4.0，以及納入該范圍內(nèi)的任何其他數(shù)字。此外，例如2.0至4.0范圍的公開包括例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7和3.8至4.0的子集以及納入該范圍內(nèi)的任何其他子集。類似地，馬庫什組的公開包括整個組以及納入其中的任何個體成員和亞組。例如，氫原子、烷基、芳基或芳烷基的馬庫什組的公開包括個體地成員烷基；亞組烷基和芳基；以及納入其中的任何其他個體成員和亞組?！巴榛北硎痉黔h(huán)狀的、支化或非支化的、飽和的一價烴基。烷基示例為，但不限于，甲基、乙基、丙基(如異丙基和/或正丙基)、丁基(如異丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(如異戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，以及6個或更多個碳原子的支化飽和一價烴基?！皝喭榛北硎就ㄟ^打開雙鍵而衍生自烯烴，或者通過從不同碳原子除去兩個氫原子而衍生自烷烴的二價飽和脂族基團。亞烷基可以是取代或未取代的?！胺蓟北硎经h(huán)狀的、充分不飽和的烴基。芳基示例為，但不限于，環(huán)戊二烯基、苯基、蒽基和萘基。單環(huán)芳基可以具有5至9個碳原子，或者6至7個碳原子，或者5至6個碳原子。多環(huán)芳基可以具有10至17個碳原子，或者10至14個碳原子，或者12至14個碳原子。“亞芳基”表示通過從核的兩個碳原子中的每一個除去氫原子而衍生自芳族烴的二價芳基。亞芳基具有兩個自由價，其各自在碳原子處，其可以相同或不同。“芳烷基”表示具有側(cè)芳基和/或端芳基的烷基或具有側(cè)烷基的芳基。示例性的芳烷基包括甲苯基、二甲苯基、芐基、苯基乙基、苯基丙基和苯基丁基。側(cè)芳基或端芳基或烷基可以是取代或未取代的?！疤辑h(huán)”和“碳環(huán)的”各自表示烴環(huán)。碳環(huán)可以是單環(huán)的，或者可以是稠合的、橋連的或螺多環(huán)。單環(huán)碳環(huán)可以具有3至9個碳原子，或者4至7個碳原子，或者5至6個碳原子。多環(huán)碳環(huán)可以具有7至17個碳原子，或者7至14個碳原子，或者9至10個碳原子。碳環(huán)可以是飽和的或部分不飽和的?！碍h(huán)烷基”表示飽和碳環(huán)。單環(huán)環(huán)烷基示例為環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。環(huán)烷基可以是取代或未取代的?！胞u代烴”表示其中與碳原子鍵合的一個或多個氫原子已經(jīng)被鹵素原子形式上取代的烴。鹵代烴基包括鹵代烷基、鹵代碳環(huán)基和鹵代烯基。鹵代烷基包括氟化烷基，如三氟甲基(cf3)、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基，6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；和氯代烷基，如氯甲基和3-氯丙基。鹵代碳環(huán)基包括氟代環(huán)烷基，如2,2-二氟環(huán)丙基、2,3-二氟環(huán)丁基、3,4-二氟環(huán)己基和3,4-二氟-5-甲基環(huán)庚基；和氯代環(huán)烷基，如2,2-二氯環(huán)丙基，2,3-二氯環(huán)戊基。鹵代烯基包括烯丙基氯?！半s原子”表示iupac元素周期表(http://www.iupac.org/fileadmin/user_upload/news/iupac_periodic_table-1jun12.pdf)的第13-17族元素中除碳之外的任一種。“雜原子”包括，例如，n、o、p、s、br、cl、f和i。“含雜原子基團”表示包含碳原子、并且還包含至少一個雜原子的有機基團。含雜原子基團可以包括，例如，酰基、酰胺、胺、羧基、氰基、環(huán)氧基、烴氧基、亞氨基、酮、酮肟、巰基、肟和/或硫醇中的一種或多種。例如，當含雜原子基團含有一個或多個鹵素原子時，則含雜原子基團可以是如上定義的鹵代烴基?；蛘撸旊s原子是氧時，則含雜原子基團可以是烴氧基，如烷氧基或烷基烷氧基?！昂瑹o機雜原子基團”表示包含至少1個雜原子以及氫或不同雜原子中的至少1個的基團。含雜原子基團可以包括，例如，胺、羥基、亞氨基、硝基、氧代、磺?；?或硫醇中的一種或多種?！半s烷基”基團表示還包含至少一個雜原子的非環(huán)狀的、支化或非支化的飽和一價烴基?！半s烷基”包括其中至少一個碳原子已經(jīng)被雜原子(如n、o、p或s)代替的鹵代烷基和烷基，例如當雜原子為o時，雜烷基可以是烷氧基?！半s環(huán)”和“雜環(huán)的”各自表示包含環(huán)中的碳原子和一個或多個雜原子的環(huán)基。雜環(huán)中的雜原子可以是n、o、p、s或其組合。雜環(huán)可以是單環(huán)的，或者可以是稠合的、橋連的或螺多環(huán)。單環(huán)雜環(huán)可以在環(huán)中具有3至9個成員原子，或者4至7個成員原子，或者5至6個成員原子。多環(huán)雜環(huán)可以具有7至17個成員原子，或者7至14個成員原子，或者9至10個成員原子。雜環(huán)可以是飽和的或部分不飽和的?！半s芳族的”表示在環(huán)中包含碳原子和一個或多個雜原子的充分不飽和的含環(huán)基團。單環(huán)雜芳族基可以具有5至9個成員原子，或者6至7個成員原子，或者5至6個成員原子。多環(huán)雜芳族基可以具有10至17個成員原子，或者10至14個成員原子，或者12至14個成員原子。雜芳族基包括雜芳基，如吡啶基。雜芳族基包括雜芳烷基，即具有側(cè)雜芳基和/或端雜芳基的烷基或具有側(cè)烷基的雜芳基。示例性的雜芳烷基包括6-甲基吡啶基和二甲基吡啶基。本文使用的縮寫定義如下。縮寫“cp”表示厘泊，“cst”表示厘沲?！癲p”表示聚合度?！癴tir”表示傅里葉變換紅外光譜?！癵c”表示氣相色譜。“gpc”表示凝膠滲透色譜?！癿n”表示數(shù)均分子量?？梢允褂胓pc測量mn?！癿w”表示重均分子量。“nmr”表示核磁共振?！皃a·s”表示帕斯卡秒，“ppm”表示百萬分之一?！癱od”表示環(huán)辛二烯基?！癳t”表示乙基。“me”表示甲基?！皃h”表示苯基(即取代或未取代的苯基)?！皃r”表示丙基，且包括各種結構，如ipr和npr?！癷pr”或“ipr”表示異丙基。“npr”表示正丙基。“bu”表示丁基，且包括各種結構，包括nbu、仲丁基、tbu和ibu?！癷bu”或“ibu”表示異丁基?！皀bu”表示正丁基?！皌bu”表示叔丁基?！癮cac”表示乙酰丙酮化物。“2-eha”表示2-己酸乙酯?！皁ac”表示乙酸酯?！癶ex”表示己烯基?！皌hf”表示四氫呋喃?！皏i”表示乙烯基?！癿-單元”表示具有式r3sio1/2的硅氧烷單元，其中每個r獨立地表示一價原子或有機基團?！癲-單元”表示具有式r2sio2/2的硅氧烷單元，其中每個r獨立地表示一價原子或基團。“t-單元”表示具有式rsio3/2的硅氧烷單元，其中每個r獨立地表示一價原子或基團?！皅-單元”表示具有式sio4/2的硅氧烷單元。“非官能”表示組分不具有可參與氫化硅烷化反應的脂族不飽和取代基或硅鍵合氫原子。“不含”表示組合物含有不可檢測量的組分，或者與省略組分的相同組合物相比，組合物含有不足以改變?nèi)鐚嵤├糠炙鰷y量的gc測量結果的量的組分。例如，本文所述的組合物可以不含鉑催化劑?！安缓K催化劑”表示組合物含有不可檢測量的能夠催化與組合物中的其它組分上的不飽和基團發(fā)生氫化硅烷化反應的鉑催化劑，或者與省略鉑催化劑的相同組合物相比，組合物含有不足以改變?nèi)鐚嵤├糠炙鰷y量的gc測量結果的量的鉑催化劑。組合物可以不含常規(guī)金屬催化劑。“不含常規(guī)金屬催化劑”表示組合物含有不可檢測量的選自pt、rh、pd和os的金屬，或者能夠催化與組合物中的其它組分上的不飽和基團發(fā)生氫化硅烷化反應的這樣的金屬的化合物，或者與省略常規(guī)金屬催化劑的相同組合物相比，組合物含有不足以改變?nèi)鐚嵤├糠炙鰷y量的gc測量結果的量的常規(guī)金屬催化劑?；蛘?，本文所述的組合物可以不含氫化硅烷化反應催化劑(即，除了本文所述的組分(a)之外，不含能夠催化下文所述組分(b)上的脂族不飽和基團的氫化硅烷化反應的任何組分)。如上所述，本發(fā)明公開了配體組分和包含所述配體組分的反應產(chǎn)物。在某些實施方式中，本發(fā)明還公開了包含與離子活化劑合并的所述反應產(chǎn)物的活化的反應產(chǎn)物。此外，本發(fā)明涉及可用作氫化硅烷化催化劑的所述活化的反應產(chǎn)物和利用所述活化的反應產(chǎn)物的組合物，如下文將進一步描述的。在本發(fā)明的某些實施方式中，所述配體組分(有時也稱為pnn)根據(jù)式(1)：r12p-x-n＝c(r2)-y，其中r1是ph或cyc或c1-c20取代或未取代的烷基；每個ph是取代或未取代的苯基；每個cyc是取代或未取代的環(huán)烷基；x是未取代的亞芳基或c2-c3取代或未取代的亞烷基；r2是h、甲基或ph；和y是吡啶基或6-苯基吡啶基或6-甲基吡啶基；條件是當x是c2取代或未取代的亞烷基且y是吡啶基時，r2是甲基或ph(即當x是c2取代或未取代的亞烷基且y是吡啶基時，r2不可以是h)。在某些實施方式中，r1是c1-c10取代或未取代的烷基，例如c2-c5取代或未取代的烷基，例如c3或c4取代或未取代的烷基。在更具體的實施方式中，式(1)的配體組分進一步根據(jù)下文的式(1a)-(1i)中任何一種或多種限定：其中每個ph是未取代的苯基，其中cy是未取代的環(huán)己基，并且ipr是異丙基。上文的式(1a)-(1i)可以在本文中替代地稱為其各自的pnn命名，該命名在下文的實施例部分的開頭處描述。更具體地，上文的式(1a)可以替代地稱為parnmen；上文的式(1b)可以替代地稱為parnphn；上文的式(1c)可以替代地稱為pprnhnh；上文的式(1d)可以替代地稱為pprnhnph；上文的式(1e)可以替代地稱為pprnhnme；上文的式(1f)可以替代地稱為pprnphn；上文的式(1g)可以替代地稱為parnhn；上文的式(1h)可以替代地稱為cypprnhn；并且上文的式(1i)可以替代地稱為iprpprnhn。根據(jù)本發(fā)明的配體組分可以通過用根據(jù)式(4)的含吡啶的組分處理根據(jù)式(3)的含膦基的組分而產(chǎn)生：r12p-x-nh2(3)，pyr-c(o)-r2(4)。在式(3)和(4)中，pyr是吡啶基，同時x、r1和r2如上文關于通式(1)而定義。在更具體的實施方式中，根據(jù)式(3)的含膦基的組分進一步根據(jù)下文式(3a)-(3d)中的任何一種或多種限定：在式(3a)-(3d)中，ph是未取代的苯基，cy是未取代的環(huán)己基，和ipr是異丙基。在更具體的實施方式中，根據(jù)式(4)的含吡啶的組分進一步根據(jù)下文式(4a)-(4d)中的任何一種或多種限定：本發(fā)明還涉及包含根據(jù)上述任何實施方式的配體組分和金屬前體的反應產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及用于制備這些反應產(chǎn)物的相關方法。所述金屬前體或m前體可以是具有通式(2)的金屬化合物：[m-ax]n，其中：m是選自鐵(fe)、鈷(co)、錳(mn)、鎳(ni)、鋅(zn)和釕(ru)的金屬；每個a獨立地是可替換的取代基；下標x是值為1至選擇為m的金屬原子最大價數(shù)的整數(shù)；和n是1或2。所述m前體可以具有式(a)、(b)、(c)、(d)或(e)中的任一個。為此，式(a)為[fe-ax]，式(b)為[co-ax]，式(c)為[mn-ax]，式(d)為[ni-ax]，和式(e)為[ru-ax]2?；蛘?，m可以是fe、co、mn、ni和ru中的任一種。不希望受到理論束縛，認為a的一個或多個實例可以通過配體組分從m替換以形成反應產(chǎn)物。不希望受到理論束縛，認為基團a的一個或多個實例通過m前體與配體組分之間的絡合反應替換以形成反應產(chǎn)物。當下標x大于1時，則m前體的通式中的a的每個實例可以相同或不同。a的實例包括鹵素原子和一價有機基團。一價有機基團可以是一價烴基或一價含雜原子基團。一價含雜原子基團示例為氨基、鹵代烴基、硅氮烷基、羧酸酯基、羧酸的酯基、羰基、烴氧基、磺酸酯基、磺酰亞胺基、乙酸酯基和氰基。m前體的通式(2)中的a的鹵素原子的實例包括br、cl或i。通式(2)中的a的一價鹵代烴基的實例包括鹵代烷基，例如氟代烷基，如cf3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；和氯代烷基，如氯甲基和3-氯丙基；鹵代碳環(huán)基，如氟代環(huán)烷基，如2,2-二氟環(huán)丙基、2,3-二氟環(huán)丁基、3,4-二氟環(huán)己基和3,4-二氟-5-甲基環(huán)庚基；和氯代環(huán)烷基，如2,2-二氯環(huán)丙基、2,3-二氯環(huán)戊基；和鹵代烯基，如烯丙基氯。m前體的通式(2)中的a的一價烴基的實例包括但不限于烷基、烯基、碳環(huán)、芳基和芳烷基。烷基示例為me、et、pr、bu、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基。烯基示例為vi、烯丙基、丙烯基和hex。碳環(huán)基團示例為飽和碳環(huán)基團，例如環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基，或不飽和碳環(huán)基，例如環(huán)烯基，如環(huán)戊二烯基、環(huán)己烯基或環(huán)辛二烯基。芳基示例為ph、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基和萘基。芳烷基示例為芐基和2-苯基乙基。m前體的通式(2)中的a的氨基的實例具有式-na’2，其中每個a’獨立地為氫原子或一價烴基。a’的示例性一價烴基包括但不限于烷基，如me、et、pr、bu、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基，如乙烯基、烯丙基、丙烯基和hex；碳環(huán)基團，其示例為飽和碳環(huán)基團，例如環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基，或不飽和碳環(huán)基團，如環(huán)戊二烯基或環(huán)辛二烯基；芳基，如ph、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基和萘基；和芳烷基，如芐基或2-苯基乙基?；蛘?，每個a’可以是氫原子或1-4個碳原子的烷基，如me或et?；蛘?，m前體的通式(2)中的每個a可以是硅氮烷基團?；蛘?，m前體的通式中的每個a可以是羧酸酯基。適合于a的羧酸酯基的實例包括但不限于oac、己酸乙酯(如2-eha)、新癸酸酯、辛酸酯和硬脂酸酯。m前體的通式(2)中的a的一價烴氧基的實例可以具有式-o-a”，其中a”是一價烴基。a”的一價烴基的實例包括但不限于烷基，如me、et、pr、bu、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基，如vi、烯丙基、丙烯基和hex；環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基，如ph、甲苯基、二甲苯基和萘基；芳烷基，如芐基或2-苯基乙基?；蛘?，每個a”可以是烷基，如me、et、npr、ipr、nbu、ibu或tbu?；蛘?，每個a”可以是烷基，或者每個a”可以是et、pr(如ipr或npr)、或bu?；蛘撸琺前體的通式(2)中的每個a可以是烷基，如me、et、npr、ipr、nbu、ibu或tbu。或者，每個a可以獨立地選自et、芐基、均三甲苯基、ph、net2、nme2、環(huán)辛二烯、乙醇鹽、ipr、bu、2-eha、乙氧基、丙氧基、甲氧基和羰基?；蛘?，m前體可以是商業(yè)或合成可得的化合物，例如下表1所示的那些。表1中，“dowcorning”表示美國密歇根州米德蘭的dowcorningcorporation，“sigma-aldrich”表示美國密蘇里州圣路易斯的sigma-aldrichinc.，“strem”表示美國馬薩諸塞州紐柏立波特的stremchemicalsinc.。在更具體的實施方式中，金屬前體可以是溴化鐵(ii)、氯化鈷(ii)、氯化鈷(i)、me鈷(i)及其任何組合。在某些實施方式中，(式(2)與式(1)的)反應產(chǎn)物進一步根據(jù)下文式(2a)至(2h)中任何一種或多種限定：其中每個ph是未取代的苯基。與上文式(1a)-(1i)類似，式(2a)-(2g)也可以替代地由它們各自的金屬絡合物-pnn命名表示。更具體地，上文式(2a)可以替代地稱為co(parnmen)cl2；上文式(2b)可以替代地稱為fe(parnphn)br2；上文式(2c)可以替代地稱為co(parnphn)cl2；上文式(2d)可以替代地稱為co(pprnphn)cl2；上文式(2e)可以替代地稱為co(petnhn)cl；上文式(2f)可以替代地稱為co(petnhn)me；上文式(2g)可以替代地稱為co(parnhn)cl2；和上式(2h)可以被稱為co(iprpprnhn)cl2。在某些實施方式中，反應產(chǎn)物被活化以形成活化的反應產(chǎn)物(即催化活性反應產(chǎn)物)。如下文將進一步詳細描述活化的反應產(chǎn)物可用作氫化硅烷化催化劑。在某些實施方式中，使反應產(chǎn)物活化可以通過使上文描述的反應產(chǎn)物與還原劑合并而使反應產(chǎn)物中的金屬原子的形式氧化態(tài)降低而進行?？膳c反應產(chǎn)物合并的還原劑的實例包括堿金屬汞齊；氫，金屬氫化物，如氫化鋰鋁(lialh4)或萘鈉；甲硅烷基氫化物(其可以是除了下文描述的硅烷交聯(lián)劑的全部或部分之外的，或者代替下文所述的全部或部分硅烷交聯(lián)劑)；或金屬硼氫化物，如三乙基硼氫化鈉(naet3bh)、三乙基硼氫化鋰(liet3bh)或硼氫化鈉(nabh4)。適合的還原劑包括chem.rev.1996,96,877-910中描述的那些。或者，上文描述的反應產(chǎn)物可以通過包括將上文描述的反應產(chǎn)物與離子活化劑合并的工藝而活化。用于反應產(chǎn)物的離子活化劑的實例包括碳硼烷，例如li+[cb11h6br6]-、li+[cb9h5br5]-、li+[cb11h10br2]-和li+[cb9h8br2]-、nh4+[cb11h6br6]-、nh4+[cb9h5br5]-、nh4+[cb11h10br2]-、nh4+[cb9h8br2]-、na+[cb11h6br6]-、na+[cb9h5br5]-、na+[cb11h10br2]-和na+[cb9h8br2]-；或金屬硼酸鹽，如四(五氟苯基)硼酸鋰(libarf)、四(3,5-三氟甲基)苯基硼酸鋰、四(3,5-三氟甲基)苯基硼酸鈉或其混合物。除了上文描述的那些之外，另外的適合的離子活化劑還可以包括包含硅原子的離子活化劑。示例性含硅離子活化劑的非限制性列表包括nan(sime3)2、lin(sime3)2、lic(sime3)3和lich2sime3。其它適合的離子活化劑的又一些實例包括但不限于ch3li、buli、phli、memgcl、memgbr和(烯丙基)mgbr。通過使配體組分petnhn與cocl2反應，然后與meli活化劑反應而形成的一種示例性活化產(chǎn)物在下文中圖示為式(2h)，其中ph是未取代的苯基：本發(fā)明還涉及包含能夠進行氫化硅烷化反應的至少一種組分的組合物。在某些實施方式中，具有能夠通過氫化硅烷化反應而反應的至少一種組分的組合物(組合物)包含：(a)活化的反應產(chǎn)物；和(b)每分子具有平均一個或多個能夠經(jīng)歷氫化硅烷化反應的脂族不飽和有機基團的脂族不飽和化合物。不希望受到理論束縛，認為活化的反應產(chǎn)物可表征為有效催化組合物的氫化硅烷化反應。組合物的氫化硅烷化反應制備反應產(chǎn)物。反應產(chǎn)物可以具有選自硅烷、樹膠、凝膠、橡膠和樹脂的形式。當組分(b)不含硅鍵合氫原子時，則組合物還包含組分(c)：每分子具有平均一個或多個硅鍵合氫原子的sih官能化合物，其不同于組分(a)和(b)。組合物可以任選地進一步包含一種或多種另外的組分，其不同于上文描述的組分(a)、組分(b)和組分(c)。適合的另外的組分示例為(d)間隔物；(e)增量劑、增塑劑或其組合；(f)填料；(g)填料處理劑；(h)殺生物劑；(i)穩(wěn)定劑，(j)阻燃劑；(k)表面改性劑；(l)增鏈劑；(m)封端劑；(n)助熔劑(fluxagent)；(o)抗老化添加劑；(p)顏料；(q)酸受體；(r)流變添加劑；(s)載體；(t)表面活性劑；(u)腐蝕抑制劑；及其任何組合。組分(a)可以通過包括如上所述合并配體組分與m前體的方法制備。該方法可以任選地進一步包括在將m前體與配體組分合并之前將m前體或配體組分或兩者溶解在溶劑中的步驟。適合的溶劑示例為下文對組分(s)描述的那些?；蛘撸梢詫⑴潴w組分溶解在容器中的溶劑中，并且此后可以在將m前體加入到具有配體組分的容器中之前除去溶劑。配體組分和m前體的量被選擇使得配體組分與m前體的摩爾比(金屬:配體組分比)可以為10:1至1:10，或者2:1至1:2，或者1:1至1:4，且或者1:1至1:2。合并m前體與配體組分可以通過任何方便的方式進行，例如將它們一起混合在容器中或振搖容器。m前體和配體組分的反應可以在任何方便的條件下進行，例如通過加熱允許m前體和如上所述制備的配體組分在-80℃至200℃，或者25℃室溫(rt)下反應一段時間，或其組合。加熱可以在例如大于25℃至200℃，或者大于25℃至75℃下進行。加熱可以通過任何方便的手段進行，例如通過加熱罩、加熱線圈或?qū)⑷萜鞣胖迷诤嫦渲?。絡合反應溫度取決于各種各樣的因素，包括組分的溶解度和所選特定m前體和配體組分的反應性以及金屬:配體組分比，然而，溫度可以為25℃至200℃，或者25℃至75℃。絡合反應時間取決于各種各樣的因素，包括所選反應溫度，然而，絡合反應時間通常可以為1秒(s)至48小時(h)，或者1分鐘(min)至30小時(h)，且或者45分鐘至15小時。配體組分和m前體可以順序地合并和加熱。或者，配體組分和m前體可以同時合并和加熱。制備組分(a)的催化活性反應產(chǎn)物(即活化的反應產(chǎn)物)的方法還包括用還原劑或離子活化劑活化如上所述制備的反應產(chǎn)物。在某些實施方式中，活化的反應產(chǎn)物在與組合物的組分(b)(其中組分(b)含有硅鍵合氫原子)或組分(b)和(c)(當組分(b)不含硅鍵合氫原子時)合并之前形成。在替代性實施方式中，活性反應產(chǎn)物用組合物的組分(b)原位形成(其中組分(b)含有硅鍵合氫原子)或用組分(b)和(c)原位形成(當組分(b)不含硅鍵合氫原子時)。換句話說，反應產(chǎn)物與還原劑或與離子活化劑的反應在組分(b)(其中組分(b)含有硅鍵合氫原子)的存在下或在組分(b)和(c)(當組分(b)不含硅鍵合氫原子時)的存在下發(fā)生。制備組分(a)的催化活性反應產(chǎn)物的方法可任選進一步包括在反應后加入溶劑。適合的溶劑示例為下面對組分(s)描述的那些?；蛘?，該方法可以任選地進一步包括：如果溶劑存在(例如，用于在絡合反應之前或過程中促進m前體與配體的合并)，則除去反應副產(chǎn)物和/或溶劑。副產(chǎn)物包括，例如，h-a(其中a如上文m前體的通式中所定義)或在配體與m前體反應時使可替代的取代基從m前體反應離去而產(chǎn)生的任何物質(zhì)。副產(chǎn)物可以通過任何方便的手段，例如汽提或蒸餾，在加熱或真空和/或過濾、結晶或其組合的情況下除去。所得到分離的m-配體絡合物可用作組分(a)的催化活性反應產(chǎn)物。或者，在使用活化的反應產(chǎn)物作為組分(a)之前，不除去反應副產(chǎn)物。例如，配體組分和m前體可以在除去或不除去溶劑之前如上所述進行反應，然后與離子活化劑合并，并且所得活化的反應產(chǎn)物(包括活化的反應產(chǎn)物和反應副產(chǎn)物和任選的溶劑或稀釋劑)可用作組分(a)。不希望受到理論束縛，認為除了活化的反應產(chǎn)物之外，副產(chǎn)物還可以充當氫化硅烷化反應催化劑，或充當助催化劑或活化劑。因此，反應副產(chǎn)物也可以催化氫化硅烷化反應。組合物可以含有一種單一催化劑。或者，組合物可以包含上文描述為組分(a)的兩種或更多種催化劑，其中兩種或更多種催化劑在至少一種性質(zhì)方面不同，例如配體組分的選擇、m前體的選擇、金屬:配體組分比和m前體的通式(2)中的基團a的限定。組合物可以不含鉑催化劑?；蛘撸M合物可以不含常規(guī)金屬催化劑?；蛘撸M合物可以不含除組分(a)以外的會催化組分(b)上的不飽和基團的氫化硅烷化反應的任何m化合物。或者，組合物可以不含除組分(a)以外的氫化硅烷化反應催化劑?；蛘?，組合物可以不含除組分(a)以外的會催化組分(b)上的不飽和基團的氫化硅烷化反應的任何組分。組分(a)以催化有效量存在于組合物中。確切的量取決于各種各樣的因素，包括組分(a)的反應性、組分(b)的類型和量、以及任何另外的組分(如果存在)的類型和量。然而，組合物中組分(a)的量基于組合物中所有組分的總重量可以為百萬分之1(ppm)至5％，或者0.1％至2％，或者1ppm至1％。組分(b)是每分子具有平均一個或多個能夠經(jīng)歷氫化硅烷化反應的脂族不飽和有機基團的脂族不飽和化合物?；蛘?，組分(b)可以每分子具有平均兩個或更多個脂族不飽和有機基團。脂族不飽和有機基團可以是烯基，其示例為但不限于乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基。不飽和有機基團可以是炔基，其示例為但不限于乙炔基、丙炔基和丁炔基。組合物的組分(b)可以是不飽和烴，其中不飽和基團能夠通過氫化硅烷化反應進行反應。組分(b)可以是單體的。例如，組分(b)的適合的脂族不飽和有機化合物包括但不限于烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯；鹵代烯烴，如烯丙基氯；二烯烴，如二乙烯基苯、丁二烯、1,5-己二烯和1-丁烯-3-炔；環(huán)烯烴，如環(huán)己烯和環(huán)庚烯；和炔烴，如乙炔、丙炔和1-己炔。含氧的脂族不飽和化合物也可以用于組分(b)，例如，其中不飽和是烯鍵式的，如乙烯基環(huán)己基環(huán)氧化物、烯丙基縮水甘油醚、甲基乙烯基醚、二乙烯基醚、苯基乙烯基醚、乙二醇的單烯丙基醚、烯丙基醛、甲基乙烯基酮、苯基乙烯基酮、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙烯基乙酸、乙酸乙烯酯和亞麻酸。環(huán)中含有脂族不飽和的雜環(huán)化合物如二氫呋喃和二氫吡喃也適合作為組分(b)。含有氮取代基的不飽和化合物如丙烯腈、n-乙烯基吡咯烷酮、烷基氰化物、硝基乙烯也適合作為組分(b)?；蛘撸M合物的組分(b)包含聚合物。組分(b)可以包含每分子具有平均一個或多個能夠經(jīng)歷氫化硅烷化反應的脂族不飽和有機基團的基礎聚合物。組分(b)可以包含上文描述的各種化合物的聚合物(例如，共聚物或三元共聚物)，條件是存在至少一個能夠經(jīng)歷氫化硅烷化反應的脂族不飽和。實例包括衍生自具有2至20個碳原子的烯單體和具有4至20個碳原子的二烯的聚合物；單烯烴、異單烯烴和乙烯基芳族單體(例如具有2至20個碳基團的單烯烴，具有4至20個碳基團的異單烯烴，以及包括苯乙烯、對烷基苯乙烯，對甲基苯乙烯的乙烯基芳族單體)的聚合物?；蛘?，化合物可以是聚(二烯)。衍生自二烯的大多數(shù)聚合物通常在骨架或側(cè)鏈上含有不飽和烯鍵式單元。代表性實例包括聚丁二烯、聚異戊二烯、聚亞丁烯基、聚(烷基-亞丁烯基)，其中烷基包括具有1至20個碳原子的烷基，聚(苯基-亞丁烯基)，聚亞戊烯基，天然橡膠(一種聚異戊二烯的形式)；和丁基橡膠(異丁烯和異戊二烯的共聚物)?；蛘撸M分(b)可以包含具有脂族不飽和的鹵代烯烴聚合物。具有脂族不飽和的鹵代烯烴聚合物的代表性實例包括異單烯烴與對甲基苯乙烯的共聚物的溴化以引入芐基鹵素、鹵代聚丁二烯、鹵代聚異丁烯、聚(2-氯-1,3-丁二烯)、聚氯戊二烯(85％反式)、聚(1-氯-1-亞丁烯基)和氯磺化聚乙烯所產(chǎn)生的聚合物。或者，組分(b)可以包含含有上文描述的其它化合物(如乙烯基醚基團、丙烯酸酯基團、甲基丙烯酸酯基團和環(huán)氧官能團)的聚合物?；蛘?，組分(b)可以包含具有脂族不飽和的硅烷?；蛘撸柰榭梢跃哂型ㄊ絩35xxsir36(4-xx)，其中下標xx是1至4、或1至3，且或1的整數(shù)。r35是脂族不飽和有機基團，且r36選自h、鹵素原子和一價有機基團?；蛘?，組分(b)可以包含含硅基礎聚合物，其具有具有脂族不飽和的直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹脂結構?；蛘?，基礎聚合物可以具有直鏈和/或支鏈結構?；蛘?，基礎聚合物可以具有樹脂結構?；A聚合物可以是均聚物或共聚物。組分(b)可以是一種基礎聚合物?；蛘撸M分(b)可以包含兩種或更多種基礎聚合物，其在以下性質(zhì)中的至少一種的方面不同：結構、粘度、平均分子量、硅氧烷單元和順序?；A聚合物中的脂族不飽和有機基團可以位于末端、側(cè)鏈或者末端和側(cè)鏈位置兩者。組分(b)的基礎聚合物中的其余硅鍵合有機基團可以是不含脂族不飽和的一價有機基團。一價烴基的實例包括但不限于烷基，如me、et、pr、bu、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基，如ph、甲苯基、二甲苯基和萘基；和芳烷基，如芐基、1-苯基乙基和2-苯基乙基。一價鹵代烴基的實例包括但不限于氯代烷基，如氯甲基和氯丙基；氟代烷基，如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化環(huán)烷基，如2,2-二氯環(huán)丙基、2,3-二氯環(huán)戊基；和氟化環(huán)烷基，如2,2-二氟環(huán)丙基、2,3-二氟環(huán)丁基、3,4-二氟環(huán)己基和3,4-二氟-5-甲基環(huán)庚基。其它一價有機基團的實例包括但不限于被氧原子取代的烴基，如縮水甘油氧烷基，和被氮原子取代的烴基，如氨基烷基，和氰基官能團，如氰基乙基和氰基丙基。組分(b)可以包含下式的聚二有機硅氧烷，式(i)：r412r42sio(r412sio)a(r41r42sio)bsir412r42，式(ii)：r413sio(r412sio)c(r41r42sio)dsir413，或其組合。在式(i)和(ii)中，每個r41獨立地是氫原子或不含脂族不飽和的一價有機基團，且每個r42獨立地是脂族不飽和有機基團，其示例為上文描述的那些。下標a可以是0或正數(shù)?；蛘?，下標a的平均值為至少2?；蛘撸聵薬的值可以為2至2000。下標b可以是0或正數(shù)。或者，下標b的平均值可以為2至2000。下標c可以是0或正數(shù)?；蛘撸聵薱的平均值可以為2至2000。下標d的平均值為至少2?；蛘呦聵薲的平均值可以為2至2000。r41的適合的一價有機基團是如上文對于組分(b)所述?；蛘撸總€r41是一價烴基，其示例為烷基如me，和芳基如ph。每個r42獨立地是如上文對于組分(b)所描述的脂族不飽和一價有機基團?；蛘撸瑀12示例為烯基，如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；和炔基，如乙炔基和丙炔基。組分(b)可以包含聚二有機硅氧烷，如i)二甲基乙烯基甲硅烷氧封端的聚二甲基硅氧烷，ii)二甲基乙烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，iii)二甲基乙烯基甲硅烷氧封端的聚甲基乙烯基硅氧烷，iv)三甲基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，v)三甲基甲硅烷氧封端的聚甲基乙烯基硅氧烷，vi)二甲基乙烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，vii)二甲基乙烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷)，viii)二甲基乙烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷)，ix)苯基、甲基、乙烯基-甲硅烷氧封端的聚二甲基硅氧烷，x)二甲基己烯基甲硅烷氧封端的聚二甲基硅氧烷，xi)二甲基己烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，xii)二甲基己烯基甲硅烷氧封端的聚甲基己烯基硅氧烷，xiii)三甲基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，xiv)三甲基甲硅烷氧封端的聚甲基己烯基硅氧烷，xv)二甲基己烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，xvi)二甲基乙烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，和xvii)其任何組合。制備適合用作組分(b)的聚二有機硅氧烷流體的方法，例如相應有機鹵代硅烷的水解和縮合或者環(huán)狀聚二有機硅氧烷的平衡，是本領域熟知的。除了上文描述的聚二有機硅氧烷之外或代替上文描述的聚二有機硅氧烷，組分(b)還可以包含樹脂，如基本上由r33sio1/2單元和sio4/2單元組成的mq樹脂，基本上由r3sio3/2單元和r32sio2/2單元組成的td樹脂，基本上由r33sio1/2單元和r3sio3/2單元組成的mt樹脂，基本上由r33sio1/2單元、r3sio3/2單元和r32sio2/2單元組成的mtd樹脂，或其任何組合。每個r3是示例為上文對于組分(b)描述的那些一價有機基團?；蛘撸瑀3代表的一價有機基團可以具有1至20個碳原子?；蛘?，r3的一價有機基團的實例包括但不限于一價烴基和一價鹵代烴基。樹脂可含有平均3至30摩爾％的脂族不飽和有機基團，或者0.1至30摩爾％，或者0.1至5摩爾％，或者3至100摩爾％。脂族不飽和有機基團可以是烯基、炔基或其組合。樹脂中脂族不飽和有機基團的摩爾百分比是樹脂中含不飽和基團的硅氧烷單元的摩爾數(shù)與樹脂中硅氧烷單元的總摩爾數(shù)的比率乘以100。制備樹脂的方法是本領域熟知的。例如，該樹脂可以通過用至少含有烯基的封端試劑處理通過daudt等人的二氧化硅水溶膠封端方法生產(chǎn)的樹脂共聚物而制備。daudt等人的方法在美國專利2,676,182中公開。daudt等人的方法包括在酸性條件下使二氧化硅水溶膠與可水解的三有機硅烷如三甲基氯硅烷、硅氧烷如六甲基二硅氧烷或其混合物反應，并回收具有m-單元和q-單元的共聚物。所得共聚物通常含有2-5重量％的羥基。典型地含有少于2％硅鍵合羥基的樹脂可以通過用足以在最終產(chǎn)物中提供3至30摩爾％的不飽和有機基團的量的、含有不飽和有機基團的封端劑和不含脂族不飽和的封端劑處理daudt等人的產(chǎn)物而制備。封端劑的實例包括但不限于硅氮烷、硅氧烷和硅烷。適合的封端劑是本領域已知的，并示例于美國專利4,584,355；4,591,622；和4,585,836中?？梢允褂脝我环舛藙┗蜻@樣的試劑的混合物以制備樹脂?；蛘?，組分(b)可以包含除上文描述的聚有機硅氧烷以外的含硅基礎聚合物。例如，適合于組分(b)的其它化合物包括含有硅原子的硅氮烷和/或聚合物質(zhì)，所述硅原子通過烴基如亞烷基或聚亞烷基或亞芳基連接在一起?？捎米鹘M分(b)的硅改性有機化合物包括具有作為硅烷或硅氧烷鏈段連接的至少一個硅原子的有機聚合物。含硅單元可以含有脂族不飽和，并且可以在有機聚合物鏈上的末端和/或側(cè)鏈位置處連接或作為共聚物連接。組分(b)的其它代表性硅改性有機聚合物的實例示例為但不限于烯基甲硅烷氧官能聚合物，如乙烯基甲硅烷氧-、烯丙基甲硅烷氧-和己烯基甲硅烷氧有機聚合物和硅氧烷-有機嵌段共聚物。硅烷改性有機聚合物的實例是衍生自烯烴、異單烯烴、二烯、環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的甲硅烷基化聚合物，以及具有2-20個碳原子的乙烯基芳族單體，如異單烯烴和乙烯基芳族單體的硅烷接枝共聚物。上文描述的硅改性有機聚合物的實例包括乙烯基甲硅烷氧封端或己烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/烴基)共聚物，乙烯基甲硅烷氧封端或己烯基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/聚氧化烯)嵌段共聚物，烯基氧二甲基甲硅烷氧封端的聚異丁烯和烯基氧二甲基甲硅烷氧封端的聚二甲基硅氧烷/聚異丁烯嵌段共聚物。組分(b)的適合化合物的實例可見于例如wo2003/093369。組合物中組分(b)的量取決于各種各樣的因素，包括組合物的反應產(chǎn)物的期望形式，組分(b)的脂族不飽和基團的量和氫化硅烷化反應性，組分(a)的類型和量，和組分(b)和/或組分(c)的硅鍵合氫原子的含量。然而，基于組合物中所有組分的重量，組分(b)的量可以在0.1％至99.9％范圍內(nèi)。組合物中的組分(c)是si-h官能化合物，即每分子具有平均一個或多個硅鍵合氫原子的化合物。組分(c)可以包含硅烷和/或有機氫硅化合物?；蛘?，組分(c)可以每分子具有平均至少兩個硅鍵合氫原子。組合物中組分(c)的量取決于各種各樣的因素，包括組分(c)的sih含量，組分(b)的不飽和基團含量和期望組合物的反應產(chǎn)物的性質(zhì)，然而，組分(c)的量可足以提供0.3:1至5:1，或者0.1:10至10:1的組分(c)中的sih基團與組分(b)中的脂族不飽和有機基團的摩爾比(通常稱為sih:vi比)。組分(c)可以具有單體或聚合結構。當組分(c)具有聚合結構時，聚合結構可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹脂結構。當組分(c)是聚合的時，則組分(c)可以是均聚物或共聚物。組分(c)中的硅鍵合氫原子可以位于末端、側(cè)鏈或末端和側(cè)鏈位置兩者。組分(c)可以是一種sih官能化合物?；蛘?，組分(c)可以包含兩種或更多種sih官能化合物的組合。組分(c)可以是兩種或更多種有機氫聚硅氧烷，其在以下性質(zhì)中的至少一種方面存在不同：結構、平均分子量、粘度、硅氧烷單元和順序。在某些實施方式中，組分(c)可以包含式(5)r4esihf的硅烷，其中下標e為0、1、2或3；下標f為1、2、3或4，條件是(e+f)之和為4。每個r4獨立地是鹵素原子或一價有機基團。r4的適合的鹵素原子示例為氯、氟、溴和碘；或者氯。r4的適合的一價有機基團包括但不限于一價烴基和一價鹵代烴基。一價烴基包括但不限于烷基，如me、et、pr、bu、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基，如ph、甲苯基、二甲苯基和萘基；和芳烷基，如芐基、1-苯基乙基和2-苯基乙基。一價鹵代烴基的實例包括但不限于氯代烷基，如氯甲基和氯丙基；氟代烷基，如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化環(huán)烷基，如2,2-二氯環(huán)丙基、2,3-二氯環(huán)戊基；和氟化環(huán)烷基，如2,2-二氟環(huán)丙基、2,3-二氟環(huán)丁基、3,4-二氟環(huán)己基和3,4-二氟-5-甲基環(huán)庚基。其它一價有機基團的實例包括但不限于被氧原子取代的烴基，例如縮水甘油氧烷基，和烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；和被氮原子取代的烴基，如氨基烷基，和氰基官能團，如氰基乙基和氰基丙基。組分(c)的適合硅烷的實例示例為三氯硅烷(hsicl3)、me2hsicl或mehsi(ome)2。或者，組分(c)的有機氫硅化合物可以包括包含硅氧烷單元的聚有機氫硅氧烷，包括但不限于hr52sio1/2，r53sio1/2，hr5sio2/2，r52sio2/2，r5sio3/2，hsio3/2和sio4/2單位。在前述式中，每個r5獨立地選自上文描述的不含脂族不飽和的一價有機基團。在某些實施方式中，組分(c)可以包含下式的聚有機氫硅氧烷：式(iii)：r53sio(r52sio)g(r5hsio)hsir53；式(iv)：r52hsio(r52sio)i(r5hsio)jsir52h；或其組合。在上文式(iii)和(iv)中，下標g的平均值為0至2000，下標h的平均值為0至2000，下標i的平均值為0至2000，且下標j的平均值為0至2000。如上所述，每個r5獨立地是一價有機基團。用于組分(c)的聚有機氫硅氧烷示例為：a)二甲基氫甲硅烷氧封端的聚二甲基硅氧烷，b)二甲基氫甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷)，c)二甲基氫甲硅烷氧封端的聚甲基氫硅氧烷，d)三甲基甲硅烷氧封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基氫硅氧烷)，e)三甲基甲硅烷氧封端的聚甲基氫硅氧烷，f)基本上由h(ch3)2sio1/2單元和sio4/2單元組成的樹脂，和g)其任何組合。制備適用作組分(c)的直鏈、支鏈和環(huán)狀有機氫聚硅氧烷的方法(例如有機鹵代硅烷的水解和縮合)是本領域熟知的。制備適用作組分(c)的有機氫聚硅氧烷樹脂的方法也是熟知的，如美國專利5,310,843；4,370,358；和4,707,531中示例的?；蛘?，組分(c)的有機氫硅化合物可以包括式(v)的化合物：其中每個r29獨立地選自氫原子和包含1至20個成員原子的一價有機基團，下標k是值的范圍為0至18的整數(shù)，下標m是值的范圍為0至19的整數(shù)，k+m是值的范圍為3至20，或者3至40的整數(shù)。每個r30獨立地選自如上文部分所述的一價有機基團、鹵素原子或硅氧烷單元。或者，每個r30是獨立地選自鹵原子、醚基、烷氧基、烷氧醚基、酰基、環(huán)氧基、氨基、甲硅烷基或-z-r31基團的官能團，其中每個z獨立地選自氧原子和包含2至20個碳原子的二價烴基，每個r31基團獨立地選自-br29ur322-u、-sir29vr323-v，或由式(vi)(r323-nr29nsio1/2)w(r322-or29osio2/2)x(r321-pr29psio3/2)y(sio4/2)z(cr29qr321-q)aa(cr29rr322-r)bb(o(cr29sr322-s)cc(cr29tr323-t)dd描述的基團，其中b表示硼，每個r29如上所述，w+x+y+z+aa+bb+cc+dd的和為至少2，下標n是值的范圍為0至3的整數(shù)，下標o是值的范圍為0至2的整數(shù)，下標p是值的范圍為0至1的整數(shù)，下標q是值的范圍為0至1的整數(shù)，下標r是值的范圍為0至2的整數(shù)，下標s是值的范圍為0至2的整數(shù)，下標t是值的范圍為0至3的整數(shù)，下標u是值的范圍為0至2的整數(shù)，下標v是值的范圍為0至3的整數(shù)，每個r32是獨立地選自鹵素原子、醚基、烷氧基、烷氧醚基、?；?、環(huán)氧基、氨基、甲硅烷基或z-g基團的官能團，其中z如上所述，每個g是式(vii)所示的環(huán)硅氧烷：其中r29和r30如上所述，下標ee為1，下標ff是值的范圍為0至18的整數(shù)，下標gg是值的范圍為0至18的整數(shù)，ff+gg是值的范圍為2至20的整數(shù)，條件是在式(vii)中r32基團之一被將r31基團鍵合到式(vii)的環(huán)硅氧烷的z基團取代，并且條件進一步是如果aa+bb+cc+dd>0，則w+x+y+z>0。這樣的有機氫硅化合物是商業(yè)上可得的，并且其制備方法示例于wo2003/093349和wo2003/093369中。示例性有機氫硅化合物可以具有以下通式：其中每個r33獨立地選自氫原子和一價有機基團；每個r34獨立地選自氫原子、一價有機基團和式的基團；下標hh是值為至少1的整數(shù)；下標jj是值的為至少1的整數(shù)；并且下標ii是最小值為0的整數(shù)。在通式中，r33的至少一個實例是氫原子。r33和/或r34的適合的一價有機基團示例為上文對于r29描述的那些基團。組合物中組分(c)的精確量取決于各種各樣的因素，包括組分(a)的反應性，組分(b)的類型和量，組分(b)是否含有硅鍵合氫原子，和任何另外的組分(組分(c)以外)(如果存在)的類型和量。然而，組合物中的組分(c)的量基于組合物中所有組分的總重量可以為0％至25％，或者0.1％至15％，或者1％至5％。組分(d)是間隔物。間隔物可以包括有機顆粒、無機顆粒或其組合。間隔物可以是導熱的、導電的或兩者。間隔物可以具有期望粒度，例如，粒度可以為25微米(μm)至125μm。間隔物可以包括單分散珠粒，例如玻璃或聚合物(例如聚苯乙烯)珠粒。間隔物可以包括導熱填料，如氧化鋁、氮化鋁、原子化金屬粉末、氮化硼、銅和銀。組分(d)的量取決于各種各樣的因素，包括粒徑分布，待在組合物或由其制備的固化產(chǎn)品的使用期間施加的壓力，使用期間的溫度，以及組合物或由其制備的固化產(chǎn)品的期望厚度。然而，組合物可以含有0.05％至2％，或者0.1％至1％的組分(d)的量。組分(e)是增量劑和/或增塑劑?？梢栽诮M合物中使用包含非官能聚有機硅氧烷的增量劑。例如，非官能聚有機硅氧烷可以包括式r62sio2/2的二官能單元和式r73sir28-的末端單元，其中每個r6和每個r7獨立地是一價有機基團，其示例為烷基，如甲基、乙基、丙基和丁基；烯基，如乙烯基、烯丙基和己烯基；芳基，如ph、甲苯基、二甲苯基和萘基；和芳烷基，如苯基乙基；和r28是氧原子或?qū)⒛┒藛卧墓柙优c另一個硅原子連接的二價基團。r28的二價連接基團可以是二價有機基團，硅酮有機基團，或二價烴基與二價硅氧烷基團的組合?；蛘撸總€r28可以獨立地選自氧原子和二價烴基?；蛘?，每個r28可以是氧原子?；蛘?，每個r28可以是二價烴基，其示例為亞烷基，如亞乙基、亞丙基、亞丁基或亞己基；亞芳基，如亞苯基，或烷基亞芳基，如或者，r28的實例可以是氧原子，而r28的不同實例是二價烴基。非官能聚有機硅氧烷是本領域已知的并且可商購。適合的非官能聚有機硅氧烷示例為但不限于聚二甲基硅氧烷。這樣的聚二甲基硅氧烷包括可從美國密歇根州米德蘭的dowcorningcorporation商購的dow200液體，并且可以具有50cst至100,000cst、或者50cst至50,000cst、或者12,500cst至60,000cst的粘度。除了上文描述的非官能聚有機硅氧烷增量劑之外，或者代替上文描述的非官能聚有機硅氧烷增量劑，可以使用有機增塑劑。有機增塑劑是本領域已知的并且可商購。有機增塑劑可以包括鄰苯二甲酸酯、羧酸鹽(carboxylate)、羧酸酯(carboxylicacidester)、己二酸酯或其組合。有機增塑劑可以選自對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯；雙(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯；甲基-1,4-苯二羧酸-2-乙基己酯；支鏈和直鏈的1,2-環(huán)己烷二羧酸二壬酯；鄰苯二甲酸雙(2-丙基庚基)酯；己二酸二異壬酯；及其組合。有機增塑劑可以每分子具有平均至少一個式的基團，其中r8代表氫原子或一價有機基團?；蛘?，r8可以代表支鏈或直鏈一價烴基。一價有機基團可以是支鏈或直鏈一價烴基，如4至15個碳原子或者9至12個碳原子的烷基。適合的增塑劑可以選自己二酸酯、羧酸酯、鄰苯二甲酸酯及其組合?；蛘?，有機增塑劑可以每分子具有鍵合到環(huán)烴中的碳原子的平均至少兩個上式基團。有機增塑劑可以具有通式在該式中，基團z代表具有3個或更多個碳原子，或者3至15個碳原子的環(huán)烴基。下標k可以具有范圍為1至12的值?；鶊Fz可以是飽和的或芳族的。每個r10獨立地是氫原子或者支鏈或直鏈單價有機基團。r9的一價有機基團可以是烷基，如me、et或bu?；蛘?，r10的一價有機基團可以是酯官能團。每個r9獨立地是支鏈或直鏈一價烴基，如4至15個碳原子的烷基。適合的有機增塑劑是本領域已知的并且是可商購的。增塑劑可以包括鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二烷基酯，如鄰苯二甲酸二丁酯(eastmantmdbp增塑劑)、鄰苯二甲酸二庚酯，鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)、鄰苯二甲酸雙(2-丙基庚基)酯(basfdphp)、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(eastmantmdop增塑劑)、鄰苯二甲酸二甲酯(eastmantmdmp增塑劑)；鄰苯二甲酸二乙酯(eastmantmdmp增塑劑)；鄰苯二甲酸丁基芐酯和對苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(eastmantm425增塑劑)；二羧酸酯，如1,2-苯二羧酸芐基、c7-c9直鏈和支鏈烷基酯(ferro261a)，1,2,4-苯三羧酸(basftotm-1)，雙(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯(eastmantm168增塑劑)；甲基-1,4-苯二羧酸-2-乙基己酯；支鏈和直鏈的1,2-環(huán)己烷二羧酸二壬酯(basfdinch)；己二酸二異壬酯；偏苯三酸酯，如偏苯三酸三辛酯(eastmantmtotm增塑劑)；三乙二醇雙(2-己酸乙酯)(eastmantmteg-eh增塑劑)；三乙酸甘油酯(eastmantmtriacetin)；非芳族二元酸酯，如己二酸二辛酯，己二酸雙(2-乙基己基)酯(eastmantmdoa增塑劑和eastmantmdoa增塑劑，kosher)，二-2-乙基己基己二酸酯(basfdoa)，癸二酸二辛酯，癸二酸二丁酯和琥珀酸二異癸酯；脂族酯，如油酸丁酯和蓖麻酸甲基乙?；?methylacetylrecinolate)；磷酸酯，如磷酸三甲苯酯和磷酸三丁酯；氯化石蠟；烴油，如烷基聯(lián)苯和部分氫化的三聯(lián)苯；加工油；環(huán)氧增塑劑，如環(huán)氧化大豆油和環(huán)氧硬脂酸芐基酯；三(2-乙基己基)酯；脂肪酸酯；及其組合。其他適合的增塑劑及其商業(yè)來源的實例包括basf652和eastman168xtremetm增塑劑?；蛘?，可以使用聚合物增塑劑。聚合物增塑劑的實例包括通過各種方法聚合乙烯基或烯丙基單體獲得的烯基聚合物；聚亞烷基二醇酯，如二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯和季戊四醇酯；由二元酸如癸二酸、己二酸、壬二酸和鄰苯二甲酸與二元醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇和二丙二醇獲得的聚酯增塑劑；聚醚，其包括各自具有不小于500的分子量的聚醚多元醇，如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基二醇，聚苯乙烯，如聚苯乙烯和聚-α-甲基苯乙烯；和聚丁二烯、聚丁烯、聚異丁烯、丁二烯丙烯腈和聚氯丁二烯。組分(e)的上文描述的聚有機硅氧烷增量劑和有機增塑劑可以各自單獨或其兩種或更多種組合使用?？梢越M合使用低分子量有機增塑劑和更高分子量的聚合物增塑劑。組合物中使用的組分(e)的精確量將取決于各種各樣的因素，包括組合物及其固化產(chǎn)物的期望最終用途。然而，組分(e)的量基于組合物中所有組分的組合重量可以為0.1％至10％。組分(f)是填料。填料可以包括增強填料、增量填料、傳導性填料或其組合。例如，組合物可以任選地進一步包含組分(f1)增強填料，其在存在時可以基于組合物重量以0.1％至95％，或者1％至60％的量加入。組分(f1)的精確量取決于各種各樣的因素，包括組合物的反應產(chǎn)物的形式(例如凝膠或橡膠)和是否加入任何其它填料。適合的增強填料的實例包括短切纖維，如短切和/或增強二氧化硅填料，如熱解二氧化硅、二氧化硅氣凝膠、二氧化硅干凝膠和沉淀二氧化硅。熱解二氧化硅是本領域已知的且可商購的；例如由美國馬薩諸塞州的cabotcorporation以cab-o-sil的名稱銷售的熱解二氧化硅?；诮M合物的重量，組合物可以任選地進一步包含0.1％至95％、或者1％至60％、或者1％至20％量的組分(f2)增量填料。增量填料的實例包括破碎石英、氧化鋁、氧化鎂、碳酸鈣如沉淀碳酸鈣、氧化鋅、滑石、硅藻土、氧化鐵、粘土、云母、二氧化鈦、氧化鋯、砂、炭黑、石墨或其組合。增量填料是本領域已知的并且可商購的；如美國西弗吉尼亞州的silicaofberkeleysprings以min-u-sil名稱銷售的研磨二氧化硅。適合的沉淀碳酸鈣包括來自solvay的spm和來自smi的和100。組合物可以任選地還包含組分(f3)傳導性填料。組分(f)可以同時是導熱的和導電的?；蛘?，組分(f)可以是導熱的并且是電絕緣的。組分(f)可以選自氮化鋁、氧化鋁、三水合鋁、鈦酸鋇、氧化鈹、氮化硼、碳纖維、金剛石、石墨、氫氧化鎂、氧化鎂、金屬顆粒、瑪瑙、碳化硅、碳化鎢、氧化鋅及其組合。組分(f)可以包括金屬填料、無機填料、可熔填料或其組合。金屬填料包括金屬顆粒和在顆粒表面上具有層的金屬顆粒。這些層可以是例如顆粒表面上的金屬氮化物層或金屬氧化物層。適合的金屬填料示例為選自鋁、銅、金、鎳、銀及其組合的金屬和或者鋁的顆粒。適合的金屬填料還示例為上文列出的金屬的顆粒，其在其表面上具有選自氮化鋁、氧化鋁、氧化銅、氧化鎳、氧化銀及其組合的層。例如，金屬填料可以包括在其表面上具有氧化鋁層的鋁顆粒。無機傳導性填料示例為瑪瑙；三水合鋁；金屬氧化物，如氧化鋁、氧化鈹、氧化鎂和氧化鋅；氮化物，如氮化鋁和氮化硼；碳化物，如碳化硅和碳化鎢；及其組合。或者，無機傳導性填料示例為氧化鋁、氧化鋅及其組合?？扇厶盍峡梢园琤i、ga、in、sn或其合金?？扇厶盍峡扇芜x地還包含ag、au、cd、cu、pb、sb、zn或其組合。適合的可熔填料的實例包括ga、in-bi-sn合金、sn-in-zn合金、sn-in-ag合金、sn-ag-bi合金、sn-bi-cu-ag合金、sn-ag-cu-sb合金、sn-ag-cu合金、sn-ag合金、sn-ag-cu-zn合金及其組合?？扇厶盍系娜埸c可以為50℃至250℃，或者150℃至225℃?？扇厶盍峡梢允堑凸踩酆辖稹⒎堑凸踩酆辖鸹蚣兘饘??？扇厶盍鲜强缮藤彽?。例如，可熔填料可獲自美國紐約州utica的indiumcorporation；美國羅得島州providence的arconium；和美國羅得島州cranston的aimsolder。鋁填料可商購自例如美國伊利諾伊州naperville的toyalamerica,inc.和美國加利福尼亞州stockton的valimetinc.。銀填料可商購自美國馬薩諸塞州attleboro的metalortechnologiesu.s.a.corp.。導熱填料是本領域已知的和可商購的。例如，cb-a20s和al-43-me是可商購自showa-denko的具有不同粒度的氧化鋁填料，并且aa-04、aa-2和aa18是可商購自sumitomochemicalcompany的氧化鋁填料。氧化鋅，如具有商標和的氧化鋅，可從商購自美國賓夕法尼亞州monaca的zinccorporationofamerica。填料顆粒的形狀并未具體限制，然而，圓形或球形顆?？梢苑乐乖诮M合物中高裝載填料時粘度增加到不期望的水平。組分(f)可以是單一填料或兩種或更多種填料的組合，其在至少一種性質(zhì)如顆粒形狀、平均粒度、粒度分布和填料類型方面存在不同。例如，使用填料如具有較大平均粒度的第一填料和具有較小平均粒度的第二填料的組合可以是期望的。使用具有較大平均粒度的第一填料和具有小于第一填料的平均粒度的第二填料，與沒有這樣的填充劑組合的組合物相比，可以提高裝填效率和/或可以降低組合物的粘度。填料的平均粒度將取決于各種各樣的因素，包括為組分(f)選擇的填料的類型和添加到組合物的精確量，以及組合物的反應產(chǎn)物的最終用途。然而，填料的平均粒度可以為0.1至80μm，或者0.1至50μm，或0.1至10μm。組合物中組分(f)的量取決于各種各樣的因素，包括為組合物選擇和組合物的反應產(chǎn)物的最終用途，組分(b)的類型和量，以及為組分(f)選擇的填料的類型和量。然而，組分(f)的量按組合物體積計可以為0體積％至80體積％，或者50體積％至75體積％，或者30體積％至80體積％。不希望受到理論束縛，認為當填料的量大于80體積％時，組合物可以反應以形成具有對于一些應用而言不充分的尺寸完整性的反應產(chǎn)物。組合物可以任選地進一步包含組分(g)處理劑。組分(g)的量將根據(jù)因素如所選處理劑的類型以及待處理顆粒(例如組分(f)和/或(d))的類型和數(shù)量以及顆粒是否為在加入到組合物中之前處理、或者顆粒是否原位處理而變化。然而，組分(g)可以基于組合物中所有組分的重量以0.01％至20％、或者0.1％至15％、或者0.5％至5％的量使用。當存在時，顆粒如填料、物理干燥劑、某些阻燃劑和/或某些顏料可任選地用組分(g)進行表面處理。顆?？梢杂媒M分(g)在加入組合物之前處理或原位處理。組分(g)可以包括烷氧基硅烷，烷氧基官能低聚硅氧烷，環(huán)狀聚有機硅氧烷，羥基官能低聚硅氧烷，如二甲基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷，或脂肪酸。脂肪酸的實例包括硬脂酸酯，如硬脂酸鈣。可用作組分(g)的一些代表性有機硅填料處理劑包括通常用于處理二氧化硅填料的組合物，如有機氯硅烷，有機硅氧烷，有機二硅氮烷，如六烷基二硅氮烷，和有機烷氧基硅烷，如c6h13si(och3)3，c8h17si(oc2h5)3，c10h21si(och3)3，c12h25si(och3)3，c14h29si(oc2h5)3和c6h5ch2ch2si(och3)3?？梢允褂玫钠渌幚韯┌ㄍ榛虼肌⒅舅?、鈦酸酯、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋯酸酯偶聯(lián)劑及其組合?；蛘撸M分(g)可以包括具有式r11msi(or12)(4-m)的烷氧基硅烷，其中下標m可以具有范圍為1至3的值，或者下標m為3。每個r11獨立地是一價有機基團，例如1至50個碳原子，或者8至30個碳原子，或者8至18個碳原子的一價烴基。r11示例為烷基，如己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基；和芳基，如芐基和苯基乙基。r11可以是飽和或不飽和的，并且是支化或非支化的?；蛘?，r11可以是飽和的和非支化的。每個r12獨立地是1至4個碳原子，或者1至2個碳原子的飽和烴基。適用作組分(g)的烷氧基硅烷示例為己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、苯乙基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷及其組合。烷氧基官能低聚硅氧烷也可以用作處理劑。例如，適合的烷氧基官能低聚硅氧烷包括式(v)(r13o)nsi(osir142r15)(4-n)的那些。在該式中，下標n是1、2或3，或者下標n是3。每個r13可以是烷基。每個r14可以是1至10個碳原子的不飽和一價烴基。每個r15可以是具有至少10個碳原子的不飽和一價烴基。某些顆粒如金屬填料可以用烷基硫醇如十八烷基硫醇、脂肪酸如油酸和硬脂酸、及其組合處理。用于氧化鋁或鈍化氮化鋁的處理劑可以包括烷氧基甲硅烷基官能烷基甲基聚硅氧烷(例如，r16or17psi(or18)(4-o-p)的部分水解縮合物或共水解縮合物或混合物)或類似物質(zhì)，其中可水解基團可以包括硅氮烷、酰氧基或肟基。在所有這些中，連接到si的基團，如上式中的r16，是長鏈不飽和一價烴或一價芳族官能烴。每個r17獨立地是一價烴基，并且每個r18獨立地是1至4個碳原子的一價烴基。在上式中，下標o是1、2或3，并且下標p是0、1或2，條件是(o+p)的和是1、2或3。其它處理劑包括烯基官能聚有機硅氧烷。適合的烯基官能聚有機硅氧烷包括但不限于：其中下標q的值為至多1,500。其它處理劑包括單封端的烷氧基官能聚二有機硅氧烷，即在一端具有烷氧基的聚二有機硅氧烷。這樣的處理劑示例為式r25r262sio(r262sio)usi(or27)3，其中下標u的值為0至100，或者1至50，或者1至10，或者3至6。每個r25獨立地選自烷基，如me、et、pr、bu、己基和辛基；和烯基，如vi、烯丙基、丁烯基和hex。每個r26獨立地是烷基，如me、et、pr、bu、己基和辛基。每個r27獨立地是烷基，如me、et、pr和bu?；蛘?，每個r25、每個r26和每個r27是me。或者，每個r25是vi?；蛘撸總€r26和每個r27是me?；蛘撸軌驓滏I合的聚有機硅氧烷可用作處理劑。這種處理填料表面的策略利用簇集或分散或兩者的多個氫鍵作為將增容部分連接到填料表面的手段。能夠氫鍵合的聚有機硅氧烷每分子具有平均至少一個能夠氫鍵合的硅鍵合基團。該基團可以選自：具有多個羥基官能團的有機基團或具有至少一個氨基官能團的有機基團。能夠氫鍵合的聚有機硅氧烷意味著氫鍵合是聚有機硅氧烷連接到填料的主要方式。聚有機硅氧烷可以不能與填料形成共價鍵。能夠氫鍵合的聚有機硅氧烷可以選自糖-硅氧烷聚合物、氨基官能聚有機硅氧烷及其組合?；蛘?，能夠氫鍵合的聚有機硅氧烷可以是糖-硅氧烷聚合物。組分(h)是殺生物劑。組分(h)的量將根據(jù)包括所選殺生物劑的類型和期望益處的因素而變化。然而，基于組合物中所有組分的重量，組分(h)的量可以為從大于0％至5％。組分(h)示例為(h1)殺真菌劑、(h2)除草劑、(h3)殺蟲劑、(h4)抗微生物劑或其組合。組分(h1)是殺真菌劑，例如，這些包括n-取代的苯并咪唑氨基甲酸酯，苯并咪唑基氨基甲酸酯，如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯，2-苯并咪唑基氨基甲酸乙酯，2-苯并咪唑基氨基甲酸異丙酯，n-{2-[1-(n,n-二甲基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n,n-二甲基氨基甲?；?-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-二甲基氨基甲?；?-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n-甲基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n-甲基氨基甲?；?-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n-甲基氨基甲?；?-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n,n-二甲基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯，n-{2-[2-(n-甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯，n-{2-[1-(n,n-二甲基氨基甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯，n-{2-[1-(n-甲基氨基甲?；?-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯，n-{2-[1-(n,n-二甲基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸異丙酯，n-{2-[1-(n-甲基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸異丙酯，n-{2-[1-(n-丙基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-丁基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n-丙基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯，n-{2-[1-(n-丁基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯，n-{2-[1-(n-丙基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯，n-{2-[1-(n-丁基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯，n-{1-(n,n-二甲基氨基甲酰基氧)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[n-甲基氨基甲酰基氧)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n-丁基氨基甲酰基氧)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，n-{2-[1-(n-丙基氨基甲?；?苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯，n-{2-[1-(n-丁基氨基甲酰基氧)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯，n-{2-[1-(n,n-二甲基氨基甲酰基)-6-氯苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯，和n-{2-[1-(n,n-二甲基氨基甲?；?-6-氮苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯；10,10’-氧代雙吩噁砒(其商品名為vinyzene，obpa)，二-碘代甲基-對-甲苯基砜，苯并噻吩-2-環(huán)己基甲酰胺-s,s-二氧化物，n-(氟代二氯化物甲硫基)鄰苯二甲酰亞胺(其商品名為fluor-folper和preventola3)；甲基-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯(其商品名為carbendazim和preventolbcm)，鋅-雙(2-吡啶基硫代-1-氧化物)(吡硫鋅)2-(4-噻唑基)-苯并咪唑，n-苯基-碘代炔丙基氨基甲酸酯，n-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，4,5-二氯化物-2-正-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，n-丁基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮和/或三唑基化合物，如與含銀沸石組合的戊唑醇。組分(h2)是除草劑，例如，適合的除草劑包括酰胺除草劑，如草毒死，即n,n-二烯丙基-2-氯乙酰胺；cdea，即2-氯-n,n-二乙基乙酰胺；艾尼丙密(etnipromid)，即(rs)-2-[5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯氧基]-n-乙基丙酰胺；苯胺除草劑，如似咯草隆(ascisanilide)，即順-2,5-二甲基吡咯烷-1-甲酰苯胺；氟噻草胺，即4’-氟-n-異丙基-2-[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基氧]乙酰苯胺；萘丙胺，即(rs)-α-2-萘氧基丙酰苯胺；芳基丙氨酸除草劑，如似新燕靈(asbenzoylprop)，即n-苯甲?；?n-(3,4-二氯苯基)-dl-丙氨酸；麥草伏-m，即n-苯甲?；?n-(3-氯-4-氟苯基)-d-丙氨酸；氯乙酰苯胺除草劑，如似丁草胺(asbutachlor)，即n-丁氧基甲基-2-氯-2’,6’-二乙基乙酰苯胺；吡草胺，即2-氯-n-(吡唑-1-基甲基)乙酰-2’,6’-二甲基苯胺；廣草胺(prynachlor)，即(rs)-2-氯-n-(1-甲基丙-2-炔基)乙酰苯胺；磺酰苯胺除草劑，如似氯酯磺草胺(ascloransulam)，即3-氯-2-(5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基磺酰氨基)苯甲酸；磺草唑胺(metosulam)，即2’,6’-二氯-5,7-二甲氧基-3’-甲基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺；抗生素除草劑，如似雙丙氨磷(asbilanafos)，即4-[羥基(甲基)膦?；鵠-l-高丙氨酰-l-丙氨酰-l-丙氨酸；苯甲酸除草劑，如似豆科威(aschloramben)，即3-氨基-2,5-二氯苯甲酸；2,3,6-tba，即2,3,6-三氯苯甲酸；嘧啶氧基苯甲酸除草劑，如似雙草醚(asbispyribac)，即2,6-雙(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)苯甲酸；嘧啶基硫代苯甲酸除草劑，如似嘧硫草醚(aspyrithiobac)，即2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸；鄰苯二甲酸除草劑，如似敵草索(aschlorthal)，即四氯對苯二甲酸；吡啶甲酸除草劑，如似氯氨吡啶酸(asaminopyralid)，即4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-羧酸；喹啉羧酸除草劑，如似快殺稗(asquinclorac)，即3,7-二氯喹啉-8-羧酸；砷除草劑，如似cma鈣，即雙(氫甲基砷酸酯)；mama，即氫甲基砷酸銨；亞砷酸鈉；苯甲?；h(huán)己二酮除草劑，如似硝磺草酮(asmesotrione)，即2-(4-甲磺?；?2-硝基苯甲?；?環(huán)己-1,3-二酮；苯并呋喃基烷基磺酸酯除草劑，如似呋草黃(asbenfuresate)，即2,3-二氫-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基乙磺酸酯；氨基甲酸酯除草劑，如ascarboxazole，即5-叔丁基-1,2-噁唑-3-基氨基甲酸甲酯；芬納草胺(fenasulam)，即4-[2-(4-氯鄰甲苯氧基)乙酰氨基]苯基磺酰基氨基甲酸甲酯；苯基氨基甲酸酯(carbanilate)除草劑，如似bcpc，即3-氯代苯基氨基甲酸-(rs)-仲丁酯；甜菜安(desmedipham)，即3-苯基氨基甲酰氧基苯基氨基甲酸乙酯；滅草靈(swep)，即3,4-二氯苯基氨基甲酸甲酯；環(huán)己烯肟除草劑，如似丁苯草酮(asbutroxydim)，即(rs)-(ez)-5-(3-丁?；?2,4,6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亞氨基丙基)-3-羥基環(huán)己-2-烯-1-酮；快捕凈(tepraloxydim)，即(rs)-(ez)-2-{1-[(2e)-3-氯烯丙氧基亞氨基]丙基}-3-羥基-5-全氫吡喃-4-基環(huán)己-2-烯-1-酮；環(huán)丙基異噁唑除草劑，如似異惡氯草酮(asisoxachlortole)，即4-氯-2-甲磺?；交?-環(huán)丙基-1,2-噁唑-4-基酮；二甲酰亞胺除草劑，如氟默口秦(flumezin)，即2-甲基-4-(α,α,α-三氟-間-甲苯基)-1,2,4-噁二哌啶-3,5-二酮；二硝基苯胺除草劑，如似乙丁烯氟靈(asethalfluralin)，即n-乙基-α,α,α-三氟-n-(2-甲基烯丙基)-2,6-二硝基-對-甲苯胺；氨氟樂靈(prodiamine)，即5-二丙基氨基-α,α,α-三氟-4,6-二硝基-鄰-甲苯胺；二硝基苯酚除草劑，如丙硝酚(dinoprop)，即4,6-二硝基-鄰-香荊芥-3-酚(cymen-3-ol)；硝草酚(etinofen)，即α-乙氧基-4,6-二硝基-鄰-甲酚；二苯醚除草劑，如似氟乳醚(asethoxyfen)，即o-[2-氯-5-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯氧基)苯甲酰基]-l-乳酸；硝基苯基醚除草劑，如似苯草醚(asaclonifen)，即2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺；除草醚(nitrofen)，即2,4-二氯苯基4-硝基苯基醚；二硫代氨基甲酸酯除草劑，如似棉隆(asdazomet)，即3,5-二甲基-1,3,5-噻二哌啶-2-硫酮；鹵代脂族除草劑，如茅草枯，即2,2-二氯丙酸；氯乙酸；咪唑啉酮除草劑，如滅草煙(imazapyr)，即(rs)-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸；無機除草劑，如四硼酸二鈉十水合物；疊氮化鈉；腈除草劑，如羥敵草腈(chloroxynil)，即3,5-二氯-4-羥基芐腈；碘苯腈，即4-羥基-3,5-二碘代芐腈；有機磷除草劑，如莎稗磷(anilofos)，即s-4-氯-n-異丙基苯氨基甲?；谆鵲,o-二甲基二硫代磷酸酯；草銨膦，即4-[羥基(甲基)膦酰基]-dl-高丙氨酸；苯氧基除草劑，如稗草胺(clomeprop)，即(rs)-2-(2,4-二氯-間-甲苯氧基)丙酰苯胺；芬特可(fenteracol)，即2-(2,4,5-三氯苯氧基)乙醇；苯氧基乙酸除草劑，如mcpa，即(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸；苯氧基丁酸除草劑，如mcpb，即4-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丁酸；苯氧基丙酸除草劑，如涕丙酸(fenoprop)，即(rs)-2-(2,4,5-三氯苯氧基)丙酸；芳氧基苯氧基丙酸除草劑，如異噁草醚(isoxapyrifop)，即(rs)-2-[2-[4-(3,5-二氯-2-吡啶氧基)苯氧基]丙?；鵠異噁唑烷；苯二胺除草劑，如敵樂胺(dinitramine)，即n1,n1-二乙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基-間-苯二胺；吡唑氧基苯乙酮除草劑，如芐草唑(pyrazoxyfen)，即2-[4-(2,4-二氯苯甲?；?-1,3-二甲基吡唑-5-基氧]苯乙酮；吡唑基苯基除草劑，如吡草醚(pyraflufen)，即2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸；噠嗪除草劑，如吡咬達醇(pyridafol)，即6-氯-3-苯基噠嗪-4-醇；噠嗪酮除草劑，如殺草敏(chloridazon)，即5-氨基-4-氯-2-苯基噠嗪-3(2h)-酮；草噠松(oxapyrazon)，即5-溴-1,6-二氫-6-氧代-1-苯基噠嗪-4-基草氨酸；吡啶除草劑，如氟草煙(fluroxypyr)，即4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸；噻草啶(thiazopyr)，即2-二氟甲基-5-(4,5-二氫-1,3-噻唑-2-基)-4-異丁基-6-三氟甲基煙酸甲酯；嘧啶二胺除草劑，如伊嘧丹(iprymidam)，即6-氯-n4-異丙基嘧啶-2,4-二胺；季銨除草劑，如迭森刈(diethamquat)，即1,1’-雙(二乙基氨基甲?；谆?-4,4’-聯(lián)吡啶鎓；百草枯，即1,1’-二甲基-4,4’-聯(lián)吡啶鎓；硫代氨基甲酸酯除草劑，如環(huán)草特(cycloate)，即s-乙基環(huán)己基(乙基)硫代氨基甲酸酯；仲草丹(tiocarbazil)，即二仲丁基硫代氨基甲酸-s-芐基酯；硫代碳酸酯除草劑，如exd，即o,o-二乙基二硫代雙(硫代甲酸酯)；硫脲除草劑，如滅草恒(methiuron)，即1,1-二甲基-3-間-甲苯基-2-硫脲；三嗪除草劑，如三嗪氟草胺(triaziflam)，即(rs)-n-[2-(3,5-二甲基苯氧基)-1-甲基乙基]-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4二胺；氯三嗪除草劑，如環(huán)丙津(cyprazine)，即6-氯-n2-環(huán)丙基-n4-異丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；撲滅津(propazine)，即6-氯-n2,n4-二異丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；甲氧基三嗪除草劑，如撲滅通(prometon)，即n2,n4-二異丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；甲基硫代三嗪除草劑，如氰草凈(cyanatryn)，即2-(4-乙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈；三嗪酮除草劑，如環(huán)嗪酮(hexazinone)，即3-環(huán)己基-6-二甲基氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4(1h,3h)-二酮；三唑除草劑，如三唑磺(epronaz)，即n-乙基-n-丙基-3-丙基磺?；?1h-1,2,4-三唑-1-甲酰胺；三唑酮除草劑，如唑草酮(carfentrazone)，即(rs)-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1h-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸；三唑并嘧啶除草劑，如雙氟磺草胺(florasulam)，即2’,6’,8-三氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺；尿嘧啶除草劑，如flupropacil，即2-氟-5-(1,2,3,6-四氫-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基嘧啶-1-基)苯甲酸異丙酯；尿素除草劑，如環(huán)莠隆(cycluron)，即3-環(huán)辛基-1,1-二甲基脲；莫異完隆(monisouron)，即1-(5-叔丁基-1,2-噁唑-3-基)-3-甲基脲；苯脲除草劑，如枯草隆(chloroxuron)，即3-[4-(4-氯苯氧基)苯基]-1,1-二甲基脲；環(huán)草隆(siduron)，即1-(2-甲基環(huán)己基)-3-苯基脲；嘧啶基磺酰脲除草劑，如flazasulphuron，即1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺?；?脲；pyrazosulphuron，即5-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基)氨基磺?；鵠-1-甲基吡唑-4-羧酸；三嗪基磺酰脲除草劑，如thifensulphuron，即3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨基甲酰基氨基磺?；?噻吩-2-羧酸；噻二唑基脲除草劑，如丁噻隆(tebuthiuron)，即1-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-1,3-二甲基脲；和/或未分類的除草劑，如伐草克(chlorfenac)，即(2,3,6-三氯苯基)乙酸；滅草定(methazole)，即2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮；草達克(tritac)，即(rs)-1-(2,3,6-三氯芐氧基)丙-2-醇；2,4-d，氯嘧磺隆(chlorimuron)和惡唑禾草靈(fenoxaprop)；及其組合。組分(h3)是殺蟲劑。適合的殺蟲劑示例為莠去津、二嗪農(nóng)和毒死蜱。出于本申請的目的，殺蟲劑包括驅(qū)蟲劑，如n,n-二乙基-間-甲苯酰胺，和擬除蟲菊酯，如除蟲菊酯。組分(h4)是抗微生物劑。適合的抗微生物劑是可商購的，如dow5700和dow5772，其來自美國密歇根州midland的dowcorningcorporation?；蛘?，組分(h)可以包括含硼材料，例如硼酸酐、硼砂或八硼酸二鈉四水合物；其可以用作殺蟲劑、殺真菌劑和/或阻燃劑。組分(i)是可用于與包含相同組分但省略穩(wěn)定劑的組合物相比，改變組合物的反應速率的穩(wěn)定劑。用于氫化硅烷化可固化組合物的穩(wěn)定劑示例為炔醇，如甲基丁醇、乙炔基環(huán)己醇、二甲基己炔醇和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇，3-甲基-1-丁炔-3-醇，3-甲基-1-戊炔-3-醇，3-苯基-1-丁炔-3-醇，4-乙基-1-辛炔-3-醇，3,5-二甲基-1-己炔-3-醇和1-乙炔基-1-環(huán)己醇及其組合；環(huán)烯基硅氧烷，如甲基乙烯基環(huán)硅氧烷，其示例為1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基環(huán)四硅氧烷及其組合；烯炔化合物，如3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔；三唑，如苯并三唑；膦；硫醇；肼；胺，如四甲基乙二胺、富馬酸二烷基酯、富馬酸二烯基酯、富馬酸二烷氧基烷基酯，馬來酸酯，如馬來酸二烯丙酯；腈；醚；一氧化碳；烯烴，如環(huán)辛二烯、二乙烯基四甲基二硅氧烷；醇，如芐醇；及其組合?；蛘?，組合物中的組分(i)可以是甲硅烷基化炔屬化合物。不希望受到理論束縛，認為與來自不含甲硅烷基化炔屬化合物或者包含有機炔醇穩(wěn)定劑(如上文描述的那些)的組合物的氫化硅烷化的反應產(chǎn)物相比，加入甲硅烷基化炔屬化合物減少從組合物的氫化硅烷化反應制備的反應產(chǎn)物的黃化。甲硅烷基化炔屬化合物示例為(3-甲基-1-丁炔-3-氧)三甲基硅烷，((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧)三甲基硅烷，雙(3-甲基-1-丁炔-3-氧)二甲基硅烷，雙(3-甲基-1-丁炔-3-氧)硅烷甲基乙烯基硅烷，雙((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧)二甲基硅烷，甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧))硅烷，甲基(三(3-甲基-1-丁炔-3-氧))硅烷，(3-甲基-1-丁炔-3-氧)二甲基苯基硅烷，(3-甲基-1-丁炔-3-氧)二甲基己烯基硅烷，(3-甲基-1-丁炔-3-氧)三乙基硅烷，雙(3-甲基-1-丁炔-3-氧)甲基三氟丙基硅烷，(3,5-二甲基-1-己炔-3-氧)三甲基硅烷，(3-苯基-1-丁炔-3-氧)二苯基甲基硅烷，(3-苯基-1-丁炔-3-氧)二甲基苯基硅烷，(3-苯基-1-丁炔-3-氧)二甲基乙烯基硅烷，(3-苯基-1-丁炔-3-氧)二甲基己烯基硅烷，(環(huán)己基-1-乙炔-1-氧)二甲基己烯基硅烷，(環(huán)己基-1-乙炔-1-氧)二甲基乙烯基硅烷，(環(huán)己基-1-乙炔-1-氧)二苯基甲基硅烷，(環(huán)己基-1-乙炔-1-氧)三甲基硅烷，及其組合。或者，組分(i)示例為甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔氧基))硅烷，((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧)三甲基硅烷或其組合?？捎米鹘M分(i)的甲硅烷基化炔屬化合物可以通過本領域已知的方法制備，如通過在酸受體的存在下使其與氯代硅烷反應而使上文描述的炔醇發(fā)生甲硅烷基化。添加到組合物中的穩(wěn)定劑的量將取決于各種各樣的因素，包括組合物的期望適用期，組合物將是單部分組合物還是多部分組合物，所用的特定穩(wěn)定劑，以及組分(c)的選擇和量(如果存在)。然而，當存在時，基于組合物中所有組分的重量，穩(wěn)定劑的量可以為0％至1％，或者0％至5％，或者0.001％至1％，或者0.01％至0.5％，或者0.0025％至0.025％。組分(j)是阻燃劑。適合的阻燃劑可包括，例如，炭黑，水合氫氧化鋁，和硅酸鹽如硅灰石，鉑和鉑化合物?；蛘?，阻燃劑可以選自鹵素基阻燃劑，如十溴二苯基氧化物，八溴二苯基氧化物，六溴環(huán)十二烷，十溴二苯基氧化物，二苯氧基苯，亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺，五溴乙基苯，五溴芐基丙烯酸酯，三氟苯基馬來酰亞胺，四溴雙苯基a，雙-(三溴苯氧基)乙烷，雙(五溴苯氧基)乙烷，聚二溴亞苯基氧化物，三溴苯基烯丙基醚，雙-二溴丙醚，四溴鄰苯二甲酸酐，二溴新戊二醇，二溴乙基二溴環(huán)己烷，五溴二苯基氧化物，三溴苯乙烯，五溴氯環(huán)己烷，四溴二甲苯，六溴環(huán)十二烷，溴化聚苯乙烯，十四溴二苯氧基苯，三氟丙烯和pvc。或者，阻燃劑可以選自磷基阻燃劑，如(2,3-二溴丙基)-磷酸酯，磷，環(huán)狀磷酸酯，磷酸三芳基酯，雙-戊酸蜜胺鎓(bis-melaminiumpentate)，季戊四醇二環(huán)磷酸酯，二甲基甲基磷酸酯，氧化膦二醇，磷酸三苯酯，三-(2-氯乙基)磷酸酯，磷酸酯，如三甲苯基，三二甲苯基，異癸基二苯基，乙基己基二苯基，各種胺的磷酸鹽，如磷酸銨，三辛基、三丁基或三丁氧基乙基磷酸酯。其它阻燃劑可以包括四烷基鉛化合物，如四乙基鉛，五羰基鐵，甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳，三聚氰胺及衍生物如三聚氰胺鹽，胍，雙氰胺，氨基磺酸銨，氧化鋁三水合物和氫氧化鎂氧化鋁三水合物。阻燃劑的量將根據(jù)因素如所選阻燃劑以及溶劑是否存在而變化。然而，基于組合物中所有組分的重量，組合物中阻燃劑的量可以在從大于0％至10％的范圍內(nèi)。組分(k)是表面改性劑。適合的表面改性劑示例為(k1)粘合促進劑和(k2)剝離劑。組分(k1)的適合粘合促進劑可以包括過渡金屬螯合物，烴氧基硅烷如烷氧基硅烷，烷氧基硅烷和羥基官能聚有機硅氧烷的組合，氨基官能硅烷，或其組合。粘合促進劑是本領域已知的，并且可以包括具有式r19rr20ssi(or21)4-(r+s)的硅烷，其中每個r19獨立地是具有至少3個碳原子的一價有機基團；r20含有具有粘合促進基團的至少一個sic鍵合取代基，如氨基、環(huán)氧基、巰基或丙烯酸酯基團；下標r的值為0到2；下標s為1或2；并且(r+s)的和不大于3?；蛘撸澈洗龠M劑可以包括上文中的硅烷的部分縮合物。或者，粘合促進劑可以包括烷氧基硅烷和羥基官能聚有機硅氧烷的組合?；蛘?，粘合促進劑可以包括不飽和或環(huán)氧官能化合物。粘合促進劑可以包括不飽和或環(huán)氧官能烷氧基硅烷。例如，官能烷氧基硅烷可以具有式r22tsi(or23)(4-t)，其中下標t是1、2或3，或者下標t是1。每個r22獨立地是一價有機基團，條件是至少一個r22是不飽和有機基團或環(huán)氧官能有機基團。r22的環(huán)氧官能有機基團示例為3-縮水甘油氧基丙基和(環(huán)氧環(huán)己基)乙基。r22的不飽和有機基團示例為3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基，和不飽和一價烴基，如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一烯基。每個r23獨立地是1至4個碳原子，或者1至2個碳原子的飽和烴基。r23示例為me、et、pr和bu。適合的環(huán)氧官能烷氧基硅烷的實例包括3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(環(huán)氧環(huán)己基)乙基二甲氧基硅烷、(環(huán)氧環(huán)己基)乙基二乙氧基硅烷及其組合。適合的不飽和烷氧基硅烷的實例包括乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷及其組合?；蛘?，粘合促進劑可以包括環(huán)氧官能硅氧烷，例如如上所述的羥基封端的聚有機硅氧烷與環(huán)氧官能烷氧基硅烷的反應產(chǎn)物，或羥基封端的聚有機硅氧烷與環(huán)氧官能烷氧基硅烷的物理共混物。粘合促進劑可以包括環(huán)氧官能烷氧基硅烷與環(huán)氧官能硅氧烷的組合。例如，粘合促進劑示例為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和羥基封端的甲基乙烯基硅氧烷與3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的反應產(chǎn)物的混合物，或3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和羥基封端的甲基乙烯基硅氧烷的混合物，或3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和羥基封端的甲基乙烯基/二甲基硅氧烷共聚物的混合物?；蛘?，粘合促進劑可以包括氨基官能硅烷，如氨基官能烷氧基硅烷，其示例為h2n(ch2)2si(och3)3、h2n(ch2)2si(och2ch3)3、h2n(ch2)3si(och3)3、h2n(ch2)3si(och2ch3)3、ch3nh(ch2)3si(och3)3、ch3nh(ch2)3si(och2ch3)3、ch3nh(ch2)5si(och3)3、ch3nh(ch2)5si(och2ch3)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3si(och3)3、h2n(ch2)2nh(ch2)3si(och2ch3)3、ch3nh(ch2)2nh(ch2)3si(och3)3、ch3nh(ch2)2nh(ch2)3si(och2ch3)3、c4h9nh(ch2)2nh(ch2)3si(och3)3、c4h9nh(ch2)2nh(ch2)3si(och2ch3)3、h2n(ch2)2sich3(och3)2、h2n(ch2)2sich3(och2ch3)2、h2n(ch2)3sich3(och3)2、h2n(ch2)3sich3(och2ch3)2、ch3nh(ch2)3sich3(och3)2、ch3nh(ch2)3sich3(och2ch3)2、ch3nh(ch2)5sich3(och3)2、ch3nh(ch2)5sich3(och2ch3)2、h2n(ch2)2nh(ch2)3sich3(och3)2、h2n(ch2)2nh(ch2)3sich3(och2ch3)2、ch3nh(ch2)2nh(ch2)3sich3(och3)2、ch3nh(ch2)2nh(ch2)3sich3(och2ch3)2、c4h9nh(ch2)2nh(ch2)3sich3(och3)2、c4h9nh(ch2)2nh(ch2)3sich3(och2ch3)2，及其組合?；蛘撸澈洗龠M劑可以包括過渡金屬螯合物。適合的過渡金屬螯合物包括鈦酸鹽，鋯酸鹽如乙酰丙酮酸鋯，鋁螯合物如乙酰丙酮酸鋁，及其組合?；蛘撸澈洗龠M劑可以包括過渡金屬螯合物與烷氧基硅烷的組合，如縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷與鋁螯合物或鋯螯合物的組合。組分(k2)是剝離劑。適合的剝離劑示例為氟化化合物，如氟官能硅酮或氟官能有機化合物?；蛘?，組分(k)的表面改性劑可用于改變組合物的反應產(chǎn)物的表面的外觀。例如，表面改性劑可用于增加組合物的反應產(chǎn)物的表面的光澤。這樣的表面改性劑可以包括具有烷基和芳基的聚二有機硅氧烷。例如，dow550fluid是粘度為125cst的三甲基甲硅烷氧封端的聚(二甲基/甲基苯基)硅氧烷，其可商購美國密歇根州midland的dowcorningcorporation?；蛘撸M分(k)可以是從植物或動物來源獲得的天然油，如亞麻籽油、桐油、大豆油、蓖麻油、魚油、大麻籽油、棉籽油、奧蒂樹油或油菜籽油。組分(k)的精確量取決于各種各樣的因素，包括選擇為組分(k)的表面改性劑的類型以及組合物及其反應產(chǎn)物的最終用途。然而，組分(k)在存在時可以基于組合物的重量以0.01至50重量份、或者0.01至10重量份、或者0.01至5重量份的量加入到組合物。組分(k)可以是一種粘合促進劑?；蛘撸M分(k)可以包含兩種或更多種不同的表面改性劑，其在以下性質(zhì)中的至少一個方面存在不同：結構、粘度、平均分子量、聚合物單元和順序。增鏈劑可以包括雙官能硅烷和雙官能硅氧烷，其在交聯(lián)發(fā)生之前延長聚有機硅氧烷鏈的長度?？梢允褂迷鲦渼┮越档凸袒a(chǎn)物的伸長的模量。增鏈劑在其反應中與組合物的其它組分(例如組分(b)和/或組分(c)(在存在時))中的脂族不飽和基團和/或硅鍵合氫原子競爭。具有相對低的聚合度(例如dp為3至50)的二甲基氫甲硅烷氧封端的聚二甲基硅氧烷可以用作組分(l)。組分(l)可以是一種增鏈劑?；蛘?，組分(l)可以包含兩種或更多種不同的增鏈劑，其在以下性質(zhì)中的至少一個方面存在不同：結構、粘度、平均分子量、聚合物單元和順序。組分(m)是封端劑，其包含m-單元，即式r243sio1/2的硅氧烷單元，其中每個r24獨立地代表一價非官能有機基團，如不含脂族不飽和的一價烴基。組分(m)可以包括在一個末端被三有機甲硅烷基(例如(ch3)3sio-)封端，且在另一端被硅鍵合氫原子和/或脂族不飽和有機基團封端的聚有機硅氧烷。組分(m)可以是聚二有機硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷。具有硅鍵合氫末端和三有機甲硅烷基端基兩者的聚二有機硅氧烷可以有多于50％，或者多于75％的總端基是硅鍵合氫原子。聚二甲基硅氧烷中的三有機甲硅烷基的量可用于調(diào)節(jié)通過使組合物固化而制備的固化產(chǎn)物的模量。不希望受到理論束縛，認為較高濃度的三有機甲硅烷基端基可以提供固化產(chǎn)物的較低模量。組分(m)可以是單一封端劑。或者，組分(m)可以包含兩種或多種不同的封端劑，其在以下性質(zhì)中的至少一個方面存在不同：結構、粘度、平均分子量、聚合物單元和順序。組分(n)是助熔劑?；诮M合物中所有組分的重量，組合物可以包含0％至2％的助熔劑。含有化學活性官能團的分子如羧酸和胺可用作助熔劑。這樣的助熔劑可以包括脂族酸，如琥珀酸、松香酸、油酸和己二酸；芳香酸，如苯甲酸；脂族胺及其衍生物，如三乙醇胺、胺的鹽酸鹽和胺的氫溴酸鹽。助熔劑是本領域已知的且可商購的。組分(o)是抗老化添加劑。抗老化添加劑可以包括抗氧化劑、uv吸收劑、uv穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑或其組合。適合的抗氧化劑是本領域已知的且可商購的。適合的抗氧化劑包括酚抗氧化劑和酚抗氧化劑與穩(wěn)定劑的組合。酚抗氧化劑包括完全空間受阻酚和部分受阻酚；和空間受阻胺，如四甲基-哌啶衍生物。適合的酚抗氧化劑包括來自美國cibaspecialtychemicals的維生素e和1010。1010包括季戊四醇四(3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)。uv吸收劑的實例包括支鏈和直鏈的2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(571)。uv穩(wěn)定劑的實例包括雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/癸二酸甲酯；及其組合(272)。這些和其他添加劑，如765，可商購自美國紐約州tarrytown的cibaspecialtychemicals。其他uv和光穩(wěn)定劑是可商購的，并且示例為來自chemtura的lowlite，來自polyone的oncap，和來自美國特拉華州的e.i.dupontdenemoursandcompany的lightstabilizer210。也可以替代地使用低聚(較高分子量)穩(wěn)定劑，例如，以使穩(wěn)定劑從組合物或其固化產(chǎn)物中遷移出來的可能性最小化。低聚抗氧化劑穩(wěn)定劑(特別是受阻胺光穩(wěn)定劑(hals))的實例是ciba622，其是與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇共聚的丁二酸的二甲酯。熱穩(wěn)定劑可以包括氧化鐵和炭黑、羧酸鐵鹽、鈰水合物、鋯酸鋇、辛酸鈰和辛酸鋯以及卟啉。組分(o)的量取決于各種各樣的因素，包括所選具體抗老化添加劑和期望的抗老化益處。然而，基于組合物中所有組分的重量，組分(o)的量可以為0至5重量％，或0.1至4重量％，或0.5至3重量％。組分(o)可以是單一抗老化添加劑?；蛘撸M分(o)可以包含兩種或更多種不同的抗老化添加劑。組分(p)是顏料。出于本申請的目的，術語“顏料”包括用于賦予本文所述組合物的反應產(chǎn)物以顏色的任何組分。顏料的量取決于各種各樣的因素，包括所選顏料類型和期望的產(chǎn)品著色程度。例如，基于組合物中所有組分的重量，組合物可以包含0至20％，或0.001％至5％的顏料。適合的顏料的實例包括靛藍、二氧化鈦stan-tone50sp01green(可商購自polyone)和炭黑。炭黑的代表性非限制性實例包括可商購自chevronphillipschemicalcompanylp的shawiniganacetyleneblack；美國伊利諾伊州fairviewheights的elementispigmentsinc.供應的carbonblack(lb-1011)；美國俄亥俄州akron的sidrichardsoncarbonco供應的sr511；和n330、n550、n762、n990(來自美國新澤西州parsippany的degussaengineeredcarbons)。組分(q)是酸受體。適合的酸受體包括氧化鎂、氧化鈣及其組合?；诮M合物的重量，組合物可以包含0％至2％的組分(q)?；诮M合物的重量，組合物可以任選地還包含至多5％，或者1％至2％的組分(r)，其是用于改變組合物的流變學的流變添加劑。流變添加劑是本領域已知的且可商購的。實例包括聚酰胺，可商購自evonk的polyvest，可商購自kingindustries的disparlon，可商購自dupont的kevlarfibrepulp，可商購自nanocor的rheospan和可商購自lubrizol的ircogel。其它適合的流變添加劑包括聚酰胺蠟；氫化蓖麻油衍生物；和金屬皂，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋁和硬脂酸鋇，及其組合。或者，組分(r)可以包括在25℃下為固體(蠟)的微晶蠟。可以選擇熔點使得蠟具有在期望應用溫度范圍的低端的熔點。不希望受到理論束縛，認為組分(r)充當改進組合物的流動性質(zhì)的加工助劑。不希望受到理論的約束，認為蠟的引入也可以促進填料引入、復合和脫氣(在組合物生產(chǎn)過程中)和混合(在施加多部分組合物的部分的過程中的靜態(tài)或動態(tài)混合)。認為如果使用，則蠟在熔化時充當加工助劑，使填料在復合過程中、復合過程自身、以及在脫氣步驟過程中引入組合物中大大簡易化。熔化溫度低于100℃的蠟即使在簡單靜態(tài)混合器中也可以促進施用之前多部分組合物的部分的混合。適合用作組分(r)的蠟可以是非極性烴。蠟可以具有支鏈結構、環(huán)狀結構或其組合。例如，石油微晶蠟可得自美國紐約州westbabylon的strahl&pitsch,inc.，且包括sp96(熔點為62℃至69℃)，sp18(熔點為73℃至80℃)，sp19(熔點為76℃至83℃)，sp26(熔點為76℃至83℃)，sp60(熔點為79℃至85℃)，sp617(熔點為88℃至93℃)，sp89(熔點為90℃至95℃)和sp624(熔點為90℃至95℃)。其他石油微晶蠟包括美國賓夕法尼亞州petrolia的cromptoncorporation以商標銷售的蠟。這些蠟包括180-w，其包含飽和支鏈和環(huán)狀非極性烴，并且熔點為79℃至87℃；w-445，其包含飽和支鏈和環(huán)狀非極性烴，并且熔點為76℃至83℃；和w-835，其包含飽和支鏈和環(huán)狀非極性烴，并且熔點為73℃至80℃。組分(r)的量取決于各種各樣的因素，包括所選具體流變添加劑和組合物的其它組分的選擇。然而，基于組合物中所有組分的重量，組分(r)的量可以為0份至20份，或者1份至15份，或者1份至5份。組分(r)可以是單一流變添加劑?；蛘?，組分(r)可以包含兩種或更多種不同的流變添加劑。載體可用于組合物中。載體可以促進組合物的流動并引入某些組分，如硅樹脂。本文使用的載體是幫助使組合物的組分流態(tài)化但基本上不與組分反應的那些。載體可以基于組合物中組分的溶解度以及揮發(fā)性而選擇。溶解度表示載體足以溶解和/或分散組合物的組分。揮發(fā)性表示載體的蒸氣壓。如果載體的揮發(fā)性太強(具有太高的蒸氣壓)，則氣泡可以在氫化硅烷化反應過程中在組合物中形成，并且氣泡可以引起裂紋或以其他方式削弱或不利地影響反應產(chǎn)物的性質(zhì)。然而，如果載體的揮發(fā)性不夠強(太低的蒸汽壓)，則載體可以作為增塑劑保留在組合物的反應產(chǎn)物中。適合的載體包括具有適合的蒸氣壓的聚有機硅氧烷，如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷，和其它低分子量聚有機硅氧烷，如0.5至1.5cstdow200fluids和dowosfluids，其可商購自美國密歇根州midland的dowcorningcorporation?；蛘撸d體可以包含有機溶劑。有機溶劑可以是醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或正丙醇；酮，如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁基酮；芳族烴，如苯、甲苯或二甲苯；脂族烴，如庚烷、己烷或辛烷；乙二醇醚，如丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丙基醚或乙二醇正丁基醚；鹵代烴，如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或亞甲基氯；氯仿；二甲基亞砜；二甲基甲酰胺、乙腈；四氫呋喃；石油溶劑油(whitespirits)；礦物溶劑油(mineralspirits)；石腦油；正甲基吡咯烷酮；或其組合。載體的量將取決于各種各樣的因素，包括所選載體類型以及為組合物選擇的其他組分的量和類型。然而，基于組合物中所有組分的重量，載體的量可以為1％至99％，或2％至50％。組分(s)可以在組合物制備過程中添加，例如，以幫助混合和遞送。組分(s)的全部或部分可以在制備組合物之后任選地除去。組分(t)是表面活性劑。適合的表面活性劑包括硅酮聚醚、環(huán)氧乙烷聚合物、環(huán)氧丙烷聚合物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，其它非離子表面活性劑及其組合?；诮M合物中所有組分的重量，組合物可以包含0％至0.05％的表面活性劑。組分(u)是腐蝕抑制劑。適合的腐蝕抑制劑的實例包括苯并三唑、巰基苯并三唑和可商購的腐蝕抑制劑，如來自美國康涅狄格州norwalk的r.t.vanderbilt的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑衍生物(826)和烷基噻二唑(484)。在存在時，基于組合物重量，組分(u)的量可以為0.05％至0.5％。在選擇上文描述的組合物的組分時，組分類型之間可以存在重疊，因為本文所述的某些組分可能具有多于一種功能。例如，某些烷氧基硅烷可用作填料處理劑和粘合促進劑，并且某些增塑劑如脂肪酸酯也可用作填料處理劑。某些顆?？捎米魈盍虾陀米黝伭?，甚至可用作阻燃劑，例如炭黑。在向組合物添加另外的組分時，該另外的組分彼此不同。組合物可以通過包括通過任何方便的手段如在環(huán)境或升高的溫度下混合而組合所有組分的方法制備。組分(i)在存在時可以在組分(a)之前加入，例如，在組合物將在升高的溫度下制備和/或組合物將制備成單部分組合物時。在組分(g)存在時，組合物可以任選地通過用組分(g)表面處理顆粒組分(例如，填料和/或間隔物(如果存在))，此后將其產(chǎn)物與組合物的其它組分混合而制備?；蛘撸M合物可以制備成多部分組合物，例如，當組分(i)不存在時，或當組合物將在使用前長時間儲存時。在多部分組合物中，組分(a)存儲在與具有硅鍵合氫原子的任何組分(例如組分(c))分開的部分中，并且部分在組合物使用前不久組合。例如，兩部分組合物可以通過組合包含(b)、(a)、(f)的組分和任選地上文描述的一種或多種其它另外的組分而制備，以通過任何方便的手段如混合形成基礎。固化劑可以通過任何方便的手段如混合而組合包含(b)、(c)的組分和任選地上文描述的一種或多種其它另外的組分而制備。組分可以在環(huán)境或升高的溫度下組合。當使用兩部分組合物時，基礎與固化劑的量的重量比可以為1:1至10:1。組合物將通過氫化硅烷化反應而反應以形成反應產(chǎn)物。反應產(chǎn)物可以具有各種各樣的形式，如硅烷、樹膠、凝膠、橡膠或樹脂。實施例這些實施例旨在說明本發(fā)明的一些實施方式，且不應被解釋為限制權利要求書中描述的本發(fā)明的范圍。實施例中使用以下組分。化學結構的粗體標題，后面跟著在括號中的數(shù)字和字母的命名，簡略性地表示上文描述的配體組分和反應產(chǎn)物的上文圖示和描述的化學結構。更具體地，下文描述的配體組分的縮寫符合通式(5)：r1pxnr2nz，其中r1、x和r2如上文通式(1)中所述，其中上標z表示存在于吡啶基上的取代基(y如通式1中所述)。當r1是未取代的苯基時，通式中不提供上標。此外，當z為氫原子，并因此y是未取代的吡啶基時，式(5)中不存在z上標。作為一個實例，下文馬上描述的式parnmen(1a)表示上文描述的式(1a)的配體組分，其中上標ar代表取代或未取代的亞芳基，其對應于通式(1)中的x，并且其中上標me代表甲基，其對應于通式(1)中的r2，并且其中y是未取代的吡啶基(即，其中不存在z上標)。作為第二個實例，下面還描述的pprnhnph(1d)表示上文描述的式(1d)的配體組分，其中上標pr代表亞丙基，其對應于通式(1)中的x，并且其中上標h代表氫原子，其對應于通式(1)中的r2，并且上標ph代表與鄰近氮原子的環(huán)結構中的碳原子連接的取代或未取代的苯基(即，其中y是6-苯基吡啶基)。在這三個式中的每一個中，由于r1是未取代的苯基，所以該物種從式中消失。實施例1：式(1a)-(1i)的pnn配體的制備和表征parnmen(1a)的制備和表征將2-乙?；拎?998mg，8.23mmol)和鄰二苯基膦基苯胺(906mg，3.98mmol)與20ml甲苯和分子篩在螺旋蓋圓底燒瓶中合并。將1滴三氟乙酸加入到混合物中，并將燒瓶密封。將混合物在115℃油浴中加熱48小時。然后將混合物冷卻并過濾。在減壓下除去揮發(fā)物。將所得黃色油溶于很少量的et2o中并且在-10℃下在戊烷中重結晶，以獲得白色粉末狀的102mg(6.5％收率)parnmen。31pnmr(cdcl3,202.4mhz):δ＝-13.9(1p,s)1hnmr(cdcl3,500mhz):δ＝8.54(1h,ddd,j＝4.7,1.7,0.7hz)；8.03(1h,ddd,j＝8.0,0.7,0.7hz)；7.71(1h,ddd,j＝7.8,7.7,1.8hz)；7.37-7.26(12h,m)；7.04(1h,dddd,j＝7.7,7.4,1.0,0.7hz)；6.89(1h,ddd,j＝7.6,4.4,1.3hz)；6.74(1h,ddd,j＝7.7,4.5,0.9hz)；1.97(3h,d,j＝0.7hz).parnphn(1b)的制備和表征將苯甲?；拎?2.17g，11.8mmol)，鄰二苯基膦基苯胺(1.80g，7.90mmol)和對甲苯磺酸一水合物(75mg，0.39mmol)在schlenk燒瓶中的50ml甲苯中合并。燒瓶配有迪安-斯脫克分水器(dean-starktrap)，并將混合物加熱至回流達36小時。然后將溶液冷卻并用nahco3(水溶液)洗滌。用mgso4干燥有機層，并在減壓下除去揮發(fā)物。將所得黃色油溶解在很少量的dcm中，并在-10℃下從et2o重結晶，以產(chǎn)生黃色晶體狀的parnphn(1.87g，4.43mmol，53％收率)。31pnmr(cdcl3,202.4mhz):δ＝-13.6(1p,s,異構體1)；-13.7(1p,s,異構體1).1hnmr(cdcl3,500mhz):δ＝8.61(2h,dd,j＝37.0,4.6hz)；8.05(1h,d,j＝7.7hz)；7.72(1h,tdj＝7.6,1.3hz)；7.60(2h,d,j＝7.8hz)；7.45-7.15(10h,m)7.05-6.85(4h,m)；6.44(2h,m)；6.29(1h,d,j＝7.8hz).其他液體配體組分(1c)-(1e)的制備和表征將ph2p(ch2)3nh2和1當量的相應吡啶在thf中合并，并在室溫下攪拌。1小時后，在減壓下除去揮發(fā)物以提供多于99％收率的下列配體組分(1c)-(1e)。pprnhnh(1c)的表征31pnmr(cdcl3,202.4mhz)δ–15.3(1p,s)1hnmr(cdcl3,500mhz)δ8.66–8.62(m,1h,pyh),8.37(s,1h,n＝ch),7.97(d,j＝7.9,1h,pyh),7.74(td,j＝7.7,1.8hz,1h,pyh),7.46–7.28(m,11h),3.76(t,j＝6.8hz,2h,ch),2.18–2.10(m,2h,ch),1.92–1.83(m,2h,ch).pprnhnph(1d)的表征31pnmr(cdcl3,202.4mhz)δ–18.9(1p,s)1hnmr(cdcl3,500mhz)δ8.48(s,1h,n＝ch),8.04(d,j＝7.8hz,2h),7.96(d,j＝7.6hz,1h),7.80(t,j＝7.7hz,1h),7.75(d,j＝7.8hz,1h),7.56–7.28(m,13h),3.79(t,j＝6.8hz,2h,ch),2.19–2.13(m,2h,ch),1.91(m,2h,ch).pprnhnme(1e)31pnmr(cdcl3,202.4mhz)δ-15.6(1p,s)1hnmr(cd2cl2,500mhz)δ8.32(1h,s,n＝ch),7.74(d,j＝7.7hz,1h,pyh),7.57(d,j＝7.7hz,1h,pyh),7.39(td,j＝7.4,1.9hz,4h,arh),7.27(m,6h,arh),7.12(d,j＝7.7hz,1h),3.71(td,j＝6.7,0.8hz,2h,ch),2.55(s,3h,ch3),2.10(m,2hch),1.84(m,2h,ch)pprnphn(1f)的制備和表征將ph2p(ch2)3nh2(1.40g，6.12mmol)、苯甲?；拎?1.12g，6.12mmol)和對甲苯磺酸一水合物(52mg，0.306mmol)的混合物溶于schlenk燒瓶中的甲苯(50ml)中。燒瓶配有迪安-斯脫克分水器，并將混合物加熱至回流達18小時。然后用飽和nahco3(水溶液)洗滌溶液，并用無水mgso4干燥。在減壓下除去揮發(fā)物，以產(chǎn)生黃色油狀的期望化合物(2.324g，93％)。31pnmr(cdcl3,202.4mhz)δ-15.15(1p,s,異構體a),15.19(1p,s,異構體b)1hnmr(cdcl3,500mhz)δ8.72–8.69(m,1h,異構體a),8.49–8.45(m,1h,異構體b),8.16(dt,j＝8.0,1.1hz,2h,異構體a),7.80–7.73(m,4h,異構體a+b),7.56–7.24(m,24h,異構體a+b),7.17(dt,j＝7.7,1.2hz,2h,異構體a+b),7.14–7.11(m,4h,異構體a+b),δ3.49(t,j＝6.8hz,2h,異構體b),3.41(t,j＝6.7hz,2h,異構體a),2.17–2.04(m,4h,異構體a+b),1.87–1.69(m,4h,異構體a+b).parnhn(1g)的制備parnhn的直接合成可以通過在金屬上直接模板化以形成穩(wěn)定絡合物而合成(詳見下文的式(2g)的合成)。cypprnhn(1h)的制備和表征如上文對類似于1c-1e的程序所述，將cy2p(ch2)3nh2和1當量的2-吡啶甲醛在thf中合并，并在室溫下攪拌。1小時后，在減壓下除去揮發(fā)物，以提供多于99％收率的配體(1h)。31pnmr(cdcl3,202.4mhz)δ-5.3(1p,s)1hnmr(c6d6,500mhz)δ8.62(m,1h,n＝ch),8.53–8.45(m,1h,pyh),8.20(m,1h,pyh),7.07–7.01(m,1h,arh),6.61(m,1h,pyh),3.62(td,j＝6.8,1.5hz,2h),2.04–1.01(m,26h,ch,cyh)iprpprnhn(1i)的制備和表征如上文對類似于1c-1e的程序所述，將ipr2p(ch2)3nh2和1當量的2-吡啶甲醛在thf中合并，并在室溫下攪拌。1小時后，在減壓下除去揮發(fā)物，以提供多于99％收率的配體(1i)。1hnmr(500mhz,苯-d6):δ8.59(s,1h,c＝nh),8.52–8.42(m,1h,py-h),8.18(m,1h,pyh),7.04(td,j＝7.6,1.8hz,1h,pyh),6.61(ddd,j＝7.4,4.8,1.3hz,1h,pyh),3.57(td,j＝6.7,1.5hz,2h,ch2),1.97–1.86(m,2h,ch2),1.59–1.52(m,2h,次甲基-h),1.39–1.35(m,2h,ch2),1.05–0.97(m,12h,ch3).實施例2：反應產(chǎn)物的制備co(parnmen)cl2(2a)的制備和表征將等摩爾的cocl2和parnmen在thf中合并并溶解。約1分鐘后，開始形成深紅棕色沉淀。攪拌3小時后，將該混合物通過玻璃料過濾以獲得作為產(chǎn)物的紅棕色粉末。為了進一步純化粉末，將其溶解在很少量的ch2cl2中并用戊烷沉淀。1hnmr(500mhz,cd2cl2)δ170.04,69.05,58.86,22.28,17.86,12.26,9.22,4.64,-7.60,-11.72,-12.81.fe(parnphn)br2(2b)的制備和表征將二溴化鐵(80mg，0.37mmol)在thf(3ml)中攪拌。緩慢加入pnphn(156mg，0.37mmol)的thf溶液，導致從黃到藍/綠的顏色變化。將混合物攪拌3小時，導致一些藍/綠色固體的沉淀。然后在攪拌的同時加入戊烷(10ml)，導致藍/綠色固體的進一步沉淀。通過過濾收集該固體，用戊烷(2×5ml)洗滌并干燥以產(chǎn)生藍綠色固體狀的fe(parnphn)br2(2a)(210mg，0.33mmol，89％收率)。1hnmr(cd2cl2,500mhz):δ76.44,67.99,17.99,14.65,14.06,13.42,7.79,5.67,-1.70,-3.84.co(parnphn)cl2(2c)的制備和表征將等摩爾的cocl2和parnphn在thf中合并并溶解。約1分鐘后，開始形成深紅棕色沉淀。攪拌3小時后，將該混合物通過玻璃料過濾以獲得作為產(chǎn)物的紅棕色粉末。為了進一步純化粉末，將其溶解在很少量的ch2cl2中并用戊烷沉淀。1hnmr(500mhz,cd2cl2)δ171.00,66.32,58.90,23.35,17.29,11.95,10.48,10.01,6.65,-7.21,-13.08.co(pprnphn)cl2(2d)的制備和表征將等摩爾的cocl2和pprnphn在thf中合并并溶解。約1分鐘后，開始形成深紅棕色沉淀。攪拌3小時后，將該混合物通過玻璃料過濾以獲得作為產(chǎn)物的紅棕色粉末。為了進一步純化粉末，將產(chǎn)物溶解在很少量的ch2cl2中并用戊烷沉淀。1hnmr(500mhz,cd2cl2)δ200.95,145.47,109.16,66.01,62.61,21.82,13.82,11.88,10.12,3.88,-0.37,-4.57,-15.03.制備co(petnhn)cl(2e)將cocl2(81.5mg，0.62mmol)溶于thf中，并在室溫下攪拌1小時。在單獨的燒瓶中，將鈉球(17.4mg，0.76mmol)和petnhn(200mg，0.63mmol)在thf中合并并攪拌以產(chǎn)生作為[na]petnhn的深紅色混合物。1小時后，將[na]petnhn溶液通過硅藻土過濾到經(jīng)攪拌的cocl2溶液中以產(chǎn)生深紫棕色混合物。2小時后，過濾該混合物，并在減壓下除去溶劑。將所得紫棕色固體再溶解在很少量的thf中并加入戊烷。將混合物在約-35℃保持18小時、過濾、用二乙醚洗滌以獲得紫棕色微晶狀的期望產(chǎn)物(189mg，72％收率)。1hnmr(500mhz,c6d6)δ9.40(d,j＝5.6hz,1h),7.92(m,2h),7.80(m,2h),7.58–6.50(m,5.54(s,1h),2.18–2.04(m,1h),1.85–1.74(m,2h),1.57–1.46(m,1h)31pnmr.(202.4mhz,c6d6)δ40(1p).co(parnhn)cl2(2f)的制備和表征將cocl2(47mg，0.36mmol)和鄰二苯基膦基苯胺(102mg，0.37mmol)在thf(5ml)中合并并攪拌30分鐘。此后，將在thf(2ml)中的吡啶甲醛(43mg，0.40mmol)滴加到經(jīng)攪拌的溶液中，導致形成紫棕色沉淀。將溶液攪拌2小時，之后過濾、收集固體、用戊烷(2×5ml)洗滌并干燥以產(chǎn)生co(parnhn)cl2(154mg，0.31mmol，86％收率)。1hnmr(500mhz,cd2cl2)δ62.71,49.72,33.20,26.87,11.67,-2.68,-10.11,-15.53.co(iprpprnhn)cl2(2g)的制備和表征將ipr2p(ch2)3nh2(192mg，1.1mmol))和2-吡啶甲醛(120mg，1.1mmol)在thf中混合，并在室溫下攪拌1小時，然后加入含有cocl2(142mg，1.1mmol)的thf溶液。將所得紅色混合物在室溫下再攪拌4小時，然后使用中等玻璃料過濾。用dcm/戊烷重結晶所收集的紅色粉末以產(chǎn)生深紅色晶體(338mg，78％)。1hnmr(500mhz,cd2cl2):δ194.12,124.47,100.85,98.76,62.50,47.83,1.84,0.54,-2.78,-7.63.co(petnhn)me(2h)的制備和表征將co(petnhn)cl(100mg，0.24mmol)加入et2o(5ml)中并冷卻至-35℃。向該溶液中加入1.6mmeli的et2o溶液(0.18ml，0.28mmol)。在室溫下攪拌24小時后，過濾溶液，并在減壓下除去揮發(fā)物以產(chǎn)生油狀紫棕色殘余物。將殘余物溶于很少量的thf中，用戊烷分層，并在約35℃下儲存18小時。然后將溶液過濾以產(chǎn)生深色粉末。還以這種方式獲得了適用于x射線衍射的單晶。1hnmr(500mhz,c6d6)δ8.27(d,j＝5.6hz,1h),7.47–7.52(m,2h),7.34–7.27(m,2h),7.25–6.93(m,6h),6.73–6.68(m,1h),6.66–6.63(m,1h),6.48(d,j＝8.1hz,1h),4.31(s,1h),2.48–2.33(m,1h),1.97(m,1h),1.85–1.70(m,2h),-0.28(d,j＝7.1hz,3h).實施例3：評估基于與各種金屬前體合并的parnphn(1b)的活性反應產(chǎn)物催化氫化硅烷化反應的能力在第一實例中，將各種金屬前體與parnphn(式1b)合并以形成反應產(chǎn)物，然后使用還原劑naet3bh使其活化以形成活化的反應產(chǎn)物。評估了各種活化的反應產(chǎn)物催化1:1摩爾比的乙烯基甲基二(三甲氧基)硅氧烷(乙烯基-二-硅氧烷)與1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(hmts)的氫化硅烷化反應的能力。反應根據(jù)以下通用反應方案進行，四種可能的產(chǎn)物a、a’、b和c如下所示：(1)向閃爍管中裝入0.4ml的febr2(0.025m在thf中)和0.4ml的parnphn(0.025m在thf中)，并將反應混合物在23℃下以250rpm攪拌12小時。真空除去溶劑，并用甲苯(1.0ml)代替。接著，引入2當量的nabet3h(200μl，0.1m)，劇烈搖動并在23攝氏度下攪拌5分鐘。將vpms(乙烯基五甲基-二-硅氧烷)(1.744gm；2.5mmol)和hmts(七甲基-三-硅氧烷)(2.224gm；2.5mmol)的混合物加入到含有活化的反應產(chǎn)物的瓶中，并在50℃下攪拌。每隔一定時間監(jiān)測反應混合物以評估反應進程，并用光譜技術分析以測定產(chǎn)物形成的相對量。用cdcl3溶解少量反應混合物(50μl)，并通過1hnmr譜分析以及通過gc-ms確認身份。轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性總結在表1中。(2)向閃爍管中裝入2.0ml的coi2(0.005m在thf中)和0.4ml的parnphn(0.025m在thf中)，并將反應混合物在23℃下以250rpm攪拌12小時。真空除去溶劑，并用甲苯(1.0ml)代替。接著，引入2當量的nabet3h(200μl，0.1m)，劇烈搖動并在23攝氏度下攪拌5分鐘。將vpms(乙烯基五甲基-二-硅氧烷)(1.744gm；2.5mmol)和hmts(七甲基-三-硅氧烷)(2.224gm；2.5mmol)的混合物加入到含有活化的反應產(chǎn)物的瓶中，并在50℃下攪拌。每隔一定時間監(jiān)測反應混合物以評估反應進程，并用光譜技術分析以測定產(chǎn)物形成的相對量。用cdcl3溶解少量反應混合物(50μl)，并通過1hnmr譜分析以及通過gc-ms確認身份。轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性總結在表1中。(3)向閃爍管中裝入2.0ml的nibr2(dme)(0.005m在thf中)和0.4ml的parnphn(0.025m在thf中)，并將反應混合物在23℃下以250rpm攪拌12小時。真空除去溶劑，并用甲苯(1.0ml)代替。接著，引入2當量的nabet3h(200μl，0.1m)，劇烈搖動并在23攝氏度下攪拌5分鐘。將vpms(乙烯基五甲基-二-硅氧烷)(1.744gm；2.5mmol)和hmts(七甲基-三-硅氧烷)(2.224gm；2.5mmol)的混合物加入到含有活化的反應產(chǎn)物的瓶中，并在50℃下攪拌。每隔一定時間監(jiān)測反應混合物以評估反應進程，并用光譜技術分析以測定產(chǎn)物形成的相對量。用cdcl3溶解少量反應混合物(50μl)，并通過1hnmr譜分析以及通過gc-ms確認身份。轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性總結在表1中。表1在第二實例中，評估了如上所述的這些活化的反應產(chǎn)物催化1:1摩爾比的乙烯基甲基二(三甲氧基)硅氧烷(0.436gm；2.5mmol)與苯基硅烷(phsih3)(0.27gm；2.5mmol)的氫化硅烷化反應的能力。在該第二實例中，反應根據(jù)以下通用反應方案進行，四種可能的產(chǎn)物a、a’、b和c如下所示，并且所得產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率和選擇性總結在表2中。表2如表1和表2所確認的，使用溴化鐵(ii)作為金屬前體與配體組分parnphn(式1b)組合的樣品在表1和表2二者中對于期望反應產(chǎn)物a均獲得更高的選擇性。實施例4：評估活化的反應產(chǎn)物催化氫化硅烷化反應的能力在實施例4中，將本發(fā)明的式(1b)、(1e)和(1h)的配體組分與某些金屬前體合并，并用某些離子活化劑活化以形成活化的反應產(chǎn)物。然后評估活化的反應產(chǎn)物催化1-辛烯與各種硅烷(hmts、二苯基硅烷或三乙基硅烷)氫化硅烷化反應的能力?；罨姆磻a(chǎn)物的制備：根據(jù)下式之一制備活化的反應產(chǎn)物fe(petnhn)(ch2sime3)2、fe(parnphn)(ch2sime3)2和fe(petnhn)(ch2sime3)2，并用于下文的實施例a-i：fe(petnhn)cl2+2lich2sime3→fe(petnhn)(ch2sime3)2fe(parnphn)cl2+2lich2sime3→fe(parnphn)(ch2sime3)2co(petnhn)cl2+2lich2sime3→co(petnhn)(ch2sime3)2實施例a：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入141mg(1.26mmol)的1-辛烯和1.26mmol的硅烷(232mg，二苯基硅烷)。然后加入15mg(0.027mmol，2.2％負載)的fe(petnhn)(ch2sime3)2，并將反應在50℃下攪拌2小時。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率>95％，amp(反馬爾科夫尼科夫產(chǎn)物)：90％，io(來自異構化的內(nèi)烯烴)：8％。實施例b和c：在氮氣填充的干燥箱中，向jyoungnmr管中裝入139mg(1.24mmol)的1-辛烯和1.24mmol的硅烷(229mg，二苯基硅烷)。然后加入6.8mg(0.012mmol，1.0％負載)的絡合物fe(petnhn)(ch2sime3)2和0.2ml的c6d6，并將反應在室溫下攪拌。通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。在5小時的amp：42％(實施例b)，在50小時的amp：70％(實施例c)。實施例d：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入140mg(1.25mmol)的1-辛烯和1.25mmol的硅烷(275mg，hmts)。然后加入6.8mg(0.012mmol，1.0％負載)的絡合物fe(petnhn)(ch2sime3)2，并將反應在50℃下攪拌2小時。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率＝>95％，io：>95％。實施例e：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入139mg(1.24mmol)的1-辛烯和1.24mmol的硅烷(143mg，三乙基硅烷)。然后加入6.8mg(0.012mmol，1.0％負載)的絡合物fe(petnhn)(ch2sime3)2，并將反應在50℃下攪拌2小時。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率＝>95％，io：>95％。實施例f：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入137mg(1.22mmol)的1-辛烯和1.29mmol的硅烷(238mg，二苯基硅烷)。然后加入1.5mg(0.0032mmol，0.3％負載)的絡合物co(petnhn)(ch2sime3)n，并將反應在25℃下攪拌過夜。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率>95％，amp：44％，mp(馬爾科夫尼科夫產(chǎn)物)：56％。實施例g：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入139mg(1.24mmol)的1-辛烯和1.24mmol的硅烷(275mg，hmts)。然后加入4.2mg(0.0090mmol，0.7％負載)的絡合物co(petnhn)(ch2sime3)n，并將反應在25℃下攪拌過夜。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率>95％，io：>95％。實施例h：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入150mg(1.24mmol)的1-辛烯和1.24mmol的硅烷(276mg，hmts)。然后加入6.3mg(0.010mmol，0.8％負載)的絡合物co(petnhn)i2以及作為甲苯溶液的0.075mmol的nabet3h，并將反應在25℃下攪拌3小時。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率＝>95％，io：>95％。實施例i：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入520mg的1-辛烯:hmts(各1.50mmol)的1:1混合物。然后加入10.0mg(0.018mmol，1.1％負載)的絡合物fe(pprnhnme)br2以及作為甲苯溶液的0.040mmol的nabet3h，并將反應在25℃下攪拌3小時。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率＝54％，io：＝54％。實施例j：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入143mg(1.27mmol)的1-辛烯和1.27mmol的硅烷(234mg，二苯基硅烷)。然后加入5.0mg(0.007mmol，1.1％負載)的絡合物fe(parnphn)(ch2sime3)2，并將反應在50℃下攪拌2小時。通過暴露于空氣而使反應淬滅并通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。烯烴轉(zhuǎn)化率＝>95％，amp：＝>95％。實施例k和l：在氮氣填充的干燥箱中，向jyonngnmr管中裝入200mg(1.78mmol)的1-辛烯和1.78mmol的硅烷(328mg，二苯基硅烷)。然后加入8.3mg(0.013mmol，0.7％負載)的絡合物fe(parnphn)br2以及作為甲苯溶液的0.040mmol的nabet3h和0.2ml的c6d6，并將反應在室溫下攪拌。通過nmr譜分析產(chǎn)物混合物。30分鐘amp：81％(實施例k)，2小時amp：>95％(實施例l)。實施例m：在氮氣填充的干燥箱中，向閃爍管中裝入520mg的1-辛烯:hmts(各1.50mmol)的1:1混合物。然后加入8.3mg(0.013mmol，0.7％負載)的絡合物fe(parnphn)br2以及作為甲苯溶液的0.030mmol的nabet3h，并將反應在60℃下攪拌48小時。反應混合物用空氣淬滅并通過nmr譜分析。轉(zhuǎn)化率＝82％，amp:17％，io：61％。實施例a-i的結果總結在表3中：表3：實施例5：評估co(pnn)cl2活化體系催化的氫化硅烷化反應的催化劑負載和反應動力學使用cocl2(pnpy)催化的一般程序：預先制備含有1-辛烯(11.2g，100mmol)、ph2sih2(20.3g，110mmol)和均三甲苯(2g，16.67mmol)的底物混合物，并在使用下述程序的催化研究中以小份使用。使用1mol％負載的催化反應：閃爍管裝有鈷絡合物(0.004mmol)和預制底物混合物(134mg，100當量)。然后向該攪拌中的混合物中加入nabet3h(0.01mmol，10μl的在甲苯中的1m溶液)。加入nabet3h后，紅色懸浮液立即變成深棕色溶液。在某些時間點取等分試樣，用cdcl3稀釋，并通過并入到均三甲苯中而通過1hnmr譜測定收率。使用<0.5mol％負載的催化反應：對于催化劑負載<0.5mol％，cocl2(pnpy)的活化是緩慢的，如緩慢的顏色演變所表明的那樣。在這些情況下，閃爍管裝有鈷絡合物(0.004mmol)和預制混合物(134mg，100當量)。然后向該攪拌中的混合物中加入nabet3h(0.01mmol，10μl的在甲苯中的1m溶液)。加入nabet3h后，紅色懸浮液立即變成深棕色溶液。在所有鈷絡合物都已經(jīng)溶解(約1分鐘)后，立即將該溶液用另外的底物混合物稀釋至期望的濃度(134mg，100當量)。在某些時間點取等分試樣，用cdcl3稀釋，并通過并入到均三甲苯中而通過1hnmr譜測定收率。實施例1-5的結果總結于表4中。表4a條件：0.004mmol[co]，0.8mmol1-辛烯，0.88mmolph2sih2，25℃。b條件：0.004mmol[co]，0.4mmol1-辛烯，0.44mmolph2sih2，25℃。c收率通過在粗反應混合物的1hnmr譜中將產(chǎn)物si-h共振并入均三甲苯而測定。d總轉(zhuǎn)化率通過在粗反應混合物的1hnmr譜中將1-辛烯共振并入均三甲苯而測定。以上描述是對本發(fā)明的現(xiàn)有實施方式的描述。在不脫離如隨附權利要求所限定的本發(fā)明的精神和更廣泛的方面的情況下，可以進行各種改變和變化，這些改變和變化要根據(jù)包括等同原則的專利法原理進行解釋。任何提到單數(shù)的權利要求要素，例如使用冠詞“一個”、“一種”、“該”或“所述”，都不被解釋為將要素限制為單數(shù)。當前第1頁12當前第1頁12