本發(fā)明涉及耐熱性及耐化學(xué)性優(yōu)異的聚砜共聚物及其制備方法,更詳細(xì)而言,涉及耐熱性及耐化學(xué)性比現(xiàn)有的聚砜共聚物顯著提高的聚砜共聚物及其制備方法,本發(fā)明的所述聚砜共聚物包含砜類化合物和作為生物起源物質(zhì)的無水糖醇作為重復(fù)單元,從而能夠解決作為有限資源的石油資源的枯竭問題,并且在使用后即使進行廢棄處理也不會排出二氧化碳,從而有利于環(huán)保。
背景技術(shù):
:氫化糖(亦稱“糖醇”)是指在糖類具有的還原性末端基團上附加氫而獲得的化合物,其一般具有的化學(xué)式為HOCH2(CHOH)nCH2OH(其中,n為2~5的整數(shù)),根據(jù)碳原子數(shù)分為丁糖醇、戊糖醇、己糖醇及庚糖醇(碳原子數(shù)分別為4、5、6及7)。其中,碳原子數(shù)為6的己糖醇包括山梨醇、甘露醇、艾杜醇、半乳糖醇等,山梨醇和甘露醇是效用性尤其高的物質(zhì)。無水糖醇呈分子內(nèi)具有兩個羥基的二醇(diol)形態(tài),并可以利用源自淀粉的己糖醇來制備(例如,韓國授權(quán)專利第10-1079518號,韓國公開專利公報第10-2012-0066904號)。鑒于無水糖醇為源自可再生天然資源的環(huán)保物質(zhì),很久之前就備受關(guān)注,并且一直進行關(guān)于其制備方法的研宄。目前,這些無水糖醇中由山梨醇制備的異山梨醇的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用范圍最廣。無水糖醇的用途非常廣,其用途為心臟及血管疾病治療、貼片的粘合劑、漱口劑等藥劑,化妝品產(chǎn)業(yè)中的組合物的溶劑,食品產(chǎn)業(yè)中的乳化劑等。此外,無水糖醇能夠提高聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等高分子物質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并且具有改善這些物質(zhì)的強度的效果,并且,由于是源自天然物的環(huán)保材料,因此,在生物塑料等塑料產(chǎn)業(yè)中也非常有用。此外,已知無水糖醇還可以用作粘合劑、環(huán)保增塑劑、生物降解性高分子、水溶性漆的環(huán)保溶劑。如此地,無水糖醇以多種可利用性而受到矚目,并且在實際產(chǎn)業(yè)中的利用度也逐漸提高。聚砜是作為需具備耐熱性的電絕緣材料、需要尺寸穩(wěn)定性和耐化學(xué)性的各種成型材料或膜的材料而有效使用的化合物中的一種。然而,所述聚砜通常使用由石油資源誘導(dǎo)的原料來制備,但是由于擔(dān)憂有限的石油資源的枯竭,因此要求提供使用從植物等生物質(zhì)資源獲得的原料的聚砜。此外,鑒于對由二氧化碳排出量的增加和蓄積引起的全球變暖所導(dǎo)致的氣候變化等的擔(dān)憂,要求開發(fā)將二氧化碳-中和性(carbon-neutral)的、源自植物的單體作為原料的聚砜,使得即使在使用后進行廢棄處理也不會排出二氧化碳?,F(xiàn)有的專利文獻(xiàn)中公開了包含聚砜類高分子的微濾膜及其制備方法,更具體而言,公開了以下內(nèi)容:將聚砜類高分子用于微濾膜或超濾膜的制備時,能夠在濾膜的表面或內(nèi)部得到形狀和大小得到調(diào)節(jié)的氣孔(例如,韓國公開專利第2014-0054765號)。然而,鑒于沒有使用其他的替代物質(zhì)而合成聚砜類高分子,對于最近備受關(guān)注的環(huán)境問題沒有提出解決方案。因此,要求提供耐熱性及耐化學(xué)性均優(yōu)異的聚砜共聚物,其包含替代物質(zhì)而能夠解決資源的枯竭問題,并且在使用后即使進行廢棄處理也不會排出二氧化碳,從而有利于環(huán)保。技術(shù)實現(xiàn)要素:要解決的技術(shù)問題本發(fā)明是為了解決如上所述的現(xiàn)有技術(shù)的問題而提出的,其目的在于提供耐熱性及耐化學(xué)性比現(xiàn)有的聚砜共聚物顯著提高的聚砜共聚物及其制備方法,本發(fā)明的所述聚砜共聚物包含砜類化合物和作為生物起源物質(zhì)的無水糖醇作為重復(fù)單元,從而能夠解決作為有限資源的石油資源的枯竭問題,并且在使用后即使進行廢棄處理也不會排出二氧化碳,從而有利于環(huán)保。技術(shù)方案為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供聚砜共聚物,其包含源自包含無水糖醇的二醇成分的重復(fù)單元和源自二鹵代砜化合物的重復(fù)單元。本發(fā)明的另一方面提供聚砜共聚物的制備方法,其包括以下步驟:(1)在堿金屬鹽催化劑的存在下,使包含無水糖醇的二醇成分和二鹵代砜化合物聚合;(2)稀釋聚合反應(yīng)的產(chǎn)物后,從中去除堿金屬鹵化物;以及(3)將經(jīng)過稀釋的聚合反應(yīng)產(chǎn)物進行沉淀后,對其進行洗滌。本發(fā)明的另一方面提供成型制品,其利用上述聚砜共聚物制備。發(fā)明效果本發(fā)明的聚砜共聚物包含砜類化合物和作為生物起源物質(zhì)的無水糖醇作為重復(fù)單元,從而能夠解決作為有限資源的石油資源的枯竭問題,并且在使用后即使進行廢棄處理也不會排出二氧化碳,從而有利于環(huán)保,并且與現(xiàn)有的聚砜共聚物相比顯示出顯著提高的耐熱性及耐化學(xué)性,因此,非常適合應(yīng)用于膜等樹脂加工品。具體實施方式以下,對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明。本發(fā)明的聚砜共聚物包含源自包含無水糖醇的二醇成分的重復(fù)單元和源自二鹵代砜化合物的重復(fù)單元。通常,所述無水糖醇是指從被稱為氫化糖(hydrogenatedsugar)或糖醇(sugaralcohol)的、在糖類具有的還原性末端基團上附加氫而獲得的化合物中去除一個以上的水分子而獲得的任意物質(zhì)。本發(fā)明中,所述無水糖醇可優(yōu)選使用作為己糖醇的脫水物的二脫水己糖醇(dianhydrohexitol),更優(yōu)選地,所述無水糖醇選自異山梨醇(1,6-二脫水山梨醇)、異甘露醇(1,6-二脫水甘露醇)、異艾杜醇(1,6-二脫水艾杜醇)及它們的混合物。本發(fā)明中,聚砜共聚物的制備中使用的二醇成分可進一步包含所述無水糖醇以外的二醇化合物,例如,芳香族二醇、脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇或它們的組合,優(yōu)選地,可進一步包含芳香族二醇。優(yōu)選地,所述芳香族二醇可以選自雙酚A、4,4’-二羥基-二苯砜、4,4’-聯(lián)苯酚、對苯二酚、4,4’-二羥基-二苯醚、3-(4-羥基苯氧基)苯酚、雙(4-羥苯基)硫醚(bis(4-hydroxyphenyl)sulfide)及它們的組合。優(yōu)選地,所述脂環(huán)族二醇可以選自1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、金剛烷二醇、五環(huán)十五烷二甲醇(pentacyclopentadecanedimethanol)及它們的組合。優(yōu)選地,所述脂肪族二醇可以選自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇及它們的組合。本發(fā)明中可使用的包含五元環(huán)結(jié)構(gòu)或六元環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族二醇化合物具體可以例舉如下述化學(xué)式1或2表示的脂環(huán)族二醇化合物。[化學(xué)式1]HOCH2-R1-CH2OH[化學(xué)式2]HO-R2-OH所述化學(xué)式1及2中,R1及R2各自獨立地表示碳原子數(shù)為4~20的環(huán)烷基或碳原子數(shù)為6~20的環(huán)烷氧基。本發(fā)明中,聚砜共聚物的制備中使用的二醇成分中,以總二醇成分100mol%計,優(yōu)選可以包含0.1~99mol%的無水糖醇和1~99.9mol%的無水糖醇以外的二醇化合物(例如,芳香族二醇、脂環(huán)族二醇及/或脂肪族二醇),更優(yōu)選可以包含1~90mol%的無水糖醇和10~99mol%的無水糖醇以外的二醇化合物,進一步優(yōu)選可以包含5~80mol%的無水糖醇和20~95mol%的無水糖醇以外的二醇化合物。如果總二醇成分中的無水糖醇未滿0.1mol%(即,無水糖醇以外的二醇化合物超過99.9mol%),則砜類樹脂的耐熱性及耐化學(xué)性特性的增加效果甚微,如果無水糖醇超過99mol%,則可能難以獲得所需的分子量。本發(fā)明中,聚砜共聚物的制備中使用的二鹵代砜化合物可優(yōu)選使用二鹵代二芳基砜,更具體而言,優(yōu)選可以選自4,4’-二氯二苯砜、4,4’-二氟二苯砜及它們的組合。本發(fā)明中,聚砜共聚物的制備中使用的二醇成分和二鹵代砜化合物的用量比例不受特別限制,以總二醇成分100摩爾計,所述二鹵代砜化合物的用量優(yōu)選可以為50~300摩爾,更優(yōu)選可以為80~150摩爾。如果與聚砜共聚物的制備中使用的總二醇成分相比,二鹵代砜化合物的量過少或過多,則二醇成分和二鹵代砜化合物的反應(yīng)不會適當(dāng)?shù)剡M行,從而可能難以獲得所需的分子量。另外,可進一步使用二鹵代砜化合物以外的其他二鹵代化合物。優(yōu)選地,以二鹵代砜化合物100重量份計,可以使用1~50重量份的二鹵代砜化合物以外的其他二鹵代化合物。所述其他二鹵代化合物可以使用1,4-氯苯、1,4-二氟苯、雙(4-氯苯基)硫醚(bis(4-chlorophenyl)sulfide)、二(4-氟苯基)硫醚(di(4-fluorophenyl)sulfide)或它們的組合。根據(jù)本發(fā)明的一部分具體例,本發(fā)明的聚砜共聚物在其共聚物內(nèi)可包含以下述化學(xué)式3~6中任一種表示的結(jié)構(gòu)(其中,用括號[]表示的部分是指重復(fù)單元),但并不限定于此。[化學(xué)式3][化學(xué)式4][化學(xué)式5][化學(xué)式6]本發(fā)明的另一方面提供聚砜共聚物的制備方法,其包括以下步驟:(1)在堿金屬鹽催化劑的存在下,使包含無水糖醇的二醇成分和二鹵代砜化合物聚合;(2)稀釋聚合反應(yīng)的產(chǎn)物后,從中去除堿金屬鹵化物;以及(3)將經(jīng)過稀釋的聚合反應(yīng)產(chǎn)物進行沉淀后,對其進行洗滌。優(yōu)選地,所述堿金屬鹽催化劑可以選自碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀及它們的混合物。催化劑的用量不受特別限制,但是,如果催化劑的用量過少,則反應(yīng)速度會變慢,反之,如果催化劑的用量過多,則殘留的催化劑會使產(chǎn)品的顏色變色或降低物理性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的一具體例,例如,以二醇成分100摩爾計,可以使用80~300摩爾的催化劑,優(yōu)選可以使用100~130摩爾的催化劑。所述聚合反應(yīng)例如可以按照下述方式進行,即可以在160~200℃的溫度和常壓壓力下,在如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)、環(huán)丁砜(Sulfolane)、二苯砜(DPS)、二甲基砜(DMS)等反應(yīng)溶劑和如氯苯、四氫呋喃(THF)等助溶劑或它們的混合溶劑中進行5~10個小時,但并不限定于此。聚合結(jié)束后稀釋聚合反應(yīng)的產(chǎn)物(作為稀釋溶劑可以使用與聚合反應(yīng)溶劑相同的溶劑),并從經(jīng)過稀釋的反應(yīng)產(chǎn)物中去除反應(yīng)中生成的堿金屬鹵化物(從堿金屬鹽催化劑生成的堿金屬和從二鹵代砜化合物生成的鹵素鹽,例如KCL),其中,去除所述堿金屬鹵化物可用例如通過硅藻土過濾器的方法,或者利用比重差異的沉降式離心機(decantercentrifuge)或離心分離器等方法。之后,將經(jīng)過稀釋及過濾的反應(yīng)產(chǎn)物在溶劑(例如,如甲醇等醇或水)中進行沉淀,然后用水等進行洗滌,由此能夠制備本發(fā)明的聚砜共聚物。如上所述,本發(fā)明的聚砜共聚物包含砜類化合物和作為生物起源物質(zhì)的無水糖醇作為重復(fù)單元,從而能夠解決作為有限資源的石油資源的枯竭問題,并且在使用后即使進行廢棄處理也會不排出二氧化碳,從而有利于環(huán)保,并且與現(xiàn)有的聚砜共聚物相比顯示出顯著提高的耐熱性及耐化學(xué)性,因此,非常適合應(yīng)用于如各種成型材料及膜等樹脂加工品。因此,本發(fā)明的另一方面可以提供利用本發(fā)明的聚砜共聚物制備的成型制品,優(yōu)選可以提供膜。所述成型工序可以例舉如溶液紡絲、鑄造(涂布)、擠出、注塑等,但并不限定于此。本發(fā)明提供的膜的適用領(lǐng)域有水處理R/O膜、燃料電池電解質(zhì)膜、用于醫(yī)療的血液透析膜、電子電器連接器、汽車部件等,但并不限定于此。利用本發(fā)明的聚砜共聚物來制備膜等成型制品的方法不受特別限制,可以直接使用樹脂成型品制備中通常使用的方法,或者適當(dāng)?shù)剡M行變形并使用。下面,通過實施例及比較例對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明。但是,本發(fā)明的范圍并不限定于此。[實施例]聚砜共聚物的制備實施例1在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.05摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(4,4’-dichlorodiphenylsulfone,DCDPS)(1.0摩爾)、雙酚A(bisphenolA,BPA)(0.95摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)。在氮氣吹掃的條件下,將所述反應(yīng)混合物快速升溫至反應(yīng)溫度(160℃),可以確認(rèn)作為助溶劑加入的氯苯會隨著時間的流逝使作為反應(yīng)副產(chǎn)物的H2O共沸并流出。在192℃的溫度下反應(yīng)9個小時后,最終反應(yīng)混合物變成深褐色,并且能夠用肉眼確認(rèn)反應(yīng)混合物的粘度。將所述最終反應(yīng)混合物在常溫下進行冷卻,然后在事先準(zhǔn)備的溶劑NMP中進行稀釋。將經(jīng)過稀釋的反應(yīng)混合物通過硅藻土(celite)過濾,然后在甲醇中進行沉淀。將沉淀的生成物用蒸餾水洗滌并經(jīng)過過濾后進行干燥,由此能夠獲得含有異山梨醇(ISB)的聚砜共聚物。實施例2除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.1摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、雙酚A(BPA)(0.9摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)(10摩爾%)的聚砜共聚物。實施例3除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.2摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、雙酚A(BPA)(0.8摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)(20摩爾%)的聚砜共聚物。實施例4除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.4摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、雙酚A(BPA)(0.6摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)(40摩爾%)的聚砜共聚物。實施例5除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.5摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、雙酚A(BPA)(0.5摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)(50摩爾%)的聚砜共聚物。實施例6除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.7摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、雙酚A(BPA)(0.3摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)(70摩爾%)的聚砜共聚物。實施例7除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.8摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、1,4-環(huán)己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol,CHDM)(0.2摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)的聚砜共聚物。實施例8除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.2摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、4,4’-二羥基二苯砜(4,4’-dihydroxydiphenylsulfone,DHDPS)(0.8摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)的聚砜共聚物。實施例9除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.3摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、4,4’-二羥基二苯砜(DHDPS)(0.4摩爾)、1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)(0.3摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)的聚砜共聚物。實施例10除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.2摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、4,4’-聯(lián)苯酚(4,4’-biphenol,Biphenol)(0.8摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)的聚砜共聚物。實施例11除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入異山梨醇(ISB)(0.3摩爾)、4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、4,4’-聯(lián)苯酚(Biphenol)(0.4摩爾)、1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)(0.3摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得含有異山梨醇(ISB)的聚砜共聚物。[表1](原料摩爾比)BPAISBDCDPSNMP碳酸鉀氯苯實施例10.950.051.010.11.11.11實施例20.90.11.010.11.11.11實施例30.80.21.010.11.11.11實施例40.60.41.010.11.11.11實施例50.50.51.010.11.11.11實施例60.30.71.010.11.11.11[表2](原料摩爾比)ISBCHDMDHDPSDCDPSNMP碳酸鉀氯苯實施例70.80.201.010.11.11.11實施例80.200.81.010.11.11.11實施例90.30.30.41.010.11.11.11[表3](原料摩爾比)ISBCHDM聯(lián)苯酚DCDPSNMP碳酸鉀氯苯實施例100.200.81.010.11.11.11實施例110.30.30.41.010.11.11.11比較例1除了在安裝有攪拌器、溫度計、冷凝器的1L的三口燒瓶中加入4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)(1.0摩爾)、雙酚A(BPA)(1.0摩爾)、碳酸鉀(1.1摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)(10.1摩爾)及氯苯(1.11摩爾)以外,通過與上述實施例1相同的方法進行,從而獲得聚砜共聚物。比較例2索爾維(Solvay)公司制備的用于膜的PSU(聚砜)產(chǎn)品SOLVAY3500。對上述實施例及比較例中分別制備的共聚物進行玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(耐熱特性)、耐化學(xué)性特性、重均分子量及分子量分布的測定,并記載于下述表4~6。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)利用珀金埃爾默(PerkinElmer)公司的DiamondDSC(DifferentialScanningCalorimetry(差示掃描量熱儀))測定了共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。測定方法:H-C-R(~300℃),10.00℃/分鐘耐化學(xué)性特性1.首先將聚砜共聚物以25%的濃度完全溶解于DMAc中。2.利用涂抹器(Applicator)以0.2m/分鐘的速度將各個高分子溶液以200μm的厚度鑄造在由聚丙烯(polypropylene,PP)膜制成的支撐體上,然后使上層部分暴露在溫度為20~30℃且濕度為30~80%的空氣中約2分鐘,然后在MeOH凝固槽中進行一次脫溶3分鐘。之后,從PP支撐體剝離聚砜(PSU)膜。之后,將剝離的PSU膜浸漬于H2O凝固槽中后約使用3個小時完全脫溶,然后在80℃下干燥3個小時,由此獲得干燥的PSU膜。3.將完全干燥的膜切成3×3cm大小,并分別浸漬于500ml的二甲基乙酰胺(DMAc)、甲苯(Toluene)、四氫呋喃(THF)中,然后觀察溶解或膨潤的程度并用五分法標(biāo)記。重均分子量(Mw)及分子量分布(MWD)使用凝膠滲透色譜法(GelPermeationChromatography,Waters2690,PL),在40℃的溫度及1ml/分鐘的流速(flowrate)條件下,測定數(shù)均分子量(Mn)。(標(biāo)準(zhǔn):聚苯乙烯)[表4]區(qū)分玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(℃)實施例1191.9實施例2194.9實施例3196.5實施例4204.9實施例5211.9實施例6218.3實施例7230.1實施例8225.1實施例9223.4實施例10224.3實施例11222.5比較例1190比較例2189[表5][表6]區(qū)分重均分子量(Mw)分子量分布(MWD)實施例152,0003.5實施例253,0003.6實施例357,0003.8實施例451,0003.4實施例550,0003.4實施例647,0003.2實施例743,0003.0實施例845,0003.1實施例948,0003.3實施例1046,0003.2實施例1147,0003.2比較例155,000~65,0003.2~3.8比較例250,000~60,0003.8~4.2如上述表4~6中所示,與具有相似的重均分子量和分子量分布的比較例1及2進行比較時,可以知道本發(fā)明的聚砜共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)值會隨著ISB含量的升高而上升,從而具有優(yōu)異的耐熱性,并且在DMAc、甲苯、THF溶劑實驗中可以知道具有優(yōu)異的耐化學(xué)性。因此,就本發(fā)明的聚砜共聚物而言,與作為現(xiàn)有的聚砜共聚物的比較例相比,其耐熱性及耐化學(xué)性優(yōu)異,從而適于膜等樹脂成型品的制備,并且包含作為生物起源物質(zhì)的無水糖醇,從而能夠解決作為有限資源的石油資源的枯竭問題,并且在使用后即使進行廢棄處理也不會排出二氧化碳,從而有利于環(huán)保。當(dāng)前第1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