本申請要求于2014年6月20日提交的歐洲專利申請?zhí)?4382241.9和于2014年9月17日提交的美國臨時專利申請序列號62/051,449的優(yōu)先權(quán)，其通過引證完全結(jié)合于本文。
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開涉及用于生產(chǎn)可以與其它聚合物，如聚碳酸酯聚合物交聯(lián)而獲得改善的性能的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂的熔融反應(yīng)方法。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯(PC)是具有期望的性能(例如，高沖擊強度和韌性)的熱塑性樹脂。然而，當(dāng)暴露于火焰時，這種聚合物會滴落液滴，并且當(dāng)壁厚減小時，這種行為會加劇。這會降低其在需要V0或5VA阻燃等級的透明和不透明薄壁應(yīng)用中的效用。此外，一種制備這些聚合物的現(xiàn)有的方法是使用光氣和溶劑二氯甲烷的界面反應(yīng)，其具有不期望的環(huán)境的、健康的和安全的隱患。合乎需要的是通過不涉及光氣和二氯甲烷的方法，生產(chǎn)可以改善聚碳酸酯的特性的添加劑。技術(shù)實現(xiàn)要素：本公開涉及用于生產(chǎn)化合物、低聚物或聚合物的熔融反應(yīng)方法，該化合物、低聚物或聚合物可以交聯(lián)樹脂(例如，聚碳酸酯)并改善其阻燃性和耐化學(xué)特性。具體而言，添加劑是在酯交換催化劑的存在下，通過二苯甲酮與二羥基擴鏈劑(dihydroxychainextender)在升高的溫度下的反應(yīng)形成的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。通常而言，碳酸酯鍵或酯鍵存在于添加劑中。本文公開了制備可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂的方法，包括：將第一二羥基擴鏈劑、碳酸二芳酯和酯交換催化劑進行組合以形成聚碳酸酯反應(yīng)混合物；熔融聚合聚碳酸酯反應(yīng)混合物與羥基二苯甲酮以形成所述可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂；以及分離所述可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。所述聚碳酸酯樹脂可以用于共混物中以制備制品，并可以交聯(lián)。以下將會更具體地描述這些和其它非限制性特性。附圖說明以下是附圖的簡要描述，其示出為用于圖示說明本文中公開的示例性實施方式的目的，而非是為了限制本發(fā)明的目的。圖1圖示說明了由二羥基二苯甲酮、二羥基擴鏈劑、碳酸酯前體和酯交換催化劑形成光活性添加劑(photoactiveadditive)(低聚物/聚合物)。圖2圖示說明由二羥基二苯甲酮、二羥基擴鏈劑、碳酸酯前體和催化劑形成另一光活性添加劑(低聚物/聚合物)。本文中，催化劑也導(dǎo)致形成羥基二苯甲酮封端劑。圖3圖示說明了光活性添加劑的交聯(lián)機理。氫原子通過受激發(fā)的二苯甲酮從雙酚A單體中的甲基中提取，隨后自由基重組，與之前的?；忌系牧u基基團形成加合物。圖4圖示說明了通過在圖4的添加劑中交聯(lián)形成的所述羥基部分的脫水可以發(fā)生的后交聯(lián)機理。圖5圖示說明了熔融聚合方法的簡化的方法流程圖。簡而言之，所述溫度逐步上升，同時壓力下降，使所述二羥基擴鏈劑發(fā)生低聚。接著，低聚物聚合。最后，加入羥基二苯甲酮封端劑或單體，并進一步發(fā)生聚合，而隨后擠出所獲得的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。具體實施方式在下面的說明書、實施例和所附的權(quán)利要求書中，將參考一些術(shù)語，其定義如下。除非另有定義，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。如有沖突，本文件包括定義起支配作用。本文提及的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻都以其全部內(nèi)容結(jié)合于本文中作為參考。所述單數(shù)形式“一”，“一個”和“它們”，除非上下文另有明確指示，包括復(fù)數(shù)指示物。如說明書和權(quán)利要求書中所用的，開放式過渡短語“包括”，“包含”，“具有”，“含有”及其變體需要存在所命名的成分/步驟并允許存在其它成分/步驟。這些短語還應(yīng)該解釋為公開了僅允許所述指定的成分/步驟和不可避免的雜質(zhì)并且排除其他成分/步驟的封閉式短語“由...組成”或“基本上由...組成”。聚合物或聚合物組合物的數(shù)值反映了平均值。本文使用的所有數(shù)值包括當(dāng)減少至相同數(shù)目的有效數(shù)字時的相同值，以及相差小于用于測量該值的常規(guī)技術(shù)的實驗誤差的值。本文中公開的所有范圍包括所引述的端點并且可以進行獨立組合(例如，“行至10g0包括端點，2g和10g，以及所有中間值)。明確地考慮到了具有相同精確度的每個中間數(shù)字，例如，對于6至9的范圍，數(shù)字7和8也被明確地考慮。所述術(shù)語“約”可以用于包括可以變化而不改變所述值的基本功能的任何數(shù)值。當(dāng)與一定范圍一起使用時，“約”還公開了由所述兩個端點的絕對值定義的范圍，例如，“約2至約4”還公開了所述范圍“從2到4”。所述術(shù)語“約”可以是指所述指示的數(shù)字加或減10％。在本文中列舉的數(shù)值范圍中，明確涵蓋了具有相同精度的每個中間數(shù)。例如，對于6至9的范圍，除了6和9之外還考慮數(shù)字7和8，并且對于范圍6.0至7.0，數(shù)字6.0、6.1、6.2，...，6.8、6.9和7.0都明確考慮在內(nèi)。使用標準命名法描述化合物。未被所指定基團取代的任何位置應(yīng)該理解為其具有被鍵或氫原子填充的化合價。不在兩個字母之間的破折號(“合價。不)表示取代基的連接點，例如，-CHO通過碳原子連接。術(shù)語“脂族”是指不是芳族的原子排列。脂族基團的主鏈僅由碳構(gòu)成。脂族基團是取代或未取代的。示例性的脂族基團是乙基和異丙基。“芳族”自由基具有包含具有符合休克爾(H克爾(有包)規(guī)則的多個π電子的離域共軛π體系的環(huán)系統(tǒng)。環(huán)系統(tǒng)可以包括雜原子(例如N、S、Se、Si、O)，或可以僅由碳和氫構(gòu)成。芳族基團未被取代。示例性芳族基團包括苯基、噻吩基、萘基和聯(lián)苯基?！磅ァ被鶊F具有簡式-CO-O-，其中碳原子和氧原子都與碳原子鍵合。“碳酸酯”基團具有簡式-O-CO-O-，其中氧原子都與碳原子鍵合。注意，碳酸酯基團不是酯基團，而酯基團也不是碳酸酯基團?！傲u基”基團具有結(jié)構(gòu)簡式-OH，其中氧原子與碳原子鍵合?！棒然被颉棒然被鶊F具有結(jié)構(gòu)簡式-COOH，其中碳原子與另一碳原子鍵合。羧基基團可以認為具有羥基基團。然而，請注意，羧基基團會參與某些反應(yīng)而不同于羥基基團?！棒被鶊F具有結(jié)構(gòu)簡式-CO-O-CO-，其中羰基碳原子與其它碳原子鍵合。這種基團可以認為等同于兩個羧基基團。術(shù)語“烷基”是指完全由碳原子和氫原子組成的完全飽和的基團。烷基基團可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的。術(shù)語“環(huán)烷基”是指環(huán)狀脂族基團，如環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。術(shù)語“芳基”是指僅由碳和氫組成的芳族基團。示例性芳基基團包括苯基、萘基和聯(lián)苯基。術(shù)語“烴”是指僅由碳和氫構(gòu)成的基團。烷基和芳基基團都被認為是烴基團。術(shù)語“雜芳基”是指具有由碳、氫和至少一個雜原子組成的環(huán)系統(tǒng)的芳族基團。示例性雜芳基包括吡啶基、呋喃基和噻吩基。注意，“雜芳基”是芳族的子集，并不包括“芳基”。術(shù)語“鹵素”是指氟、氯、溴和碘。術(shù)語“烷氧基”是指與氧原子連接的烷基基團，即-O-CnH2n+1。術(shù)語“芳氧基”是指與氧原子連接的芳基基團，例如-O-C6H5。“烯基”基團完全由碳原子和氫原子構(gòu)成，且包含不是芳族結(jié)構(gòu)的一部分的碳-碳雙鍵。示例性的烯基基團是乙烯基(-CH＝CH2)。術(shù)語“烯氧基”是指與氧原子連接的烯基基團，例如，-O-CH＝CH2。術(shù)語“芳烷基”是指與連接到母體分子部分的烷基基團連接的芳基基團，例如芐基(-CH2-C6H5)。術(shù)語“烷芳基”是指與連接到母體分子部分的芳基基團連接的烷基基團，例如，甲苯基(-C6H4-CH3)。術(shù)語“取代的”是指基團上的至少一個氫原子被另一個官能團，如鹵素、-CN或-NO2取代。然而，官能團不是羥基，羧基，酯，酰鹵或酸酐。除了上述官能團之外，芳基基團還可以被烷基或烷氧基取代。示例性的取代芳基基團是甲基苯基。術(shù)語“共聚物”是指具有兩種或多種重復(fù)單元的聚合物。均聚物只有一種重復(fù)單元。術(shù)語“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“Tg”是指聚碳酸酯將保持至少一種有用特性，如耐沖擊性、剛度、強度或形狀保持性的最高溫度。Tg可以通過差示掃描量熱法測定。例如，量熱法可以使用TAInstrumentsQ1000儀，設(shè)定溫度緩變率為20℃/min，起始溫度為40℃，終止溫度為200℃。術(shù)語“霧度(濁度，haze)”是指透射光在通過試樣時通過前向散射而偏離入射光束的百分比。百分比(％)霧度可以根據(jù)ASTMD1003-07測定。術(shù)語“熔體體積速率”(MVR)或“熔體流動速率(MFR)”是指使用ASTMD1238-10的方法測定的熔融相(meltphase)中聚合物的流速。MVR以立方厘米/10分鐘表示，MFR以克/10分鐘表示。聚合物的MVR或MFR值越高，對于給定溫度的聚合物的流動性越大。術(shù)語“％透光率”或“％T是透射光與入射光的比率，并可根據(jù)ASTMD1003-07測定。本文所用的“聚碳酸酯”是指包含通過碳酸酯鍵連接的一個或多個單體的殘基的低聚物或聚合物。術(shù)語“交聯(lián)”及其變體是指在兩種聚合物/低聚物之間形成穩(wěn)定的共價鍵。這個術(shù)語旨在涵蓋導(dǎo)致網(wǎng)絡(luò)形成的共價鍵的形成，或?qū)е骆溠由斓墓矁r鍵的形成。術(shù)語“可交聯(lián)的”是指聚合物/低聚物形成這種穩(wěn)定的共價鍵的能力。本公開涉及“聚合物”，“低聚物”和“化合物”。聚合物是由多個重復(fù)單元鏈接至一起的大分子。聚合物的不同分子將具有不同的長度，因此聚合物具有基于分子的平均值(例如，重均分子量或數(shù)均分子量(Mw，Mn))的分子量?！暗途畚铩眱H具有數(shù)個重復(fù)單元，而“聚合物”具有許多重復(fù)單元。在本公開中，“低聚物”是指具有重均分子量(Mw)小于15,000道爾頓的分子，術(shù)語“聚合物”是指具有15,000道爾頓或更高的Mw的分子，這通過GPC使用聚碳酸酯分子量標準，在任何紫外(UV)暴露之前進行測定。在化合物中，所有分子具有相同的分子量。分子量測定可以使用凝膠滲透色譜法(GPC)，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱子并使用設(shè)置于264nm的UV-VIS檢測器或可替代地使用折射率檢測器校準至聚碳酸酯對照物進行實施。樣品可以以約1mg/mL的濃度制備，并以約1.0mL/min的流速洗脫。本公開涉及光活性添加劑(PAA)，具體而言是以可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂形式的添加劑，以及制備這種添加劑的方法。當(dāng)添加劑添加至聚合物基礎(chǔ)樹脂中并隨后暴露于合適波長的UV光時，獲得組合物將具有，例如與單獨基礎(chǔ)樹脂或UV輻照之前的組合物相比的改善的抗滴落性和阻燃性能之一或兩者。添加劑可以用于提供符合UL945VA的且高度透明的薄壁材料。一般而言，本公開的光活性添加劑(PAA)是含有光活性酮基團的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。術(shù)語“光活性”是指當(dāng)暴露于適當(dāng)波長的紫外光時與另一分子交聯(lián)的部分。例如，雙酚均聚碳酸酯中的雙酚-A單體就不被認為是光活性的，即使可能發(fā)生光-弗瑞斯(Fries)重排，因為原子不交聯(lián)，而僅僅在聚合物主鏈中重排?！巴鶊F”是與兩個其它碳原子鍵合的羰基(-CO-)(即，-R-CO-R'-)。酯基團和羧酸基團都不是酮基團，因為它們的羰基與氧原子鍵合。本公開的光活性添加劑使用熔融聚合方法制備。因此，它們可以在不使用有害物質(zhì)光氣和二氯甲烷的情況下生產(chǎn)，簡化了生產(chǎn)過程。具體而言，可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂可以在酯交換催化劑的存在下，通過羥基二苯甲酮和二羥基擴鏈劑的反應(yīng)進行生產(chǎn)，并且可以可選地包含封端劑。這種混合物的反應(yīng)產(chǎn)物是光活性添加劑，具體而言，其實施方式就是可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。在本公開中，光活性部分由二苯甲酮部分提供。二苯甲酮部分可以是二羥基擴鏈劑，或碳酸酯前體，或封端劑的部分。首先討論這些潛在的二苯甲酮源，而隨后討論反應(yīng)混合物的其他組分。在一些實施方式中，二苯甲酮部分是單羥基二苯甲酮的部分，并且具有式(I)的結(jié)構(gòu)：在更具體的實施方式中，單羥基二苯甲酮是4-羥基二苯甲酮(4-HBP)或3-羥基二苯甲酮(3-HBP)。當(dāng)使用時，單羥基二苯甲酮作為封端劑存在。在其他實施方式中，二苯甲基酮部分是二羥基二苯甲酮的部分，并具有式(II)的結(jié)構(gòu)：兩個羥基基團可以位于任何位置的組合，例如，4,4’-；2,2’-；2,4’-；等。在更具體的實施方式中，二羥基二苯甲酮是4,4'-二羥基二苯甲酮(4,4'-DHBP)。當(dāng)使用時，二羥基二苯甲酮作為二羥基擴鏈劑添加至反應(yīng)混合物中。在還有的其它實施方式中，二苯甲酮部分是二苯甲酮雙碳酸酯的部分，并具有式(III)的結(jié)構(gòu)：在更具體的實施方式中，雙碳酸酯是4-羥基二苯甲酮的雙碳酸酯。當(dāng)使用時，雙碳酸酯作為碳酸酯前體添加至反應(yīng)混合物中。在反應(yīng)期間，使用這種碳酸酯前體會導(dǎo)致二苯甲酮封端。式(I)至式(III)的二苯甲酮的任何組合都可以用于反應(yīng)混合物中以形成光活性添加劑。然而，在本文的方法的具體實施方式中，僅使用了式(I)至(III)的二苯甲酮中的一種。換句話說，獲得的光活性添加劑是(a)包含衍生自式(II)的二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元而不含二苯甲酮封端的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂，或者(b)含有衍生自式(I)或(III)的化合物的二苯甲酮封端而不包含衍生自式(II)的二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。而且，反應(yīng)混合物還包括二羥基擴鏈劑。二羥基擴鏈劑是僅含有兩個羥基的分子。預(yù)期二羥基擴鏈劑可以是二醇或二酸。當(dāng)暴露于光時，二羥基擴鏈劑不是光活性的。當(dāng)添加劑與其它聚合物樹脂混合時，擴鏈劑可以用于提供所需水平的混溶性。光活性添加劑可以包含約75mol％至約99.5mol％，或約95mol％至約99mol％，或約80mol％至約95mol％，或約80mol％至約90mol％的二羥基擴鏈劑。第一示例性的二羥基擴鏈劑是式(A)的雙酚：其中Ra和Rb的每一個表示鹵素原子或一價烴基團，并可以是相同或不同的；p和q每個獨立地為0至4的整數(shù)；A表示式(A-1)的基團之一：其中Rc和Rd每一個獨立地表示氫原子或單價直鏈或環(huán)狀烴基團；Re是二價烴基團；Rf是單價直鏈烴基團；并且r是0至5的整數(shù)。例如，A可以是取代的或未取代的C3-C18環(huán)烷叉基(cycloalkylidene)。由式(A)可以表示的雙酚化合物的類型的具體實例包括2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(以下稱為“雙酚-A”或“BPA”)；4,4'-(1-苯基乙烷-1,1-二基)聯(lián)苯酚或1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基-乙烷(雙酚-AP)；1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)；1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)；和2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷(四甲基雙酚-A)。第二示例性二羥基擴鏈劑是式(B)的雙酚：其中每個Rk獨立地是C1-10烴基團，n為0至4。鹵素通常為溴。由式(B)可以表示的化合物的實例包括間苯二酚，取代的間苯二酚化合物，如5-甲基間苯二酚、5-苯基間苯二酚或5-枯基間苯二酚；兒茶酚；氫醌；和取代的氫醌，如2-甲基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌或2,3,5,6-四甲基氫醌。第三示例性二羥基擴鏈劑是式(C-1)或(C-2)的雙酚聚二有機硅氧烷：其中每個Ar獨立地是芳基；每個R獨立地是烷基、烷氧基、烯基、烯氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或烷芳基；每個R6獨立地是二價C1-C30有機基團，如C1-C30烷基、C1-C30芳基或C1-C30烷芳基；并且D和E是2至約1000的平均值，包括約2至約500，或約10至約200，或更具體而言約10至約75。式(C-1)和(C-2)的具體實例如下式(C-a)至(C-d)所示：其中E是10至200的平均值。第四示例性二羥基擴鏈劑是式(D)的脂族二醇：其中每個X獨立地是氫、鹵素或烷基；j為1至20的整數(shù)。脂族二醇的實例包括乙二醇、丙二醇、2,2-二甲基-丙二醇、1,6-己二醇和1,12-十二烷二醇。第五示例性二羥基擴鏈劑是式(E)的二羥基化合物，其可用于高熱應(yīng)用：其中R13和R15各自獨立地為鹵素或C1-C6烷基基團，R14是C1-C6烷基取代的C1-C6烷基、苯基或具有高達5個鹵素或C1-C6烷基的苯基，而c為0至4。在具體的實施方式中，R14是C1-C6烷基或苯基基團。在另一實施方案中，R14是甲基或苯基基團。在另一具體實施方式中，每個c為0。式(E)的化合物包括3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯基異吲哚啉-1-酮(PPPBP)?？赡苜x予聚碳酸酯高Tg的另一種二羥基化合物具有金剛烷單元。這種化合物可以具有以下式(F)的重復(fù)單元用于高熱應(yīng)用：其中R1是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基、C7-C13芳基-取代的烯基，或C1-C6氟烷基；R2是鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C6-C12芳基、C7-C13芳基-取代的烯基，或C1-C12氟烷基；m是0至4的整數(shù)；以及n是0至14的整數(shù)?？少x予聚碳酸酯高Tg的另一種二羥基化合物是由以下式(G)表示的含二羥基化合物的芴單元：其中R1至R4各自獨立地是氫、C1-C9烴或鹵素?？梢允褂玫牧硪恢卸u基擴鏈劑是異山梨醇。一種衍生自異山梨醇的單體單元是式(H)的異山梨醇-雙酚單元：其中R1是異山梨醇單元而R2至R9各自獨立地是氫、鹵素、C1-C6烷基、甲氧基、乙氧基或烷基酯。R1異山梨醇單元可以由式(H-a)表示：異山梨醇單元可以衍生自一種異山梨醇，或是異山梨醇的異構(gòu)體的混合物。式(I)的立體化學(xué)沒有特別限制。這些二醇可以通過相應(yīng)的己糖醇脫水而制備。異山梨醇可商購獲自各種化學(xué)品供應(yīng)商，包括Cargill，Roquette和Shanxi。異山梨醇-雙酚可以具有8至11的pKa。盡管式(A)至(H)的化合物是二醇，但二酸也可以用作二羥基擴鏈劑。一些示例性二酸包括具有式(1)至(2)中的一種的結(jié)構(gòu)的那些：其中Y是羥基、鹵素、烷氧基或芳氧基；并且其中n為1至20。應(yīng)當(dāng)注意的是，式(1)包括己二酸(n＝4)，癸二酸(n＝8)，)和十二烷二酸(n＝10)。同樣，式(2)包括間苯二甲酸和對苯二甲酸。當(dāng)使用二酸時，本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以是聚酯-聚碳酸酯。聚酯-聚碳酸酯中的酯單體與碳酸酯單元的摩爾比可以為1:99至99:1，具體而言10:90至90:10，更具體而言25:75至75:25。本公開的熔融聚合方法中使用的反應(yīng)混合物也包括碳酸酯前體。碳酸酯前體是用作羰基源的光氣替代物。具體而言，碳酸酯前體可以是碳酸二芳酯。示例性的碳酸二芳酯包括，例如碳酸二苯酯(DPC)，雙甲基水楊基碳酸酯(BMSC)、二甲苯基碳酸酯、雙(氯苯基)碳酸酯、間甲苯基碳酸酯和二萘基碳酸酯。特別考慮適用于本公開的方法中的是碳酸二苯酯(DPC)，雙甲基水楊基碳酸酯(BMSC)和4-羥基二苯甲酮的雙碳酸酯。這三種化合物分別如以下式(3)、(4)和(III-a)所示：在熔融聚合反應(yīng)中的碳酸酯前體與二羥基單體總量的摩爾比可以為1.5:1至1:1.5，或1.2:1至1.2:1，或1:1至1.1:1，或1:1至1.08:1。當(dāng)使用二苯甲酮形成封端時，在UV暴露之前，二苯甲酮與碳酸酯前體的摩爾比可以為1:2至1:200，包括約1:10至約1:200或約1:20至約1:200。當(dāng)二苯甲酮是二羥基二苯甲酮時，二苯甲酮與碳酸酯前體的摩爾比在UV暴露之前可以為1:1至1:200，包括1:2至1:200，或約1:99至約3:97，或約1:99至約6:94，或約10:90至約25:75或約1:3至約1:200。本公開的熔融聚合方法中使用的反應(yīng)混合物也包括酯交換催化劑。酯交換催化劑可以包括堿催化劑和季鎓催化劑(季鎓化合物，quaternarycatalyst)中的一種或兩種。季鎓催化劑包括季銨化合物和季鏻化合物中的一種或兩種。堿催化劑含有堿金屬和堿土金屬離子中的一種或兩種的來源。在具體實施方式中，使用了堿催化劑和季鎓催化劑。在其他實施方式中，僅使用季鎓催化劑，而未使用堿催化劑。堿催化劑是堿金屬氫氧化物和/或堿土金屬氫氧化物，羧酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽，或非揮發(fā)性無機酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽。示例性的堿金屬氫氧化物包括氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀。示例性堿土金屬氫氧化物包括氫氧化鎂和氫氧化鈣。示例性的羧酸鹽包括乙酸鈉和乙二胺四乙酸(EDTA)的衍生物，例如EDTA四鈉鹽或EDTA鎂二鈉鹽。非揮發(fā)性無機酸的示例性鹽包括NaH2PO3、NaH2PO4、Na2HPO3、KH2PO4、CsH2PO4和Cs2HPO4；以及磷酸的混合堿金屬鹽，如NaKHPO4、CsNaHPO4和CsKHPO4。當(dāng)堿催化劑包含NaKHPO4時，Na與K的摩爾比可以為0.5至2。堿催化劑通常將以足以提供1×10-3至1×10-8摩爾的堿催化劑/在反應(yīng)混合物存在的二羥基化合物的摩爾數(shù)的摩爾比的用量使用。堿催化劑可以包含堿金屬化合物，其中鈉含量可以大于或等于1ppm，或大于或等于30ppm，或大于或等于100ppm；銫的含量可以大于或等于10ppm，或大于或等于30ppm，或大于或等于50ppm；鉀的含量可以大于0ppm，或大于或等于5ppm，或大于或等于10ppm；或含有前述的一種或多種的組合，其中金屬含量都基于催化劑的重量。堿催化劑可以包含堿金屬化合物，其中如果金屬化合物包含硫酸鈉，則基于催化劑化合物的總重量，鈉的含量可以小于或等于1,690ppm，具體而言，小于或等于1,670ppm；如果金屬化合物包含硫酸銫，則基于催化劑化合物的總重量，銫的含量可以小于或等于275ppm，特別是，小于或等于252ppm；如果金屬化合物包含氫氧化鈉，則基于催化劑化合物的總重量，鈉的含量可以小于或等于35ppm，具體而言，小于或等于29ppm；如果金屬化合物包含氫氧化鉀，則基于催化劑化合物的總重量，鉀的含量可以小于或等于50ppm，具體而言，小于或等于43ppm；如果金屬化合物包含氫氧化銫，則基于相應(yīng)催化劑的總重量，銫的含量可以小于或等于140ppm，特別是，小于或等于132ppm；或包括前述的一種或多種的組合。季鎓催化劑可以包括季銨化合物、季鏻化合物或其組合。季銨化合物可以是具有結(jié)構(gòu)N(Rm)4+X的有機銨化合物，其中每個Rm獨立地是C1-20烷基，C4-20環(huán)烷基或C6-20芳基；并且X是有機或無機陰離子，如氫氧根、鹵離子(halide)、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氫根。示例性季銨化合物是四甲基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、四甲基乙酸銨、四甲基甲酸銨和四丁基乙酸銨。季鏻化合物可以是具有結(jié)構(gòu)P(Rm)4+X的有機鏻化合物，其中每個Rm獨立地為C1-20烷基、C4-20環(huán)烷基或C6-20芳基；且X為有機或無機陰離子如氫氧根、鹵離子、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氫根。示例性季鏻化合物包括四甲基氫氧化鏻、四甲基乙酸鏻、四丁基乙酸鏻(TBPA)、四苯基乙酸鏻(TPPA)、四甲基甲酸鏻、四丁基氫氧化鏻和四苯基苯酚鏻(TPPP)。季鎓催化劑通常以足以提供1×10-2至1×10-6mol的季鎓催化劑/在反應(yīng)混合物中存在的二羥基化合物摩爾數(shù)的摩爾比使用。優(yōu)選的堿催化劑是氫氧化鈉(NaOH)或NaKHPO4。優(yōu)選的季鎓催化劑是四苯基乙酸鏻、四甲基氫氧化銨(TMAH)和四丁基乙酸鏻(TBPA)。在一些實施方式中，堿催化劑與二羥基擴鏈劑的摩爾比為約0.5×10-6:1至約1.0×10-6:1。在一些實施方式中，季鎓催化劑與二羥基擴鏈劑的摩爾比為約40×10-6:1至約300×10-6:1。根據(jù)需要反應(yīng)混合物可以包括含有三個、四個或甚至更多個官能團的支化劑。官能團可以是，例如羥基基團或羧酸基團。一般而言，這些都按照二羥基擴鏈劑相同的方式進行反應(yīng)。具有三個羥基的支化劑包括1,1,1-三甲氧基乙烷；1,1,1-三甲氧基甲烷；1,1,1-三(羥基苯基)乙烷(THPE)，和1,3,5-三[2-(4-羥基苯基)-丙烷-2-基]苯。具有四個羥基基團的支化劑包括季戊四醇和4-[2,6,6-三(4-羥基苯基)庚烷-2-基]苯酚。在其它實施方式中，支化劑可以是由環(huán)氧化酚醛清單體制成的允許提供所需數(shù)量的官能團的低聚物。具有三個羧酸基團的支化劑包括苯三羧酸、檸檬酸和氰尿酰氯。具有四個羧酸基團的支化劑包括苯四羧酸、聯(lián)苯四甲酸和二苯甲酮四羧酸二酐。也考慮到的是相應(yīng)的酰鹵和這些酸的酯。也考慮到的是包含具有苯乙烯或甲基丙烯酸酯單體的甲基丙烯酸縮水甘油酯的低聚物。封端劑可以用于終止光活性添加劑的任何聚合物鏈。封端劑(即，鏈終止劑)可以是單羥基化合物、單酸化合物或單酯化合物。示例性的封端劑包括苯酚、對枯基苯酚(PCP)、對叔丁基苯酚、辛基苯酚、對氰基苯酚和對甲氧基苯酚。除非用其它形容詞修飾，否則術(shù)語“封端劑”是指當(dāng)暴露于光時不具有光活性的化合物。光活性添加劑可以包含約0.5mol％至約5.0mol％衍生自非光活性封端劑的封端基團。應(yīng)當(dāng)注意的是，當(dāng)使用式(I)或式(III)的二苯甲酮部分時，二苯甲酮部分用作封端劑。在這種情況下，也可以使用第二非光活性封端劑。光活性添加劑可以包含基于具有封端基團的光活性添加劑的總摩爾數(shù)的約0.5mol％至約5.0mol％衍生自各封端劑的封端基團，包括約1mol％至約3mol％、或約1.7mol％至約2.5mol％、或約2mol％至約2.5mol％、或約2.5mol％至約3.0mol％衍生自各封端劑的封端基團。本公開的光活性添加劑具有衍生自二苯甲酮、單羥基二苯甲酮或二羥基二苯甲酮的雙碳酸酯的光活性基團。當(dāng)使用二苯甲酮或單羥基二苯甲酮的雙碳酸酯時，反應(yīng)混合物通常僅包含一種提供單體的二羥基擴鏈劑，其中二苯甲酮充當(dāng)封端劑。所獲得的添加劑可以認為是均聚物。當(dāng)使用二羥基二苯甲酮時，反應(yīng)混合物通常還包括另一種二羥基擴鏈劑，所獲得的添加劑是以二羥基二苯甲酮和二羥基擴鏈劑充當(dāng)單體的共聚物。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂可以是低聚物或聚合物。低聚物具有小于15,000道爾頓，包括10,000道爾頓或更小的重均分子量(Mw)。本公開的聚合物聚碳酸酯具有15,000道爾頓或更高的Mw。在具體實施方式中，Mw為17,000至80,000道爾頓、或17,000至35,000道爾頓。這些分子量在任何UV暴露之前進行測量。光活性添加劑的一個實例是圖1中所示的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。本文中，4,4'-二羥基二苯甲酮(4,4'-DHBP)與碳酸二苯酯(碳酸酯前體)和雙酚-A(BPA，二羥基擴鏈劑)在酯交換催化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)而獲得可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。由此形成的共聚物具有重均分子量和多分散指數(shù)，并含有碳酸酯鍵。BPA與DHBP的摩爾比為m:n。該含義旨在表示BPA單體和DHBP單體之間的相對摩爾量，并不應(yīng)該解釋為表示共聚物(即，不一定是嵌段共聚物)的結(jié)構(gòu)。光活性添加劑的另一實例是如圖2中所示的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。本文中，4,4'-DHBP與4-羥基二苯甲酮(碳酸酯前體)和雙酚-A(二羥基擴鏈劑)的雙碳酸酯在酯交換催化劑存在下發(fā)生反應(yīng)而獲得可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。所獲得的共聚物具有羥基二苯甲酮封端。交聯(lián)機理被認為是由于酮基從作為氫供體的烷基提取氫并隨后偶聯(lián)所獲得的基團所致。這種機理如圖1中所示。圖3中參照二苯甲酮(光活性部分)和雙酚-A(BPA)單體進行了舉例說明。一旦暴露于UV，二苯甲酮的氧原子從BPA單體上的甲基中奪取氫原子并變?yōu)榱u基。然后亞甲基基團與酮基團的碳形成共價鍵。圖4舉例說明了發(fā)生交聯(lián)之后的潛在的反應(yīng)。由于脫水作用，在二苯甲酮單體的前酮基的碳和BPA單體的前甲基的碳之間可以形成碳-碳雙鍵。由于相鄰的苯環(huán)，有利于這種共軛雙鍵的形成。在一些實施方式中，光活性添加劑是含有衍生自二羥基二苯甲酮單體(即，式(II))的重復(fù)單元的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂?？山宦?lián)聚碳酸酯樹脂可以含有約0.5mol％至約50mol％衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。在更具體的實施方式中，可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂含有約1mol％至約3mol％，或約1mol％至約5mol％，或約1mol％至約6mol％，或約5mol％至約20mol％，或約10mol％至約20mol％，或約0.5mol％至約25mol％衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。在更具體的實施方式中，光活性可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂是由二羥基二苯甲酮(即第一二羥基擴鏈劑)、第二二羥基擴鏈劑、碳酸酯前體和一種或多種封端劑反應(yīng)形成的。共聚物含有約0.5mol％至50mol％衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元，和約50mol％至99.5mol％衍生自第二二羥基擴鏈劑的重復(fù)單元。最理想的是，二羥基二苯甲酮是4,4'-二羥基二苯甲酮。通常，二羥基擴鏈劑是雙酚-A。在具體實施方式中，可交聯(lián)聚碳酸酯是由衍生自4,4’-二羥基二苯甲酮和雙酚-A的重復(fù)單元構(gòu)成的共聚物，其中封端是非光活性的。共聚物含有約0.5mol％至50mol％衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元，和約50mol％至99.5mol％衍生自雙酚-A的重復(fù)單元。在更具體的實施方式中，光活性可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂是由二羥基二苯甲酮(即，第一二羥基擴鏈劑)、第二二羥基擴鏈劑、第三二羥基擴鏈劑、碳酸酯前體和一種或多種封端劑形成的三聚物。三聚物含有約0.5mol％至50mol％衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元，約50mol％至99.5mol％衍生自第二二羥基擴鏈劑的重復(fù)單元，50mol％至99.5mol％衍生自第三二羥基擴鏈劑的重復(fù)單元。三種二羥基擴鏈劑彼此不同。在具體實施方式中，二羥基二苯甲酮是4,4'-二羥基二苯甲酮。通常而言，第二二羥基擴鏈劑是雙酚-A。第三二羥基擴鏈劑在具體實施方式中選自四甲基雙酚-A(TMBPA)、甲基氫醌或1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。在其它實施方式中，光活性添加劑是包含衍生自單羥基二苯甲酮單體(即式(I))或二苯甲酮(即式(III))的雙碳酸酯的封端基團的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂?？山宦?lián)聚碳酸酯樹脂可以包括基于包含封端基團的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂的總摩爾數(shù)約0.5mol％至約5mol％衍生自二苯甲酮的封端基團，包括約1mol％至約3mol％，或約1.7mol％至約2.5mol％或約2mol％至約2.5mol％，或約2.5mol％至約3.0mol％的衍生自式(I)或式(III)的二苯甲酮的封端基團。在更具體的實施方式中，光活性可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂是由式(I)或式(III)的二苯甲酮、二羥基擴鏈劑和碳酸酯前體形成的均聚物。通常，二羥基擴鏈劑是雙酚-A。在具體實施方式中，可交聯(lián)聚碳酸酯是由衍生自雙酚-A重復(fù)單元構(gòu)成的具有光活性二苯甲酮封端的雙酚-A均聚碳酸酯。在具體實施方式中，光活性可交聯(lián)聚碳酸酯含有約0.5mol％衍生自二苯甲酮的封端，并具有17,000至30,000道爾頓的重均分子量(Mw)。在其他具體實施方式中，光活性可交聯(lián)聚碳酸酯含有約2.5mol％的衍生自二苯甲酮的封端，并具有24,000至31,000道爾頓的重均分子量(Mw)。在其它確切的實施方式中，光活性可交聯(lián)聚碳酸酯在300℃/1.2kg下的MVR為8至10cc/10min。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯包括均聚碳酸酯和共聚物。為了參考，術(shù)語“二聚合物”是指具體衍生自兩種不同單體的共聚物，術(shù)語“三聚物”是指具體衍生自三種不同單體的共聚物。其中封端劑并不被認為是單體。單體可以隨機地結(jié)合到聚碳酸酯樹脂中。無規(guī)聚合物可以具有幾個嵌段序列和遵循統(tǒng)計分布的交替序列。在無規(guī)x:(y):(1-(x+y))三聚物中，其中x是第一單體的摩爾百分比，y是第二單體的摩爾百分比而1-(x+y)是其它單體的摩爾百分比，可以使用，例如通過13CNMR測定的峰面積值計算每種單體的分布。三聚物可以是具有交替I、O和R單元(-I-O-R-I-O-R-I-O-R-I-O-R-)或在重復(fù)序列中排列的I，O和R單元(例如，具有式：(I-O-R-I-I-O-O-R-R-I-I-I-O-O-O-R-R-R)n的周期性三聚物)的三聚物?？山宦?lián)聚碳酸酯三聚物可以是單體殘基的序列遵循統(tǒng)計學(xué)規(guī)則的統(tǒng)計學(xué)三聚物。三聚物也可以是包含通過共價鍵連接的三種均聚物子單體的嵌段三聚物(-I-I-I-I-I-O-O-O-O-O-R-R-R-R-R-)。均聚物子單元的聯(lián)合可能需要中間非重復(fù)的子單元，稱為連接嵌段。具有兩個或三個獨特嵌段的嵌段共聚物分別稱為二嵌段共聚物和三嵌段共聚物。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以具有大于120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，這使用差示掃描量熱法測定。在某些實施方式中，聚碳酸酯具有范圍為約120至約230℃，約140至約160℃，約145至約155℃，約148至約152℃，或約149至約151℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以具有15,000至約80,000道爾頓[±1,000道爾頓]，或15,000至約35,000道爾頓[±1,000道爾頓]，或約20,000至約30,000道爾頓[±1,000道爾頓]的重均分子量(Mw)。在某些實施方式中，可交聯(lián)聚碳酸酯具有約16,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約17,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約18,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約19,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約20,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約21,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約22,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約23,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約24,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約25,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約26,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約27,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約28,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約29,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約30,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約31,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約32,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約33,000道爾頓[±1,000道爾頓]，約34,000道爾頓[±1,000道爾頓]，或約35,000道爾頓[±1,000道爾頓]的重均分子量。在另外的實施方式中，可交聯(lián)聚碳酸酯具有17,000至約80,000道爾頓的Mw。分子量測定可以使用凝膠滲透色譜(GPC)，使用交聯(lián)苯乙烯-二乙烯基苯柱并使用設(shè)置于264nm的UV-VIS檢測器或使用折射率檢測器校準至聚碳酸酯參照物完成。樣品可以按照約1mg/mL的濃度制備，并以約1.0ml/min的流速洗脫。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以具有約2.0至約5.0，約2.0至約3.0或約2.0至約2.5的多分散指數(shù)(PDI)。PDI在任何UV暴露之前測量。應(yīng)該注意的是，可交聯(lián)聚碳酸酯的分子量(重均分子量和數(shù)均分子量)可以使用兩種不同類型的檢測器，即紫外(UV)檢測器或折射率(RI)檢測器，使用GPC并對兩種檢測器校準至聚碳酸酯標準而進行測定。在實施方式中，當(dāng)使用GPC方法和聚碳酸酯分子量標準時，使用UV檢測器測量的聚分散指數(shù)(PDI)與使用RI檢測器測量的PDI的比率為1.4或更小。比率也可以為1.2或更小，或1.1或更小。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以具有使用ASTMD1238方法，1.2kg負載，300℃溫度，360秒停留的1至45g/10min、6至15g/10min、6至8g/10min、6至12g/10min、2至30g/10min、5至30g/10min、8至12g/10min、8至10g/10min，或20至30g/10min的熔體流動速率(MFR)。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以具有2wt％至90wt％；5wt％至25wt％；10wt％至30wt％；15wt％至35wt％；20wt％至40wt％；25wt％至45wt％；30wt％至50wt％；35wt％至55wt％；40wt％至60wt％；45wt％至65wt％；55wt％至70％wt％；60wt％至75wt％；50wt％至80wt％；或50wt％至90wt％生物能含量。生物能含量可以根據(jù)ASTMD6866測定。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯通過ASTMD790，1.3mm/min，50mm跨度測量，可以具有大于或等于(≥)2200兆帕(MPa)、≥2310MPa、≥2320MPa、≥2330MPa、≥2340MPa、≥2350MPa、≥2360MPa、≥2370MPa、≥2380MPa、≥2390MPa、≥2400MPa、≥2420MPa、≥2440MPa、≥2460MPa、≥2480MPa、≥2500MPa，或≥2520MPa的拉伸模量。在實施方式中，本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以具有2,200至2,500，優(yōu)選2,250至2,450，更優(yōu)選2,300至2,400MPa的撓曲模量。在其它實施方式中，本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯可以具有2,300至2,600，優(yōu)選2,400至2,600，更優(yōu)選2,450至2,550MPa的撓曲模量。撓曲模量也通過ASTMD790測量。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯通過ASTMD638I型以50mm/min測定可以具有大于或等于(≥)60兆帕(MPa)、≥61MPa、≥62MPa、≥63MPa、≥64MPa、≥65MPa、≥66MPa、≥67MPa、≥68MPa、≥69MPa、≥70MPa、≥71MPa、≥72MPa、≥73MPa、≥74MPa、≥75MPa的斷裂伸長強度。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯在缺口懸臂梁測試中-20℃，-15℃，-10℃，0℃，5℃，10℃，15℃，20℃，23℃，25℃，30℃，或35℃下根據(jù)ASTMD256-10在3.2mm的厚度下可以具有大于或等于≥60％、≥65％、≥70％、≥75％、≥80％、≥85％、≥90％、≥95％，或100％的韌性。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯根據(jù)ASTMD256可以具有大于或等于(≥)500J/m、≥550J/m、≥600J/m、≥650J/m、≥700J/m、≥750J/m、≥800J/m、≥850J/m、≥900J/m、≥950J/m，或≥1000J/m的缺口懸臂梁沖擊強度(NII)。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯根據(jù)ASTMD648在1.82MPa下，采用3.2mm厚的未退火mm棒(unannealedmmbar)測量，可以具有大于或等于110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、115℃、116℃、117℃、118℃、119℃、120℃、121℃、122℃、123℃、124℃、125℃、126℃、127℃、128℃、129℃、130℃、131℃、132℃、133℃、134℃、135℃、136℃、137℃、138℃、139℃、140℃、141℃、142℃、143℃、144℃、145℃、146℃、147℃、148℃、149℃、150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃、160、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃，或170℃的熱變形溫度。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯根據(jù)ASTMD1003-07在一定厚度測量，可以具有小于或等于(≤)10.0％、≤8.0％、≤6.0％、≤5.0％、≤4.0％、≤3.0％、≤2.0％、≤1.5％、≤1.0％，或≤0.5％的百分數(shù)霧度值。聚碳酸酯霧度可以在2.0、2.2、2.4、2.54、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0mm厚度下進行測量。聚碳酸酯可以在0.125英寸的厚度下測量。聚碳酸酯根據(jù)ASTMD1003-07在某些厚度測量，可以具有大于或等于(≥)50％、≥60％、≥65％、≥70％、≥75％、≥80％、≥85％、≥90％、≥95％、≥96％、≥97％、≥98％、≥99％、≥99.1％、≥99.2％、≥99.3％、≥99.4％、≥99.5％、≥99.6％、≥99.7％、≥99.8％，或≥99.9％的透光率。聚碳酸酯透明度可以在2.0、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0mm的厚度下測量。在某些實施方式中，本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯在聚碳酸酯鏈中不包括軟嵌段或軟脂族鏈段。例如，可以從本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯中排除的以下脂族軟鏈段包括脂族聚酯、脂族聚醚、脂族聚硫醚、脂族聚縮醛、脂族聚碳酸酯、C-C連接的聚合物和聚硅氧烷。脂族聚酯、脂族聚醚、脂族聚硫醚、脂族聚縮醛、脂族聚碳酸酯的軟鏈段可以表征為具有大于600道爾頓的數(shù)均分子量(Mn)。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂可以具有約1,900重量分/百萬(ppm)至約3,100ppm的福瑞斯(Fries)含量。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂可以具有小于或等于(≤)1,900ppm，或≤1,000ppm，或≤500ppm，例如，100ppm至500ppm的弗瑞斯含量。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂可以具有大于或等于(≥)50％，或≥65％，或≥80％，或≥90％的封端值(非-OH端基的摩爾數(shù)/端基的總摩爾數(shù)×100)。本公開的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂可以具有以下金屬含量：，全都基于可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂的總重量，小于或等于(≤)38ppb，具體而言，≤23ppb的鉬；≤38ppb，具體而言，≤23ppb釩；≤38ppb，具體而言，≤23ppb鉻；≤85ppb，具體而言，≤57ppb鈦；≤425ppb，具體而言，≤284ppb的鈮；≤38ppb，具體而言，≤23ppb的鎳；≤12ppb，具體而言，≤6ppb鋯；≤12ppb，具體而言，≤6ppb鐵，或包括前述的一種或多種的組合。本公開的光活性添加劑使用熔融聚合方法制備，這也可稱為熔融反應(yīng)方法，熔融縮合聚合或熔融縮聚聚合。示例性的過程通常包括在熔融狀態(tài)下，同時使用酯交換催化劑使二苯甲酮和二羥基擴鏈劑共聚單體與光氣替代物，如碳酸酯前體(例如，碳酸二苯酯)反應(yīng)。方法可以作為間歇式方法或作為連續(xù)式方法進行實施。熔融聚合方法在高于所需可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂的熔融溫度的升高溫度下發(fā)生。在實施方式中，熔融聚合發(fā)生在約120至約350℃，包括約140至約310℃的升溫溫度下。熔融聚合也發(fā)生在約0.1毫巴至約920毫巴或約1毫巴至約170毫巴的壓力下。正如本文所用的毫巴是指絕對毫巴。熔融聚合可以在單個反應(yīng)罐中作為間歇式進行，或使用多個串聯(lián)罐的連續(xù)方法進行，而隨后將產(chǎn)物送至擠出機。這那種情況下，二苯甲酮可以與其他反應(yīng)單體一起進料至反應(yīng)釜中進行聚合，其中可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂通常以顆粒的形式擠出。一般而言，二苯甲酮可以作為固體或作為溶液(即，溶解于溶劑中，例如對聚碳酸酯呈惰性的二甲基甲酰胺(DMF))加入。間歇式熔融聚合方法可以描述為具有三個階段：(1)熔融階段；(2)摻入階段(結(jié)合階段，incorporationstage)；和(3)分子量建立階段。在熔融階段之前的反應(yīng)混合物包括羥基二苯甲酮，至少一種二羥基擴鏈劑，碳酸二芳酯和酯交換催化劑。羥基二苯甲酮可以作為固體或在溶液中加入。在熔融階段，反應(yīng)混合物的溫度逐漸升高，而壓力保持于大氣壓。在各實施方式中，在熔融階段的每個步驟中，溫度升高至少20℃。各種成分“熔融”進行反應(yīng)并開始形成低聚物。在摻入階段，共聚體(例如，二苯甲酮)構(gòu)建于聚合物中。最后，在分子量建立階段，聚碳酸酯樹脂的分子量增加。在此階段，使用減壓有助于除去副產(chǎn)物并向前驅(qū)動鏈增長反應(yīng)。這通常發(fā)生在經(jīng)過設(shè)計而提供大界面面積以促進副產(chǎn)物的連續(xù)去除的聚合反應(yīng)器中。由此就獲得了所生成的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。熔融聚合發(fā)生在可以例如通過氮氣或氬氣提供的惰性氣氛中。反應(yīng)可以在典型的聚合設(shè)備中進行，例如，連續(xù)攪拌反應(yīng)器(CSTR)、活塞流反應(yīng)器、線潤濕下落聚合器、自由落體聚合器、水平聚合器、擦膜聚合器、BANBURY混合器、單或雙螺桿擠出機，或包含前述一種或多種的組合。當(dāng)使用間歇式反應(yīng)混合物時，熔融聚合過程通過在反應(yīng)溫度和初始壓力下加熱聚碳酸酯反應(yīng)混合物(包含包括羥基二苯甲酮的所有成分)長達初始時間段而導(dǎo)致熔融。接著，將聚碳酸酯反應(yīng)混合物以攪拌速度攪拌長達攪拌時間，同時保持反應(yīng)溫度。然后將聚碳酸酯反應(yīng)混合物的壓力降低至最終壓力長達最后的時間段，同時持續(xù)反應(yīng)溫度以獲得可以擠出的可交聯(lián)聚碳酸酯。在具體的間歇式方法的實施方式中，反應(yīng)溫度為250℃至350℃，初始壓力為900至1100毫巴，初始時間為15至120分鐘。攪拌時間段可以包括第一攪拌速度下的第一時間段和第二高攪拌速度下的第二時間段。在具體實施方式中，第一攪拌速度為10至30rpm，第二(較高)攪拌速度為30至50rpm。第一時間段可以為15至120分鐘，第二時間段可以為15至60分鐘。最終壓力可以為0.1至5毫巴，最終時間段可以為5至75分鐘?？商娲?，間歇熔融聚合過程可以通過加熱聚碳酸酯反應(yīng)混合物(包含包括羥基二苯甲酮的所有成分)并通過幾個步驟降低壓力而發(fā)生。方法最初開始于大氣壓(約1000毫巴)和室溫(約23℃)下，并達到250℃至350℃的最終溫度和0.1至5毫巴的最終壓力。反應(yīng)可以在在此保持5至75分鐘(min)的最終時間段。在各種實施方式中，在過程的每個步驟中，溫度升高至少20℃。反應(yīng)可以在每個步驟保持長達5至120分鐘的時間段。在具體實施方式中，熔融聚合發(fā)生在四個階段，其中第一和第二階段可以被認為是摻入階段，并且其中第三和第四階段可以認為是分子量建立階段。本文中，將溫度為120至220℃，例如大氣壓下的單體混合物轉(zhuǎn)移至第一階段中。在第一階段中，第一溫度為100℃至260℃或110℃至200℃，并且壓力從大氣壓的起始壓力或約1000毫巴降低到約700毫巴至約970毫巴。然后將溫度和壓力保持約5至約75分鐘的第一時間段，或在更具體的實施方式中，約5分鐘至約35分鐘。在第二階段中，溫度從第一溫度升高至200至280℃，例如，200至250℃或230至280℃的第二溫度，并且壓力保持于約700毫巴至約970毫巴的第二壓力下。然后將溫度和壓力保持約5分鐘至約75分鐘的第二時間段，或在更具體的實施方式中，約5分鐘至約35分鐘。在第三階段中，溫度從第二溫度升高到220至300℃或240至350℃的第三溫度，并且壓力從第二壓力降低到約550毫巴至約50毫巴的第三壓力。然后將溫度和壓力保持約5分鐘至約75分鐘的第三時間段，或在更具體的實施方式中，約10分鐘至約65分鐘。在第四階段中，溫度從第三溫度增加到240至350℃，或280至350℃的最終溫度，并且壓力從第三壓力降低至約0.1毫巴至約10毫巴的最終壓力。然后將溫度和壓力保持約5分鐘至約30分鐘的最終時間段，或在更具體的實施方式中，約5分鐘至約10分鐘。在其他不同的實施方式中，在第一階段中，壓力從大氣壓的起始壓力降低至大于或等于約100毫巴的第一壓力。在第二階段中，壓力從第一壓力降低至約15毫巴至約90毫巴的第二壓力。在第三階段中，壓力從第二壓力降低到約1毫巴至約10毫巴的第三壓力。在第四階段中，壓力從第三壓力降低至小于或等于1毫巴至約10毫巴，或小于或等于約5毫巴的最終壓力。在第一階段中，溫度為150℃至280℃，或260℃至260℃。在第二階段中，溫度從第一溫度升高至230℃至290℃，或270℃至290℃的第二溫度。在第三階段中，溫度從第二溫度升高到260℃至315℃或260℃至285℃的第三溫度。在第四階段中，溫度與第三溫度相同，或從第三溫度升至260℃至315℃，或260℃至285℃的最終溫度。每個階段中的時間如上。從一個階段到下一個階段的溫度可以升高。從一個階段到下一個階段的壓力可以降低。第二階段之后的重均分子量可以小于或等于8,000道爾頓。圖5圖示說明了連續(xù)熔融聚合方法的簡化方法流程圖，參考具有4-羥基二苯甲酮(4-HBP)封端的雙酚-A(BPA)和4,4'-二羥基二苯甲酮(4,4'-DHBP)的共聚物進行舉例說明。使用了堿催化劑和季鎓催化劑，并使用了碳酸二苯酯(DPC)作為碳酸酯前體。本文中的系統(tǒng)包括三個串聯(lián)的混合罐：預(yù)混合罐，第一預(yù)聚合器和第二預(yù)聚合器。二羥基擴鏈劑(BPA)、碳酸酯前體(DPC)和季鎓催化劑形成初始混合物，并在預(yù)混罐中反應(yīng)。初始混合物可以認為是聚碳酸酯反應(yīng)混合物。預(yù)混合罐在第一壓力和第一溫度下操作。在具體實施方式中，第一壓力為900至1100毫巴(即，大氣壓左右)，第一溫度為110至190℃。預(yù)混合罐進料到第一預(yù)聚合器中。額外的碳酸酯前體與堿催化劑一起共同添加到初始混合物中。壓力從第一壓力降低至第二壓力，并且溫度從第一溫度升高至第二溫度，并且第一預(yù)聚合器保持于第二壓力和第二溫度下。在具體實施方式中，第二壓力為150至190毫巴，以及第二溫度為200至260℃。第一預(yù)聚合器進料至第二預(yù)聚合器中。在這種情況下，壓力從第二壓力進一步降低至第三壓力，并且溫度進一步從第二溫度升高至第三溫度，并且第二預(yù)聚合器維持于第三壓力和第三溫度下。在具體實施方式中，第三壓力為10至50毫巴，第三溫度為240至300℃。而且，請注意，第三溫度大于第二溫度。在這個預(yù)聚合期間，正如洗滌器所示，除去苯酚。第二預(yù)聚合器進料到第一聚合器中。在這種情況下，初始混合物發(fā)生聚合。聚合發(fā)生在高于第三溫度的第四溫度和低于第三壓力的第四壓力下，而獲得聚碳酸酯樹脂。第一聚合器保持于第四壓力和第四溫度下。在具體實施方式中，第四壓力為0.5至5毫巴，以及第四溫度為270℃至310℃。然后將羥基二苯甲酮與第一聚合器的聚碳酸酯樹脂(由聚碳酸酯反應(yīng)混合物制成)混合，并在第二聚合器中聚合以獲得可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。正如此處的圖示說明，將二苯甲酮溶液進料至第二聚合器中。第二聚合物的產(chǎn)出物進料至擠出機中，在此處進料固體二苯甲酮，并擠出可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂，通常為粒料形式。通常而言，二苯甲酮可以作為固體或作為溶液(即，溶解于溶劑中，例如對聚碳酸酯呈惰性的二甲基甲酰胺(DMF))加入。第二聚合器中的聚合在第五壓力和第五溫度下發(fā)生，第五壓力和第五溫度可以在與第四壓力和第四溫度相同的范圍內(nèi)變化。第二聚合器保持于第五壓力和第五溫度下。在具體實施方式中，第五溫度高于第四溫度，其中第五壓力低于第四壓力。在更具體的實施方式中，第五壓力為0.5至4毫巴，第五溫度為280℃至310℃。隨后，例如通過擠出分離出聚碳酸酯樹脂。猝滅劑(冷激劑，驟冷劑，quencher)可選地可以添加至聚碳酸酯樹脂中。例如，可以在最終聚合之后(例如，在聚碳酸酯樹脂的Mw增加小于或等于10％的點之后)，并可選地在任何熔體過濾之前，將猝滅劑添加至聚碳酸酯樹脂中。猝滅劑用于中和或弱化酯交換催化劑中所含的任何堿金屬化合物或堿土金屬化合物。猝滅劑可以最小化或防止在活性催化劑存在下可能發(fā)生在添加劑和聚合物主鏈之間的反應(yīng)。猝滅劑可以包含一種或兩種路易斯酸化合物，布朗斯臺德酸化合物(Bronstedacidcompound)或含有中和堿性化合物(例如，用作催化劑的化合物)的硫原子的強酸酯。優(yōu)選布朗斯臺德酸化合物在25℃的水溶液中測量具有不大于5，優(yōu)選不大于3的pKa。表現(xiàn)出這樣的值的酸化合物是有利的。猝滅劑可以以固體或液體形式加入。猝滅劑可以在大于或等于2巴的壓力下添加至聚碳酸酯樹脂中(例如，在最終聚合之后)，并與聚碳酸酯樹脂混合大于或等于5秒的時間段，然后向其中加入任何具有反應(yīng)性O(shè)H基團或反應(yīng)性酯基團的添加劑。正如本文所用，當(dāng)提及“反應(yīng)性性”或“反應(yīng)性基團”，例如，具有反應(yīng)性O(shè)H基團或反應(yīng)性酯基團時，反應(yīng)性是相對于聚碳酸酯。有用的路易斯酸化合物的具體實例包括硼化合物如B(OPh)3，硼酸鋅和磷酸硼；硼酸酯如B(OCH3)3，B(OEt)3和B(OPh)3；鋁化合物如硬脂酸鋁和硅酸鋁；鋯化合物如碳酸鋯，烷氧基鋯和羥基羧酸鋯；鎵化合物如磷化鎵和銻化鎵；鍺化合物如氧化鍺和有機鍺化合物；錫化合物如四-和六有機錫；銻化合物如Sb2O3，氧化銻和烷基銻；鉍化合物如氧化鉍和烷基鉍；鋅化合物如(CH3COO)2Zn和硬脂酸鋅；以及鈦化合物如烷氧基鈦和氧化鈦。在上述簡式中，Ph表示苯基基團，Et表示乙基基團，Bu表示丁基基團。有用的布朗斯臺德酸化合物的具體實例包括磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、聚磷酸、硼酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、L-抗壞血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、檸檬酸、谷氨酸、水楊酸、煙酸、富馬酸、馬來酸、草酸、苯亞磺酸、甲苯亞磺酸和磺酸如苯磺酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸、萘磺酸、磺化聚苯乙烯和丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物。含有硫原子的強酸的有用酯的具體實例包括包含具有pKa不大于3的酸殘基的化合物，如磺酸二甲酯、磺酸二乙酯、對甲苯磺酸的甲酯、乙酯、丁酯、辛酯或苯酯，以及苯磺酸的甲酯、乙酯、丁酯、辛酯或苯酯。在以上舉例的這些酸化合物中，優(yōu)選具有硫原子或磷原子的那些，特別是含有硫原子的那些。這些酸化合物可以單獨使用或組合使用。然而，在一些具體變型中，沒有使用猝滅劑。本公開的聚合物組合物/混合物也可以包括與光活性添加劑不同的聚合物基礎(chǔ)樹脂，即，第二聚合物樹脂。更具體而言，第二聚合物樹脂不含光活性基團。在實施方式中，可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂(A)與聚合物基礎(chǔ)樹脂(B)的重量比為1:99至99:1，包括約50:50至約95:5，或約10:90至約15:85，或約25:75至約50:50。在具體實施方式中，聚合物基礎(chǔ)樹脂具有約17,000或更大，包括約21,000至約40,000的重均分子量。第二聚合物(聚合物B)可以是與第一聚合物不同而適用于共混組合物的任何聚合物。在某些實施方式中，第二聚合物可以是聚酯、聚酯碳酸酯、雙酚A均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、四溴-雙酚A聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷-共-雙酚-A聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚、聚醚砜、聚環(huán)氧化物、聚交酯(聚丙交酯，polylactide)、聚乳酸(PLA)，或其任何組合。在某些實施方式中，聚合物基礎(chǔ)樹脂可以是乙烯基聚合物、橡膠改性的接枝共聚物、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烴、聚酯、聚酯酰胺、聚硅氧烷、聚氨酯、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚砜、聚環(huán)氧化物、聚醚、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚苯基醚、聚苯基硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(ASA)樹脂、聚醚砜、聚苯砜、聚(烯基芳族)聚合物、聚丁二烯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳族聚酯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氯乙烯、四氟乙烯、聚交酯、聚乳酸(PLA)、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷嵌段共聚物或包含以下這些的共聚物：(i)芳族酯，(ii)酯碳酸酯和(iii)碳酸酯重復(fù)單元。共混組合物可以包含其它聚合物(例如，第三，第四，第五，第六聚合物等聚合物)。在另外的其它實施方式中，共混物中的聚合物樹脂選自由以下各項組成的組：聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物；具有含至少兩個碳原子的脂族鏈作為聚合物主鏈中的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂；共聚酯聚合物；雙酚-A均聚碳酸酯；聚苯乙烯聚合物；聚(甲基丙烯酸甲酯)聚合物；熱塑性聚酯；聚對苯二甲酸丁二酯聚合物；甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；二甲基雙酚環(huán)己烷-共-雙酚-A共聚物；聚醚酰亞胺；聚醚砜；和雙酚-A和1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷)的共聚碳酸酯(BPTMC)。其它常規(guī)添加劑也可以添加至聚合物組合物中(例如，抗沖改性劑、UV穩(wěn)定劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、填料、增強劑、抗氧化劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑或輻射穩(wěn)定劑)。在優(yōu)選的實施方式中，本文公開的共混組合物包含阻燃劑、阻燃添加劑和/或抗沖改性劑。阻燃劑可以是全氟丁磺酸鉀(利馬爾(Rimar)鹽)，二苯基砜-3-磺酸鉀(KSS)或其組合。各種類型的阻燃劑可以用作添加劑。這包括阻燃鹽，如全氟化C1-C16烷基磺酸的堿金屬鹽，如全氟丁磺酸鉀(利馬爾鹽)、全氟辛磺酸鉀、全氟己磺酸四乙銨、二苯砜磺酸鉀(KSS)等、苯磺酸鈉、甲苯磺酸鈉(NATS)等。利馬爾鹽和KSS和NATS，單獨或與其它阻燃劑組合，在本文公開的組合物中是特別有用的。在某些實施方式中，阻燃劑不含溴或氯，即，未鹵化的。另一類有用的阻燃劑是具有結(jié)構(gòu)簡單式[(R)2SiO]y的環(huán)狀硅氧烷類，其中R是具有1至18個碳原子的單價烴基或氟化烴基而y為3至12。特別有用的環(huán)狀硅氧烷是八苯基環(huán)四硅氧烷。示例性的熱穩(wěn)定劑添加劑包括，例如有機亞磷酸鹽，如三苯基亞磷酸鹽、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸鹽，三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸鹽等；膦酸鹽，如二甲基苯膦酸鹽；磷酸鹽，如三甲基磷酸鹽；及其組合。脫模劑(MRA)使得物料快速有效地移除，并可以降低成品的循環(huán)時間、缺陷和褐變。示例性的MRA包括鄰苯二甲酸酯；二官能或多官能芳族磷酸酯如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氫醌的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯；季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等。在其它具體實施方式中，聚合物共混物/組合物包含可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂、可選的聚合物基礎(chǔ)樹脂、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑和脫模劑。添加劑在使用時可以改善最終制品的各種性能。發(fā)現(xiàn)提高的耐化學(xué)特性可以抵抗以下各項：409玻璃和表面清潔劑；酒精制備墊；CaviCide液體/CaviWipes；CaviWipes；CidexPlus液；Clorox漂白劑；Clorox擦拭巾；Envirocide液；ForPro液；溫和洗碗皂(Gentledishsoap)和水；過氧化氫清潔劑消毒劑濕巾；異丙醇擦拭巾；MadaCide-1液；Mar-V-Cide液稀釋劑；Sani-Cloth漂白濕巾；Sani-ClothHB擦拭巾；Sani-ClothPlus擦拭巾；次氯酸鈉液；SuperSani-Cloth擦拭巾；Viraguard液體和擦拭巾；Virex256；WindexBlue；燃料C；甲苯；庚烷；乙醇；異丙醇；Windex；發(fā)動機油；WD40；傳動液；制動液；玻璃洗滌劑；柴油；汽油；香蕉船防曬霜(SPF30)；皮脂；象牙皂；SCJohnsonFantastik清潔劑；法國黃芥；可口可樂；70％異丙醇；特級初榨橄欖油；凡士林重癥護理洗手液；Heinz番茄醬；卡夫沙拉醬(KraftMayonnaise)；Chlorox配方409清潔劑；SCJohnsonWindex氨清潔劑；丙酮；人工汗；Fruits&PassionCucinaCoriander&Olive手霜；LorealStudiolineMegagel發(fā)膠；美寶蓮唇膏；美寶蓮專業(yè)護理腮紅-濱梅胭脂；Purell手部消毒劑；熱咖啡-黑色；iKlear；Chlorox濕巾；角鯊烯；棕櫚酸；油酸；棕櫚油酸；硬脂酸；和橄欖油。組合物/共混物可以通過各種手段如注射成型、包覆成型、共注塑成型、擠出、多層擠出、旋轉(zhuǎn)成型、吹塑和熱成型而成型成有用的成型制品。這包括薄壁制品，包括高度透明的薄壁制品。所形成的制品可以隨后經(jīng)受交聯(lián)條件(例如，UV-輻射)而影響聚碳酸酯的交聯(lián)。示例性制品包括膜、片材、多層膜的層或多層片材的層。可以由組合物/共混物形成的制品包括汽車外部部件(例如，汽車保險杠、汽車后視鏡外殼、汽車格柵、汽車支柱、汽車外部燈、汽車門五金件和汽車輪圈蓋)，汽車內(nèi)部部件(例如，汽車儀表盤或裝飾件、汽車手套箱、汽車門五金件和內(nèi)部裝飾件)以及發(fā)動機艙內(nèi)的汽車部件。制品包括建筑或農(nóng)業(yè)設(shè)備格柵。制品包括農(nóng)用拖拉機或設(shè)備部件、建筑設(shè)備車輛或設(shè)備部件、海洋或個人水運工具部件、全地形車輛或全地形車輛部件。制品包括管道設(shè)備、空調(diào)加熱或冷卻部件、爐或熱泵部件、計算機部件、計算機路由器、臺式打印機、大型辦公/工業(yè)打印機、電子部件、投影儀部件、電子顯示器部件、復(fù)印機部件、掃描儀部件、電子打印機墨粉盒、吹風(fēng)機、熨斗、咖啡機、烘焙機、洗衣機或洗衣機部件、微波爐、烤箱、電動工具、電氣組件、電氣外殼、照明部件、牙科器械、醫(yī)療器械、醫(yī)療或牙科照明部件、飛行器部件、火車或軌道部件、座椅部件、側(cè)壁、天花板部件、炊具、醫(yī)療器械盤、動物籠、纖維、激光焊接醫(yī)療裝置、光纖、透鏡(汽車和非汽車)、手機部件、溫室部件、日光室部件、消防頭盔、安全護罩、安全眼鏡、氣泵部件、加濕器外殼、恒溫器控制外殼、空調(diào)排水盤、室外機柜、電信外殼或基礎(chǔ)設(shè)施、簡單網(wǎng)絡(luò)檢測系統(tǒng)(SNIDS)設(shè)備、網(wǎng)絡(luò)接口設(shè)備、煙霧探測器、充氣室空間中的組件或裝置、醫(yī)療掃描儀、X-射線設(shè)備、建筑或農(nóng)業(yè)設(shè)備、手持電子裝置外殼或部件、對講機外殼或部件、掃描器外殼或部件、媒體/MP3/MP4播放器外殼或部件、無線電外殼或部件、GPS系統(tǒng)外殼或部件、電子書外殼或部件、平板外殼或部件、可穿戴電子裝置、智能手表、可穿戴訓(xùn)練/跟蹤裝置、可穿戴活動/睡眠監(jiān)控系統(tǒng)、可穿戴電子腕帶、電子眼鏡、手持工具外殼或部件、智能電話外殼或部件，以及渦輪葉片。制品包括閥或泵。在某些實施方式中，制品是要求水熱穩(wěn)定性的制品，如風(fēng)力渦輪機葉片、蒸汽滅菌醫(yī)療器件、食品服務(wù)托盤、器具和設(shè)備。在某些實施方式中，制品是要求透明性、阻燃性和/或耐沖擊性的組合的制品。例如，在某些實施方式中，制品可以是安全護罩、安全護目鏡、氣體/燃料泵殼體、顯示器窗或部件等。在形成制品之后，制品隨后可以暴露于合適波長和劑量之下的紫外(UV)光使得對于給定應(yīng)用產(chǎn)生所需程度的交聯(lián)。UV曝光可以在制品的一個或多個表面上進行。制品應(yīng)該用基本均勻劑量的UV光暴露。暴露可以使用標準方法完成。UV光可以來自任何UV光源，如汞蒸氣、高強度放電(HID)或各種UV燈。暴露時間可以為幾分鐘至幾天。發(fā)UV光燈泡的實例包括汞燈泡(H燈泡)，或金屬鹵化物摻雜的汞燈泡(D燈泡、H+燈泡和V燈泡)。還設(shè)想了用于產(chǎn)生UV光源的金屬鹵化物的其它組合。汞弧燈不用于照射。H燈泡具有范圍為200nm至320nm的輸出。D燈泡的輸出范圍為320nm至400nm。V燈泡的輸出范圍為400nm至420nm。使用UV光源也是有利的，在這種情況下，例如通過使用濾光器，去除有害波長被或使其不存在。使用UV光源也是有利的，在這種情況下有害波長(引起聚合物降解或過度泛黃的波長)被去除或不存在。諸如HeraeusNoblelight和FusionUV的設(shè)備供應(yīng)商為燈具提供了各種光譜分布。光也可以過濾以去除有害或不需要的光波長。這可以使用用于選擇性地傳輸或排除波長或波長范圍的光學(xué)濾波器完成。這些過濾器可以商購獲自各種公司如EdmundOptics或PraezisionsGlas&OptikGmbH。帶通濾波器(Bandpassfilter)經(jīng)過設(shè)計而傳輸一部分頻譜，而同時排除所有其他波長。長通邊緣濾波器經(jīng)過設(shè)計而傳輸大于濾波器的起始(cut-on)波長的波長。短通邊緣濾波器用于傳輸比濾波器的截止(cut-off)波長短的波長。各種類型的材料，例如硼硅酸鹽玻璃，都可以用作長通濾波片。Schott和/或PraezisionsGlas&OptikGmbH，例如，具有以下長通濾波器：WG225、WG280、WG295、WG305、WG320，其分別具有約225、280、295、305和320nm的截止波長。這些濾波器可以用于篩選掉有害的短波長，同時同時傳送用于交聯(lián)反應(yīng)的合適波長。UV波長可以分為四個不同的類別。UVA是指320nm至390nm的波長。UVB是指280nm至320nm的波長。UVC是指250nm至260nm的波長。UVV是指395nm至445nm的波長。這些光的波長用EITPowerPuck進行測量，并且類別由制造商(EITInc.，Sterling，VA)定義。在一些實施方式中，UV輻射經(jīng)過過濾而提供UVA輻射暴露，沒有可檢測的UVC輻射，這使用EITPowerPuck測量。有效劑量可以處于至少1J/cm2的UVA輻射至高達約60J/cm2的UVA輻射的范圍內(nèi)。在更具體的實施方式中，UV輻射經(jīng)過過濾而提供至少2J/cm2，或至少3J/cm2，或至少12J/cm2，或至少21J/cm2的有效劑量，或至少36J/cm2的UVA輻射，沒有可檢測的UVC輻射，這使用EITPowerPuck測量。在具體實施方式中，聚碳酸酯纖維暴露于約21J/cm2至約60J/cm2的UVA輻射劑量，或在更具體的實施方式中，約21J/cm2至約36J/cm2的UVA輻射。以下實施例提供用于舉例說明本公開的方法，所獲得的聚碳酸酯樹脂和特性。這些實施例僅僅是舉例說明性的，并非旨在將本公開限制于其中所闡述的材料、條件或方法參數(shù)。實施例二苯甲酮與雙酚-A聚合以形成含有二苯甲酮單體和/或封端的聚碳酸酯樹脂。二苯甲酮的總量，包括引入到聚碳酸酯樹脂中或在反應(yīng)后以殘余量存在的量，通過高效液相色譜法，通過含二苯甲基酮的碳酸酯鍵的甲醇分解作用和在波長310nm處檢測二苯甲酮進行測定。在實施例中，將0.3g樹脂溶解于5mL四氫呋喃(THF)中，并隨后加入2.6mL氫氧化鉀/甲醇溶液。將混合物在35℃下攪拌40分鐘。加入1.4mL冰醋酸進行堿中和，并加入1mL的500ppm對三聯(lián)苯在THF中的溶液作為內(nèi)標。(internalstandard)使用0.2微米過濾器過濾所得的溶液并通過HPLC測試。二苯甲酮含量以百萬分率(ppm)報告。這種方法也用于定量樹脂的弗瑞斯含量。通過HPLC測量二苯甲酮的殘留量。將0.5g聚碳酸酯樹脂溶解于5mL二氯甲烷中，然后加入10mL甲醇以沉淀出聚碳酸酯。這將所有殘留的二苯甲酮轉(zhuǎn)移到甲醇溶液中。將甲醇溶液過濾并用于HPLC測量。為了表示用于將二苯甲酮摻入可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂中的熔融聚合反應(yīng)的效率，二苯甲酮的摻入百分比用下式計算：重均分子量和數(shù)均分子量通過1mg/mL可交聯(lián)聚碳酸酯在二氯甲烷中的溶液，相對于聚苯乙烯標準的凝膠滲透色譜分析進行測定。二苯甲酮與聚碳酸酯的聚合在實驗室規(guī)模的間歇式聚合器中進行，這種聚合器由連接到真空系統(tǒng)的玻璃管式反應(yīng)器(3.8×30厘米)且配備攪拌器和加熱夾套組成。反應(yīng)器的底部具有用于排出熔融相最終聚合物的分離玻璃頭。為了避免來自玻璃的任何鈉的存在(其可能具有催化作用)，將反應(yīng)器用3MHCl溶液預(yù)處理至少12小時，并在用于聚合之前在去離子水中徹底漂洗。將二苯甲酮摻入沒有任何添加劑的未淬火雙酚-A聚碳酸酯樹脂中。本文所用的“未淬滅樹脂”是指具有NaKHPO4(0.7×10-6mol/molBPA)和四丁基乙酸鏻(50×10-6mol/molBPA)的活性且未中和的催化劑體系的聚碳酸酯。未淬滅樹脂的Mw＝56,248道爾頓；Mn＝21,671道爾頓；PDI＝2.60；而弗瑞斯含量為1975ppm。聚碳酸酯樹脂用于以下所有實施例中。實施例1在間歇式反應(yīng)器管中裝入表1所示用量的聚碳酸酯樹脂(PC)和4-羥基二苯甲酮(HBP)。反應(yīng)器經(jīng)過組裝，抽真空，并用氮氣重新填充三次。將反應(yīng)混合物加熱至300℃的溫度，并在該溫度下保持10分鐘，使得混合物熔融，同時將反應(yīng)容器中的壓力保持于大氣壓下。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)容物完全熔融時，將混合物在20rpm下攪拌10分鐘。10分鐘后，將攪拌升至40rpm，保持20分鐘。20分鐘后，將壓力降至1毫巴，同時將溫度保持于300℃。將混合物在這些條件下保持60分鐘。然后，用氮氣將反應(yīng)器排空至大氣壓，反應(yīng)容器底部的玻璃頭打破，將混合物從反應(yīng)器中擠出。制備了14個不同的實施例。獲得的可交聯(lián)聚碳酸酯如表2中所示。表1PC和HBP負載反應(yīng)wt％HBPPC(g)HBP(g)HBP加入的(ppm)HBP1129.700.30010013HBP2129.700.30410118HBP3129.720.30810263HBP4229.400.60520149HBP5229.400.60320084HBP6229.400.60320098HBP7329.110.90130033HBP8329.110.90730214HBP9329.110.90430133HBP10428.801.20140024HBP11428.811.20340092HBP12428.801.20140027HBP13528.501.50050009HBP14528.501.49949957表2HBP聚碳酸酯樹脂的特性實施例2間歇式反應(yīng)器管中裝入表3中所示用量的聚碳酸酯樹脂(PC)和4,4'-二羥基二苯甲酮(DHBP)。正如實施例1中，制備15個不同的實施例。所獲得的可交聯(lián)聚碳酸酯如表4所示。表3PC和DHBP負載反應(yīng)％DHBPPC(g)DHBP(g)DHBP加入的(ppm)DHBP1129.700.30110020DHBP2129.700.30110026DHBP3129.700.30310085DHBP4229.410.60220059DHBP5229.400.60620200DHBP6229.410.60320082DHBP7329.100.90230078DHBP8329.110.90029994DHBP9329.110.90530162DHBP10428.801.20340093DHBP11428.811.20540130DHBP12428.821.20740204DHBP13528.501.50049987DHBP14528.501.49949973DHBP15528.501.50350090表4DHBP聚碳酸酯樹脂的特性實施例3通過在中試裝置中加入二苯甲酮進行熔融聚合而制備出三個樣品。中試裝置具有圖5中所示的裝置。使用包含無機催化劑NaKHPO4(0.7×10-6mol/molBPA)和有機催化劑TBPA(50×10-6mol/molBPA)的催化劑系統(tǒng)而由二苯基碳酸酯和雙酚-A(BPA)制備聚碳酸酯樹脂。二苯基碳酸酯與雙酚-A的摩爾比為1.036。為了不會由于大反應(yīng)器體積和停留時間而產(chǎn)生過量的有害副產(chǎn)物，在方法的最后階段在兩個添加點加入二苯甲酮。擠出機的料桶和模頭的溫度為295攝氏度，其中擠出機速度為100rpm。產(chǎn)量為42kg/h。第二聚合器在302℃，1毫巴的壓力和12rpm的攪拌下運行。樣品1通過將4,4'-DHBP作為在二甲基甲酰胺中的40wt％溶液添加至第二聚合器中以制備樣品1。樣品2樣品2通過在擠出機中加入4,4'-DHBP作為固體而制備。樣品3樣品3通過在擠出機中作為固體加入4-HBP制備。結(jié)果如表5中所示。還列出了二苯甲酮(BP)的總含量和殘余二苯甲酮含量。表5樣品MwMnPDI弗瑞斯(ppm)BP總(ppm)BP殘余(ppm)摻入％134172151082.26796101624967.4230885137432.241751129217785.6328297282972.6830681176462074.3實施例4各種尺寸的樣品由含有雙酚-A和1.6mol％的4,4'-二羥基二苯甲酮(DHBP)的可交聯(lián)聚碳酸酯(XPC)共聚物和對枯基苯酚(PCP)端封制備。然后測試幾種性能。在UV暴露于30J/cm2的UVA之前和之后使用FusionUV系統(tǒng)的未過濾的UV光測試這些板的阻燃性能。耐化學(xué)性通過具有3.2mm厚度的拉伸試條的斷裂伸長率進行測定。對于阻燃性能，對于每個實施例在左欄報告48小時的結(jié)果，而在右欄報告168小時的結(jié)果。使用凝膠滲透色譜(GPC)，使用交聯(lián)苯乙烯-二乙烯基苯柱，并使用設(shè)定于264納米(nm)的UV-VIS檢測器校準至聚碳酸酯基準進行分子量測定。按照約1毫克/毫升(mg/mL)的濃度制備樣品，并以約1.0毫升/分鐘(mL/min)的流速洗脫?？蛇x地可以使用折射率(RI)檢測器?？扇夹詼y試按照“美國保險業(yè)實驗室公告94(Underwriter'sLaboratoryBulletin94)”的題為“塑料材料可燃性測試UL94”的方法進行?；谌紵俾?、熄滅時間、抗滴落能力以及滴落物是否燃燒可以實施若干評級。根據(jù)該程序，基于對五個樣品獲得的測試結(jié)果，這些材料可以分類為HB、V0、V1、V2,5V、5VA和/或5VB?？扇夹缘燃壔颉白枞夹浴钡臉藴嗜缦隆0：樣品支撐于垂直位置，在樣品的底部施加火焰。施加火焰10秒，然后移除，直到火焰停止，此時火焰再施加另外10秒，然后移除。測試兩組的五個試樣。兩組在不同條件下整理。為了達到V0等級，在測試火焰施加之后，試樣不能出現(xiàn)明焰燃燒燃燒超過10秒。每組5試樣的總明焰燃燒時間不得超過50秒。樣品不得明焰燃燒或發(fā)光燃燒直至樣品夾持器。樣品不能滴落點燃棉花的明焰顆粒。在取出測試火焰后，試樣不能出現(xiàn)發(fā)光燃燒超過30秒5VA：在棒條和板狀樣品上進行測試。用于棒條步驟：將棒條試件支撐于垂直位置，并將火焰以20°角施加于試樣的一個下角(lowercorner)。施加火焰5秒，并移除5秒。火焰的施加和移除重復(fù)5次。用于板的步驟：除了板狀樣品水平安裝，并且火焰施加于板的下表面的中心，板的處理步驟與上述相同。為了達到5VA等級，在五次火焰施加后，樣品不得有任何明焰或發(fā)光燃燒超過60秒。樣品不能滴落點燃棉花的明焰顆粒。板條樣本不得表現(xiàn)出燒穿(孔)。除了測試20個棒條而不是通常的5個棒條之外，可燃性測試使用標準UnderwritersLaboratoryUL94測試方法(2天或7天整理)進行實施。樣品在室溫下預(yù)處理48小時或在空氣循環(huán)烘箱中在70±°在下預(yù)處理168小時，而隨后在室溫下干燥器中冷卻至少4小時，然后進行測試。一旦從干燥器中取出，要在30分鐘內(nèi)測試樣品。通過計算平均熄焰時間，熄焰時間的標準偏差和落滴的總數(shù)分析數(shù)據(jù)。使用統(tǒng)計方法將數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為具體制劑(制品，formulation)在5棒條的標準UL94測試中實現(xiàn)第一次V0通過或“p(FTP)”的概率。第一次通過第一次提交(pFTP)的概率可以根據(jù)以下公式確定：pFTP＝(Pt1>mbt，n＝0XPt2>mbt，n＝0XP總<＝mtbtXP滴，n＝0)其中Pt1>mbt，n＝0是第一燃燒時間超過最大燃燒時間值的概率，Pt2>mbt，n＝0是第二燃燒時間超過最大燃燒時間值的概率，P總<＝mtbt是燃燒時間的總和≤最大總?cè)紵龝r間值的所有概率，并且P滴，n＝0是在火焰測試期間沒有樣品表現(xiàn)出滴落的概率。第一和第二燃燒時間分別是指第一次和第二次施加火焰后的燃燒時間。第一燃燒時間未超過最大燃燒時間值的概率Pp1>mbt，n＝0可以根據(jù)以下公式確定：Ptl>mbt，n＝0＝(1-Ptl>mbt)5，其中Pt1>mbt是t1>mbt的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積，并且其中指數(shù)“5“是指所測試的棒條數(shù)。第二燃燒時間未超過最大燃燒時間值的概率可以根據(jù)以下公式確定：Pt2>mbt，n＝0＝(1-Pt2>mbt)，其中Pt2>mbt是t2>mbt的正態(tài)分布曲線下的面積。如上，使用了燃燒時間數(shù)據(jù)集的平均值和標準偏差計算正態(tài)分布曲線。對于UL-94V-0等級，最大燃燒時間為10秒。對于V-1或V-2等級，最大燃燒時間為30秒。在火焰測試期間沒有試樣表現(xiàn)出滴落的概率P滴，n＝0是屬性函數(shù)，通過以下式子進行估計：(1-P滴)5，其中P滴＝(落滴的棒條數(shù)/所測試的棒條數(shù))。燃燒時間的總和≤最大總?cè)紵龝r間值的概率P總<＝mtbt可以由模擬的5-棒條總?cè)紵龝r間的正態(tài)分布曲線確定。分布可以使用上面確定的燃燒時間數(shù)據(jù)的分布由1000組五棒條的蒙特卡羅模擬(Montecarlosimulation)生成。蒙特卡羅模擬的技術(shù)是本領(lǐng)域內(nèi)公知的。使用模擬的1000組的平均值和標準偏差生成5棒條總?cè)紵龝r間的正態(tài)分布曲線。因此，P總<＝mtbt可以由一組1000蒙特卡羅模擬的5-棒條總?cè)紵龝r間的對數(shù)正態(tài)分布曲線下的面積對于總<＝最大總?cè)紵龝r間進行確定。對于UL94V0等級，最大總?cè)紵龝r間為50秒。對于V1等級，最大總?cè)紵龝r間為250秒。優(yōu)選對于樣品制劑在UL94測試中將會到達V0等級的高置信度，p(FTP)值將為1或非常接近于1。在應(yīng)變條件下評價交聯(lián)聚碳酸酯樣品的耐化學(xué)特性。將拉伸棒條放置于應(yīng)變夾具(strainjig)中，使得夾具的曲率在拉伸棒條上引起0.5％或1％的應(yīng)力水平。通過將溶劑滴于拉伸棒條的頂部，將棒條的一部分暴露于溶劑。然后容許棒條置于夾具上24小時，在此期間溶劑蒸發(fā)。然后報告斷裂伸長率％。溶劑是丙酮，或萘/甲苯混合物(Naph/Tol)。使用X-RiteColori7臺式分光光度計，在UV暴露前和在UV暴露后至少48小時，按照透射模式下使用CIELAB色彩方程，2度觀察角度并以光源C作為光源測量黃色指數(shù)(YI)。YI根據(jù)ASTME313-73(D1925)測量。使用ASTMD1238方法，1.2kg負載，300℃溫度，360秒停留時間計算每個樣品的MFR。結(jié)果如表6中所示。表6實施例5-12以下實施例在LX5反應(yīng)器或LX3反應(yīng)器中制備。LX5反應(yīng)器容量為25至30g，反應(yīng)溫度可達300℃，真空度可達0.1毫巴(milibar)(毫巴(mbar))。LX3反應(yīng)器具有600至1000g的容量，反應(yīng)溫度可達300℃，真空度可達0.1毫巴。將樣品暴露至由LoctiteZeta7411-S系統(tǒng)提供的過濾后的UV光，其使用400瓦特(W)金屬鹵化物弧燈，并且采用280nm的起始(cut-on)波長濾波器在光譜輸出中表現(xiàn)出具有D-型燈無電極燈泡的行為。將樣品以制品兩側(cè)以秒(s)計的時間量暴露至UV燈，并且每側(cè)36焦/平方厘米(J/cm2)的等效UVA劑量。樂泰(Loctite)系統(tǒng)的UV能量提供于下表A中，并且使用EIT能量計(PowerPuck)進行測量。劑量測量為320至390nm(UVA)，280至320nm(UVB)，250至260nm(UVC)和395至445nm(UVV)的能量。劑量以J/cm2進行計算。表A樂泰(Loctite)(濾過的光)。樂泰劑量UVAUVBUVCUVVJ/cm2J/cm2J/cm2J/cm2320秒暴露12.02.407.3960秒暴露36.07.2021.9實施例5通過在LX5反應(yīng)器中使90mol％雙酚-A(BPA)和10mol％4,4l％二羥基二苯甲酮(DHBP)與碳酸二苯酯(DPC)反應(yīng)而制備共聚物。將25gDPC置于在管底部具有接頭(nipple)的特種反應(yīng)器玻璃管中。加入BPA(22.202g)和DHBP(2.312g)。將玻璃管連同特氟龍(Teflon)密封件一起裝配到反應(yīng)器中。緩慢地施加真空并進行泄漏檢查。加入NaOH水性溶液(5ppm，相對于總雙酚)和四甲基氫氧化銨(TMAH)(250ppm，相對于總雙酚)作為催化劑。將真空緩慢地施加到管中并隨后通過將氮氣引入玻璃管而釋放。加熱套包裹在玻璃管周圍，并且管通過玻璃棉覆蓋而絕熱。冷凝器溫度保持于145℃以除去在過程期間生成的苯酚。反應(yīng)分以下四個階段進行(溫度/壓力/時間)：180℃/915毫巴/15分鐘，230℃/170毫巴/60分鐘，270℃/20毫巴/30分鐘，300℃/0.1毫巴/60分鐘。苯酚作為副產(chǎn)物釋放并連續(xù)收集于接收器捕集器(receivertrap)中。在反應(yīng)結(jié)束時，反應(yīng)器壓力恢復(fù)至大氣壓，并且反應(yīng)器管的玻璃接頭打破以回收以流股形式的聚合物。實施例6通過在LX5反應(yīng)器中使80mol％BPA和20mol％DHBP與DPC反應(yīng)制備共聚物。方法條件如實施例5，但使用了19.735gBPA和4.625gDHBP。實施例7通過在LX5反應(yīng)器中使90mol％BPA和10mol％DHBP與雙甲基水楊基碳酸酯(BMSC)反應(yīng)制備共聚物。方法與步驟如實施例5，具有以下變化。使用了30gBMSC，18.223gBPA和1.898gDHBP。作為催化劑加入NaOH水性溶液(5ppm，相對于總雙酚)和四甲基氫氧化銨(TMAH)(150ppm，相對于總雙酚)。冷凝器溫度保持于125℃以除去在過程期間產(chǎn)生的水楊酸甲酯。反應(yīng)按如下四個階段進行(溫度/壓力/時間)：180℃/915毫巴/10分鐘，220℃/915毫巴/15分鐘，230℃/100毫巴/15分鐘和300℃/0.1毫巴/10分鐘。實施例8通過在LX3反應(yīng)器中使90mol％BPA和10mol％DHBP與DPC反應(yīng)制備共聚物。向反應(yīng)器中加入了850gDPC，754.88gBPA和78.704gDHBP。作為催化劑加入了NaOH水性溶液(3.5ppm，相對于總雙酚)和四甲基氫氧化銨(TMAH)(250ppm，相對于總雙酚)。將真空緩慢地施加到管中并隨后通過將氮氣引入玻璃管而釋放。冷凝器溫度保持于145℃以除去在過程期間生成的苯酚。反應(yīng)分如下四個階段進行(溫度/壓力/時間)：130至180℃/885毫巴/90分鐘，230℃/170毫巴/60分鐘，270℃/20毫巴/30分鐘和300℃/0.1毫巴/30分鐘。苯酚作為副產(chǎn)物釋放并連續(xù)收集于接收器捕集器中。在反應(yīng)結(jié)束時，反應(yīng)器壓力恢復(fù)至大氣壓，并打開反應(yīng)器管的排放螺母以回收粘性液體形式的聚合物。實施例9如實施例8中，通過在LX3反應(yīng)器中使90mol％BPA和10mol％DHBP與DPC反應(yīng)制備共聚物，但采用較低的反應(yīng)物質(zhì)量和以下變化。向反應(yīng)器中加入600gDPC，581.3gBPA和60.544gDHBP。反應(yīng)分為以下7個階段進行(溫度/壓力/時間)：130至180℃/885毫巴/200分鐘，230℃/885毫巴/15分鐘，230℃/500毫巴/45分鐘，230℃/500至170毫巴/15分鐘，250℃/170毫巴/60分鐘，270℃/20毫巴/45分鐘和300℃/0.1毫巴/35分鐘。實施例10共聚物通過在LX3反應(yīng)器中使90mol％BPA和10mol％DHBP與BMSC反應(yīng)制備。方法與步驟如實施例8中，具有以下變化。使用了800gBMSC，485.939gBPA和50.6134gDHBP。作為催化劑加入了NaOH水溶液(5ppm，相對于總雙酚)和四甲基氫氧化銨(TMAH)(150ppm，相對于總雙酚)。冷凝器溫度保持于125℃以除去在過程期間生成的水楊酸甲酯。反應(yīng)分為以下五個階段進行(溫度/壓力/時間)：180℃/885毫巴/30分鐘，220℃/885毫巴/30分鐘，250℃/500毫巴/30分鐘，250℃/100毫巴/30分鐘，300℃/0.1毫巴/5至10分鐘。實施例11在LX3反應(yīng)器中用DPC制備雙酚-A均聚物。方法與步驟如實施例8中，具有以下變化。使用了700gDPC和690.72gBPA。實施例12在LX3反應(yīng)器中用BMSC制備雙酚-A均聚物。方法與步驟如實施例10中，具有以下變化。使用了1000gBMSC和672.92gBPA。反應(yīng)分如下四個階段進行(溫度/壓力/時間)：180℃/885毫巴/30分鐘，220℃/915毫巴/30分鐘，230℃/100毫巴/30分鐘和300℃/0.1毫巴/5至10分鐘。結(jié)果表7總結(jié)了這些實施例，其中組成以mol％計，而Mw以道爾頓計。實施例8和9不包括在內(nèi)，因為它們導(dǎo)致了低分子量材料。表7實施例規(guī)模組成羰基來源Mw5小10％DHBPDPC188306小20％DHBPDPC185307小10％DHBPBMSC2343010大10％DHBPBMSC2361011大100％BPADPC2648012大100％BPABMSC31870接著，評價樣品的交聯(lián)。將各實施例的短切絲在260℃下壓成2.54mm厚度的膜。然后使用樂泰UV系統(tǒng)對兩側(cè)照射膜，而在每側(cè)上提供總計36J/cm2的暴露。從每片膜上切下1英寸×2寸英寸的小段，并放置于二氯甲烷瓶中并振搖2小時。無溶解的凝膠部分移除并使其干燥。使用光學(xué)顯微鏡以微米(μm)計測量不溶性凝膠部分的厚度。凝膠的存在表明發(fā)生了交聯(lián)。對于實施例11和12，沒有觀察到交聯(lián)，將其用作對照物。分析未暴露的聚合物樣品和暴露后的膜樣品而確定UV暴露對聚合物的可溶部分的Mw的影響。實施例12(對照實施例)的Mw保持相同，表明沒有發(fā)生交聯(lián)。表8總結(jié)了結(jié)果。表8實施例5671012組成10％DHBP20％DHBP10％DHBP10％DHBP100％BPA羰基來源DPCDPCBMSCBMSCBMSCUV之前的Mw1229414946230302758327702UV之后的Mw170672093927814ΔMw47735993112凝膠厚度(μm)4.796.3110.617.60總之，通過熔融聚合制備的含DHBP的共聚物，在使用BMSC制備時與DPC相比，具有高得多的分子量，并且在用UV光照射時可以成功交聯(lián)。以下是本文中公開的方法和制品的一些實施方式。實施方式1：一種制備可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂的方法，包括：將第一二羥基擴鏈劑、碳酸二芳酯和酯交換催化劑組合以形成聚碳酸酯反應(yīng)混合物；用羥基二苯甲酮熔融聚合聚碳酸酯反應(yīng)混合物以形成可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂；以及分離可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂。實施方式2：實施方式1的方法，其中羥基二苯甲酮在熔融聚合之前添加至聚碳酸酯反應(yīng)混合物中，使得方法是間歇式方法，或者羥基二苯甲酮在熔融聚合過程期間連續(xù)添加至聚碳酸酯反應(yīng)混合物。實施方式3：前述實施方式任一項的方法，進一步包括在分離出可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂之前向聚碳酸酯反應(yīng)混合物中加入猝滅劑。實施方式4：實施方式4的方法，其中猝滅劑是布朗斯臺德酸。實施方式5：實施方式3或4任一項的方法，其中猝滅劑在大于或等于2巴的壓力下加入，并且在將任何具有反應(yīng)性O(shè)H基團或反應(yīng)性酯基團的添加劑添加至所述可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂之前，將所述猝滅劑與所述可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂混合大于或等于5秒的時間段。。實施方式6：前述實施方式任一項的方法，其中羥基二苯甲酮是二羥基二苯甲酮。實施方式7：實施方式6的方法，其中可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂含有約50mol％至約99.5mol％衍生自第一二羥基擴鏈劑的重復(fù)單元，并含有約0.5mol％至約50mol％衍生自二羥基二苯甲酮的重復(fù)單元。實施方式8：實施方式1至5任一項的方法，其中羥基二苯甲酮是單羥基二苯甲酮。實施方式9：實施方式8的方法，其中可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂含有約0.5mol％至約5mol％衍生自單羥基二苯甲酮的封端基團。實施方式10：實施方式1至5任一項的方法，其中羥基二苯甲酮是4-羥基二苯甲酮的雙碳酸酯，并用作碳酸二芳酯。實施方式11：前述實施方式任一項的方法，其中酯交換催化劑含有堿催化劑和季鎓催化劑；其中堿催化劑是堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物，羧酸的堿金屬和/或堿土金屬鹽，或非揮發(fā)性無機酸的堿金屬和/或堿土金屬鹽；并且其中，季鎓催化劑是季銨化合物或季鏻化合物。實施方式12：實施方式1至10任一項的方法，其中酯交換催化劑是季鎓催化劑，并且不含堿催化劑；其中季鎓催化劑是季鏻化合物。實施方式13：前述實施方式任一項的方法，其中熔融聚合發(fā)生在120至350℃的升高溫度下。實施方式14：前述實施方式任一項的方法，其中熔融聚合發(fā)生在約0.1毫巴至約920毫巴的壓力下。實施方式15：前述實施方式任一項的方法，進一步包括：由含有熔融形成的可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂的聚合物組合物形成制品；以及將制品暴露至有效劑量的紫外輻射以使得可交聯(lián)聚碳酸酯樹脂發(fā)生交聯(lián)。實施方式16：實施方式15的方法，其中有效劑量為約1J/cm2至約60J/cm2的UVA輻射。實施方式17：實施方式15或16的方法，其中紫外輻射具有波長280nm至380nm。實施方式18：實施方式15至17任一項的方法，其中聚合物組合物包含不含有衍生自羥基二苯甲酮的單元的第二聚合物。實施方式19：實施方式18的方法，其中第二聚合物包括聚酯、均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、聚酯、聚酯酰胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚、聚醚砜、聚環(huán)氧化物、聚交酯、聚乳酸，或包括前述的一種或多種的組合。實施方式20：一種由實施方式15至19任一項的方法形成的制品。本公開已經(jīng)參照示例性實施方式進行了描述。其他人在閱讀并理解前面的詳細描述時應(yīng)該想到修改和變更。預(yù)想的是，只要落入所附權(quán)利要求或其等同物的范圍內(nèi)，本公開應(yīng)該解釋為包括所有這樣的修改和變更。當(dāng)前第1頁1 2 3