一種具有啞光效果的abs樹脂組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物及其制備方法，包括以下組分和含量：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂93-99.5重量份，交聯(lián)劑1-5重量份，引發(fā)劑0.2-1.0重量份，加工助劑0.5-1.5重量份；將上述原材料在高速混合機(jī)內(nèi)預(yù)混3-10分鐘，然后預(yù)混料經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒即得到啞光ABS樹脂組合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用在線大分子反應(yīng)技術(shù)手段，使ABS樹脂在擠出造粒過程中完成大分子交聯(lián)反應(yīng)，一步法直接制備出具有優(yōu)異啞光效果的ABS樹脂組合物。該制備方法工藝過程簡單，突破了以往先制備啞光母粒再添加到ABS樹脂體系中進(jìn)行消光的技術(shù)方法，解決了光澤度分布不均勻，物理機(jī)械性能惡化、工藝復(fù)雜和成本較高等問題。
【專利說明】一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種樹脂組合物及其制備方法，尤其是涉及一種具有啞光效果的ABS 樹脂組合物及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] -般地，熱塑性樹脂加工成的制品要求具有高光澤的外觀，然而一些電子電器及 汽車內(nèi)飾部件卻更希望得到消光的表面，如電腦外殼、鍵盤、鼠標(biāo)，汽車內(nèi)飾中的儀表板、遮 陽板、導(dǎo)航儀框等。尤其是在汽車內(nèi)飾領(lǐng)域，為避免陽光照射反射對駕駛員產(chǎn)生視覺干擾以 及減輕駕駛員的視覺疲勞，從而達(dá)到安全舒適的駕駛目的，一般都進(jìn)行消光或啞光處理，盡 可能地降低內(nèi)飾件的表面光澤。通常，降低內(nèi)飾件表面光澤度的方法主要有以下幾種。
[0003] 1、表面皮紋化處理。即通過模具的表面處理，使注塑制件的表面具有凹凸不平的 紋理結(jié)構(gòu)，從而有效的降低光澤。但后續(xù)應(yīng)用過程中，由于磨損易使制件表面的紋理結(jié)構(gòu)丟 失從而導(dǎo)致光澤回升。
[0004] 2、添加不相容的聚合物或填料。如在ABS體系中添加 SBS、凝膠化的SAN、超高分 子量的丙烯酸酯類樹脂等不相容的聚合物均會降低ABS的光澤。添加硅酸鹽、鋁酸鹽、二氧 化硅等無機(jī)填料也會降低樹脂表面光澤。但是添加這些物質(zhì)會導(dǎo)致最終材料的物理機(jī)械性 能惡化，不能滿足力學(xué)性能要求高的場合。
[0005] 3、添加反應(yīng)性樹脂。如添加 PS-g-GMA、SAN-g-GMA等具有反應(yīng)活性的樹脂，通過 其中的環(huán)氧基團(tuán)與體系中的羧基、羥基等活性基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)從而達(dá)到消光的目的。但 這種方法有局限性，其只能在有能與環(huán)氧官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán)存在的體系中實現(xiàn)，如PC/ ABS、PC/ASA、PET/ABS、PBT/ABS等合金體系。而在ABS這種沒有能與環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的 官能團(tuán)體系中難以實現(xiàn)啞光效果。
[0006] 專利CN 1128776A提出在PC/ABS合金內(nèi)添加丁腈橡膠來降低合金的光澤度。
[0007] 專利US 4902743、US 4596851、US 4742104公開了在PC及其合金中添加含甲基丙 烯酸縮水甘油酯（GM)官能團(tuán)的樹脂能夠降低其光澤度。
[0008] 專利US6395828公開了一種通過環(huán)氧官能團(tuán)和胺基官能團(tuán)反應(yīng)交聯(lián)而降低ASA樹 脂光澤度的方法。
[0009] 專利US 5580924和US 097341均公開了凝膠化的SAN樹脂可以顯著地降低基體 樹脂的表面光澤度。
[0010] 然而，上述這些技術(shù)方案往往存在如物理機(jī)械性能波動較大、制品光澤度不均勻 以及成本較高等不足，這些缺陷大大的限制了材料廣泛應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種工藝過程簡單、 光澤度超低、物理機(jī)械性能優(yōu)良的啞光效果ABS樹脂組合物及其制備方法。
[0012] 本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：
[0013] 一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物，其包括以下組分和含量：
[0014] 組分 重量份 ABS 樹脂 93-99.5， 交聯(lián)劑 1-5， 引發(fā)劑 0.2-1.0， 加工助劑 （).5-1.5:,
[0015] 所述的ABS樹脂的重均相對分子質(zhì)量為80, 000-150, 000,所述的ABS樹脂中橡膠 含量為11% -16%，橡膠的數(shù)均粒徑為0· 6-3. Oum。
[0016] 所述的交聯(lián)劑為二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、松節(jié)油、苯乙烯或三烯丙基 異三聚氰酸酯。
[0017] 所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、過氧化二碳酸酯或2, 5-二甲 基-2, 5-雙（叔丁基過氧基）己烷。
[0018] 所述的加工助劑包括抗氧劑、潤滑劑、光穩(wěn)定劑和脫模劑。
[0019] 所述的抗氧劑為受阻酚類抗氧劑或亞磷酸酯類抗氧劑，所述的潤滑劑為季戊四醇 硬脂酸酯或乙撐雙硬脂酸酰胺，所述的光穩(wěn)定劑為二苯甲酮類紫外吸收劑、苯并三唑類紫 外吸收劑或受阻胺類自由基捕捉劑，所述的脫模劑為硅酮類脫模劑。
[0020] -種具有啞光效果的ABS樹脂組合物的制備方法，該方法包括以下步驟：
[0021] (1)按以下組分和含量備料：ABS樹脂93-99. 5重量份，交聯(lián)劑1-5重量份，引發(fā)劑 0· 2-1. 0重量份，加工助劑0· 5-1. 5重量份；
[0022] (2)將步驟（1)中備好的材料在高速混合器中預(yù)混；
[0023] (3)將步驟⑵中得到的預(yù)混料通過雙螺桿擠出機(jī)，在200_260°C擠出溫度和 200-500轉(zhuǎn)/分鐘的螺桿轉(zhuǎn)速條件下進(jìn)行熔融擠出，冷卻造粒，得到具有啞光效果的ABS樹 脂組合物。
[0024] 本發(fā)明的主要原理就是在過氧化物引發(fā)劑引發(fā)下，促進(jìn)ABS樹脂分子鏈中的雙鍵 斷裂生成大分子自由基，大分子自由基之間結(jié)合即發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng)。但是單獨添加引發(fā)劑 是不夠的，一方面，因為單獨使用引發(fā)劑會使ABS樹脂的部分分子鏈發(fā)生斷裂而沒有參加 反應(yīng)，這便造成的ABS樹脂的降解，這對物理機(jī)械性能是非常不利的。另一方面，單獨添加 引發(fā)劑時ABS樹脂分子鏈間的交聯(lián)反應(yīng)程度非常有限，甚至得不到啞光效果。所以，必須引 入交聯(lián)劑，這種交聯(lián)劑都是含有雙鍵的物質(zhì)，實際上，交聯(lián)劑起的是"橋接"的作用。交聯(lián)劑 單個分子中的雙鍵數(shù)量不同，數(shù)量越多則使ABS樹脂分子鏈間的交聯(lián)反應(yīng)越多，最終的啞 光效果越好，但是過多的交聯(lián)反應(yīng)雖然有更好的啞光效果卻造成機(jī)械性能的惡化，而適度 的交聯(lián)反應(yīng)帶來啞光效果的同時使機(jī)械性能提升。因此，引發(fā)劑和交聯(lián)劑的選擇以及用量 都是很關(guān)鍵的。
[0025] 本發(fā)明中的加工助劑對機(jī)械強(qiáng)度有重要有影響。加工助劑的種類是綜合考慮材料 的機(jī)械性能、加工成型性、以及對后續(xù)產(chǎn)品使用過程中的耐老化性等確定的，在理論以及大 量實驗的基礎(chǔ)上確定的加工助劑的最佳用量。
[0026] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用在線大分子反應(yīng)技術(shù)手段，使ABS樹脂在擠出造粒 過程中完成大分子交聯(lián)反應(yīng)，一步法直接制備出具有優(yōu)異啞光效果的ABS樹脂組合物。本 發(fā)明選用單過氧基團(tuán)以及更高活性和引發(fā)效率的雙過氧基團(tuán)過氧化物作為引發(fā)劑，以不同 官能度（官能團(tuán)為雙鍵）的低分子物質(zhì)為交聯(lián)劑，在擠出過程中引發(fā)劑和交聯(lián)劑促使ABS 分子鏈間發(fā)生大分子自由基交聯(lián)反應(yīng)，實現(xiàn)了一步法直接制備具有啞光效果的ABS樹脂組 合物。該制備方法工藝過程簡單，突破了以往先制備啞光母粒再添加到ABS樹脂體系中進(jìn) 行消光的技術(shù)方法。解決了光澤度分布不均勻，物理機(jī)械性能惡化、工藝復(fù)雜和成本較高等 問題。

【具體實施方式】
[0027] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0028] 實施例1-8和比較例1
[0029] 實施例1-8和比較例1中啞光ABS樹脂組合物中的各組分及其含量如表1所示， 分別按照表1中各實施例及比較例的組分和含量進(jìn)行備料。先將備好的料在高速混合機(jī)內(nèi) 進(jìn)行充分?jǐn)嚢桀A(yù)混，再將預(yù)混料通過雙螺桿擠出機(jī)，在200-260°C擠出溫度和200-500轉(zhuǎn)/ 分鐘螺桿轉(zhuǎn)速條件下進(jìn)行熔融擠出，冷卻造粒，得到具有啞光效果的ABS樹脂組合物。
[0030] 表1組分及含量表

【權(quán)利要求】
1. 一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物，其特征在于，其包括以下組分和含量： 組分 重量份 ABS樹脂 93-99.5， 交聯(lián)劑 1-5， 引發(fā)劑 0.2-1.0， 加工助劑 0.5-1.5。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物，其特征在于，所 述的ABS樹脂的重均相對分子質(zhì)量為80, 000-150, 000，所述的ABS樹脂中橡膠含量為 11% -16%，橡膠的數(shù)均粒徑為0? 6-3.Oum。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物，其特征在于，所述的交 聯(lián)劑為二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、松節(jié)油、苯乙烯或三烯丙基異三聚氰酸酯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物，其特征在于，所述的引 發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、過氧化二碳酸酯或2, 5-二甲基-2, 5-雙（叔丁基 過氧基）己烷。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物，其特征在于，所述的加 工助劑包括抗氧劑、潤滑劑、光穩(wěn)定劑和脫模劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種具有啞光效果的ABS樹脂組合物，其特征在于，所述的抗 氧劑為受阻酚類抗氧劑或亞磷酸酯類抗氧劑，所述的潤滑劑為季戊四醇硬脂酸酯或乙撐雙 硬脂酸酰胺，所述的光穩(wěn)定劑為二苯甲酮類紫外吸收劑、苯并三唑類紫外吸收劑或受阻胺 類自由基捕捉劑，所述的脫模劑為硅酮類脫模劑。
7. -種如權(quán)利要求1所述的具有啞光效果的ABS樹脂組合物的制備方法，其特征在于， 該方法包括以下步驟： (1) 按以下組分和含量備料：ABS樹脂93-99. 5重量份，交聯(lián)劑1-5重量份，引發(fā)劑 0? 2-1. 0重量份，加工助劑0? 5-1. 5重量份； (2) 將步驟（1)中備好的材料在高速混合器中預(yù)混； (3) 將步驟（2)中得到的預(yù)混料通過雙螺桿擠出機(jī)，在200-260°C擠出溫度和200-500 轉(zhuǎn)/分鐘的螺桿轉(zhuǎn)速條件下進(jìn)行熔融擠出，冷卻造粒，得到具有啞光效果的ABS樹脂組合 物。
【文檔編號】C08F285/00GK104403061SQ201410808235
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年12月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月19日
【發(fā)明者】季得運, 周霆, 羅明華, 辛敏琦 申請人:上海錦湖日麗塑料有限公司